DE3340849C2 - Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinbruch und Verwendung des wiederaufbereiteten Bruchs - Google Patents
Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinbruch und Verwendung des wiederaufbereiteten BruchsInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiederaufarbeitung von Bruch von Magnesitchrom- und Chrommagnesitsteinen, wobei das Bruchmaterial sortiert gelagert und gegebenenfalls über einen Zeitraum von 1 bis 3 Wochen mit Wasser täglich befeuchtet wird und im feuchten Zustand oder unter Aufsprühen von Wasser auf Korngrößen unter 50 mm zerkleinert wird, und dieses zerkleinerte Material über den Zeitraum von 3 bis 5 Wochen gelagert und mit Wasser periodisch befeuchtet und bis zum Austritt von Flüssigkeit aus dem Material ausgewaschen wird. Das zerkleinerte und ausgewaschene Material wird auf Korngrößen von 0 bis 6 mm zerkleinert und zur Herstellung von feuerfestn Steinen und insbesondere von Drehrohrofensteinen für Zementdrehrohröfen verwendet.
Description
55
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- und Chromitmagnesitsteinbruch
und die Verwendung des nach dem Verfahren wiederaufbereiteten Bruchs.
Als Folge von teurer und knapper werdenden Roh= stoffen sowie der Notwendigkeit, Umweltschäden zu
vermeiden, werden zunehmend verbrauchte Materialien einer Wiederaufarbeitung zugeführt. Dies gilt auch
für das Gebiet der Feuerfeststoffe.
Aus der DE-PS 4 12 397 ist es bereits bekannt, Magnesite und andere magnesiareiche Massen durch eine
Säurebehandlung aufzuarbeiten. Die hierzu eingesetzten Säuren müssen mit Calcium lösliche Verbindungen
bilden. Weiterhin ist es aus der »Der Magnesit« von R. Banco, Technische Fortschrittsberichte, Band
XXVIII (1932), Seiten 21/22, bekannt, bei der Herstellung
von Sintermagnesit an dem aus den öfen kommenden Material eine Wasserbehandlung in Bunkern durchzuführen,
um Verunreinigungen, insbesondere CaO-haltige Bestandteile durch Hydratisierung löslich zu machen
und zu entfernen.
Bei Drehrohröfen, insbesondere zur Zementherstellung,
ist nach einer gewissen Zeit die Erneuerung der Feuerfestauskleidung erforderlich. Da es sich hierbei
um größere Mengen an sogenanntem »Ausbruch« handelt, besteht die Notwendigkeit, diesen »Ausbruch«
weiter zu verwerten und nicht als Abfall, z. ß. in Mülldeponien,
abzulagern.
Die Sinterzone von Drehrohröfen, z. B. zur Zementherstellung,
ist mit Feuerfesisteinen auf Bas^ von MgO
ausgekleidet, d. h. Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinen.
Während der Temperaturbeaufschlagung im Drehrohrofen ist ein Teil des in einem solchen Material enthaltenen
Chrom(III)-oxid zu Chrom(IV)-Verbindungen
oxidiert worden. Chrom(VI)-!onen gehören jedoch zu den toxischen, umweltverschmutzenden Substanzen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Wiederaufbereitung eines solchen
Bruchs von Magnesitchromit- und Chromitmagnesitsteinen anzugeben.
Es wurde nun gefunden, daß durch Lagerung und wiederholte Bewässerung eines solchen Bruchmaterials
nicht nur die toxischen Chrom(VI)-ionen aus einem solchen Bruch praktisch entfernt werden können, sondern
auch andere störende, während der Temperaturbeaufschlagung im Drehrohrofen erhaltene Substanzen. Weiterhin
wird durch Abbinden bzw. Hydratation restlicher Kiinkeranteile und Anteile von freiem Kalk später eine
rißfreie Steinproduktion ermöglicht.
Zur Lösung der zuvor geschilderten Aufgabe dient daher das Verfahren, wie es im kennzeichnenden Teil
des Anspruchs 1 näher beschrieben ist.
Vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Patentansprüchen 2 bis 5 näher beschrieben.
Am Ende der Behandlung des zerkleinerten Materials nach 3 bis 5 Wochen liegt in der austretenden und abfließenden
Flüssigkeit eine Konzentration von CrCV- unter
0.001% vor.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden, wie zuvor beschrieben, nicht nur Chrom(VI)-ionen weitgehend
aus dem Bruch entfernt, sondern ebenfalls andere störende Materialien, die sich als Folge der hohen Temperaturen
beim Betrieb und der im Betrieb zugeführten Fremdsubstanzt.T gebildet haben können. Von diesen
Materialien sind insbesondere Kaliumverbindungen, Natriumverbindungen, Sulfate, Phosphate und in geringen
Mengen auch Calcium- und Magnesiumverbindungen zu nennen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird so durchgeführt, daß das Ausbruch-Material entweder im Anlieferungszustand
oder nach einer vorherigen Grobsortierung zerkleinert wird, Bei dieser Grobsortierung werden
sogenannte Ansatzstücke, Klinker und Bleche sowie eventuell im Bruch vorhandene Bauxitsteine aus
angrenzenden Zonen des Drehrohrofens von Hand auf einem Bruchsortierband aussortiert.
Anschließend wird der sortierte Bruch im angefeuchteten Zustand auf einer geeigneten Brechvorrichtung,
z. B. in einem Kreiselbrecher, auf eine maximale Korngröße von 50 mm, vorteilhafterweise 40 mm, vorgebro-
chen. Bei Verwendung eines Kreiselbrechers kann dieser
mit Trommelmagneten ausgerüstet sein, um bei dieser Zerkleinerung noch eventuell im Bruchmaterial vorliegende
Eisenteile zu entfernen.
Bei einer vorteilhaften Ausführungsform wird das von Hand vorsortierte Bruchmaterial zunächst mit
Wasser gut abgespritzt und 1 bis 3 Wochen gelagert, bevor es der Zerkleinerung unterworfen wird. Hierbei
wird das Material täglich mit Wasser befeuchtet Die Lagerung des Materials erfolgt vorteilhaft im Freien.
Anschließend wird es auf eine Korngröße unter 50 mm zerkleinert.
Das zerkleinerte Material wird anschließend 3 bis 5 Wochen gelagert, und da es sich hierbei um größere
Mengen handelt, bevorzugt im Freien, wobei diese Lagerung auf einer Betonfläche erfolgt, die wasserdicht
und mit einer Ablaufrinne versehen ist Das zerkleinerte Material wird mit Wasser bis zum deutlichen Austritt
der Flüssigkeit am Haldenrand befeuchtet und ausgewaschen. Das Material wird zweckmäßig täglich auf seine
Feuchtigkeit kontrolliert wobei der Feuchtigkeitsgehalt bei etwa 2 bis 4% liejjen soll. Es wird periodisch 2-bis
3ma! wöchentlich oder im Abstand von 3 bis 4 Tagen mit Wasser berieselt und ausgewaschen, wobei am Rand
des Materials Flüssigkeit austreten und abfließen soll.
Die austretende Lösung enthält die cxörenden Verunreinigungen,
wie Chrom(Vl)-ionen, weiterhin kann sie Kaliumionen, Natriumionen, Sulfationen, Phosphationen
sowie geringe Mengen an in Lösung gegangenem CaO und MgO enthalten.
Dieser Bewässeru.igs- und Auswaschvorgang bewirkt
eine Abbindung bzw. Hydratation restlicher Klinkeranteile sowie der Infiltrate 'ind Anteile an freiem
Kalk. Weiterhin werden durch die Uewirserung störende
Salze herausgelöst.
Ais Folge hiervon wurde gefunden, daß aus einem auf diese Weise behandelten Material rißfreie Steine hergestellt
werden können.
Nach dem Abschluß der Lagerung und der Bewässerung wird das behandelte Bruchmaterial vorteilhafterweise
auf Korngrößen unter 6 mm nachzerkleinert.
Die aus dem Bruchmaterial erhaltenen Körnungen können anschließend erneut einer Produktion von Feuerfeststeinen
zugeführt werden.
Bei der Herstellung der Steine können 50 bis 80 Gew.-% der Bruchmaterial-Körnung mit 20 bis 50
Gew.-% Magnesiasinter, wovon gegebenenfalls der Anteil 0 bis 20 Gew.-% aus Magnesiasinter unter 0,09 mm
besteht, gegebenenfalls mit 0 bis 15 Gew.-% Chromerz in der Körnung bis 3 mm sowie mit anderen üblichen
Zusatzstoffen und Wasser eingesetzt werden.
Die Herstellung von Steinen aus einer solchen Bruchmaterial-Körnung
erfolgt nach üblichen Verfahrensweisen. Zu den üblichen Zusatzstoffen zählen die Bindemittel,
wie insbesondere Magnesiumsulfat (Sorelzementbinder)und Phosphatbindemittel.
Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert:
Es wurde ein Ausbruchmaterial aus der Sinterzone eines Zementdrehrohrofens verwendet. Dieses Ausbruchmaterial
war auf einem Sortierband von Hand vorsortiert worden, d. h. Ansatzstücke, Klinker und Bleche
sowie geringe Anteile von aus angrenzenden Zonen stammenden Bauxitsteinen waren von Hand entfernt
worden.
Dieses Ausgangsmaterial wurde in einem mit Trommelmagneten ausgerüsteten Kreiselbrecher bis auf eine
Maximalkorngröße von 40 mm, d. h. Korngrößen bis 40 mm, zerkleinert
Aus 8,8 t Ausgangsmaterial wurden 5,5 t zerkleinertes
Bruchmaterial erhalten.
Dieses zerkleinerte Bruchmaterial wurde auf einer S flüssigkeitsdichten und mit Ablaufrinne versehenen Betonfläche
bis zu einer Höhe von 150 cm aufgeschüttet und sofort mit Wasser bis zum Austritt von Flüssigkeit
am Haldenrand, d. h. auch an der am Rande befindlichen
Abflußrinne, mit normalem Wasser besprüht
ίο Dieses Sprühen wurde ptitiiodisch während 5 Wochen 2mal wöchentlich fortgeführt
ίο Dieses Sprühen wurde ptitiiodisch während 5 Wochen 2mal wöchentlich fortgeführt
In der folgenden Tabelle ist die chemische Zusammensetzung des Bruchmaterials nach der Sortierung,
vor der Zerkleinerung sowie nach der 5wöchigen Behandiung zusammengestellt
| Geglüht: | Nach | Nach | |
| 20 | SiO2 | Sortierung | Behandlung |
| 25 Al2O3 | |||
| Fe2O3 | 1,8 | 1,7 | |
| Cr2O3 | 4,5 | 4,9 | |
| CaO | 6,4 | 5,9 | |
| MgO | 6.8 | 72 | |
| 30 Wasserauszug, | 2,1 | 1,8 | |
| gelöste Anteile | 78,4 | 77,5 | |
| davon | 53 | 1,8 | |
| CaO | |||
| MgO | |||
| 35 K2O | 0,6 | 0,3 | |
| Na2O | 03 | 02 | |
| SO3 | 1,7 | 0,1 | |
| P2O5 | 02 | 0,05 | |
| Cl | 1,5 | 0,4 | |
| 40 CrO3 | 02 | 0,3 | |
| 0,1 | 0,0 | ||
| 02 | unter 0,05 |
Es wurden 4,7 t behandelte Bruchmaterial-Körnung erhalten.
Aus dieser Bruchmaterial-Körnung wurde unter Zusatz von MgO-Sintermehl und unter Verwendung von Natriumpolyphosphat als Bindemittel sowie Zugabe von etwas Wasser, wobei dies vom Feuchtigkeitsgrad des behandelten Bruchmaterials abhängig ist, eine Sfüinmischung hergestellt. Diese wurde zu Steinen für Drehrohröfen mit üblichen Abmessungen verpreßt und bei 180° getrocknet.
Aus dieser Bruchmaterial-Körnung wurde unter Zusatz von MgO-Sintermehl und unter Verwendung von Natriumpolyphosphat als Bindemittel sowie Zugabe von etwas Wasser, wobei dies vom Feuchtigkeitsgrad des behandelten Bruchmaterials abhängig ist, eine Sfüinmischung hergestellt. Diese wurde zu Steinen für Drehrohröfen mit üblichen Abmessungen verpreßt und bei 180° getrocknet.
Diese unter Verwendung der wiederaufgearbeiteten Bruchmaterial-Körnung hergestellten Steine besaßen
die gleichen Eigenschaften, wie aus frischem Magnesitsinter und Chromerz hergestellten chemisch gebundenen
Steine für Zementdrehrohröfen.
Die bei dem Bewässerungsvorgang anfallende Flüssigkeit, welche insbesondere zu Beginn durch die Anwesenheit
von Chrom(VI)-ionen gelblich verfärbt war, muß - falls keine geeignete Abwasserbehandlungsanlage
vorhanden ist — einer Behandlung, z. B. mit Eisen(I I)-sulfat oder Natriumsulfit unterzogen werden, um
die Chrom(VI)-ionen zu nichttoxischem Chrom(IIl)-hydroxid zu reduzieren.
Claims (7)
1. Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- und Chromitmagnesitsteinbruch, dadurch
gekennzeichnet, daß das Bruchmaterial sortiert gelagert, gegebenenfalls befeuchtet und
im feuchten Zustand gegebenenfalls unter gleichzeitiger magnetischer Abtrennung von Eisenteilen, auf
Korngrößen unter 50 mm zerkleinert wird und dieses zerkleinerte Material über einen Zeitraum von 3
bis 5 Wochen gelagert, mit Wasser periodisch befeuchtet und bis zum Wasseraustritt gewaschen
wird.
2. Verfahren zur Wiederaufbereitung von Bruch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem
zerkleinerten Material periodisch 2- bis 3mal wöchentlich oder im Abstand von 3 bis 4 Tagen 10 bis
40, vorzugsweise 15 bis 251 Wasser/t des Materials aufgegeben werden.
3. Verfahren zur Wiederaufbereitung von Bruch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
sortiert gelagerte Bruchmaterial über einen Zeitraum von 1 bis 3 Wochen täglich mit Wasser befeuchtet
und bis zum Wasseraustritt gewaschen wird, wobei dem Material pro t 10 bis 25 1 Wasser
aufgegeben werden und danach das feuchte Bruchmaterial unter 50 mm zerkleinert wird.
4. Verfahren zur Wiederaufbereitung von Bruch nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das zerkleinerte und ausgewaschene Material auf Korngrößen unter 6 mm zerkleinert wird.
5. Verfahren zur Wiederaufbereitung von Bruch nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bruchmaterial oder zerkleinerte Bruchmateriai
zu Beginn der periodischen Wasseraufgäbe einmalig mit 30 bis 401 Wasser/t beaufschlagt wird.
6. Verwendung des nach Anspruch 1 bis 5 wiederaufbereiteten Bruchs von Magnesitchromit- oder
Chromitmagnesitsteinen zur Herstellung von Steinen für die Sinterzone und/oder Übergangszone in
Drehrohrofen.
7. Verwendung von 50 bis 80 Gew.-% des wiederaufbereiteten Bruchmaterials zusammen mit 20 bis
50 Gew.-Teilen Magnesiasinter, wobei gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.-% des Magnesiasinters in einer
Körnung unter 0,09 mm vorliegen, und gegebenenfalls 0 bis 15 Gew.-% Chromerz einer Körnung bis
zu 3 mm sowie anderen üblichen Zusatzstoffen und Wasser zur Herstellung von Steinen nach Anspruch
6.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3340849A DE3340849C2 (de) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinbruch und Verwendung des wiederaufbereiteten Bruchs |
| ES537491A ES8603796A1 (es) | 1983-11-11 | 1984-11-08 | Metodo para recuperar y purificar ladrillos refractarios ya utilizados. |
| FR8417144A FR2554739B1 (fr) | 1983-11-11 | 1984-11-09 | Procede de retraitement de debris de briques de magnesite-chrome ou de chrome-magnesite, debris retraites par ce procede et leur utilisation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3340849A DE3340849C2 (de) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinbruch und Verwendung des wiederaufbereiteten Bruchs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3340849A1 DE3340849A1 (de) | 1985-05-23 |
| DE3340849C2 true DE3340849C2 (de) | 1985-10-24 |
Family
ID=6214088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3340849A Expired DE3340849C2 (de) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Magnesitchromit- oder Chromitmagnesitsteinbruch und Verwendung des wiederaufbereiteten Bruchs |
Country Status (3)
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| ES (1) | ES8603796A1 (de) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443905A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Veitsch Radex Ag | Gebrannter Stein |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2063357A1 (en) * | 1991-06-27 | 1992-12-28 | David J. Michael | Burned refractories with low soluble chromium |
| FR2766110B1 (fr) * | 1997-07-18 | 2003-10-10 | Valoref | Installation mobile de tri, pour le triage, sur site, de dechets refractaires |
| CN105665436B (zh) * | 2016-03-18 | 2018-05-18 | 济南大学 | 一种六价铬污染土壤的资源化方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US3678143A (en) * | 1970-11-25 | 1972-07-18 | Int Minerals & Chem Corp | Use of refractory parting layer to aid skull removal from furnace linings |
| SU872509A1 (ru) * | 1979-07-04 | 1981-10-15 | Предприятие П/Я А-7125 | Способ получени хроммагнезиальных огнеупорных материалов |
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1983
- 1983-11-11 DE DE3340849A patent/DE3340849C2/de not_active Expired
-
1984
- 1984-11-08 ES ES537491A patent/ES8603796A1/es not_active Expired
- 1984-11-09 FR FR8417144A patent/FR2554739B1/fr not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
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|---|---|---|---|---|
| DE4443905A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Veitsch Radex Ag | Gebrannter Stein |
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| FR2554739B1 (fr) | 1987-09-11 |
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| FR2554739A1 (fr) | 1985-05-17 |
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