DE525651C - Process for the production of stable complex compounds of pentavalent antimony which are soluble in water - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen und beständigen Komplexverbindungen des 5wertigen Antimons Wasserlösliche Komplexverbindungen des 5wertigen Antimons mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen sind bisher noch nicht hergestellt worden,- während solche mit Polyphenolen bekannt sind, z. B. die von W e i n 1 a n d und S ch o 1 de r (Zeitschr. für anorg. u. allg. Ch. 127 [I9231 343) beschriebenen Verbindungen der Antimonsäure mit Brenzkatechin, in denen die phenolischen Hydroxyle als Träger der komplexen Bindung anzusehen sind, was bei dem deutlichen Säurecharakter der Phenole nicht auffallend ist. Dementsprechend gelang es auch, Komplexverbindungen des 5wertigen Antimons mit aliphatischen Oxysäuren herzustellen.Process for the production of water-soluble and stable complex compounds of the pentavalent antimony Water-soluble complex compounds of the pentavalent antimony with aliphatic polyhydric alcohols have not yet been produced - while those with polyphenols are known, e.g. B. the compounds of antimonic acid with pyrocatechol described by W a 1 and and S ch o 1 de r (Zeitschr. Für anorg. U. General Ch. 127 [I9231 343), in which the phenolic hydroxyls are to be regarded as the carrier of the complex bond are, which is not noticeable given the clearly acidic character of the phenols. Accordingly, it was also possible to produce complex compounds of pentavalent antimony with aliphatic oxyacids.

Es wurde nun gefunden, daß Antimonsäure auch mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen sowie mit Zuckerarten wasserlösliche Komplexverbindungen bildet, obwohl den betreffenden Komplexbildnern der Säurecharakter fehlt. In derartigen Verbindungen können nur die aliphatischen Hydroxyle des organischen Komplexbildners für dessen unmittelbare Bindung an das 5wertige Antimon maßgebend sein. Eine unmittelbare Bildung dieser Art hat man aber offenbar bisher für unmöglich gehalten. So hat man Verbindungen, die 5wertiges Antimon enthalten, bisher nur in der Weise mit Zuckerarten zu neuen Körpern vereinigt, daß man von Arylstibinsäuren mit einer oder mehreren Aminogruppen ausging und durch Vermittlung dieser Aminogruppen eine indirekte Verkettung mit der Zuckerart herbeiführte. Dieser Reaktionsmechanismus geht z. B. aus der Patentschrift 43o 886 hervor.It has now been found that antimonic acid is also polyvalent with aliphatic Alcohols as well as with sugars forms water-soluble complex compounds, though the complexing agents in question lack acid character. In such connections can only use the aliphatic hydroxyls of the organic complexing agent for its direct binding to the pentavalent antimony must be decisive. An immediate education but this type has apparently been considered impossible up to now. This is how you have connections which contain pentavalent antimony, so far only in the way of new types of sugar Bodies united that one of aryl stibinic acids with one or more amino groups and through the mediation of these amino groups an indirect linkage with the kind of sugar brought about. This reaction mechanism goes z. B. from the patent 43o 886 emerges.

Zur Herstellung der neuen Verbindungen bringt man Antimonsäure oder ihre Salze unmittelbar oder in einem Lösungsmittel, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, mit den genannten Komplexbildnern zur Reaktion und versetzt, falls zunächst saure Produkte entstehen, deren Überführung in den neutralen Zustand beabsichtigt ist, gleichzeitig oder nachträglich mit anorganischen oder organischen Basen. Die neuen Körper lassen sich durch Eindampfen ihrer Lösungen oder durch Versetzen mit organischen Fällungsmitteln im festen Zustand isolieren. Die Untersuchung der so erhaltenen Präparate hat gezeigt, daß diese auch dann, wenn sie nur amorph zu erhalten sind, als einheitliche Verbindungen anzusprechen sind.To prepare the new compounds one brings antimonic acid or their salts directly or in a solvent, expediently at elevated temperature, with the complexing agents mentioned for reaction and added, if initially acidic Products are created which are intended to be converted to a neutral state, simultaneously or subsequently with inorganic or organic bases. The new Bodies can be removed by evaporation of their solutions or by adding organic Isolate solid precipitants. The study of the thus obtained Preparations has shown that even if they can only be obtained in amorphous form, are to be addressed as uniform connections.

Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, insbesondere bei Ausführung der Reaktion in wäßriger Lösung, statt freier Antimonsäure von vornherein ihre Salze, vorzugsweise solche, die auf i Grammatom Antimon i Grammäquivalent Base enthalten, anzuwenden. Während die freie Antimonsäure, besonders bei erhöhter Temperatur, einer Polymerisation unterliegt, die die Umsetzung mit den Komplexbildnern vorzeitig zum Stillstand bringt, gestattet die Anwendung der genannten Salze auch in Wasser die Herstellung von Verbindungen, die einen stets reproduzierbaren und stöchiometrischen Verhältnissen entsprechenden Höchstgehalt an Antimon aufweisen und sich ohne die geringste Opaleszenz durch Polymerisation entstandener kolloider Antimonsäure in Wasser auflösen. Auf diese Weise lassen sich auch praktisch unlösliche Salze der Antimonsäure; wie die des Natriums und Magnesiums, in leichtlösliche Verbindungen überführen. Ebenso können die antimonsauren Salze organischer Basen, z. B. des Piperidins, Piperazins, Diäthylamins, Trimethylamins, Hexamethylentetramins usw., # zur Umsetzung mit den mehrwertigen Alkoholen oder Zuckerarten verwendet werden. Durch die Vereinigung derjenigen äntimonsauren Salze, die auf i Grammatom Antimon z Grammäquivalent Base enthalten, mit den neutral reagierenden Komplexbildnern entstehen, ohne daß weitere Base zugesetzt wird, Verbindungen, die in Wasser neutrale Reaktion zeigen.It has also been found to be advantageous, particularly in execution the reaction in aqueous solution, instead of free antimonic acid from the outset its salts, preferably those which contain 1 gram equivalent of base per 1 gram atom of antimony, apply. While the free Antimonic acid, especially when it is elevated Temperature, which is subject to polymerization, which causes the reaction with the complexing agents Brings prematurely to a standstill, also allows the use of the salts mentioned in water the production of compounds that are always reproducible and have maximum content of antimony corresponding to stoichiometric ratios and without the slightest opalescence caused by polymerization colloids Dissolve antimonic acid in water. In this way, also practically insoluble Salts of antimonic acid; like those of sodium and magnesium, in easily soluble compounds convict. Likewise, the antimony salts of organic bases, z. B. of piperidine, Piperazine, diethylamine, trimethylamine, hexamethylenetetramine, etc., # for implementation be used with the polyhydric alcohols or sugars. Through the union of those antimonic acid salts which have z gram equivalent of base on 1 gram atom of antimony contain, arise with the neutrally reacting complexing agents without further Base is added, compounds that show neutral reaction in water.

Andererseits kann man aber anstatt der Antimonsäure die man aus Antimonpentachlorid durch Hydrolyse herzustellen pflegt, auch das Pentachlorid selbst oder andere Pentahalogenide mit den genannten Komplexbildnern zur Reaktion bringen.On the other hand, you can use antimony pentachloride instead of antimonic acid Manufactured by hydrolysis, also the pentachloride itself or other pentahalides react with the complexing agents mentioned.

Ebenso lassen sich Alkoholate des 5 wertigen Antimons mit den Komplexbildnern umsetzen: Die neuen Verbindungen sollen vorwiegend für pharmazeutische Zwecke Verwendung finden. Beispiele z. 20 Teile Antimonsäure von 7q:,4°/0 H3 Sb 04 Gehalt,frisch gefällt, eben noch feucht und fein gesiebt, werden in =oo Teile Äthylenglykol bei 140 ' allmählich eingetragen. Dann wird bei etwas vermindertem Druck (z. B. bei 60o mm Quecksilber) und unter Anwendung einer Siedekapillare soviel von der Flüssigkeit abdestiliiert, daB der ursprüngliche Siedepunkt des Glykols wieder erreicht ist. Der Rückstand wird bei etwa Zoo ° mit etwa 3o °/0iger Natronlauge neutralisiert und schließlich schwach lackmusälkälisch gemacht. Dabei werden 3,13 Teile Na OH verbraucht: Das Ganze wird dann in Feinsprit gelöst und nötigenfalls nochmals mit soviel Natronlauge versetzt, daß die schwach alkalische Reaktion auch in der Hitze bestehen bleibt. Dann wird filtriert und mit etwa dem doppelten des letzten Gesamtvolurilens an Äther versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden auf der Nutsche mit Äther gewaschen und bei Zimmertemperaturgetrocknet. Das erhaltene, in Wasser leicht lösliche, neutral reagierende Salz (38 Teile) gibt, mit Magnesiamixtur gekocht, keine Antimonatfällung; mit H3 S schwache Gelbfärbung, die nur sehr langsam in Trübung bzw. Fällung übergeht. Das Salz enthält 2--2,510/, Sb, 27.35% C und 6,120/0 H, ferner i Grammatom Na auf je i Grammatom Sb. Einer Verbindung von der Formel: würden 23,02% Sb, 27,--2% C und 6.130/, H entsprechen.Alcoholates of the pentavalent antimony can also be reacted with the complexing agents: The new compounds are to be used primarily for pharmaceutical purposes. Examples e.g. 20 parts of antimonic acid with a content of 7%: .4% H3 Sb 04, freshly precipitated, just still moist and finely sieved, are gradually introduced into = oo parts of ethylene glycol at 140 °. Then, at a slightly reduced pressure (e.g. 60 mm of mercury) and using a boiling capillary, so much of the liquid is distilled off that the original boiling point of the glycol is reached again. The residue is neutralized at about Zoo ° with about 30% sodium hydroxide solution and finally made weakly litmuskälisch. This consumes 3.13 parts of Na OH: The whole thing is then dissolved in fine spirits and, if necessary, again mixed with enough sodium hydroxide solution that the weakly alkaline reaction persists even in the heat. Then it is filtered and about twice the last total volume of ether is added. The precipitated crystals are washed with ether on the suction filter and dried at room temperature. The resulting salt (38 parts), which is easily soluble in water and reacts neutrally, is boiled with magnesia mixture, and no antimonate is precipitated; with H3 S weak yellow coloration which only very slowly turns into turbidity or precipitation. The salt contains 2--2,510 /, Sb, 27.35% C and 6,120 / 0 H, furthermore 1 gram atom Na for every 1 gram atom Sb. A compound of the formula: would correspond to 23.02% Sb, 27, - 2% C and 6.130 /, H.

2. Zoo Teile primäres Natriumantimonat mit einem Antimongehalt von q.0,980/0, bei Zimmertemperatur aus überschüssiger Kochsalzlösung mit einer 5 0/0igen Lösung von Kaliumantimonat (sogenanntemPyroantirnonat) frisch gefällt, mit Wasser gewaschen und gerade noch feucht angewandt, werden in eine siedende Lösung von 124,2 Teilen Männit in 60o Teilen Wässer allmählich eingetragen. Das Kochen wird fortgesetzt bis die Lösung fast ganz klar geworden ist. Nach dem Erkalten wird von den Spuren ungelöster Substanz abfiltriert und das Filtrat auf dem Wasserbade bis zum konstanten Gewicht zur Trockene eingedampft, zuletzt unter wiederholtem Zerkleinern der Masse.2. Zoo parts of primary sodium antimonate with an antimony content of q.0,980 / 0, at room temperature from excess saline with a 5 0 / 0igen Freshly precipitated solution of potassium antimonate (so-called pyroantimonate) with water washed and applied just moist, are placed in a boiling solution of 124.2 Divide Männit in 60o parts of water gradually entered. Cooking continues until the solution is almost completely clear. After cooling off, the traces undissolved substance filtered off and the filtrate on the water bath until constant Weight evaporated to dryness, finally with repeated crushing of the mass.

Das so erhaltene amorphe Produkt (=goTeile) enthält 21,520/p Antimon, löst sich langsam in kaltem, rasch in heißem Wasser, ohne nach dem Erkalten wieder auszufallen. Die Lösung, reagiert neutral, gibt beim Köchen mit Magnesiummixtur keine Antimonatfällung. Mit Schwefelwasserstoff setzt in der kalten Lösung erst nach etwa i Minute Fällung von Schwefelantimon ein. Daß das amorphe, durch Vereinigung von je = Mol.unlöslichen Natriumantimonates mit-- Mol: Mannit erhaltene wasserlösliche Produkt eine einheitliche Verbindung ist, folgt u. a. daraus, daß einerseits bei Anwendung von weniger als 2 Mol. Mannit merkliche Mengen Nätriumantimonat ungelöst bleiben und andererseits beim mehrstündigen Kochen von 3 g des Präparates mit 50 ccm Feinsprit letzterer, heiß filtriert, beim Verdampfen nur o,oi g Rückstand hinterläßt, also dem Präparat praktisch keinen freien Mannit entzieht.The amorphous product obtained in this way (= go parts) contains 21.520 / p antimony, dissolves slowly in cold, quickly in hot water, without precipitating again after cooling. The solution, reacts neutrally, gives no antimonate precipitation when cooked with magnesium mixture. With hydrogen sulfide, in the cold solution, precipitation of sulfur antimony only sets in after about one minute. The fact that the amorphous water-soluble product obtained by combining each = mole of insoluble sodium antimonate with - mole: mannitol is a uniform compound, follows, among other things, from the fact that on the one hand noticeable amounts of sodium antimonate remain undissolved when using less than 2 moles of mannitol and on the other hand with several hours of boiling 3 g of the preparation with 50 ccm of fine spirits of the latter, filtered hot, leaves only o, oi g residue on evaporation, i.e. practically does not remove any free mannitol from the preparation.

3. Zoo Teile primäres Natriumantimonat mit einem Antimongehalt von 43,32 °/0, hergestellt wie im Beispiel 2 und eben noch feucht ange- i wandt, werden in eine siedende Lösung von 129,8 Teilen Laevulose in 67o Teilen Wasser allmählich eingetragen und gekocht, bis nichts mehr in Lösung geht. Nach dem Abfiltrieren vom ungelösten kleinen Rest, dessen Betrag mit i dem Reinheitsgrad der angewandten Laevulöse schwankt, wird das Filtrat eingedampft und weiterverarbeitet wie das analoge Mannitpräparat imBeispiel 2. Man erhält so 185,3 Teile eines amorphen Produktes mit einem Antimon-Behalt von 20,730/" das sich leicht schön in kaltem Wasser mit neutraler Reaktion löst und ini-übrigen die gleichen Eigenschaften zeigt wie das genannte Mannitpräparat. Auch läßt es sich analog jenem als eine einheitliche Verbindung von je i Mo1.Natriumantimonat mit 2 Mol. Laevulose auffassen.3. Zoo parts of primary sodium antimonate with an antimony content of 43.32%, prepared as in Example 2 and just applied wet gradually into a boiling solution of 129.8 parts of levulose in 67o parts of water entered and cooked until nothing goes into solution. After filtering off the undissolved small residue, the amount of which corresponds to the degree of purity of the applied levules fluctuates, the filtrate is evaporated and processed like the analogous mannitol preparation in Example 2. 185.3 parts of an amorphous product with an antimony content are obtained in this way of 20.730 / "which easily dissolves nicely in cold water with a neutral reaction and ini-rest shows the same properties as the said one Mannitol supplement. It can also be analogous to that as a unified connection of every 1 mole of sodium antimonate with 2 moles of laevulose.

4. ioo Teile primäres Magnesiumantimonat mit einem Antimongehalt von 33,57°/o. bei Zimmertemperatur aus überschüssiger Chlormagnesiumlösung mit einer 5 °/,igen Lösung von Kaliumantimonat frisch gefällt, mit Wasser gewaschen und eben noch feucht angewandt, werden in eine siedende Lösung von 1o1,7 Teilen Mannit in 6oo Teilen Wasser allmählich eingetragen. Vor dem Eintragen der ersten sowie der zweiten Hälfte des Antimonates werden je o,o6 Teile Essigsäure zugesetzt, die im vorliegenden Falle die Auflösung des Antimonates wesentlich beschleunigen. Nach dem Erkalten wird von den Spuren ungelöster Substanz abfiltriert und das Ganze wie im Beispiel e zur Trockene eingedampft. Man erhält so i72 Teile eines amorphen Produktes mit einem Antimongehaltvon 19,41 °/"dassichrasch in heißemW asser auflöst, ohne nach dem Erkalten wieder auszufallen, und das auch sonst die gleichen Eigenschaften besitzt wie die analoge Natriumverbindung im Beispiel 2. Durch die dort beschriebene Art der Prüfung läßt sich auch für die Magnesiumverbindung die Einheitlichkeit beweisen. Sie enthält auf je 1 Grammatom Antimon 2 Mol. Mannit und i Grammäquivalent Magnesium.4. 100 parts of primary magnesium antimonate with an antimony content of 33,57 ° / o. at room temperature from excess magnesium chloride solution with a Freshly precipitated 5% solution of potassium antimonate, washed with water and leveled Applied still wet, in a boiling solution of 1o1.7 parts of mannitol in 600 parts of water gradually entered. Before entering the first and the The second half of the antimonate is added to each o, o6 parts of acetic acid, which in the present cases accelerate the dissolution of the antimonate considerably. To as it cools, the traces of undissolved substance are filtered off and the whole thing like evaporated to dryness in example e. 72 parts of an amorphous product are obtained in this way with an antimony content of 19.41% that dissolves quickly in hot water, without to fail again after cooling, and the same properties otherwise possesses like the analogous sodium compound in Example 2. By the one described there Type of test, the uniformity of the magnesium compound can also be proven. It contains 2 moles of mannitol and 1 gram equivalent of magnesium for every 1 gram atom of antimony.

5. Man löst 15o Teile Piperidin in q.oo Teilen Wasser und trägt bei go° 126 Teile frisch gefällte, eben noch feuchte und fein gesiebte Antimonsäure von 68,25 0/, H3 Sb 04 Gehalt allmählich ein. Die klare Lösung wird auf dem Wasserbade zur Trockene eingedampft, bis das Gewicht des zurückbleibenden Pulvers annähernd konstant bleibt. Man erhält so 113,4 Teile eines Piperidinantimonates mit q.9,23°/, Antimon.5. Dissolve 150 parts of piperidine in 100 parts of water and contribute go ° 126 parts of freshly precipitated, just still moist and finely sifted antimonic acid from 68.25 0 /, H3 Sb 04 content gradually decreases. The clear solution is on the water bath evaporated to dryness until approximate the weight of the remaining powder remains constant. This gives 113.4 parts of a piperidine antimonate with a q.9.23 ° /, Antimony.

ioo Teile dieses Salzes werden allmählich in eine siedende Lösung von 149,1 Teilen Mannit in q.oo Teilen Wasser gegeben. Nach dem Erkalten wird die Lösung mit so viel Piperidin (11,2 Teile) versetzt, daß sie Phenolphthalein eben rosa färbt. Dann wird gekocht, bis die Lösung lackmusneutral reagiert und eine vorübergehende auftretende Trübung wieder weitgehend verschwunden ist. Die fast völlig klare Lösung wird filtriert und auf dem Wasserbade zur Trockene eingedampft, zuletzt unter Zerreiben der Masse. Man erhält so 233 Teile eines amorphen Körpers mit 2i,12°/, Antimongehalt, der sich in heißem Wasser rasch löst, neutral reagiert und in seinen übrigen Eigenschaften der analogen Natriumverbindung des Beispiels 2 gleicht. So ergibt er beim Kochen mit Magnesiamixtur keine- Fällung, während bei Anwendung von weniger als a Mol. Mannit auf 1 Grammatom Antimon Fällung eintritt, was wieder für eine einheitliche Verbindung in den genannten stöchiometrischen Verhältnissen spricht.100 parts of this salt are gradually turned into a boiling solution of 149.1 parts of mannitol in q, ooo parts of water. After cooling down, the So much piperidine (11.2 parts) was added to the solution to make it even phenolphthalein colors pink. Then it is boiled until the solution reacts litmus neutral and a temporary one any turbidity that occurs has largely disappeared again. The almost completely clear solution is filtered and evaporated to dryness on a water bath, finally with trituration the crowd. This gives 233 parts of an amorphous body with 2i, 12% antimony content, which dissolves quickly in hot water, reacts neutrally and in its other properties the analogous sodium compound of Example 2 is the same. So he yields when cooking with magnesia mixture no precipitation, while with the use of less than a mol. Mannitol on 1 gram atom of antimony precipitation occurs, which again makes for a uniform Compound in the stated stoichiometric ratios speaks.

6. 116,5 Teile Antimonpentachlorid werden in 5oo Teilen absolutem Alkohol unter Kühlung gelöst und mit 175 Teilen Äthylenglykol versetzt. Dann wird eine heiß hergestellte und wieder erkaltete Lösung von 94,o Teilen Ätznatron (als ioo (1/,ig berechnet) in 2 5oo Teilen absolutem Alkohol hinzugefügt und dasGanze auf etwa 75 erwärmt. Es scheidet sich Natriumchlorid aus, während die überstehende Lösung annähernd neutral auf feuchtes Lackmuspapier reagiert. Man setzt nun noch so viel festesÄtznatron (etwa 2 Teile) zu, daß die heiße Lösung eben deutliche alkalische Reaktion zeigt. Nach dem Erkalten wird filtriert und das Filtrat bei 3o° im Vakuum eingeengt, bis eine beträchtliche Menge Kristalle abgeschieden ist. Nun wird zwecks Vermehrung der Kristalle mit 2 Volumen Äther versetzt. Nach längerem Stehen werden die Kristalle auf der Nutsche abgetrennt, mit einem Gemisch von i Teil Alkohol und 2 Teilen Äther, zuletzt mit Äther allein gewaschen und im Vakuum über Chlorcalcium getrocknet. Man erhält so wieder das im Beispiel i beschriebene Natriumglykolantimonat.6. 116.5 parts of antimony pentachloride are absolute in 500 parts Dissolved alcohol with cooling and mixed with 175 parts of ethylene glycol. Then it will be a hot-prepared and then cooled solution of 94, o parts of caustic soda (as 100 (1 / ig calculated) in 2,500 parts of absolute alcohol added and the whole heated to about 75. Sodium chloride is excreted while the supernatant Solution reacts almost neutrally to damp litmus paper. You now still bet add so much solid caustic soda (about 2 parts) that the hot solution becomes distinctly alkaline Shows reaction. After cooling, it is filtered and the filtrate at 30 ° in vacuo concentrated until a significant amount of crystals has separated out. Now is the purpose Propagation of the crystals with 2 volumes of ether added. After standing for a long time the crystals separated on the suction filter, with a mixture of i part alcohol and 2 parts of ether, finally washed with ether alone and in vacuo over calcium chloride dried. The sodium glycol antimonate described in Example i is thus obtained again.

7. Man stellt zunächst ein Natriumantimonäthylat in folgender Weise her, wobei Luftfeuchtigkeit und Kohlensäure vollkommen auszuschließen sind: , 5,38 Teile Natriummetall werden in 16o Teilen absolutem Äthylalkohol- gelöst. Ferner werden 11,65 Teile Antimonpentachlorid allmählich und unter Umschütteln und Kühlen in 96 Teile absoluten Alkohol eingetragen. Hierauf gibt man erstere Lösung zur letzteren. Das Ganze wird nun im Wasserbade zum Sieden erhitzt. Dann muß die Lösung eben schwach, aber doch schon deutlich alkalisch auf angefeuchtetes neutrales Lackmuspapier reagieren; andernfalls wird noch etwas Natriumäthylat zugesetzt. Man filtriert heiß vom abgeschiedenen Niederschlag ab und "wäscht mehrmals mit. heißem absolutem Alkohol nach. Der Niederschlag ist dann fast ganz antimonfrei und besteht im wesentlichen nur aus Natriumchlorid. Die sich aus dem erkalteten Filtrat abscheidenden Nadeln gehen beim Verdünnen auf insgesamt etwa q.oo Teile absoluten Alkohol wider in Lösung.7. A sodium antimony ethylate is first prepared in the following manner, with atmospheric moisture and carbon dioxide being completely excluded: 5.38 parts of sodium metal are dissolved in 160 parts of absolute ethyl alcohol. In addition, 11.65 parts of antimony pentachloride are gradually introduced into 96 parts of absolute alcohol with shaking and cooling. The former solution is then given to the latter. The whole thing is now heated to the boil in a water bath. Then the solution must react weakly but clearly alkaline to moistened neutral litmus paper; otherwise a little sodium ethylate is added. The precipitate that has separated out is filtered off hot and washed several times with hot absolute alcohol. The precipitate is then almost entirely free of antimony and consists essentially only of sodium chloride Parts of absolute alcohol in solution.

Die Lösung ist chloridfrei und enthält auf je 1 Grammatom Antimon i Grammatom Natrium, und zwar als Natriumantimonäthylat, dessen Bildung man durch folgende Gleichung veranschaulichen kann: . SbC15 + 6C@H50Na = Na [Sb(C2H50),] -h 5 NaCl Diese organische Verbindung des 5wertigen Antimons, bzw. ihre alkoholische Lösung, wird nun folgendermaßen mit Traubenzucker umgesetzt: Man läßt die Lösung langsam und unter lebhaftem Rühren in eine siedend heiße Lösung von 21,04 Teilen wasserfreiem Traubenzucker in 3ooo Teilen Wasser,' entsprechend 3 Mol. Zucker auf je i Grammatom Antimon, einlaufen. Zuletzt wird nochmals aufgekocht. Nach dem Abkühlen läßt man etwa =o Stunden stehen, filtriert die an sich schon fast klare Lösung und dampft sie auf dem Wasserbade zur Trockene ein. Man erhält 29,6 Teile eines in kaltem Wasser leicht, klar und' mit neutraler Reaktion löslichen Präparates mit 16,o°/0 Antimon.The solution is chloride-free and contains 1 gram atom of sodium for every 1 gram atom of antimony, namely as sodium antimony ethylate, the formation of which can be illustrated by the following equation:. SbC15 + 6C @ H50Na = Na [Sb (C2H50),] -h 5 NaCl This organic compound of pentavalent antimony, or its alcoholic solution, is then reacted with grape sugar as follows: The solution is allowed to boil slowly and with vigorous stirring a hot solution of 21.04 parts of anhydrous dextrose in 300 parts of water, corresponding to 3 moles of sugar per 1 gram atom of antimony. Finally, it is boiled again. After cooling, the mixture is left to stand for about 0 hours, the solution, which is almost clear in itself, is filtered and evaporated to dryness on a water bath. 29.6 parts of a preparation containing 16.0% of antimony, which is readily soluble in cold water and which is soluble in a neutral reaction, are obtained.

B. Man stellt die gleiche Menge Natriumantimonäthylatlösung her wie im Beispiel 7, läßt sie, ähnlich wie dort, in eine siedend heiße Lösung von 28,o6 Teilen Milchzucker, C12 H22 011 ' H20, in 300o Teilen Wasser, entsprechend 2 Mol. Zucker auf je i Grammatom Antimon, einlaufen und verfährt im übrigen, wie im Beispiel 7 beschrieben wurde. Man erhält 38,8 Teile eines in kaltem Wasser leicht, klar und mit neutraler Reaktion löslichen Präparates mit 12,230/, Antimon.B. The same amount of sodium antimony ethylate solution is prepared as in Example 7 and, similarly as there, is dissolved in a boiling hot solution of 28.06 parts of lactose, C12 H22 011 'H20, in 300o parts of water, corresponding to 2 moles of sugar for every i gram atom of antimony, the procedure is otherwise as described in Example 7. 38.8 parts of a preparation containing 12.230% of antimony, which is readily soluble in cold water and soluble with a neutral reaction, are obtained.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: _. Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen und beständigen Komplexverbindungen des 5wertigen Antimons, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische mehrwertige Alkohole oder Zuckerarten mit Antimonsäure oder mit deren anorganischen bzw. organischen Salzen oder mit Antimonpentahalogeniden oder mit Alkoholaten des 5wertigen Antimons unmittelbar oder in einem Lösungsmittel zur Reaktion bringt und, falls dabei saure Produkte entstehen, deren Überführung in den neutralen Zustand beabsichtigt ist, gleichzeitig oder nachträglich anorganische oder organische Basen zusetzt. PATENT CLAIMS: _. Process for the preparation of water-soluble and stable complex compounds of pentavalent antimony, characterized in that that you can aliphatic polyhydric alcohols or sugars with antimonic acid or with their inorganic or organic salts or with antimony pentahalides or with alcoholates of pentavalent antimony directly or in a solvent brings to reaction and, if acidic products are formed, their conversion Intended in the neutral state, simultaneously or subsequently inorganic or adding organic bases. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten aliphatischen Komplexbildner mit Salzen der Antimonsäure umsetzt, die auf i Grammatom Antimon annähernd i Grammäquivalent Base enthalten.2. embodiment of the method according to claim i, characterized in that said aliphatic complexing agents with salts of the antimonic acid converts the approximately 1 gram equivalent per 1 gram atom of antimony Base included.