DE2907477A1 - HEAT-RESISTANT COATING COMPOUND WITH HIGH SOLID CONTENT - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft hitzehärtbare Beschichtungsmassen bzw. Lacke bzw. Anstrichmittel mit hohem Feststoffgehalt und insbesondere solche Beschichtungsmassen, die ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und für die Spritzbeschichtung verwendet werden können.The invention relates to thermosetting coating compositions or lacquers or paints with a high solids content and in particular those coating compositions which are excellent Have properties and can be used for spray coating.

Wegen der ständig sich verschärfenden Umweltschutzbedingungen und des Schwindens natürlicher Ressourcen die in den letzten Jahren weltweit festzustellen sind, ist es auch in der Lackindustrie erforderlich, Gegenmaßnahmen zur Lösung dieser Probleme zu ergreifen. Es istBecause of the constantly tightening environmental protection conditions and the dwindling natural resources that have been observed around the world in recent years, It is also necessary in the paint industry to take countermeasures to solve these problems. It is

15 äußerst wirksam, zur gleichzeitigen Lösung dieser15 extremely effective for solving these at the same time

Probleme den Lösungsmittelgehalt von Beschichtungsmaterialien zu verringern und in dieser Weise den Feststoff gehalt dieser Beschichtungsmaterialien zu erhöhen. Als Folge des erhöhten Feststoffgehaltes eines Beschichtungsmaterials kann die während der Bildung des Anstrichfilms in die Luft verdampfte Menge des Lösungsmittels erheblich verringert werden und es kann gleichzeitig die Menge des Lösungsmittels, die keinen Bestandteil des letztendlich gebildeten Anstrichfilms darstellt, vermindert werden, wodurch eine Einsparung der natürlichen Resourcen erreicht werden kann.Problems with the solvent content of coating materials to reduce and in this way to increase the solids content of these coating materials. As a result of the increased solids content of a coating material can be the amount of the solvent evaporated into the air during the formation of the paint film can be significantly reduced and at the same time the amount of solvent that is not a constituent of the finally formed paint film can be decreased, thereby saving the natural Resources can be achieved.

Wenn die herkömmlichen hitzehärtbaren Beschichtungsmaterialien für das Spritzbeschichten verwendet werden,When the conventional thermosetting coating materials are used for spray coating,

30 werden sie auf eine Viskosität von 50 bis 100 cSt30 they are set to a viscosity of 50 to 100 cSt

(centistokes) verdünnt, eine Viskosität, die für die Spritzbeschichtung geeignet ist. Für diesen Zweck sind im allgemeinen 150 Gew.-Teile eines Lösungsmittels pro 100 Gew.-Teile des Bindemittelfeststoffs in dem Beschich-(centistokes) diluted, a viscosity necessary for the Spray coating is suitable. For this purpose, 150 parts by weight of a solvent are generally per 100 parts by weight of the binder solid in the coating

35 tungsmaterial erforderlich.35 equipment required.

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Da die Verminderung der Verwendung von Lösungsmitteln für Beschichtungsmaterialien erhebliche Vorteile mit sich bringt, wie es oben angegeben ist, wurden in den letzten Jahren vielfältige Untersuchungen in dieser Richtung angestellt. Jedoch werden bei den meisten Beschichtungsmaterialien auf der Grundlage von Aminoharzen Lösungsmittel mit Siedepunkten oberhalb 12Ö°C verwendet. Da Amino/Polyester-Beschichtungsmaterialien mit Härtungsmitteln auf der Grundlage von Aminoharzen ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf ihre chemische Beständigkeit, auf die Lösungsmittelbeständigkeit und die Lagerstabilität besitzen, werden sie in großem Umfang verwendet. Jedoch haben sich erhebliche Schwierigkeiten eingestellt, wenn bei diesen Anstrichmitteln die verwendete Lösungsmittelmenge verringert und der Feststoffgehalt erhöht werden soll.Since reducing the use of solvents for coating materials has significant advantages As it is stated above, there have been various investigations into this in recent years Direction employed. However, most coating materials are based on amino resins Solvents with boiling points above 120 ° C are used. Because amino / polyester coating materials with curing agents based on amino resins have excellent properties in terms of their properties chemical resistance, solvent resistance and storage stability, they are in widely used. However, considerable difficulties have arisen when using these paints the amount of solvent used is reduced and the solids content is to be increased.

Eine wirksame Methode zur Umwandlung des Amino/Polyester-Beschichtungsmaterials in ein Beschichtungsmaterial mit hohem Feststoffgehalt besteht darin, ein Aminoharz, das durch alkoholische Modifizierung veräthert worden ist, um den durch die Wechselwirkung der funktioneilen Gruppen verursachten Viskositätsanstieg zu vermeiden, oder ein Monomeres mit niedrigem Molekulargewicht (wie beispielsweise Hexaalkoxymethy!melamin) zu verwenden, um die Viskosität zu vermindern. Weiterhin ist es im Hinblick auf das Polyesterharz erforderlich, dieses weichzumachen und mit einem niedrigen Molekulargewicht einzusetzen. Dabei muß jedoch, zur Erzielung ausreichender Anstrichfilmeigensehaften, der Gehalt an vernetzenden funktioneilen Gruppen (Hydroxylgruppen) ausreichend hoch sein, was jedoch wegen der Wechselwirkung der funktionellen Gruppen zu einer Steigerung der Viskosität führt. Somit ergibt sich aufgrund dieser Tatsachen eine Beschränkung der Verminderung der Viskosität durch eine VerminderungAn effective way to convert the amino / polyester coating material in a high solids coating material is an amino resin that has been etherified by alcoholic modification to that by the interaction of the functional groups to avoid viscosity increase caused, or a low molecular weight monomer (such as Hexaalkoxymethy! Melamine) to reduce the viscosity. Furthermore, it is in view on the polyester resin is required to be plasticized and used with a low molecular weight. However, in order to achieve sufficient paint film properties, the content of crosslinking functional groups (hydroxyl groups) must be sufficiently high, but what because of the interaction of the functional Groups leads to an increase in viscosity. Thus, based on these facts, there is a limitation the decrease in viscosity through a decrease

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des Molekulargewichts der Harze.the molecular weight of the resins.

Wenn man jedoch ein in der obigen Weise hergestelltes Beschichtungsmaterial mit hohem Feststoffgehalt auf eine geneigte Oberfläche aufträgt, fließt das aufgebrachte flüssige Material nach unten und verursacht das sogenannte "Ablaufphänomen" (sagging), das eine Folge der sehr geringen Reaktivität des Aminoharzes, des Weichmachens des Polyesterharzes und der geringen Flüchtigkeit des Lösungsmittels ist. Diese Nachteile stellen ein ungelöstes Problem der Lackindustrie dar.However, if one has a high solids coating material prepared in the above manner applies an inclined surface, the applied liquid material flows down and causes that so-called "sagging phenomenon", which is a consequence the very low reactivity of the amino resin, the plasticization of the polyester resin and the low volatility of the solvent. These disadvantages represent an unsolved problem in the paint industry.

Wenn man dieses Ablaufphänomen durch Zugabe eines Additivs, das das Ablaufen des Anstrichmittels verhindert, lösen will, kann das Auftreten des Ablaufphänomens während des Härtens des Anstrichmittelfilms durch Einbrennen in gewissem Ausmaß verhindert werden; jedoch kann die Wirkung der Verwendung eines solchen Additivs nicht vorausgesagt werden. Weiterhin wird das ausgezeichnete Aussehen der fertigen Oberfläche, die ein Kennzeichen der Amino/Polyesterharz-Beschichtungsmaterialien darstellt, verschlechtert, es wird die Produktivität des Beschxchtungsmaterials erheblich beeinträchtigt und schließlich wird der Feststoffgehalt des Beschxchtungsmaterials verringert. Da ein Beschichtungsmaterial oder ein Lack für Automobile und elektrische Haushaltsgeräte ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen muß, hat ein Aminoharz-Beschichtungsmaterial mit hohem Feststoffgehalt, das eine Kombination aus einemIf this run-off phenomenon can be avoided by adding an additive that prevents the paint from running off, wants to solve, the occurrence of the sagging phenomenon during curing of the paint film by baking to some extent prevented; however, the effect of using such an additive may be cannot be predicted. Furthermore, the excellent appearance of the finished surface that a Characteristics of amino / polyester resin coating materials deteriorates, it becomes the Productivity of the coating material is seriously impaired, and finally the solids content becomes of the coating material is reduced. As a coating material or varnish for automobiles and electric Household appliances must have excellent properties, an amino resin coating material has with high solids that is a combination of one

30 bei normalen Temperaturen flüssigen Melaminharz und30 melamine resin and liquid at normal temperatures

einem Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterharz niedrigen Molekulargewichts darstellt, sich in der Praxis nicht durchsetzen können.a polyester resin having hydroxyl groups Molecular weight represents, can not prevail in practice.

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Aus den obigen Gründen ist eine Aminoharz-Beschichtungsmasse, die als Hauptbestandteil ein Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 12O°C oder mehr enthält, für die Ausbildung von Beschichtungen von Nachteil, wobei dann, wenn versucht wird, diese Nachteile zu kompensieren, dem Zweck der Steigerung des Feststoffgehalts eher zuwidergelaufen wird.For the above reasons, an amino resin coating composition, which contains as its main component a solvent with a boiling point of 120 ° C or more for which Formation of coatings is disadvantageous, and if an attempt is made to compensate for these disadvantages, rather run counter to the purpose of increasing the solids content will.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, eine hitzehärtbare Amino/Polyester-Beschichtungsmasse anzugeben, die eine große Menge fester Bestandteile enthält, die eine geringere Menge eines Lösungsmittels mit niedrigem Siedepunkt, niedriger Viskosität und einem spezifischen Lösungsparameter enthält und die in wirksamer Weise ohne Schwierigkeiten hergestellt und ohne weiteres auf die verschiedenartigsten Gegenstände aufgetragen werden kann und sehr gute Anstrichoberflächen ergibt, die weder Blasenbildung noch Ablauffehler zeigen.The object of the present invention is therefore to provide a thermosetting amino / polyester coating composition indicate which contains a large amount of solid components, which contains a smaller amount of a solvent with a low boiling point, low viscosity and a specific solution parameter and which in effectively made without difficulty and easily applied to a wide variety of objects and results in very good painted surfaces that show neither blistering nor run-off defects.

Es hat sich nunmehr überraschenderweise gezeigt, daß man die oben beschriebenen Nachteile vollständig überwinden und die für Beschichtungsmaterialien verwendetenLösungsmittelmengen auf die Hälfte oder ein Viertel verringern kann, ohne daß dadurch die Filmeigenschaften der hitzehärtbaren Beschichtungsmaterialien beeinträchtigt werden, und eine Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften des BeSchichtungsmaterials erreichen kann, wenn man Aminoharze mit sehr geringer Reaktivität und spezifische Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt, geringer Viskosität und gutem Lösungsvermögen entsprechend einemIt has now surprisingly been found that the disadvantages described above can be completely overcome and the amounts of solvent used for coating materials can be reduced by half or a quarter without affecting the film properties of the thermosetting Coating materials are adversely affected, and an improvement in the processing properties of the Coating material can be achieved if you Amino resins with very low reactivity and specific solvents with low boiling point, low viscosity and good solving power according to one

Löslichkeitsparameter von nicht weniger als 8,9Solubility parameter not less than 8.9

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(cal/Mol) ' für eine Amino/Polyester-Harz-Beschichtungsmasse mit hohem Feststoffgehalt verwendet, wobei im Vergleich mit Beschichtungsmassen, die als Hauptlösungsmittel ein Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 12O°C1/2
(cal / mole) 'used for an amino / polyester resin coating composition with a high solids content, with a solvent with a boiling point of 120 ° C as the main solvent being compared with coating compositions which are the main solvent

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TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER KP54 2X3TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER KP54 2X3

oder mehr enthalten, man eine ideale Amino/Polyester-Harz-Beschichtungsmasse mit höherem Feststoffgehalt erhält. Dabei kann die erforderliche Lösungsmittelmenge auf 80 bis 35 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Bindemittels verringert und somit die Lösungsmittelmenge auf etwa die Hälfte bis ein Viertel der Lösungsmittelmenge der herkömmlichen Beschxchtungsmassen erniedrigt werden.or more, one is an ideal amino / polyester resin coating composition with a higher solids content. The required amount of solvent can be used reduced to 80 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of the binder and thus the amount of solvent to about half to a quarter of the amount of solvent used in conventional coating masses to be humiliated.

Mit anderen Worten können, wenn man ein spezifisches Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt, einer geringen Viskosität und einem guten Lösungsvermögen verwendet, annähernd 100% des spezifischen Lösungsmittels während der Spritzbeschichtung aus dem Anstrichfilm verdampfen, und zwar bevor die beschichteten Gegenstände in einen Einbrennofen eingebracht werden, das heißt während der sogenannten Verfestigungsstufe. Weiterhin kann das noch in geringer Menge vorhandene restliche Lösungsmittel ohne weiteres verdampft werden, wenn die beschichteten Gegenstände zum Härten des Anstrichfilms in den Einbrennofen eingebracht werden. Dies ergibt sich als Folge der Verwendung von Aminoharzen mit sehr geringer Reaktivität, was zur Folge hat, daß die Härtungsreaktion nicht unmittelbar nach dem Beginn des Einbrennens einsetzt und daß die Viskosität der aufgebrachten Flüssigkeit etwas geringer ist als die des Materials unmittelbar nach der Verfestigung. Als Ergebnis davon neigt das noch vorhandene Lösungsmittel zum Verdampfen. Wenn man andererseits ein Aminoharz mit hoher, mittlerer oder niedriger Reaktivität verwendet, erfolgt die Härtungsreaktion gleichzeitig mit dem Einbrennvorgang, so daß die Viskosität der als Beschichtung aufgebrachten Flüssigkeit in kurzer Zeit sehr groß wird. Wenn demzufolge für das Beschichtungsmaterial , das aus einemIn other words, if you have a specific solvent with a low boiling point, a low viscosity and good dissolving power is used, approximately 100% of the specific solvent evaporate from the paint film during spray coating, before the coated ones Objects are placed in a baking oven, that is, during the so-called solidification stage. Furthermore, that can still be present in small quantities residual solvents are readily evaporated when the coated articles are allowed to cure of the paint film can be placed in the baking oven. This arises as a result of the use of Amino resins with very low reactivity, with the result that the curing reaction is not immediate after the start of baking and that the viscosity of the applied liquid is somewhat lower is than that of the material immediately after solidification. As a result of this, that which still exists tends to be Solvent for evaporation. On the other hand, if you have an amino resin with high, medium or If low reactivity is used, the curing reaction takes place simultaneously with the baking process, see above that the viscosity of the liquid applied as a coating becomes very high in a short time. If consequently for the coating material, which consists of a

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solchen hochreaktiven herkömmlichen Aminoharz und einem Polyesterharz besteht, das spezifische Lösungsmittel in erheblichen Mengen verwendet wird, werden bei dem durch das Einbrennen verursachten Härten heftig Bläschen, sogenannte "poppings" gebildet, wobei an der Oberfläche des gebildeten Anstrichfilms Spuren dieser ausgetretenen Bläschen zurückbleiben. Mit anderen Worten ergeben s-ich in Abhängigkeit von dem Ausmaß der Reaktivität des Aminoharzes erhebliche Unterschiede in der Viskosität der in Form einer Schicht aufgebrachten Flüssigkeit, nachdem diese in den Einbrennofen eingebracht worden ist. Erfindungsgemäß werden jedoch in der Beschichtungsmasse ein Lösungsmittelbestandteil, der als Hauptbestandteil spezifische Lösungsmittel mit guter Flüchtigkeit, niedriger Viskosität und ausgezeichnetem Lösungsvermögen enthält, und ein Aminoharz mit sehr niedriger Reaktivität verwendet, was zur Folge hat, daß die Bläschenbildung oder das Popping kaum auftritt. Da der erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittelbestandteil als Hauptbestandteile die spezifischen Lösungsmittel enthält, ist der Feststoffgehalt der in Form einer Schicht aufgebrachten Flüssigkeit unmittelbar nach der Verfestigungsstufe im Vergleich zu herkömmlichen lösungsmxttelhaltigen Massen, die als Hauptbestandteil ein kaum flüchtiges Lösungsmittel enthalten, sehr hoch, so daß sich eine hohe strukturelle Viskosität einstellt. Bei der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse erniedrigt sich die Viskosität der in Form einer Schicht aufgebrachten Flüssigkeit beim Einbringen der Gegenstände in den Einbrennofen kaum, so daß auch das Ablaufphänomen, das ein Problem herkömmlicher Anstrichmittel darstellt, verhindert werden kann.. Da weiterhin ein Lösungsmittel mit gutem Lösungsvermögen und niedriger Viskosität ausgewählt wird, besitzt die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse eine sehr niedrige Viskosität im Vergleich zu den herkömmlichensuch a highly reactive conventional amino resin and a polyester resin is composed of the specific solvent is used in substantial amounts, hardening caused by baking becomes violent Bubbles, so-called "poppings" are formed, with traces of these on the surface of the paint film formed leaked blisters are left behind. In other words, s-i give depending on the extent of the Reactivity of the amino resin, there are considerable differences in the viscosity of the one applied in the form of a layer Liquid after it has been placed in the baking oven. According to the invention, however, in the Coating compound a solvent component, the main component with specific solvents contains good volatility, low viscosity and excellent solvency, and an amino resin used with very low reactivity, with the result that bubble formation or popping hardly occurs. As the solvent component used in the present invention The solids content is the main constituent of the specific solvent of the liquid applied in the form of a layer immediately after the solidification stage compared to conventional masses containing solvents, the main constituent of which is a hardly volatile solvent, very high, resulting in a high structural viscosity. In the case of the coating composition according to the invention the viscosity of the liquid applied in the form of a layer decreases when Bringing the articles into the baking furnace hardly, so that the drainage phenomenon, which is a problem, is more conventional Is paint, can be prevented .. Further, since a solvent having good dissolving power and low viscosity is selected, has the coating composition according to the invention has a very low viscosity compared to the conventional one

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Beschichtungsmassen. Demzufolge läßt sich erfindungsgemäß der Feststoffgehalt der Beschichtungsmasse deutlich steigern.Coating compounds. Accordingly, according to the invention increase the solids content of the coating material significantly.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine hitzehärtbare Beschichtungsmasse (Anstrichmittel bzw. Lack) mit hohem Feststoffgehalt, die aus den folgenden Hauptbestandteilen aufgebaut ist:The invention therefore relates to a heat-curable coating material (paint or varnish) with a high Solid content consisting of the following main ingredients is constructed:

a) Einem Melaminharz mit sehr geringer Reaktivität, das bei normalen Temperaturen fli der folgenden allgemeinen Formela) A melamine resin with very low reactivity that fli at normal temperatures the following general formula

das bei normalen Temperaturen flüssig ist undthat is liquid at normal temperatures and

^rk ^^N\ ^r k ^ ^N \

15 V J JJ15 V Y YY

N NN N

2020th

entspricht, in dercorresponds to, in the

R₂ R₂ R ₂ R ₂

ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formelna hydrogen atom or a group of the formulas

-CH₂OH oder -CH₂OR₃ ,-CH ₂ OH or -CH ₂ OR ₃ ,

₂5 R₂ eine Gruppe der Formel ₂ 5 R _{2 is} a group of the formula

-CH₃OR₃ und-CH ₃ OR ₃ and

R₃ Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleichartig oder verschieden bzw. in Form von Mischungen vorliegen können, ¹ · bedeuten,R ₃ ^{denotes 1} · alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, which may be identical or different or in the form of mixtures,

b) einem Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterharz undb) a polyester resin containing hydroxyl groups and

c) einem Lösungsmittelbestandteil, der nicht weniger als 40 Gew.-% eines spezifischen Lösungsmittelsc) a solvent component which is not less than 40% by weight of a specific solvent

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enthält, das die oben definierten Bestandteile a) und b)löst, einen Siedepunkt von nicht mehr als 1OO°C, eine Viskosität von nicht mehr als 1,3 cPcontains, which dissolves the components a) and b) defined above, a boiling point of not more than 100 ° C, a viscosity not exceeding 1.3 cP

(centipoise) bei 2O⁰C und einen Lösungsmittel-(centipoise) at 2O ⁰ C and a solvent

1 /21/2

5 parameter von nicht weniger als 8,9 (cal/Mol) aufweist,5 parameters of not less than 8.9 (cal / mole) having,

wobei das Feststoffgewichtsverhältnis der Bestandteile a") zu b) im Bereich von 45:55 bis 10:90 liegt und die Menge, in der der Bestandteil c)enthalten ist, nicht mehr als 80 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Summe der oben definierten Feststoffbestandteile a) und b) beträgt.wherein the solid weight ratio of the ingredients a ") to b) is in the range from 45:55 to 10:90 and the amount in which component c) is contained is no longer than 80 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of the solid constituents a) and b) defined above.

Beispiele für das in der erfindungsgemäßen hitzehärtbaren Beschichtungsmasse mit hohem Feststoffgehalt als Bestandteil a) verwendete Melaminharz sind Hexakisalkoxymethylmelamin, das unter Verwendung von Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert worden ist, oder ein solches Melaminharz, das zum Teil mit Iminogruppen oder N-Methylolgruppen substituiert ist. Diese Melaminharze sind sehr wenig reaktive Harze, die einen Triazinring aufweisen. Noch bevorzugter verwendet man ein gemischt-veräthertes Hexakismethoxy-butoxy-methylmelamin (mit einem Methoxygruppen/Butoxygruppen-Verhältnis von 50 bis 80/50 bis 20 (%)), das gegen die "Blasenbildung" bzw. das Ablösen des Farbanstriches oder Lackes, wodurch Vertiefungen in den Beschichtungsfilmen verursacht werden, beständig ist. Beispiele eines solchen, im Handel erhältlichen Materials ist das von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. vertriebene Produkt Cymel 265J (bei dem es sich um ein mit Methylgruppen und Butylgruppen gemischt-modifiziertes Melaminharz mit einem Kondensationsgrad des Triazinrings von etwa 1 handelt). Examples of that in the thermosetting of the present invention Coating compound with a high solids content as component a) the melamine resin used are hexakisalkoxymethylmelamine, which has been etherified using alcohols with 1 to 4 carbon atoms, or such a melamine resin which is partially substituted with imino groups or N-methylol groups. These melamine resins are very unreactive resins that have a triazine ring. It is even more preferable to use a mixed-etherified hexakismethoxy-butoxy-methylmelamine (with a methoxy group / butoxy group ratio of 50 to 80/50 to 20 (%)), which is against the "bubble formation" or the peeling of the paint or varnish, which causes depressions in the coating films become, is permanent. Examples of such a commercially available material is that from Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. sold Cymel 265J (which is a mixed-modified melamine resin with methyl groups and butyl groups with a degree of condensation of the triazine ring of about 1).

Als Hydroxylgruppen aufweisendes Polyesterharz, das man in der erfindungsgemäßen hitzehärtbaren BeschichtungsmasseAs a hydroxyl group-containing polyester resin, which one in the thermosetting coating composition according to the invention

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mit hohem Feststoffgehalt als Bestandteil b) verwenden kann, kann man ein Polyesterharz mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 1000 bis 3000 verwenden. Wenn das Molekulargewicht geringer ist als 1000, verschlechtem sich die physikalischen Eigenschaften und die chemische Beständigkeit des Beschichtungsfilms, während bei einem Molekulargewicht von mehr als 3000 die Viskosität stark zunimmt, so daß die Bildung einer Masse mit hohem Feststoffgehalt erschwert wird.Use with high solids content as component b) a polyester resin having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000 can be used. When the molecular weight is less than 1,000, physical properties and deteriorate the chemical resistance of the coating film, while when the molecular weight is more than 3000 the viscosity increases sharply, so that the formation of a mass with a high solids content is difficult.

Insbesondere ist ein weichgemachtes Harz bevorzugt, um die Viskosität der Lösung mit hohem Feststoffgehalt zu vermindern. Somit verwendet man vorzugsweise Polyester mit einem Öl/Harz-Verhältnis von 0 bis 40 (trocknende oder halbtrocknende ölfettsäuren) undIn particular, a plasticized resin is preferred in order to reduce the viscosity of the high solids solution to diminish. Thus, polyester with an oil / resin ratio of 0 to 40 is preferably used (drying or semi-drying oil fatty acids) and

15 200 bis 1000 Hydroxyläquivalenten,die man unter Verwendung geradkettiger aliphatischer Glykole mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie 1,4-Butylenglykol und 1 ,6-Hexandiol, und polybasiger Säuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Maleinsäureanhydrid, Fumar-15 200 to 1000 hydroxyl equivalents, which one using straight chain aliphatic glycols having 3 or more carbon atoms, such as 1,4-butylene glycol and 1, 6-hexanediol, and polybasic acids with 4 to 10 carbon atoms, such as maleic anhydride, fumaric

20 säure, Itaconsäure, Phthalsäureanhydrid und Tetra-20 acid, itaconic acid, phthalic anhydride and tetra-

hydrophthalsäureanhydrid, erhält. Neben den genannten Bestandteilen kann man für die Herstellung dieser Harze auch einbasige Säuren, wie Benzoesäure und p-tert.-Butylbenzoesäure, als zusätzliche Bestandteilehydrophthalic anhydride. Besides the mentioned For the production of these resins, one can also use monobasic acids such as benzoic acid and p-tert-butylbenzoic acid, as additional ingredients

25 verwenden.25 use.

Das als Bestandteil c)in der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse enthaltene spezifische Lösungsmittel muß die Anforderungen erfüllen, daß es die oben beschriebenen Bestandteile a) und b)löst, einen Siedepunkt von nicht mehr als 1OO°C und vorzugsweise von weniger als 85°C, eine Viskosität von nicht mehr als 1,3 cPAs component c) in the invention Specific solvents contained in the coating compound must meet the requirements that it is those described above Components a) and b) dissolves, a boiling point of not more than 100 ° C and preferably less than 85 ° C, a viscosity of no more than 1.3 cP

bei 20°C und einen Löslichkeitsparameter von nichtat 20 ° C and a solubility parameter of not

1 /ο
weniger als 8,9 (cal/Mol) ' aufweist. Wenn der Siede-1 / ο
less than 8.9 (cal / mole) ' . When the boiling

35 punkt oberhalb 1OO°C liegt, tritt das "Äblaufphänomen"35 point above 100 ° C, the "drainage phenomenon" occurs

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auf, da die Flüchtigkeit des Lösungsmittels erniedrigt wird. Wenn die Viskosität größer ist als 1,3 cP, wird die Viskosität des Beschichtungsmaterials ebenfalls erhöht, so daß der Feststoffgehalt zwangsläufig ent-because the volatility of the solvent is lowered. If the viscosity is greater than 1.3 cP, will the viscosity of the coating material also increases, so that the solids content inevitably

5 sprechend verringert wird. Wenn der Löslichkeits-5 is reduced speaking. If the solubility

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parameter weniger als 8,9 (cal/Mol) ' beträgt, verringert sich die Fähigkeit zur Lösung der Bestandteile a)und b), was zu einer Steigerung der Viskosität führt, was nicht erwünscht ist. Beispiele für spezifische Lösungsmittel, die die oben angegebenen Anforderungen erfüllen, sind Aceton, Methyläthylketon, Äthylacetat, Methanol und Äthanol. Diese Lösungsmittel kann man einzeln oder in Form von Mischungen aus zwei oder mehreren Produkten dieser Art einsetzen. Weiterhin kann man neben diesen Lösungsmitteln auch andere Lösungsmittel, wie sie üblicherweise in Beschichtungsmaterialien verwendet werden, zusammen mit den genannten spezifischen Lösungsmitteln einsetzen. Als solche kombiniert verwendeten Lösungsmittel kann man einen oder mehrere Vertreter der aromatischen Kohlenwasserstoffe, alicyclischen Kohlenwasserstoffe, aliphatischen Kohlenwasserstoffe, Ester, Ketone, Glykole, Alkohole und Glykoläther verwenden.parameter is less than 8.9 (cal / mole) 'is reduced the ability to dissolve components a) and b), which leads to an increase in viscosity, what is not wanted. Examples of specific solvents that meet the requirements given above meet are acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol and ethanol. You can use these solvents use individually or in the form of mixtures of two or more products of this type. Furthermore can In addition to these solvents, other solvents, such as those usually found in coating materials, are also used used together with the specific solvents mentioned. Combined as such The solvent used can be one or more representatives of the aromatic hydrocarbons, alicyclic Hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, Use esters, ketones, glycols, alcohols and glycol ethers.

Die Menge, in der das spezifsiehe Lösungsmittel in dem Bestandteil c)enthalten ist, liegt nicht unter 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel in der Beschichtungsmasse, wobei die Menge des spezifischen Lösungsmittels vorzugsweise in einem Bereich von 4 5 bis 65 Gew.-% liegt. Wenn die Menge unterhalb 40 Gew.-% liegt, kann das erfindungsgemäße Ziel nicht erreicht werden, so daß solche Lösungsmittelgehalte nicht erwünscht sind.The amount in which the specific solvent is contained in component c) is not less than 40% by weight, based on the total weight of the solvents in the coating composition, the amount of the specific solvent preferably being in a range from 4 5 to 65 Wt .-%. If the amount is below 40% by weight, the object of the invention cannot be achieved, so that such solvent contents are undesirable.

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Weiterhin sollte die Menge des Lösungsmittelbestandteils c)nicht mehr als 80 Gew.-Teile und vorzugsweise 80 bis 40 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Summe der Bestandteile a) und b) (als Peststoffe gerechnet) betragen. Wenn der Lösungsmittelbestandteil in einer Menge von mehr als 80 Gew.-Teilen vorhanden ist, ergeben sich Schwierigkeiten bei der Steigerung des Feststoffgehalts, wobei zusätzlich eine Blasenbildung und das Ablaufphänomen bei den aufgetragenen Anstrichfilmen auftritt.Furthermore, the amount of the solvent component c) should not be more than 80 parts by weight and preferably 80 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of components a) and b) (calculated as pesticides). When the solvent component is present in an amount greater than 80 parts by weight, results Difficulties in increasing the solids content, in addition, blistering and sagging phenomenon in the applied paint films occurs.

Neben den oben angegebenen Bestandteilen können zu den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen erforderlichenfalls verschiedene Additive zugesetzt werden, wie Farbstoffe, Pigmente, Verlaufmittel, Ausschwimmverhütungsmittel, Absetzverhütungsmittel und Härtungsbeschleuniger (beispielsweise p-Toluolsulfonsäure und dessen Morpholinsalz).In addition to the constituents indicated above, the coating compositions according to the invention can, if necessary, be added various additives are added, such as dyes, pigments, leveling agents, anti-floating agents, Anti-settling agents and hardening accelerators (for example, p-toluenesulfonic acid and its Morpholine salt).

20 Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen kann20 In the case of the coating compositions according to the invention,

der Feststoffgehalt der Masse, die beispielsweise durch Spritzen aufgetragen werden kann, auf bis zu etwa 65 Gew.-% im Fall eines klaren Beschichtungsmaterials, das kein Pigment enthält, oder auf bis zu etwa 80 Gew.-% im Fall eines Emaillelackes (mit einem Bindemittel/Pigment-Verhältnis von 1/1) gesteigert werden. Weiterhin zeigt das aufgetragene flüssige Beschichtungsmaterial nicht das "Ablaufphänomen".the solids content of the mass, for example by Spray can be applied, up to about 65% by weight in the case of a clear coating material, which does not contain any pigment, or up to about 80% by weight in the case of an enamel lacquer (with a binder / pigment ratio of 1/1) can be increased. Furthermore, shows the applied liquid coating material not the "process phenomenon".

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

909835/082 1909835/082 1

TER MEER · MÜLLER · STEINMEISTERTER MEER · MÜLLER · STEINMEISTER

Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G

- 15 - 2907^77- 15 - 2907 ^ 77

Beispiel 1example 1

Durch homogenes Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile bildet man eine erfindungsgemäße Beschichtungsmasse mit einer Viskosität von 100 cSt, die bei Raumtemperatur aufgetragen werden kann:A mixture according to the invention is formed by homogeneously mixing the ingredients given below Coating compound with a viscosity of 100 cSt that can be applied at room temperature:

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1) 87,5 Gew.-Teileoil-modified polyester resin (* 1) 87.5 parts by weight

Melaminharz A (Cymel 265J)
10Melamine resin A (Cymel 265J)
10

(*2)(* 2) 3333 Gew.-TexleGew.-Texle 10%ige Lösung von
p-Toluolsulfonsäure in
n-Butanol10% solution of
p-toluenesulfonic acid in
n-butanol 44th Gew.-TeileParts by weight MethyläthylketonMethyl ethyl ketone 3232 Gew.-TeileParts by weight Gemischtes Erdöllösungs
mittel (Swasol Nr. 1000)
(*3)Mixed petroleum solution
medium (Swasol No. 1000)
(* 3) 44th Gew.-TeileParts by weight

1515th

gew.-%ige Lösung eineswt .-% solution of a

Silikonöls in XylolSilicone oil in xylene

(Raybow Nr. 3) (M) 0,2 Gew.-Teile(Raybow No. 3) (M) 0.2 parts by weight

Anmerkung: 20Note: 20

(*1) Lösung (mit einem Feststoffgehalt von 80 Gew.-%) eines ölmodifizierten Polyesterharzes (mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von etwa 1800, einem Öl/Harz-Verhältnis von etwa 18% und einem Hydroxyläquivalent von etwa 355), das aus 0,6 Mol Trimethylolpropan, 0,4 Mol 1,6-Hexandiol, 0,75 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,1 Mol p-tert.-Butylbenzoesäure, 0,2 Mol Kokosöl-Fettsäure hergestellt worden ist und in Xylol gelöst ist.(* 1) solution (with a solids content of 80% by weight) an oil-modified polyester resin (with a number average molecular weight of about 1800, an oil / resin ratio of about 18% and a hydroxyl equivalent of about 355) consisting of 0.6 mol Trimethylolpropane, 0.4 mol of 1,6-hexanediol, 0.75 mol of phthalic anhydride, 0.1 mol of p-tert-butylbenzoic acid, 0.2 mol of coconut oil fatty acid has been produced and is dissolved in xylene.

3030th

(*2) Ein mit Methylalkohol und Butylalkohol gemischtmodifiziertes Melaminharz mit einem Methoxy/Butoxy-Verhältnis von 65/35, das einen Triazinring-Kondensationsgrad von etwa 1 und einem Feststoffgehalt von 90 Gew.-% aufweist, hergestellt von der Firma Mitsui ..Toatsu Chemicals, Inc.(* 2) A modified mixture mixed with methyl alcohol and butyl alcohol Melamine resin with a methoxy / butoxy ratio of 65/35, which has a triazine ring degree of condensation of about 1 and a solids content of 90% by weight, manufactured by the company Mitsui ..Toatsu Chemicals, Inc.

909835/0821909835/0821

Kansai Paint TER MEER ■ MÜLLER ■ STEiNMEiSTER KP542GKansai Paint TER MEER ■ MÜLLER ■ STEiNMEiSTER KP542G

(*3) Hergestellt von der Firma Maruzen Oil Company,(* 3) Manufactured by Maruzen Oil Company,

Ltd.
(*4) Hergestellt von der Firma Raybow Chemical Co.,Ltd.
(* 4) Manufactured by Raybow Chemical Co.,

Ltd.
5Ltd.
5

Flußstahlbleche werden entfettet und einer Phosphat-Umwandlungsbehandlung unterzogen, werden dann elektrophoretisch mit einer Grundierung und einer Mittelbeschichtung versehen. Diese Stahlbleche werden dann mit Hilfe einer Luftspritzpistole (F-5 der Firma Meiji Kikai Seisakusho, Japan) mit der in der obigen Weise hergestellten Beschichtungsmasse beschichtet. Man läßt die Bleche während 10 Minuten bei Raumtemperatur stehen und härtet dann während 30 Minuten bei 150°C mit einem elektrischen Heißluftofen aus.Mild steel sheets are degreased and subjected to a phosphate conversion treatment are then electrophoretically primed and mid-coat. These steel sheets are then using an air spray gun (F-5 from Meiji Kikai Seisakusho, Japan) with that in the above Coated way prepared coating compound. The sheets are left at room temperature for 10 minutes stand and then harden for 30 minutes at 150 ° C with an electric hot air oven.

Beispiel 2Example 2

Durch homogenes Vermischen der nachstehend angegebenen P Bestandteile bildet man eine Beschichtungsmasse mit einer Viskosität, die den Auftrag bei Raumtemperatur ermöglicht.A coating compound is also formed by homogeneously mixing the P constituents given below a viscosity that allows application at room temperature.

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1)oil modified polyester resin (* 1)

²⁵ Melaminharz A (*2) ²⁵ melamine resin A (* 2)

iO%ige Lösung von p-Toluolsulfonsäure in n-ButanolOK% solution of p-toluenesulfonic acid in n-butanol

MethyläthylketonMethyl ethyl ketone

Gemischtes ErdöllösungsmittelMixed petroleum solvent

30 ⁽*³⁾ 30 ⁽ * ³⁾

ÄthylacetatEthyl acetate

8787 ,5 Gew., 5 wt. -TeileParts 3333 Gew.Weight -TeileParts 44th Gew.Weight -TeileParts 2828 Gew.Weight -TeileParts 1010 Gew.Weight -TeileParts 22 Gew.Weight -TeileParts

909835/0821909835/0821

Kansai PaintKansai Paint

TER MEER · MÜLLER · STEINMEISTER KP542GTER MEER · MÜLLER · STEINMEISTER KP542G

- 17 - 29074-/7- 17 - 29074- / 7

Dann bildet man nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 beschichtete Testproben.Using the procedure of Example 1, coated test samples are then formed.

Beispiel 3Example 3

Man verändert die Masse von Beispiel 2 durch die Anwendung der folgenden Maßnahmen in einen Emaillack..The mass of Example 2 is changed into an enamel varnish by applying the following measures.

Dispergierstufe:Dispersion stage:

10 Titandioxid in der Rutil-Form10 Titanium dioxide in the rutile form

(Titanium white JR 602) (*5) 100 Gew.-Teile(Titanium white JR 602) (* 5) 100 parts by weight

ölmodifiziertes Polyesterharzoil modified polyester resin

(*1) 18,8 Gew.-Teile(* 1) 18.8 parts by weight

Methyläthylketon 14 Gew.-TeileMethyl ethyl ketone 14 parts by weight

Cellosolveacetat 2 Gew.-TeileCellosolve acetate 2 parts by weight

'^ Gemischtes Erdöllösungsmittel'^ Mixed petroleum solvent

(*3) 4 Gew.-Teile(* 3) 4 parts by weight

Anmerkung:Annotation:

(*5) Hergestellt von der Firma Teikoku Kako Co., Ltd., Japan(* 5) Manufactured by Teikoku Kako Co., Ltd., Japan

Lösungsstufe:Solution level:

Man dispergiert die oben angegebenen Materialien bis zu einer Teilchengröße von weniger als 10 μπι (welche Teilchengröße man mit Hilfe einer Meßvorrichtung der Firma Erichsen A.G. mißt). Anschließend löst man das Anstrichmittel der nachstehend angegebenen Zusammensetzung: The materials given above are dispersed down to a particle size of less than 10 μm (which Particle size is measured with the aid of a measuring device from Erichsen A.G. measures). Then you solve that Paints with the following composition:

ölmodifiziertes Polyesterharz
(*D- 68,7 Gew.-Teileoil modified polyester resin
(* D- 68.7 parts by weight

Melaminharz A (*2) 33 Gew.-TeileMelamine resin A (* 2) 33 parts by weight

10%ige Lösung von p-Toluol-10% solution of p-toluene

sulfonsäure in n-Butanol 4 Gew.-Teilesulfonic acid in n-butanol 4 parts by weight

909835/0821909835/0821

Kansai PaintKansai Paint

TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER FP542GTER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER FP542G

29074'/?29074 '/?

Verdünnungsstufe:Dilution level:

Man verdünnt die erhaltene Mischung mit den folgenden Lösungsmitteln:The mixture obtained is diluted with the following solvents:

Methyläthylketon 14 Gew.-TeileMethyl ethyl ketone 14 parts by weight

Gemischtes Erdöllösungsmittel (*3) 3 Gew.-TeileMixed petroleum solvent (* 3) 3 parts by weight

Unter Verwendung der erhaltenen dispergierten Beschichtungsmasse bereitet man nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise beschichtete Testproben.Using the dispersed coating composition obtained, the preparation given in Example 1 is carried out Process coated test samples.

Beispiel 4Example 4

Nach der in Beispiel 3 angegebenen Verfahrensweise bereitet man eine Beschichtungsmasse.A coating composition is prepared according to the procedure given in Example 3.

Dispergierstufe:Dispersion stage:

Titandioxid in der RutilformTitanium dioxide in the rutile form

(*5) 100 Gew.-Teile(* 5) 100 parts by weight

20 ölmodifiziertes Polyesterharz20 oil modified polyester resin

(*1) 18,8 Gew.-Teile(* 1) 18.8 parts by weight

Silikat (Aerosil Nr. 1) (*6) 0,5 Gew.-Teile Methyläthylketon 14 Gew.-TeileSilicate (Aerosil No. 1) (* 6) 0.5 part by weight of methyl ethyl ketone 14 parts by weight

Cellosolveacetat 2 Gew.-TeileCellosolve acetate 2 parts by weight

Gemischtes Erdöllösungsmittel
(*3) 4 Gew.-TeileMixed petroleum solvent
(* 3) 4 parts by weight

Anmerkung:
(*6) Hergestellt von der Firma Nippon Aerosil Co., Ltd.Annotation:
(* 6) Manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

³⁰ Auflösstufe: ³⁰ resolution level:

Nach dem Dispergieren des Materials bis zur Einstellung einer Teilchengröße von weniger als 10 μΐη löst man das Anstrichmittel der nachstehend angegebenen Zusammensetzung: After the material has been dispersed until a particle size of less than 10 μm has been set, this is solved Paints with the following composition:

909835/0821909835/0821

Kansai PaintKansai Paint

TER MEER ■ MÜLLER · STEINMEISTER KP542GTER SEA ■ MÜLLER · STEINMEISTER KP542G

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1) 68,7 Gew.-Teileoil modified polyester resin (* 1) 68.7 parts by weight

Melaminharz A (*2) " 33 Gew.-TeileMelamine resin A (* 2) "33 parts by weight

10%ige Lösung von p-Toluol-10% solution of p-toluene

sulfonsäure in n-Butanol 4 Gew.-Teilesulfonic acid in n-butanol 4 parts by weight

VerdünnungsstufeDilution level

Man verdünnt das erhaltene Material mit:The material obtained is diluted with:

Methyläthylketon 10 Gew.-TeileMethyl ethyl ketone 10 parts by weight

Äthanol 6 Gew.-TeileEthanol 6 parts by weight

Gemischtes Erdöllösungs-Mixed petroleum solution

mittel (*3) 3 Gew.-Teilemedium (* 3) 3 parts by weight

Unter Anwendung der durch Dispergieren erhaltenen
Beschichtungsmasse bereitet man nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 beschichtete Testproben.Using those obtained by dispersing
Coating compound is prepared according to the procedure of Example 1 coated test samples.

Vergleichsbeispiel· 1 20Comparative Example 1 20

5050 Gew.Weight -TeileParts 4848 Gew.Weight -Teiie-Part 1010 Gew.Weight -TeileParts

Durch Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile bildet man eine homogene Mischung:A homogeneous mixture is formed by mixing the following ingredients:

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1) 87,5 Gew.-Teileoil-modified polyester resin (* 1) 87.5 parts by weight

Buty^ertes Melaminharz 25 (Uvan 20 SE) (*7)Buty ^ ertes melamine resin 25 (Uvan 20 SE) (* 7)

MethyläthylketonMethyl ethyl ketone

Gemischtes Erdöilösungsmittel (*3)Mixed petroleum solvent (* 3)

1 gew.-%ige Lösung eines1 wt .-% solution of a

Silikonöls in Xylol (*4) 0,2 Gew.-Teile 30Silicone oil in xylene (* 4) 0.2 parts by weight 30

Anmerkung:Annotation:

(*7) Butyliertes Melaminharz mit 2 oder mehr verbundenen Triazinringen und einem Feststoffgehalt von 60 Gew.-%, hergestellt von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.(* 7) Butylated melamine resin with 2 or more connected triazine rings and a solid content of 60% by weight, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.

909835/0821909835/0821

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Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G

- 20 -- 20 -

Unter Verwendung der erhaltenen Beschichtungsmasse bereitet man nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise beschichtete Testproben.Using the coating composition obtained, the procedure given in Example 1 is used to prepare coated test samples.

1010

1515th

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Durch homogenes Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile bildet man eine Beschichtungsmasse, die man nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 unter Bildung von beschichteten Testproben auf Bleche aufträgt.A coating mass is formed by homogeneous mixing of the constituents given below applied according to the procedure of Example 1 to form coated test samples on metal sheets.

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1)oil modified polyester resin (*1)

Butyliertes Melaminharz (*7) Gemischtes Erdöllösungsmittel (*3) n-ButanolButylated melamine resin (* 7) Mixed petroleum solvent (* 3) n-butanol

1 gew.-%ige Lösung eines Silikonöls in Xylol (*4)1% by weight solution of a silicone oil in xylene (* 4)

87,87 5 Gew.5 wt. -TeileParts 5050 Gew.Weight -TeileParts 6565 Gew.Weight -TeileParts 2020th Gew.Weight -TeileParts

0,2 Gew.-Teile0.2 parts by weight

2020th

2525th

3030th

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Durch homogenes Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile bildet man eine Beschichtungsmasse-, die man nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 unter Bildung von beschichteten Testproben auf Bleche aufträgt.By homogeneously mixing the ingredients given below, a coating compound is formed which is applied to metal sheets according to the procedure of Example 1 to form coated test specimens.

ölmodifiziertes Polyesterharz. (*1)oil modified polyester resin. (*1)

Melaminharz A (*2)Melamine resin A (* 2)

iO%ige Lösung von p-Toluolsulfonsäure in ButanolOK% solution of p-toluenesulfonic acid in butanol

CellosolveacetatCellosolve acetate

Gemischtes Erdöllösungsmittel C*3)Mixed petroleum solvent C * 3)

1 gew.-%ige Lösung eines Silikonöls in Xylol (*4)1% by weight solution of a silicone oil in xylene (* 4)

87,5 Gew.-Teile 33 Gew.-Teile87.5 parts by weight 33 parts by weight

4 Gew.-Teile 28 Gew.-Teile4 parts by weight 28 parts by weight

20 Gew.-Teile 0,2 Gew.-Teile20 parts by weight 0.2 parts by weight

909835/0821909835/0821

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Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G

- 21 -- 21 -

29074^729074 ^ 7

Vergleichsbeispiel 4 ■Comparative Example 4 ■

Durch Dispergieren der nachstehend angegebenen Bestandteile nach der Verfahrensweise von Beispiel 3 bereitet man eine Beschichtüngsmasse.Prepared by dispersing the ingredients listed below using the procedure of Example 3 a coating compound.

1010

1515th

Dispergierstufe:Dispersion stage:

Titandioxid in der Rutilform (*5)Titanium dioxide in the rutile form (* 5)

ölmodifiziertes Polyesterharzoil modified polyester resin

Ablaufverhütungsmittel (Bentone 27) (*8)Antifouling agent (Bentone 27) (* 8)

Gemischtes Erdöllösungsmittel (Swasol Nr. 1500) (*9)Mixed petroleum solvent (Swasol No. 1500) (* 9)

Butylacetat CellosolveacetatButyl acetate cellosolve acetate

DODO 88th Gew.-TeileParts by weight 18,18 55 Gew.-TeileParts by weight Gew.-TeileParts by weight 1515th Gew.-TeileParts by weight 1010 Gew.-TeileParts by weight 1313th Gew.-TeileParts by weight

2020th

Anmerkung:Annotation:

(*8) Hergestellt von der Firma National Lead Industries Ine., USA(* 8) Manufactured by National Lead Industries Ine., USA

(*9) Hergestellt von der Firma Maruzen Oil Company, Ltd.(* 9) Manufactured by Maruzen Oil Company, Ltd.

2525th

3030th

Lö sungstuf e:Solution level:

Nachdem man das Material dispergiert hat, bis sich eine Teilchengröße von weniger als 10 μπι eingestellt hat, löst man das Anstrichmittel der folgenden Zusammensetzung:After dispersing the material until a Has set particle size of less than 10 μπι, dissolve the paint with the following composition:

ölmodifiziertes Polyesterharz (*1)oil modified polyester resin (* 1)

Melaminharz A (*2)Melamine resin A (* 2)

iO%ige Lösung von p-Toluolsulfonsäure in n-ButanolOK% solution of p-toluenesulfonic acid in n-butanol

68,7 Gew.-Teile 33 Gew.-Teile68.7 parts by weight 33 parts by weight

- 4 Gew.-Teile.- 4 parts by weight.

909835/0821909835/0821

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Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G

- 22 -- 22 -

Verdünnungsstufe:Dilution level:

Gemischtes■Erdöllösungsmittel (*9)Mixed ■ petroleum solvent (* 9)

CellosolveacetatCellosolve acetate

20 Gew.-Teile 12 Gew.-Teile20 parts by weight 12 parts by weight

Man vermischt diese Bestandteile homogen miteinander und bereitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 beschichtete Testproben.These ingredients are mixed homogeneously with one another and prepared according to the procedure of Example 1 coated test samples.

10 Die mit den gemäß den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Testproben ermittelten Untersuchungsergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.The test samples produced according to the above examples and comparative examples were determined The test results are compiled in the table below.

909835/0821909835/0821

CD CO OO CO CD CO OO CO

Tabelle: UntersuchungsergebnisseTable: test results

Untersuchte EigenschaftProperty examined 11 Beispielexample 33 44th VergleichsbeispielComparative example 11 22 33 44th Gehalt (Gew.-%)' des spezifischen Lösungsmittels
in dem GesaratlösungsmittelContent (% by weight) of the specific solvent
in the total solvent 5353 22 4545 4545 5050 00 00 00 Feststoffgehalt (Gew.-%) des in Form einer Schicht
aufgetragenen MaterialsSolid content (% by weight) of the in the form of a layer
applied material 6262 4646 7676 7575 5151 4444 5757 6767 Gesamtlösungsmittelinsnge (Gew.-Teile) pro
100 Gew.-Teile der BindeznittelfeststoffeTotal solvent quantity (parts by weight) per
100 parts by weight of the binder solids 6060 6161 6161 6666 9595 122122 7272 9595 Kritische Filndicke (pm) bezüglich der
Blasenbildung (*1O)Critical film thickness (pm) with regard to the
Blistering (* 1O) 5151 6464 5555 5050 1515th 7575 8080 7575 Kritische Filmdicke (pm) bezüglich des
Ablaufphänanens (*11)Critical film thickness (pm) with respect to the
Sequence of events (* 11) 5050 5454 5555 5858 9090 7474 2525th 5656 Zustand der beschichteten OberflächeCondition of the coated surface gutWell 5252 gutWell gutWell viele
Blasenmany
blow gutWell Ab
laufenaway
to run gutWell Bleistifthärte (*12)Pencil hardness (* 12) HH gutWell HH HH HH HH HH H :H : Schlagfestigkeit (*13)Impact resistance (* 13) 3030th HH 3535 3535 2525th 3030th 3535 3535 Benzinbeständigkeit (*14)Petrol resistance (* 14) gutWell 3535 gut"Well" gutWell gutWell gutWell gutWell gutWell gutWell

(jO(jO

! m χ ! m χ

m mm m

: Q: Q

m ζm ζ KK

TJ PJTJ PJ COCO Ui 3Ui 3 OO φ- cnφ- cn
NJ PJNJ PJ -J-J Ώ HΏ H TJTJ PJPJ HH
33 rtrt

Kansai PaintKansai Paint

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-2A--2A-

Anmerkungen:Remarks:

(*1O) Nachdem man das Probestück teilweise mit einem maskierenden Streifen abgedeckt hat, wiederholt man die Beschichtung mit einer Spritzmenge von 200 cm³/min. Man variiert die Pilmdicken durch die Anzahl der wiederholten Beschichtungsmaßnahmen. Dann wird der Maskierungsstreifen abgezogen und die Beschichtung wird unter horizontaler Anordnung(* 10) After the test piece has been partially covered with a masking strip, the coating is repeated with a spray rate of 200 cm ³ / min. The pilm thicknesses are varied by the number of repeated coating measures. Then the masking strip is peeled off and the coating is placed horizontally

der Testprobe eingebrannt. Die kritische Dickebaked into the test sample. The critical thickness

1010

des Beschichtungsfllms, bei dem keine Blasenbildung nach dem Einbrennen festzustellen ist, ist als die kritische Filmdicke bezüglich der Blasenbildung angegeben (dabei ist das Auftreten der Blasenbildung umso häufiger, je dicker der Überzugsfilm ist).of the coating film with no blistering after baking is considered to be the critical film thickness for blistering indicated (the occurrence of blistering is more frequent, the thicker the coating film is).

(*11) Die Filmdicke wird in der in der obigen Anmerkung (*1O) angegebenen Weise variiert. Dann wird das Maskierungsband abgezogen und die Testprobe wird mit einer Neigung von 60° eingebrannt. Dann wird als kritische Filmdicke bezüglich des Ablaufphänomens die Dicke des Beschichtungsfilms angegeben, bei dem nach dem Einbrennen kein Ablaufen festzustellen ist (je dicker der Beschichtungsfilm ist, umso stärker tritt das Ablaufphänomen auf).(* 11) The film thickness is specified in the note above (* 1O) specified manner varies. Then the masking tape is peeled off and the test sample becomes Burned in with an incline of 60 °. Then, as a critical film thickness with respect to the sagging phenomenon indicates the thickness of the coating film at which no sagging after baking is noted (the thicker the coating film, the more the sagging phenomenon occurs).

(*12) Ein Beschichtungsfilm wird in einem Raum mit einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 75% mit Bleistiften verschiedener Härte (Mitsubishi UNI Pencils der Firma Mitsubishi Pencil Company, Ltd.) angekratzt. Es wird als(* 12) A coating film is ^{scratched in a room with a temperature of 20 °} C. and a relative humidity of 75% with pencils of different hardness (Mitsubishi UNI Pencils from Mitsubishi Pencil Company, Ltd.). It is called

Bleistifthärte die Härte des härtesten Bleistifts angegeben, mit dem die beschichtete Oberfläche nicht verletzt wird.Pencil hardness indicated the hardness of the hardest pencil with which the coated surface is not hurt.

909835/0821909835/0821

Kansai Paint TER MEER ■ MÜLLER · STEINMEISTER KP542GKansai Paint TER MEER ■ MÜLLER · STEINMEISTER KP542G

29074⁷"?29074 ⁷ "?

(*13) Meßvorrichtung Du Pont, Durchmesser 12,7 mm (0,5"), 500 g.(* 13) Du Pont measuring device, diameter 12.7 mm (0.5 "), 500 g.

(*14) Die beschichtete Testprobe wird während(* 14) The coated test sample is used during

24 Stunden bei 20°C in Benzin (Nisseki Silver Gasoline der Firma Nippon Oil Company, Ltd. Japan) eingetaucht, dann aus dem Benzin entnommen und es wird der eingetauchte Bereich bald untersucht.24 hours at 20 ° C in gasoline (Nisseki Silver Gasoline from Nippon Oil Company, Ltd. Japan) submerged, then removed from the gasoline and it becomes the submerged area soon investigated.

Bei dem Vergleichsbeispiel· !werden erheMiche Mengen der spezifischen Lösungsmittel· mit niedrigen Siedepunkten und geringen Viskositäten verwendet und es wird auch ein Meiaminharz mit hoher Reaktivität eingesetzt, so daß die "kritische Fiimdicke bezügiich der Blasenbiidung" rel·ativ gering ist. Weiterhin ist auch der Feststoffgehait des in Form einer Schicht aufzubringenden Materiais sehr gering. In ähniicher Weise wie bei dem Vergleichsbeispiel 1 wird bei dem Vergleichsbeispiel 2 ein Meiaminharz mit hoher Reaktivität verwendet, während die hier eingesetzten Lösungsmittel hohe Siedepunkte aufweisen und. der beim Auftragen der Beschichtungsmassen anwendbare Feststoffgehalt niedriger iiegt als der der Massen des Verglcichsbeispiels 1 und der Beispiele 1 und 2. Jedoch ist die BearbeitbarkeitIn the comparative example, there are large amounts the specific solvent · with low boiling points and low viscosities is used and it is a meiamin resin with high reactivity is also used, so that the "critical film thickness with regard to bubble formation" is relatively low. Furthermore is also the Solid content of the to be applied in the form of a layer Materiais very little. In a similar way to Comparative example 1, comparative example 2 uses a meiamine resin with high reactivity, while the solvents used here have high boiling points and. that when applying the coating compounds Applicable solids content is lower than that of the compositions of Comparative Example 1 and Examples 1 and 2. However, the workability is

im Hinblick auf die Blasenbildung und das Ablaufphänomen gut. Bei dem Vergleichsbeispiel 3 werden ein Meiaminharz sehr geringer Reaktivität und übiiche Lösungsmittel· verwendet und es tritt als Folge der geringen Reaktivität das Ablaufphänomen auf. Weiterhin ist der-Feststoffgehalt des in Form eines Überzugs aufzubringenden Materials größer als der der Beschichtungsmassen der Vergleichsbeispieie 1 und 2, wenngleich er niedriger ist als der der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse von Beispiel 1. Bei dem Vergleichsbeispiel· 4good in terms of blistering and sagging phenomenon. In Comparative Example 3, a Meiamine resin has very low reactivity and common solvents are used and it occurs as a result of the low reactivity Reactivity the process phenomenon. Farther is the solids content of the coating to be applied Material greater than that of the coating compositions of Comparative Examples 1 and 2, albeit it is lower than that of the coating composition according to the invention of Example 1. In the comparative example x 4

90983 B/082 190983 B / 082 1

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Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G

-Zb--Zb-

werden ein Melaminharz mit sehr geringer Reaktivität und übliche Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt verwendet. Da in diesem Fall das Ablaufphänomen auftritt, wurde ein AblaufVerhinderungsmittel zugesetzt, um das Ablaufphänomen zu verhindern. Da jedoch eine erhebliche Menge des Ablaufverhutungsmittels erforderlich war, war der Feststoffgehalt des für die Beschichtung verwendeten Materials im Vergleich zu der Masse der Beispiele 3 und 4 sehr gering. Weiterhin ist die Gesamtmenge der Lösungsmittel in Bezug auf die Bindemittelfeststoffe im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Massen der Beispiele 3 und 4 sehr groß.a melamine resin with very low reactivity and common solvents with a high boiling point are used. In this case, since the drainage phenomenon occurs, a drainage preventing agent has been added to prevent the drainage phenomenon to prevent. However, since a significant amount of the antifouling agent was required, that was Solids content of the material used for the coating compared to the mass of Examples 3 and 4 very low. Furthermore, is the total amount of solvents in relation to the binder solids very large compared to the inventive compositions of Examples 3 and 4.

Es ist somit aus den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen hitzehärtbaren Beschichtungsmassen mit hohem Feststoffgehalt den herkömmlichen Beschichtungsmassen erheblich überlegen sind.It is thus apparent from the above examples and comparative examples that the invention thermosetting coating compositions with a high solids content are considerably superior to conventional coating compounds.

9 0983 5/08219 0983 5/0821

Claims (6)

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS TER MEER-MÜLLER-STEINMEISTERTER MEER-MÜLLER-STEINMEISTER Beim Europäischen Patentamt zugelassene Vertreter — Professional Representatives before the European Patent Office Mandatalres agreos pres !'Office european des brevetsProfessional Representatives before the European Patent Office Mandatalres agreos pres! 'Office european des brevets Dipl.-Chem. Dr. N. tar Meer Dipl.-lng. H. SteinmeisterDipl.-Chem. Dr. N. tar Meer Dipl.-Ing. H. Steinmeister Dipl.-lng. F. E. Müller siekerwatl 7, Triftstrasse 4,Dipl.-Ing. F. E. Müller siekerwatl 7, Triftstrasse 4, D-8OOO MÜNCHEN 2a D-48OO BIELEFELDD-8OOO MUNICH 2a D-48OO BIELEFELD 26. Feb, WB Feb 26, WB Case: KP542G
tM/thCase: KP542G
tM / th Kansai Paint Co., Ltd., 365, Kanzaki, Amagasaki-shi, Hyogo-ken, JapanKansai Paint Co., Ltd., 365, Kanzaki, Amagasaki-shi, Hyogo-ken, Japan Hitzehärtbare Beschichtungsmasse mit hohem FeststoffgehaltThermosetting coating composition with high Solids content Priorität: 27. Februar 1978, Japan, Nr. 53-21861Priority: February 27, 1978, Japan, No. 53-21861 PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS Hitzehärtbare Beschichtungsmasse mit hohem Feststoffgehalt, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus folgenden Hauptbestandteilen besteht:Thermosetting coating compound with high solids content, characterized, that it consists of the following main components: a) Einem Melaminharz, das bei normaler Temperatur in flüssigem Zustand vorliegt und der allgemeinen Formela) A melamine resin that is in a liquid state at normal temperature and the general formula 909835/0821909835/0821 TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTERTER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER Kansai Paint KP542GKansai Paint KP542G 1010 1515th 2020th R,R, -C-C C-NC-N ι Nι N R₂ R₂ R ₂ R ₂ entspricht, in dercorresponds to, in the R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der FormelnR _{1 is} a hydrogen atom or a group of the formulas -CH₂OH-CH ₂ OH oder -CH₂OR₃ ,or -CH ₂ OR ₃ , Gruppen der FormelGroups of the formula -CH₂OR₃ -CH ₂ OR ₃ undand 2525th R₃ gleichartige oder verschiedene Alkylgruppen mitR _{3 with} identical or different alkyl groups 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten _f 1 to 4 carbon atoms are _f b) einem Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterharz undb) a polyester resin containing hydroxyl groups and c) einem Lösungsmittelbestandteil, der nicht weniger als 40 Gew.-% eines spezifischen Lösungsmittels enthält, das die Bestandteile a) und b) löst, einen Siedepunkt von nicht mehr als 100°C, eine Viskosität von nicht mehr als 1,3 cP bei 20°C und einen Löslichkeit sparameter von nicht weniger als 8,9 (cal/Mol) ' aufweist,c) a solvent component which is not less than 40% by weight of a specific solvent contains, which dissolves the components a) and b), a boiling point of not more than 100 ° C, a viscosity of not more than 1.3 cP at 20 ° C and a solubility parameter of not less than 8.9 (cal / mol) ', wobei das Gewichtsverhältnis der Bestandteile a) zu b) im Bereich von 45 : 55 bis 10 : 90 liegt und die Menge des Bestandteils c>nicht mehr als 80 Gew.-Teile pro 1OO Gew.-Teile der Summe der Bestandteile a) und b) beträgt.wherein the weight ratio of constituents a) to b) is in the range from 45:55 to 10:90 and the amount of the component c> not more than 80 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of components a) and b). 3030th 909835/0821909835/0821 js.ansal faintjs.ansal faint KP542G TER MEER · MÜLLER · STEINMEISTERKP542G TER SEA MÜLLER STEINMEISTER 2. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichnet, daß sie als Melaminharz ein Hexakisalkoxymethylmelainin, das unter Verwendung von Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen modifiziert worden ist, und/oder dieses Melaminharz, das zum Teil mit Iminogruppen oder N-Methylolgruppen substituiert worden ist, enthält.2. Coating composition according to claim 1, characterized in that it is used as melamine resin a hexakisalkoxymethylmelainin that modifies using alcohols having 1 to 4 carbon atoms has been, and / or this melamine resin, which is partly with imino groups or N-methylol groups has been substituted contains. 3. Beschichtungsmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hexakis-3. Coating composition according to claim 2, characterized in that it is a hexakis alkoxymethylmelamin ein Hexakis(methoxy-butoxygemischt-modifiziertes)-methylmelamin enthält.alkoxymethylmelamine a hexakis (methoxy-butoxy mixed-modified) -methylmelamine contains. 4. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch4. Coating composition according to claim 1, characterized gekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen aufweisende Polyesterharz ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1000 bis 3000, ein Öl/Harz-Verhältnis von 0 bis 40 und einen Hydroxylwert von 200 bis 1000 aufweist.characterized in that the hydroxyl group-containing polyester resin is a number average Molecular weight from 1000 to 3000, an oil / resin ratio from 0 to 40 and a hydroxyl value of 200 to 1000. 2020th 5. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als spezifisches Lösungsmittel mindestens einen Vertreter der Aceton, Methyläthylketon, üthylacetat, Methylalkohol und5. Coating composition according to claim 1, characterized in that it is used as a specific Solvent at least one representative of acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methyl alcohol and 25 Äthylalkohol umfassenden Gruppe enthält.25 contains ethyl alcohol group. 6. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichnet, daß sie zusätzlich Pigmente, Verlaufmittel, Ausschwinraiverhütungsmittel, Härtungsbeschleuniger und/oder andere Additive enthält .6. Coating composition according to claim 1, characterized in that it additionally Pigments, leveling agents, anti-bleeding agents, Contains curing accelerators and / or other additives. 909835/0821909835/0821