DE3408949A1 - Liquid preparation of light stabilisers - Google Patents
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Abstract
Description
Flüssige Zubereitung von LichtstabilisatorenLiquid preparation of light stabilizers
Die Erfindung betrifft flüssige Zubereitungen von UV-Lichtstabilisatoren, insbesondere für die Verwendung in härtbaren Lacksystemen.The invention relates to liquid preparations of UV light stabilizers, especially for use in curable paint systems.
Das Einbringen von UV-Lichtstabilisatoren in flüssige Lacksysteme bietet Schwierigkeiten. Die Stabilisatoren müssen zumeist in grösseren Mengen Lösungsmittel vorgelöst werden, bevor sie dem Lacksystem zugesetzt werden können. Dies ist zeitraubend und unwirtschaftlich. Zudem werden dadurch dem Lacksystem unliebsame Mengen Lösungsmittel zugesetzt, die anschliessend wieder entfernt werden müssen. Bei der Verwendung fester Substanzen können auch Staubbelästigungen auftreten.The introduction of UV light stabilizers into liquid paint systems offers difficulties. The stabilizers usually have to be solvent in large quantities are pre-dissolved before they can be added to the paint system. This is time consuming and uneconomical. In addition, the paint system uses unpleasant amounts of solvent added, which must then be removed again. When using more solid Substances can also cause dust nuisance.
Es wurde nun gefunden, dass durch Mischen von ausgewählten Oxalsäurediamidverbindungen mit sterisch gehinderten Aminen Produkte erhalten werden, die in organischen Lösungsmitteln und Lacksystemen eine ausgezeichnet hohe Löslichkeit aufweisen und dadurch volumetrisch dosierbar dem Lacksystem direkt zugesetzt werden können. Diese flüssigen Zubereitungen bleiben auch bei tiefen Temperaturen flüssig, so dass klimatische Temperaturschwankungen keine Rolle spielen. Die mit den Lichtstabilisatoren zusätzlich verwendeten Lösungsmittelmengen sind gering.It has now been found that by mixing selected oxalic acid diamide compounds with sterically hindered amines products are obtained that work in organic solvents and paint systems have an extremely high solubility and therefore volumetric can be added directly to the paint system in a metered manner. These liquid preparations remain liquid even at low temperatures, so that climatic temperature fluctuations does not matter. The additional amounts of solvent used with the light stabilizers are low.
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Zubereitungen von UV-Lichtstabilisatoren, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens a) ein Oxalsäurediamid der Formel worin n 1 oder 2, vorzugsweise 2 und m 8-18, vorzugsweise 10-14, vorzugsweise 12 bedeuten, und mindestens b) eine Tetraalkylpiperidinverbindung,deren Säureadditionssalz oder deren Metallkomplexverbindung, welche in Xylol bei 250C zu mindestens 10 Gewichtsprozent löslich sind, in einem organischen Lösungsmittel in einer Konzentration von mindestens 40 Gewichtsprozent gelöst enthalten.The present invention relates to liquid preparations of UV light stabilizers, characterized in that they contain at least a) one oxalic acid diamide of the formula wherein n is 1 or 2, preferably 2 and m is 8-18, preferably 10-14, preferably 12, and at least b) a tetraalkylpiperidine compound, its acid addition salt or its metal complex compound, which are soluble in xylene at 250C to at least 10 percent by weight, in a organic solvents in a concentration of at least 40 percent by weight dissolved.
Von den Verbindungen der Formel (I) sind solche bevorzugt, worin n = 2 und m = 10-14, und vorzugsweise 12 bedeuten. Bevorzugt sind Alkyl-(Cg 1g)reste als Isomerengemisch, vorzugsweise 2-Aechoxy-4'-isododecyloxalsäuredianilid, worin der Isododecylrest ein Isomerengemisch darstellt.Of the compounds of the formula (I), preference is given to those in which n = 2 and m = 10-14, and preferably 12. Alkyl (Cg 1g) radicals are preferred as a mixture of isomers, preferably 2-aechoxy-4'-isododecyloxalsäuredianilid, in which the isododecyl radical represents a mixture of isomers.
Solche Oxalsäuredianilide sind an sich bekannt und in der DE-OS 31 35 810 beschrieben, wobei auch hier die in der genannten DE-OS angegebenen bevorzugten Ausführungsformen gelten.Such oxalic acid dianilides are known per se and are disclosed in DE-OS 31 35 810, the preferred ones given in the aforementioned DE-OS Embodiments apply.
Als Tetraalkylpiperidinverbindungen sind solche mit der Grundstruktur gemeint, worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder die beiden R1 bzw. die beiden R2 zusammengenommen -(CH2)3 bedeuten.The tetraalkylpiperidine compounds are those with the basic structure meant where R1 and R2, independently of one another, denote hydrogen, methyl or the two R1 or the two R2 taken together - (CH2) 3.
Solche Verbindungen sind bekannt und beispielsweise in den Europäischen Patentanmeldungen Nr. 2'753 und 16'723 beschrieben.Such compounds are known and for example in the European Patent applications nos. 2,753 and 16,723.
Bevorzugte Tetraalkylpiperidinverbindungen sind'solche, die am sterisch gehinderten Stickstoffatom des Piperidinringes einen Alkylrest tragen, der direkt oder über - CO - gebunden ist der Form worin R3 einen Alkylrest mit 1-22 C-Atomen oder Alkyl(C1-21)-carbony1 und/oder an irgend einer anderen Stelle des Moleküls einen Alkylrest aufweisen mit 1-22 C-Atomen und vorzugsweise mit 4-12 C-Atomen. Diese Alkylreste können z.B. an ein Kohlenstoffatom, an ein Stickstoffatom über Sauerstoff oder über Carbonyloxy an das Molekül gebunden sein.Preferred tetraalkylpiperidine compounds are those which carry an alkyl radical on the sterically hindered nitrogen atom of the piperidine ring which is bonded directly or via - CO - of the form wherein R3 has an alkyl radical with 1-22 carbon atoms or alkyl (C1-21) -carbony1 and / or at any other point on the molecule an alkyl radical with 1-22 carbon atoms and preferably with 4-12 carbon atoms. These alkyl radicals can be bonded to the molecule, for example, to a carbon atom, to a nitrogen atom via oxygen or via carbonyloxy.
Bevorzugt sind Verbindungen vom Typ worin R3 -Wasserstoff, Alkyl(C1 l4), Alkyl(C1-14)cabonyl, m 1-4, R4 für rn 1: Alkyl(C1-22), Benzyl, Alkyl(C1-21)carbonyl, Phenylcarbonyl, Cycloalkyl(C,)carbonyl, Alkyl(C1-4)cycloalkyl(C5,6)-carbonyl, Phenylalkyl(C1-6)carbonyl, wobei die obigen Phenylreste durch 1 oder 2 Alkyl(C1-9) und/oder 1-Hydroxyl substituiert sein können, für m = 2: lineares oder verzweigtes Alkylen(C2-22), Alkenylen-(C4.12), Xylylen, oder einen 2-wertigen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, für m - 3: einen 3-wertigen Rest einer gesättigten aliphatischen oder einer aromatischen Tricarbonsäure, für m = 4: einen 4-wertigen Rest einer aliphatischen oder aromatischen tetracarbonsäure bedeuten.Compounds of the type are preferred where R3 hydrogen, alkyl (C1 14), alkyl (C1-14) cabonyl, m 1-4, R4 for rn 1: alkyl (C1-22), benzyl, alkyl (C1-21) carbonyl, phenylcarbonyl, cycloalkyl ( C 1) carbonyl, alkyl (C1-4) cycloalkyl (C5,6) carbonyl, phenylalkyl (C1-6) carbonyl, the above phenyl radicals being substituted by 1 or 2 alkyl (C1-9) and / or 1-hydroxyl can, for m = 2: linear or branched alkylene (C2-22), alkenylene (C4.12), xylylene, or a divalent radical of a saturated or unsaturated aliphatic or aromatic carboxylic acid, for m - 3: a 3- valent radical of a saturated aliphatic or an aromatic tricarboxylic acid, for m = 4: denote a tetravalent radical of an aliphatic or aromatic tetracarboxylic acid.
Bevorzugte Reste R4 in der Formel (IIa) sind Phenylcarbonyl, p-tert.-Butylphenyl, Alkyl(C15jg)carbonyl, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyläthyl, -(CH2)-8. R3 ist vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Acetyl.Preferred radicals R4 in the formula (IIa) are phenylcarbonyl, p-tert-butylphenyl, Alkyl (C15jg) carbonyl, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl, - (CH2) -8. R3 is preferably hydrogen, methyl, ethyl or acetyl.
Bevorzugt sind weiter Verbindungen vom Typ worin R3 Wasserstoff, Alkyl(C1 l4), Alkyl(C1 4)carbonyl, R5 Wasserstoff, Alkyl(C1-12), Phenylalkyl(C1-12), Alkyl(C-14)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl(C1 g)carbonyl, n 1 oder 2, R6 für n = 1: Alkyl(C1-12), Alkenyl(C2,12), Cycloalkyl(C5,6), für n = 2: Alkylen(C2 12), Phenylen, Xylylen, bedeuten.Compounds of the type are also preferred wherein R3 is hydrogen, alkyl (C1 14), alkyl (C1 4) carbonyl, R5 is hydrogen, alkyl (C1-12), phenylalkyl (C1-12), alkyl (C-14) carbonyl, optionally substituted phenylcarbonyl, optionally substituted phenylalkyl (C1 g) carbonyl, n 1 or 2, R6 for n = 1: alkyl (C1-12), alkenyl (C2.12), cycloalkyl (C5.6), for n = 2: alkylene (C2 12), phenylene , Xylylene, mean.
Die für R5 angegebenen Phenylreste können durch 1 oder 2 Alkyl(C1-8)-reste und/oder 1 Hydroxyl substituiert sein; bevorzugt sind p-tert.-Butylphenyl, p-Nonylphenyl- und3,5-Ditert.-butyl-4-hydroxyphenylreste.The phenyl radicals given for R5 can be replaced by 1 or 2 alkyl (C1-8) radicals and / or 1 hydroxyl; p-tert-butylphenyl, p-nonylphenyl- and3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl radicals.
Bevorzugt sind weiter Verbindungen der Formel worin R3 Wasserstoff, Alkyl(C118), Acyl oder Sauerstoff, R7 Wasserstoff, Alkyl(C118) oder Acyl X Sauerstoff, -NH- oder -N(Alkyl, C1-4)-, p 1, 2, 3 oder 4 und Y einen p-wertigen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten alifatischen Rest, der durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest bedeuten.Compounds of the formula are also preferred wherein R3 is hydrogen, alkyl (C118), acyl or oxygen, R7 is hydrogen, alkyl (C118) or acyl, X is oxygen, -NH- or -N (alkyl, C1-4) -, p 1, 2, 3 or 4 and Y a p-valent, optionally substituted, saturated or unsaturated aliphatic radical which can be interrupted by oxygen or sulfur or which is an optionally substituted aromatic radical.
X bedeutet vorzugsweise Sauerstoff. p bedeutet vorzugsweise 1, 2 oder 4, vorzugsweise p' d.h. 1 oder 2. Y bedeutet vorzugsweise einen p-wertigen gesättigten alifatischen Rest, der gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen ist.X preferably denotes oxygen. p preferably denotes 1, 2 or 4, preferably p 'i.e. 1 or 2. Y is preferably a p-valent saturated one aliphatic residue, which may be interrupted by oxygen or sulfur is.
Für p = 1 bedeutet Y vorzugsweise Alkyl(C4~1g), Alkoxy(C1,8)alkyl(C1-12), Hydroxyalkyl(C1-6) oder Alkyl(C1~4)cycloalkyl.For p = 1, Y preferably denotes alkyl (C4 ~ 1g), alkoxy (C1.8) alkyl (C1-12), Hydroxyalkyl (C1-6) or alkyl (C1 ~ 4) cycloalkyl.
Für p = 2 bedeutet Y vorzugsweise -(CH2)r- worin r 2-14, vorzugsweise 4, 6, 8, 10 oder 12 bedeutet, oder -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-C(CH3)2-CH2-, oder -(CH2)-2-0-(CH2)-2 oder -(CH2)2-S-(CH2)-2, vorzugsweise (CH2)r', worin r'= 4, 6 oder 8 oder -(CH2)-2-0- (CH2)2.For p = 2, Y is preferably - (CH2) r- in which r is 2-14, preferably 4, 6, 8, 10 or 12, or -CH2-CH (CH3) -CH2-, -CH2-C (CH3) 2-CH2-, or - (CH2) -2-0- (CH2) -2 or - (CH2) 2-S- (CH2) -2, preferably (CH2) r ', where r' = 4, 6 or 8 or - (CH2 ) -2-0- (CH2) 2.
Für p = 3 bedeutet Y vorzugsweise CH3-C(CH2)-3 oder - CH2-CH-CH2 -.For p = 3, Y is preferably CH3-C (CH2) -3 or - CH2-CH-CH2 -.
Für p = 4 bedeutet Y vorzugsweise C(CH2)-4.For p = 4, Y is preferably C (CH2) -4.
Acyl bedeutet vorzugsweise Alyl(C1-12)carbonyl oder Alkenyl(C2-12)-carbonyl, vorzugsweise Acetyl. R3 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl(C1 4) oder Alkyl(C1-4)carbonyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Acetyl. R7 hat vorzugsweise dieselbe Bedeutung wie R3.Acyl is preferably alyl (C1-12) carbonyl or alkenyl (C2-12) carbonyl, preferably acetyl. R3 preferably denotes hydrogen, alkyl (C1 4) or alkyl (C1-4) carbonyl, preferably hydrogen, methyl, acetyl. R7 preferably has the same meaning like R3.
Bevorzugt sind weiter Verbindungen der Formel worin R3, R6 und n die oben angegebene Bedeutung haben und R8 Alkyl(C1-12), vorzugsweise Methyl oder Aethyl bedeutet.Compounds of the formula are also preferred in which R3, R6 and n have the meaning given above and R8 is alkyl (C1-12), preferably methyl or ethyl.
Bevorzugt sind weiter Verbindungen der Formel
worin R3 die obige Bedeutung hat, Z Wasserstoff, Alkyl(C1 2l) oder Alkenyl(C2 22),
welche gegebenenfalls durch Phenyl oder Naphthyl substituiert und/oder durch Sauerstoff
oder Alkyl(C1 4)imin unterbrochen sind, Cycloalkyl(C5-12), Phenyl oder Alkyl(C1-12)phenyl,
oder Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2-20 C-Atomen der durch Sauerstoff
oder Alkyl(C1 4)imin unterbrochen sein kann, und 1-3 weitere Reste der Formel
und/oder Alkyl(C1~21)carboxylgruppen trägt, Rg und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl(C130), Benzyl oder Rg Wasserstoff oder AlkylC1-4) und R10 Phenyl, Alkyl(C1
4)phenyl, Chlorphenyl oder 4-Hydroxy-3,5-ditert.-butylphenyl oder Naphthyl, oder
Rg
und R10 zusammen mit dem C-Atom, an welches sie gebunden sind, einen gegebenenfalls
durch Alkyl(C1-4) substituierten Cycloalkyliden-(C5-15)ring, R11 Wasserstoff, Methyl,
Phenyl oder
Vorzugsweise bedeuten Rg und R10 zusammen mit dem C-Atom an das sie gebunden sind, Cyclopentyliden, Cyclohexyliden oder Cyclododecyl iden, vorzugsweise Cyclododecyl iden.Preferably, Rg and R10 together with the carbon atom denote them are bound, cyclopentylidene, cyclohexylidene or cyclododecylidene, preferably Cyclododecyl ides.
Z bedeutet vorzugsweise Alkyl(C1-12) oder Alkenyl(C2~22), welche auch durch Sauerstoff oder Aminogruppierungen unterbrochen sein können, Cycloalkyl(C5,6), Phenylalkyl(1 4), Phenyl oder Alkyl(1-12)phenyl oder mehrwertige gesättigte Reste der Formeln (b) bis (1), welche an ihren freien Valenzen weitere Reste (a) oder auch Alkyl(C121)-carboxylreste aufweisen können: Verbindungen der Formel (IIe) sind in der DE-OS 31 49 453 beschrieben.Z preferably denotes alkyl (C1-12) or alkenyl (C2 ~ 22), which can also be interrupted by oxygen or amino groups, cycloalkyl (C5.6), phenylalkyl (14), phenyl or alkyl (1-12) phenyl or polyvalent saturated radicals of the formulas (b) to (1), which can have further radicals (a) or alkyl (C121) carboxyl radicals at their free valences: Compounds of the formula (IIe) are described in DE-OS 3,149,453.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln (IIc) und (IIe).The compounds of the formulas (IIc) and (IIe) are preferred.
Bevorzugte Piperidinverbindungen sind flüssig. Die Piperidinverbindungen der Komponente b) sind in Xylol bei Raumtemperatur (25"C) zu mindestens 10 Gew. % löslich. Interessanterweise kannen mit solchen Verbindungen zusammen mit den obig definierten Oxamiden erfindungsgemäss viel höher konzentrierte Zubereitungen hergestellt werden.Preferred piperidine compounds are liquid. The piperidine compounds of component b) are in xylene at room temperature (25 "C) to at least 10 wt. % soluble. Interestingly, such connections can be used together with the above defined oxamides according to the invention prepared much more highly concentrated preparations will.
Von den Metallkomplexverbindungen sind insbesondere Nickelkomplexe und insbesondere Nickelpyrazolonverbindungen, die mit einer Tetraalkylpiperidinverbindung komplexiert sind, bevorzugt. Solche Verbindungen sind z.B. in der DE-OS 32 01 381 beschrieben.Of the metal complex compounds, nickel complexes are in particular and particularly nickel pyrazolone compounds that react with a tetraalkylpiperidine compound are complexed, are preferred. Such compounds are e.g. in DE-OS 32 01 381 described.
Das Verhältnis der Komponenten a) : b) beträgt vorzugsweise 3:1 bis 1:1 und vorzugsweise etwa 2:1. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemässe Zubereitung höchstens 30 Gewichtsprozent an Lösungsmittel.The ratio of components a): b) is preferably from 3: 1 to 1: 1 and preferably about 2: 1. The preparation according to the invention preferably contains at most 30 percent by weight of solvent.
Vorzugsweise enthält die erfindungsgemässe Präparation noch ca. 20-30 Gew. % eines organischen Lösungsmittels, vorzugsweise eines Kohlenwasserstoffs, wie z.B. Benzol, alkylierte Benzole, wie Toluol oder Xylol, alifatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Oktan, Cyclohexan, Petrolfraktionen etc; an sich bekannte Alkohole, Aether, Ketone oder Ester wie z.B. Butanol, Methyläthylketon, Aethylacetat und verwandte Verbindungen. Vorzugsweise verwendet man soviel Lösungsmittel, dass das Konzentrat leicht volumetrisch dosierbar ist, was bei Konzentrationen von 60-80% in der Regel ohne weiteres möglich ist.The preparation according to the invention preferably also contains about 20-30 % By weight of an organic solvent, preferably a hydrocarbon, such as benzene, alkylated benzenes such as toluene or xylene, aliphatic hydrocarbons, such as hexane, octane, cyclohexane, petroleum fractions etc; known alcohols, ethers, Ketones or esters such as butanol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and related Links. It is preferable to use so much solvent that the concentrate can easily be dosed volumetrically, which is usually the case at concentrations of 60-80% is easily possible.
Geeignet sind auch wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie flüssige Polyalkylenoxide und Polyalkylenoxidäther wie z.B. Diäthylenoxiddimethyläther. Diese Lösungen verwendet man vorzugsweise für wåssige Anstrichmittel. Solche wässrige Anstrichmittel sind vielseitig und an sich bekannte Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen dienen, wie bereits erwähnt, zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen die Einwirkung von Licht und Bewetterung. Bevorzugt ist die Anwendung der Zusammensetzungen zum Stabilisieren von polymeren Materialien, welche in Form dünner Schichten vorliegen, z.B. in Form von Lacken, Anstrichen und Ueberzügen aller Art.Water-soluble organic solvents, such as liquid ones, are also suitable Polyalkylene oxides and polyalkylene oxide ethers such as diethylene oxide dimethyl ether. These Solutions are preferably used for aqueous paints. Such watery Paints are versatile and are known per se. The compositions according to the invention serve, as already mentioned, to stabilize polymeric organic materials against the effects of light and ventilation. The use of is preferred Compositions for stabilizing polymeric materials, which in the form of thinner Layers exist, e.g. in the form of varnishes, paints and coatings of all kinds.
Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Zubereitungen zum Stabilisieren von Automobillacken aller Art, welche auf Metall- oder Kunststoffteilen aufgebracht sind. Als Beispiele kommen Metalleffekt-, Uni-oder Klarlacke auf Basis heissvernetzbarer Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze in Frage, welche bei Temperaturen von vorzugsweise über 80"C eingebrannt bzw. ausgehärtet werden (sog. Einbrennlacke), wobei die Aushärtung zusätzlich durch Anwendung saurer Katalysatoren beschleunigt werden kann. Unter dem Begriff heissvernetzbare Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze sind solche bevorzugt verstanden, welche als Bindemittel enthalten: Kombinationen aus ölmodifizierten Polyesterharzen (Oelalkydharze) und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus fremdvernetzenden Polyacrylatharzen und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus gesättigten Polyestern und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder selbstvernetzende Polyacrylatharze oder auch Polyacrylatharze mit einpolymerisiertem Styrol.The use of the preparations for stabilization is particularly preferred of all kinds of automotive paints that are applied to metal or plastic parts are. Examples are metallic, solid or clear lacquers based on hot-crosslinkable paints Alkyd, acrylic or melamine resins in question, which at temperatures of preferably over 80 "C are stoved or cured (so-called stoving enamels), whereby the curing can also be accelerated by using acidic catalysts. Under the term hot-crosslinkable alkyd, acrylic or melamine resins are preferred understood, which contain as binders: combinations of oil-modified Polyester resins (oil alkyd resins) and melamine-formaldehyde resins or combinations from externally crosslinking polyacrylate resins and melamine-formaldehyde resins or combinations made of saturated polyesters and melamine-formaldehyde resins or self-crosslinking Polyacrylate resins or also polyacrylate resins with polymerized styrene.
Als weitere Beispiele kommen Zweikomponentenklarlacke, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigem Acrylatharz und alifatischen oder aromatischen Isocyanaten infrage. Zu nennen sind auch Zweikomponentenlacke bestehend aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder Polyätherharzen, gehärtet mit alifatischen oder aromatischen Isocyanaten. Diese sog.Two-component clearcoats, consisting of acrylate resin containing hydroxyl groups and aliphatic or aromatic isocyanates in question. Two-component paints consisting of hydroxyl groups should also be mentioned Polyester resins and / or polyether resins hardened with aliphatic or aromatic Isocyanates. This so-called
2-Komponenten-Polyurethanlacke werden bevorzugt bei mperaturen von 60-1200C ausgehärtet.2-component polyurethane paints are preferred at temperatures of Cured 60-1200C.
Weitere Beispiele sind thermoplastische Polyacrylatlacke.Further examples are thermoplastic polyacrylate lacquers.
Für Automobillacke sind vor allem die thermoplastischen Polyacrylatharze oder fremdvernetzende Polyacrylatharze in Kombination mit Butanol-verätherten Melaminharzen von Bedeutung sowie auch hydroxygruppenhaltige Polyacrylatharze, gehärtet mit alifatischen Isocyanaten. Fremdvernetzende Polyacrylatharze sind z.B. beschrieben in H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Berlin, Bd. I, Teil 2, Seite 712 oder auch im USP 3.062.763.The thermoplastic polyacrylate resins are especially popular for automotive coatings or externally crosslinking polyacrylate resins in combination with butanol-etherified melamine resins of importance as well as polyacrylate resins containing hydroxyl groups, hardened with aliphatic Isocyanates. External crosslinking polyacrylate resins are described, for example, in H. Kittel, Textbook of paints and coatings, Berlin, Vol. I, Part 2, page 712 or also in USP 3,062,763.
Dabei können die Lacke als 1- oder 2-Schicht-Lacke appliziert sein, wobei unter 2-Schicht-Lacken solche verstanden sind, welche durch Aufspritzen eines Klarlackes auf den Metalleffekt- oder unipigmentierten Grundlack erhalten werden. Solche Fahrzeuglackierungen sind bekannt.The paints can be applied as 1 or 2-layer paints, under 2-layer lacquers are understood to be those which are sprayed on one Clear lacquer can be obtained on the metallic effect or unipigmented base lacquer. Such vehicle finishes are known.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind bevorzugt geeignet für die Verwendung vor allem in Zweischichtlackierungen wie z.B. Metallise--Lackierungen für Automobile. Solche Lackierungen, die mit einer erfindungsgemässen Zubereitung stabilisiert sind, sind Gegenstand der Erfindung. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen bzw. Zubereitungen sind dabei im pigmentierten Grundlack und/oder im Klarlack enthalten, vorzugsweise im Klarlack.The compositions according to the invention are preferably suitable for the use mainly in two-layer paintwork such as Metallize paintwork for automobiles. Such coatings with a preparation according to the invention are stabilized, are the subject of the invention. The compositions according to the invention or preparations are contained in the pigmented base coat and / or in the clear coat, preferably in clear lacquer.
In der Praxis liegen die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Lacke als Lösungen in organischen Lösungsmitteln (sog. Nasslacke) vor, wobei der Bindemittelgehalt z.B. zwischen ca. 35% ("low solid Lacke") und ca. 70% ("high solid Lacke") betragen kann. Die Lackbindemittel können jedoch auch in Form wässriger Emulsionen oder Suspensionen vorliegen (sog.The lacquers to be stabilized according to the invention are in practice as solutions in organic solvents (so-called wet paints), whereby the binder content e.g. between approx. 35% ("low solid lacquers") and approx. 70% ("high solid lacquers") can. However, the paint binders can also be in the form of aqueous emulsions or suspensions exist (so-called.
Wasserlacke), wobei die Bindemittel anteile bevorzugt 20-30X betragen.Water-based paints), the binder proportions being preferably 20-30X.
Ebenso kommen die an sich bekannten Pulverlacke zum Stabilisieren mit den erfindungsgemässen Zusammensetzungen in Frage.The powder coatings known per se are also used to stabilize with the compositions according to the invention in question.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen werden in die Nass- oder Pulverlacke vor dem Einbrennen bzw. Aushärten eingemischt.The preparations according to the invention are used in the wet or powder coatings mixed in before baking or curing.
Die bevorzugten flüssigen Zubereitungen können volumetrisch schnell und genau dosiert in flüssige Lacksysteme eingebracht werden. Dies ist ein grosser Vorteil gegenüber dem üblichen Einbringen von Lichtstabilisatoren in fester Form.The preferred liquid formulations can volumetrically be rapid and introduced into liquid paint systems in precisely dosed quantities. This is a big one Advantage over the usual introduction of light stabilizers in solid form.
Besonders geeignet für die Einbringung in Lacke mittels Einrühren sind hochkonzentrierte Lösungen der Komponenten (a) und (b) in flüssigen Kohlenwasserstoffen, von vorzugsweise mindestens 40% und vorzugsweise 60-80% bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.Particularly suitable for incorporation into paints by stirring them in are highly concentrated solutions of components (a) and (b) in liquid hydrocarbons, of preferably at least 40% and preferably 60-80% based on the total weight the solution.
Die Konzentration der Komponenten (a) und (b) zusammengenommen ist in der eingebrannten Lackierung vorzugsweise 0.02-5 Gewichtsprozente und vorzugsweise 0.2-2 Gewichtsprozente.The concentration of components (a) and (b) taken together is in the baked paintwork, preferably 0.02-5 percent by weight and preferably 0.2-2 percent by weight.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen eine feste oder flüssige Zusammensetzung enthaltend die obigen Komponenten a) und b) zusetzt. Die Erfindung betrifft auch die derart stabilisierten polymeren organischen Materialien.In this sense, the invention also relates to a method for stabilization of polymeric organic materials, characterized in that this one solid or liquid composition containing the above components a) and b) clogs. The invention also relates to the polymeric organic stabilized in this way Materials.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Beispiel 1 Eine Lösung aus 20 g 2-Aethoxy-4'-i-dodecyl-oxalsäuredianilid in 5 g Xylol wird auf 40-C erwärmt, worauf 10 g der Verbindung der Formel zugesetzt werden. Man rührt weitere 20 Minuten und lässt auf Raumtemperatur abkühlen. Man erhält gut dosierbare Zubereitung die auch bei -10°C keine Auskristallisation zeigt.Example 1 A solution of 20 g of 2-ethoxy-4'-i-dodecyl-oxalic acid dianilide in 5 g of xylene is heated to 40 ° C., whereupon 10 g of the compound of the formula can be added. The mixture is stirred for a further 20 minutes and allowed to cool to room temperature. The preparation obtained is easy to dose and does not show any crystallization even at -10 ° C.
Beispiel 2 Eine Lösung von 20 g 2-Aethoxy-4'-i-dodecyloxalsäuredianilid in 5 g Xylol wird bei OC analog Beispiel 1 mit 20 g der Verbindung der Formel verrührt, wobei man ein analoges Resultat-zu Beispiel 1 erhält.Example 2 A solution of 20 g of 2-ethoxy-4'-i-dodecyloxalsäuredianilid in 5 g of xylene is at OC analogously to Example 1 with 20 g of the compound of the formula stirred, a result analogous to Example 1 being obtained.
Beispiel 3 Ein Lack bestehend aus einer handelsüblichen Zusammensetzung wie folgt: 80.00 Gewichtsteile Polyacrylatharz 13.75 Gewichtsteile Melaminharz 4.50 Gewichtsteile Glykolsäurebutylester 7.50 Gewichtsteile Lösungsmittel Aromatengemisch Sdp. 186-212"C) 6.00 Gewichtsteile Lösungsmittel Sdp. 155-178°C wird vorgelegt und mit 3.5 Gewichtsteilen der Zubereitung gemäss Beispiel 1 versetzt. Nach 1 Minute ist das UV-Lichtstabilisatorensystem optimal gelöst.Example 3 A lacquer consisting of a commercially available composition as follows: 80.00 parts by weight polyacrylate resin 13.75 parts by weight melamine resin 4.50 Parts by weight butyl glycolate 7.50 parts by weight solvent aromatic mixture Bp. 186-212 "C) 6.00 parts by weight of solvent bp. 155-178 ° C is presented and 3.5 parts by weight of the preparation according to Example 1 are added. After 1 minute the UV light stabilizer system is optimally solved.
Claims (14)
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