DE341114C - Process for the production of silicic acid-tannin-protein and silicic acid-formaldehyde-tannin-protein compounds - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Kieselsäure-Tannin-Eiweiß-und Kieselsäure-Fortnaldehyd-Tannn-Eiweißverbindungen. Die Verwendung von Kieselsäure in verschiedener Form zu Heilzwecken ist bekannt. Die bis jetzt zur inneren Darreichung benutzten, Siliciumdioxyd enthaltenden Arzneimittel, lassen jedoch nur eine Kieselsäurewirkung zur Geltung kommen, während gegen die Nebenerscheinungen der in Betracht kommenden Erkrankung mittels anderer Mittel vorgegangen werden muß.Process for the production of silicic acid-tannin-protein and silicic acid-fortnaldehyde-tannin-protein compounds. The use of silica in various forms for medicinal purposes is known. Medicines containing silicon dioxide that have been used up to now for internal administration, however, only allow a silica effect to come into play, while against the Side effects of the disease in question were dealt with by other means must become.

Es wurde nun gefunden, daß sich therapeutisch wertvolle Produkte herstellen lassen, wenn man lösliche kolloidale Yicselsäure oder lösliche kieselsaure Salze mit Eiweiß und Tannin oder gleichzeitig » noch mit Formaldehyd in Wechselwirkung bringt. Diese KiEselsäure-Tannin-Eiweiß- bzw. Kieselsäure-Formaldehyd-Tannin-Eiweiß-Verbin.dungen sind in. Magensalzsäure unlöslich und kommen daher erst im Darmkanal zur Wirkung. Sie werden dort in ihre Komponenten gespalten und entfalten deren Wirkung. Es werden also mit diesen neuen Kieselsäuremitteln nicht nur die bekannten Wirkungen des Siliciumdioxyds ausgelöst, , sondern es tritt auch gleichzeitig die stopfende Wirkung des Tannins ein, was bei den meist mit Durchfällen einhergehenden Erkrankungen, für die eine Darreichung von Kieselsäure in Frage kommt, wichtig ist. Es lassen sich also mit Hilfe f der neuen Mittel gleichzeitig lästige Nebenerscheinungen der Erkrankung beseitigen, ohne daß der Magen angegriffen wird, wie dies bei Verwendung von Tannin allein gegen die bei der Erkrankung auftretenden Durchfälle der Fall wäre. Die neuen Verbindungen können selbstverständlich mit verschiedenem Gehalt der Komponenten hergestellt werden. Auf die Reihenfolge ihrer Einwirkung kommt es nicht an; wesentlich ist nur, daß nach Zugabe aller Komponenten neutrale oder schwach saure Reaktion vorhanden ist, bzw. daß die infolge der Arbeitsweise in Lösung befindlichen Verbindungen bei neutraler oder schwach saurer Reaktion zur Abscheidung gebracht werden. Zur Darstellung lassen sich alle Eiweißkörper, ihre Abbau- und Halogensubstitutionsprodukte verwenden.It has now been found that therapeutically valuable products can be produced let if you have soluble colloidal yicelsic acid or soluble silicic acid salts with protein and tannin or at the same time »still interacting with formaldehyde brings. These silica-tannin-protein or silica-formaldehyde-tannin-protein compounds are insoluble in gastric hydrochloric acid and therefore only take effect in the intestinal canal. There they are split into their components and develop their effect. It will So with these new silicic acid agents not only the well-known effects of silicon dioxide triggered, but it also occurs at the same time the constipating effect of the tannin one thing for the diseases that are usually associated with diarrhea, for one Administration of silica is important. So it can be done with Help f the new remedies at the same time annoying side effects of the disease eliminate without attacking the stomach, as is the case with the use of tannin only against the diarrhea occurring with the disease would be the case. the New compounds can of course have different content of the components getting produced. The order in which they act is irrelevant; essential is just that after adding all the components neutral or weakly acidic reaction is present, or that the compounds are in solution as a result of the mode of operation in the event of a neutral or weakly acidic reaction, they can be deposited. To the All protein bodies, their degradation and halogen substitution products can be represented use.

Die neuen Verbindungen sind in Wasser und organischen Lösungsmitteln unlöslich; dagegen lösen sie sich in 0,5 prozentiger Sodalösung und verdünnten Alkalien, werden aber durch Säuren aus diesen Lösungen wieder ausgefällt. Beispiel i.The new compounds are insoluble in water and organic solvents; on the other hand, they dissolve in 0.5 percent soda solution and dilute alkalis, but are precipitated from these solutions again by acids. Example i.

i Teil Hühnereiweiß wird in 3o Teilen Wasser gelöst, i Teil einer Lösung von Natriumpolysilicaten mit etwa 25 prozentigem Si 0ä Gehalt zugefügt und mittels der gerade ausreichenden Menge Salzsäure bis zur eintretenden schwach sauren Reaktion unter gutem Rühren versetzt. Zu der so erhaltenen opaleszenten Lösung wird eine Lösung von o,2 Teilen Tannin in q. Teilen Wasser zugefügt und durch Erwärmen auf 5o bis 6o' C das Kieselsäure -Tannin- Eiweiß abgeschieden. Der schwach bräunlich gefärbte, flockige Niederschlag wird abfiltriert, mehrmals mit Wasser ausgewaschen und bei niedriger Temperatur im Vakuum getrocknet. Das gemahlene Produkt ist schwach bräunlich gefärbt und besitzt einen Gehalt von etwa 22 Prozent Si 02, 2o Prozent Tannin und 8,5 Prozent Stickstoff. Beispiel 2.i part of chicken egg white is dissolved in 3o parts of water, i part of one Solution of sodium polysilicates with about 25 percent Si 0ä content added and by means of the just sufficient amount of hydrochloric acid to the weakly acidic acid that enters Reaction added with thorough stirring. The opalescent solution thus obtained becomes a solution of 0.2 parts of tannin in q. Parts of water are added and heated the silicic acid-tannin protein deposited at 5o to 6o'C. The slightly brownish one The colored, flaky precipitate is filtered off and washed several times with water and dried at low temperature in vacuo. The ground product is weak brownish in color and has a content of about 22 percent Si 02.2o percent Tannin and 8.5 percent nitrogen. Example 2.

5 Teile Caseose, durch vorsichtiges Verdauen von Casein gewonnen, und 3 Teile kristallisiertes Natriumsilicat werden in roo Teilen Wasser gelöst und so länge mit verdünnter Salzsäure unter gutem Rühren versetzt, bis die alkalische Reaktion verschwunden ist. Zu dieser Lösung werden 0,5 Teile* Tannin in =o Teilen Wasser gelöst, zugesetzt und darauf langsam unter kräftigem Rühren so viel verdünnte Salzsäure zugefügt, bis in einer erbfiltrierten Probe durch ri Salzsäure keine Fälio lung mehr entsteht. Nun wird 114 Teil 40prozentige Formaldehydlösung zugegeben und mehrere Stunden gerührt, dann wird abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und bei niedriger Temperatur im Vakuum getrocknet. Die so erhaltene l#'-ieselsäure-Formaldehyd-Tannin-Caseose stellt nach dem Mahlen ein hellbraunes Pulver dar mit einem Gehalt von etwa =o Prozent Kieselsäure, 8 Prozent Tannin und 10,5 Prozent Stickstoff. Beispiel 3.5 parts of caseose, obtained by careful digestion of casein, and 3 parts of crystallized sodium silicate are dissolved in 100 parts of water and diluted hydrochloric acid is added with thorough stirring until the alkaline reaction has disappeared. To this solution, 0.5 part * of tannin is dissolved in = 0 parts of water, and then enough dilute hydrochloric acid is slowly added, with vigorous stirring, until no more precipitation occurs in a sample that has been filtered through hydrochloric acid. 114 parts of 40 percent formaldehyde solution are then added and the mixture is stirred for several hours, then it is filtered off, washed out with water and dried in vacuo at a low temperature. The l # '- silicic acid-formaldehyde-tannin caseose obtained in this way, after grinding, is a light brown powder with a content of about = 0 percent silica, 8 percent tannin and 10.5 percent nitrogen. Example 3.

5 Teile in Alkalilauge klarlösliches Casein werden auf übliche Weise in etwa 212 prozentiger Lösung mit Pepsinsalzsäure a Stunden verdaut, die Flüssigkeit mit Natronlauge schwach alkalisch gemacht und darauf mit il/, Teil Jod, das mit = Teil Jodkalium in i Teil Wasser gelöst ist, bei etwa ¢o ° C unter Zusatz der zur Erhaltung schwach alkalischer Reaktion nötigen Menge Natriumbicarbonat in Jodcaseose übergeführt. Dann wird eine Lösung kolloidaler Kieselsäure, die durch Einfließenlassen von 5 Teilen Wasserglas mit 25 Prozent Si 02 Gehalt, das im Verhältnis i : =o mit Wasser verdünnt ist, in einen geringen Überschuß verdünnter Salzsäure erhalten wird, unter Rühren zugegeben und sodann eine Lösung von i Teil Tannin in q. Teilen Wasser zugefügt. Nun wird, je nach der Reaktion der Masse, so lange verdünnte Säure oder Alkali zugesetzt, bis beim Filtrieren einer Probe das Filtrat gegen Methylorange gerade sauer reagiert und der Niederschlag selbst auf Congopapier keine Reaktion .ergibt. Sodann werden 5 Teile qo prozentige Formaldehydlösung zugesetzt, 2 Stunden gerührt, das Gemisch über Nacht stehengelassen, dann abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen, abgepreßt und bei niedriger Temperatur getrocknet. Die bräunlichgelbe Kieselsäure-Formaldehyd-Tannin-Jod-Caseose besitzt einen Gehalt von etwa 18 Prozent Si 02, 16 Prozent Tannin, q:,5 Prozent Jod und 7,5 Prozent Stickstoff.5 parts casein, which is clearly soluble in alkali, is made in the usual way in about 212 percent solution with pepsin hydrochloric acid digested the liquid for a hour Made weakly alkaline with sodium hydroxide solution and then with il /, part of iodine, which with = Part iodine potassium is dissolved in i part water, at about ¢ o ° C with the addition of the Maintaining a weak alkaline reaction, the necessary amount of sodium bicarbonate in iodine caseose convicted. Then a solution of colloidal silica created by pouring it in of 5 parts of water glass with 25 percent Si 02 content, which in the ratio i: = o with Water is diluted, is obtained in a slight excess of dilute hydrochloric acid, added with stirring and then a solution of i part tannin in q. Share water added. Now, depending on the reaction of the mass, so long will acid or dilute Alkali added until the filtrate against methyl orange when filtering a sample just reacts acidic and the precipitate does not react even to congo paper .does. Then 5 parts qo percent formaldehyde solution are added, 2 hours stirred, the mixture left to stand overnight, then filtered off, washed with water, pressed and dried at low temperature. The brownish yellow silica-formaldehyde-tannin-iodine caseose has a content of about 18 percent Si 02, 16 percent tannin, q:, 5 percent Iodine and 7.5 percent nitrogen.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kieselsäure-Tannin-Eiweiß- und Kieselsäure-Formaldehyd-Tannin-Eiweiß-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder lösliche Silicate oder kolloidale Kieselsäurelösungen, Tannin und Eiweiß bzw. dessen Abbau- oder Halogensubstitutionsprodukte oder aber lösliche Silicate bzw. kolloidale Kieselsäurelösungen, Tannin, Eiweiß bzw. dessen Abbau- oder Halogensubstitutionsprodukte und Formaldehyd aufeinander einwirken läßt und die entstandenen Verbindungen bei neutraler oder schwach saurer Reaktion zur Abscheidung bringt.PATENT CLAIM: Process for the production of silica-tannin-protein and silica-formaldehyde-tannin-protein compounds, characterized that one either soluble silicates or colloidal silicic acid solutions, tannin and Protein or its degradation or halogen substitution products or soluble silicates or colloidal silica solutions, tannin, protein or its degradation or halogen substitution products and formaldehyde interact and the resulting compounds neutral or weakly acidic reaction brings to the separation.