DE3248709C2 - - Google Patents

Description

Polycarbonate umfassen eine Familie von technischen Thermo­ plasten, die für verschiedene Anwendungen eingesetzt werden können. Wenn Polycarbonate in komplexe Formen eingepreßt werden, ist es in der Regel zur Erzielung der geeigneten Fließfähigkeit notwendig, hohe Temperaturen anzuwenden, um eine vollständige Füllung der Form sicherzustellen. Die Anwendung hoher Temperaturen, d. h. über etwa 350°C, ist jedoch unerwünscht, weil gewisse Materialien, die mit Poly­ carbonaten verwendet werden, bei hohen Temperaturen nicht stabil sind.Polycarbonates include a family of technical thermos plastics that are used for various applications can. When polycarbonates are pressed into complex shapes it is usually suitable for achieving it Flowability necessary to apply high temperatures ensure complete filling of the mold. The Application of high temperatures, i. H. above about 350 ° C however undesirable because certain materials made with poly carbonates are not used at high temperatures are stable.

Es wurde nun im Rahmen von Untersuchungen, die zur vorlie­ genden Erfindung führten, festgestellt, daß die Verwendung eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren aus einem Acrylat und einem Methacrylat, eines Copolymeren, das Acryl­ nitril, Butadien und eine alkenylaromatische Verbindung ent­ hält, und eines Copolymeren aus einem Olefin und einem Acry­ lat, mit einer Hauptmenge eines Polycarbonats zu einer Form­ masse führt, die eine gute Verarbeitbarkeit aufweist, wie sie durch einen hohen Fließfähigkeitsindex angezeigt wird. Durch Auswahl von bevorzugten, von der Erfindung umfaßten Zubereitungen ist es möglich, Polycarbonat-Formmassen zu erhalten, die kennzeichnenderweise ihre Schlagzähigkeit beibehalten, jedoch eine herabgesetzte Schmelzviskosität aufweisen und bei niedrigeren Temperaturen leicht verar­ beitbar sind. Diese Zubereitungen sind besonders vorteil­ haft für eine Anwendung beim Einpressen in komplexe Formen oder komplizierte Formgestaltungen.It was now in the course of investigations that were available ing invention, found that the use a multi-phase composite interpolymer from one Acrylate and a methacrylate, a copolymer that is acrylic nitrile, butadiene and an alkenyl aromatic compound holds, and a copolymer of an olefin and an acrylic lat, with a bulk of a polycarbonate into a mold leads mass, which has a good processability, such as  it is indicated by a high fluidity index. By selecting preferred ones encompassed by the invention Preparations it is possible to add polycarbonate molding compounds get that characteristically their impact resistance maintained, but a reduced melt viscosity and easily processed at lower temperatures are editable. These preparations are particularly advantageous is suitable for use when pressing into complex shapes or complicated shapes.

Die herabgesetzte Schmelzviskosität kann vorhanden sein, während gleichzeitig eine Formmasse ermöglicht wird, die in dicken Sektionen eine gute Schlagzähigkeit und eine gute Schweißlinienfestigkeit aufweist.The reduced melt viscosity may be present while at the same time a molding compound is made possible which good impact and good in thick sections Has weld line strength.

In der US-PS 31 30 177 werden Zubereitungen beschrieben, die aus einem Polycarbonat und einem ABS-Copolymeren beste­ hen. Die DE-PS 11 09 884 beschreibt Zubereitungen aus einem Polycarbonat mit Styrol-Acrylnitril-Styrol-Harzen. Die US-PS 38 80 783 beschreibt transparente Zubereitungen einer besonderen Gruppe von Polycarbonaten, die ABS-Polymere ent­ halten können. Weiterhin ist aus der am 7. April 1981 ver­ öffentlichten US-PS 42 60 693 eine Zubereitung bekannt, die eine Hauptmenge eines Polycarbonats, ein mehrphasig zusammen­ gesetztes Interpolymeres aus einem Acrylat und einem Methacrylat und ein Copolymeres aus einem Olefin und einem Acrylat enthält.In US-PS 31 30 177 preparations are described the best of a polycarbonate and an ABS copolymer hen. DE-PS 11 09 884 describes preparations from one Polycarbonate with styrene-acrylonitrile-styrene resins. The US-PS 38 80 783 describes transparent preparations of a special group of polycarbonates that ent ABS polymers can hold. Furthermore, from April 7, 1981 public US Pat. No. 4,260,693 discloses a preparation which a bulk of a polycarbonate, a multi-phase together set interpolymer of an acrylate and a methacrylate and contains a copolymer of an olefin and an acrylate.

Die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung sind thermo­ plastische Formmassen, die auf 100 Teile des vereinigten Gewichtes der Bestandteile a), b), c) und d) bezogen enthalten:The formulations of the present invention are thermo plastic molding compounds based on 100 parts of the combined weight of components a), b), c) and d) related:

• a) 45 bis 95 Teile eines aromatischen Polycarbonatharzes mit hohem Molekulargewicht,a) 45 to 95 parts of an aromatic polycarbonate resin with high molecular weight,
• b) 0,5 bis 15 Teile eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymerisats, das ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt, b) 0.5 to 15 parts of a multi-phase composite Interpolymer, which is an acrylate with 1 to 5 Carbon atoms and a methacrylate with 1 to 5 Includes carbon atoms,  
• c) 5 bis 35 Teile eines Copolymerisats aus Acrylnitril, Butadien und einer alkenylaromatischen Verbindung,c) 5 to 35 parts of a copolymer of acrylonitrile, Butadiene and an alkenyl aromatic compound,
• d) 0,5 bis 10 Teile eines Copolymerisats aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.d) 0.5 to 10 parts of a copolymer from an olefin with 2 to 5 carbon atoms and an acrylate with 1 to 5 Carbon atoms.

Das Polycarbonat-Harz kann die nachfolgende FormelThe polycarbonate resin can have the following formula

aufweisen, in welcher A ein zweiwertiger aromatischer Rest eines zweiwertigen Phenols ist. Bevorzugte Polycarbonat- Harze besitzen die nachfolgende allgemeine Formelin which A is a divalent aromatic radical of a dihydric phenol. Preferred polycarbonate Resins have the following general formula

in welcher R¹ und R² Wasserstoff, C_1-6-Alkyl oder Phenyl bedeuten und der Index n einen Wert von zumindest 30, oder vorzugsweise zwischen 40 und 400, besitzt.in which R¹ and R² are hydrogen, C _1-6 alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 30, or preferably between 40 and 400.

Unter thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten mit hohem Molekulargewicht im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homopolycarbonate und Copolycarbonate und Mischungen derselben zu verstehen, die ein durchschnittliches Moleku­ largewicht (Zahlenmittel) von etwa 8000 bis mehr als 200 000, vorzugsweise von etwa 10 000 bis 80 000 und eine I. V. von 0,30 bis 1,0 dl/g, wie sie in Methylenchlorid bei 25°C gemessen wird, aufweisen. Diese Polycarbonate leiten sich von zwei­ wertigen Phenolen ab, wie beispielsweise von
2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis(4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan,
4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-heptan,
2,2-(3,5,3′,5′-Tetrachlor-4,4′-dihydroxyphenyl)-propan,
2,2-(3,5,3′,5′-Tetrabrom-4,4′-dihydroxydiphenyl)-propan und
(3,3′-Dichlor-4,4′-dihydroxyphenyl)-methan.
Andere zweiwertige Phenole, die ebenfalls für eine Verwendung zur Herstellung der obigen Polycarbonate geeignet sind, wer­ den in den US-PS'en 29 99 835, 30 38 365, 33 34 154 und 41 31 575 beschrieben.Thermoplastic, aromatic polycarbonates with a high molecular weight in the context of the present invention are to be understood as homopolycarbonates and copolycarbonates and mixtures thereof which have an average molecular weight (number average) of about 8000 to more than 200,000, preferably of about 10,000 to 80,000 and one IV from 0.30 to 1.0 dl / g as measured in methylene chloride at 25 ° C. These polycarbonates are derived from two phenols, such as
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane,
2,2- (3,5,3 ′, 5′-tetrachloro-4,4′-dihydroxyphenyl) propane,
2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane and
(3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl) methane.
Other dihydric phenols, which are also suitable for use in the preparation of the above polycarbonates, are described in US Pat.

Diese aromatischen Polycarbonate können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch Umsetzen eines zweiwertigen Phenols mit einer Carbonat-Vor­ stufe, wie Phosgen, gemäß den in der vorstehend genannten Literatur und den US-PS'en 40 18 750 und 41 23 436 angegebe­ nen Methoden, oder durch Umesterungsverfahren, wie sie in der US-PS 31 53 008 offenbart werden, als auch mittels ande­ rer, dem Fachmann bekannten Verfahren.These aromatic polycarbonates can be known by means of Processes are produced, such as by Reacting a dihydric phenol with a carbonate pre stage, such as phosgene, according to those in the above Literature and the US-PS'en 40 18 750 and 41 23 436 indicated methods, or by transesterification processes as described in the US-PS 31 53 008 are disclosed, as well as by means of others rer, known to those skilled in the art.

Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten aromatischen Polycarbonate schließen auch die polymeren Derivate eines zweiwertigen Phenols, einer Dicarbonsäure und Kohlensäure ein, wie dies in der US-PS 31 69 121 beschrieben ist.The aromatic used in the present invention Polycarbonates also include the polymeric derivatives dihydric phenol, a dicarboxylic acid and carbonic acid a, as described in US-PS 31 69 121.

Es ist auch möglich, zwei oder mehrere verschiedene zwei­ wertige Phenole oder ein Copolymeres eines zweiwertigen Phenols mit einem Glykol oder einem Polyester mit Säure­ endgruppen, oder mit einer zweibasischen Säure in dem Fall zu verwenden, daß eher ein Carbonat-Copolymeres oder -Inter­ polymeres als ein Homopolymeres für die Verwendung bei der Herstellung des aromatischen Polycarbonats, das bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung eingesetzt wird, erwünscht ist. Auch Mischungen aus beliebigen der obigen Materialien können bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung verwendet werden, um das aromatische Polycarbonat bereitzustellen.It is also possible to have two or more different two valuable phenols or a copolymer of a divalent Phenol with a glycol or a polyester with acid end groups, or with a dibasic acid in the case to use that rather a carbonate copolymer or inter  polymeric as a homopolymer for use in the Production of the aromatic polycarbonate used in practicing this invention is used is desired. Mixtures of any of the above Materials can be used in the practical implementation of this Invention used to the aromatic polycarbonate to provide.

Verzweigte Polycarbonate, wie solche, die in der US-PS 40 01 184 beschrieben wurden, können bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wie auch Mischungen aus einem linearen Polycarbonat und einem verzweigten Polycarbonat.Branched polycarbonates, such as those described in US Pat 40 01 184 have been described in the practical Implementation of the present invention can be used as well as mixtures of a linear polycarbonate and a branched polycarbonate.

Die mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, die ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen enthalten, werden in den US-PS'en 40 96 202 und 42 60 693 beschrieben. Diese Inter­ polymeren bestehen aus etwa 25 bis 95 Gewichtsprozent einer ersten elastomeren Phase, polymerisiert aus einem Monome­ ren-System, enthaltend etwa 75 bis 99,8 Gewichtsprozent eines Alkylacrylats mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines vernetzenden Monomeren und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines durch Pfropfung vernetzenden Mono­ meren und etwa 75 bis 5 Gewichtsprozent einer letzten star­ ren thermoplastischen Phase, polymerisiert in Gegenwart der elastomeren Phase.The multi-phase composite interpolymer, the one Acrylate with 1 to 5 carbon atoms and a methacrylate contain with 1 to 5 carbon atoms, are in the U.S. Patents 40 96 202 and 42 60 693. This inter polymers consist of about 25 to 95 weight percent one first elastomeric phase, polymerized from a monomer ren system, containing about 75 to 99.8 weight percent an alkyl acrylate having 1 to 5 carbon atoms, 0.1 to 5 percent by weight of a crosslinking monomer and 0.1 to 5% by weight of a mono crosslinking by grafting mer and about 75 to 5 percent by weight of a last star ren thermoplastic phase, polymerized in the presence of elastomeric phase.

Das vernetzende Monomere ist ein polyäthylenisch ungesättig­ tes Monomeres, das eine Vielzahl von additionspolymerisier­ baren reaktiven Gruppen besitzt, die alle bei im wesentli­ chen der gleichen Reaktionsgeschwindigkeit polymerisieren. Geeignete vernetzende Monomere umfassen Polyacryl- und Poly­ methacrylester von Polyolen, wie Butylendiacrylat und -dimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, und der­ gleichen, Di- und Trivinylbenzol, Vinylacrylat und -meth­ acrylat und dergleichen. Das bevorzugte vernetzende Mono­ mere ist Butylendiacrylat.The crosslinking monomer is a polyethylenically unsaturated tes monomer that a variety of addition polymerized has reactive groups, all of which are essentially polymerize the same reaction rate. Suitable crosslinking monomers include polyacrylic and poly  methacrylic esters of polyols, such as butylene diacrylate and -dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the same, di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and meth acrylate and the like. The preferred crosslinking mono mere is butylene diacrylate.

Das durch Pfropfung vernetzende Monomere ist ein polyäthy­ lenisch ungesättigtes Monomeres, das eine Vielzahl von additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen besitzt, wobei zumindest eine derselben bei im wesentlichen verschiedenen Polymerisationsgeschwindigkeiten gegenüber zumindest einer anderen der reaktiven Gruppen polymerisiert. Die Funktion des durch Pfropfung vernetzenden Monomeren besteht darin, einen restlichen Spiegel an Ungesättigtheit in der elasto­ meren Phase, insbesondere in den Schlußstufen der Polyme­ risation, und demzufolge bei oder nahe der Oberfläche der elastomeren Teilchen, zu schaffen.The monomer crosslinking by grafting is a polyethy lenically unsaturated monomer containing a variety of has addition polymerizable reactive groups, wherein at least one of them at substantially different Polymerization rates versus at least one polymerized other of the reactive groups. The function of the graft crosslinking monomer is a remaining level of unsaturation in the elasto mere phase, especially in the final stages of the polymer rization, and consequently at or near the surface of the to create elastomeric particles.

Wenn die starre thermoplastische Phase anschließend an der Oberfläche des Elastomeren polymerisiert wird, nehmen die durch das durch Pfropfung vernetzende Monomere beigesteuer­ ten restlichen ungesättigten, additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen an der nachfolgenden Reaktion teil derart, daß zumindest ein Teil der starren Phase chemisch an die Oberfläche des Elastomeren gebunden wird. Unter den wirksa­ men, durch Pfropfung vernetzenden Monomeren sind Alkylgrup­ pen enthaltende Monomere von Alkylestern von äthylenisch ungesättigten Säuren, wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat, saures Allylmaleat, saures Allylfumarat und saures Allylitaconat. Etwas weniger bevorzugt sind die Diallylester von Polycar­ bonsäuren, die keine polymerisierbare Ungesättigkeit ent­ halten. Die bevorzugten durch Pfropfung vernetzenden Mono­ meren sind Allylmethacrylat und Diallylmaleat.If the rigid thermoplastic phase then on the The surface of the elastomer is polymerized, take the contributed by the graft-crosslinking monomer ten remaining unsaturated, addition polymerizable reactive groups in the subsequent reaction that at least part of the rigid phase is chemically attached to the Surface of the elastomer is bound. Among the effective Men graft-crosslinking monomers are alkyl groups pen containing monomers of alkyl esters of ethylenic unsaturated acids, such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate, acid Allyl maleate, acidic allyl fumarate and acidic allyl itaconate. Polycar's diallyl esters are somewhat less preferred bonic acids that do not entail polymerizable unsaturation hold. The preferred graft crosslinking mono  Mers are allyl methacrylate and diallyl maleate.

Ein hauptsächlich bevorzugtes Interpolymeres hat nur zwei Stufen, wobei die erste Stufe etwa 60 bis 95 Gewichtspro­ zent des Interpolymeren enthält und aus einem Monomeren- System polymerisiert worden ist, welches 95 bis 99,8 Gewichtsprozent Butylacrylat, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Butylendiacrylat als vernetzendes Mittel, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Allylmethacrylat oder Diallylmaleat als durch Pfropfung vernetzendes Mittel enthält, mit einer abschließenden Stufe, polymerisiert aus etwa 60 bis 100 Gewichtsprozent Methylmethacrylat.A mainly preferred interpolymer has only two Stages, the first stage being about 60 to 95% by weight contains the interpolymer and from a monomer System has been polymerized, which 95 to 99.8 Weight percent butyl acrylate, 0.1 to 2.5 weight percent Butylene diacrylate as a crosslinking agent, 0.1 to 2.5 Weight percent allyl methacrylate or diallyl maleate as contains crosslinking agent by grafting, with a final stage, polymerized from about 60 to 100 Weight percent methyl methacrylate.

Die acrylnitril-butadien-alkenylaromatische Verbindung- Copolymeren sind gut bekannt. Die bevorzugten Copolymeren werden aus Acrylnitril-Butadien-Styrolk und Acrylnitril-Buta­ dien-α-Methylstyrol hergestellt. Übliche Methoden zur Her­ stellung dieser Polymeren werden in der US-PS 36 60 531 beschrieben.The acrylonitrile butadiene alkenyl aromatic compound Copolymers are well known. The preferred copolymers are made from acrylonitrile butadiene styrene and acrylonitrile buta diene-α-methylstyrene produced. Usual methods of manufacture position of these polymers are in US-PS 36 60 531 described.

Die Gehalte in Gewichtsprozent der bevorzugten acrylnitril- butadien-alkenylaromatische Verbindung-Copolymeren liegen in den Bereichen von 20 bis 40 : 15 bis 30 : 65 bis 30 und vorzugsweise in den Bereichen von 25 bis 35 : 20 bis 25 : 55 bis 40.The contents in percent by weight of the preferred acrylonitrile butadiene-alkenyl aromatic compound copolymers in the ranges from 20 to 40: 15 to 30: 65 to 30 and preferably in the ranges from 25 to 35:20 to 25:55 to 40.

Das Copolymere aus einem Olefin und einem Acrylat ist ein Copolymeres aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und das bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist ein Copolymeres eines Olefins, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Penten und dergleichen. Das Acrylat mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen kann ein Acrylat, wie Äthylacrylat, n-Butylacrylat, 1,3-Butylendiacrylat, Methylacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat und Isobutylacrylat sein.The copolymer of an olefin and an acrylate is a Copolymer of an olefin of 2 to 5 carbon atoms and an acrylate having 1 to 5 carbon atoms, and that in practicing the present invention can be used is a copolymer of an olefin, such as ethylene, propylene, isobutylene, pentene and the like. The acrylate with 2 to 5 carbon atoms can be an acrylate,  such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 1,3-butylene diacrylate, Methyl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate and isobutyl acrylate be.

Der Acrylat-Teil des Olefin-Acrylat-Copolymeren, basierend auf dem Gesamtgewicht des Copolymeren, kann im Bereich von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent liegen. Der Olefin-Teil kann im Bereich von etwa 70 bis etwa 90 Gewichtsprozent liegen. Das bevorzugte Olefin-Acrylat-Copolymere ist ein Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres, in welchem das Gewichts­ verhältnis des Äthylen-Anteils zum Äthylacrylat-Anteil etwa 4,5 zu 1 beträgt. Diese Olefin-Acrylat-Copolymeren sind kommerziell verfügbar oder können nach Verfahren her­ gestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind.The acrylate part of the olefin-acrylate copolymer is based on the total weight of the copolymer, can range from about 10 to about 30 weight percent. The olefin part can range from about 70 to about 90 weight percent lie. The preferred olefin-acrylate copolymer is a Ethylene-ethyl acrylate copolymer, in which the weight ratio of the ethylene component to the ethyl acrylate component is about 4.5 to 1. These olefin-acrylate copolymers are commercially available or can be prepared by processes are provided, which are known to the expert.

Im allgemeinen werden die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung 45 bis 95 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 85 bis 95 Gewichtsteile eines Polycarbonats von 5 bis 35 Teile, und besonders bevorzugt von 5 bis 10 Gewichts­ teile eines Copolymeren aus einer acrylnitril-butadien-alke­ nylaromatische Verbindung, von 0,5 bis 15 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 1 bis 12 Gewichtsteile des mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, welches ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt, und von 0,5 bis 10 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gewichts­ teile eines Copolymeren aus einem Olefin mit 2 bis Koh­ lenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffato­ men, enthalten. Alle Gewichtsteile beziehen sich auf 100 Teile der Summe des Polycarbonats, des acrylnitril-butadien- alkenylaromatische Verbindung-Copolymeren, des mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren und des Olefin-Acrylat- Copolymeren in der Zubereitung. In general, the preparations of the present Invention 45 to 95 parts by weight, and particularly preferred from 85 to 95 parts by weight of a polycarbonate of 5 to 35 parts, and particularly preferably from 5 to 10 parts by weight parts of a copolymer of an acrylonitrile butadiene alkene nylaromatic compound, from 0.5 to 15 parts by weight, and particularly preferably from 1 to 12 parts by weight of the multi-phase composite interpolymer, which a Acrylate with 1 to 5 carbon atoms and a methacrylate having 1 to 5 carbon atoms, and from 0.5 to 10 Parts by weight, and particularly preferably from 1 to 5 parts by weight parts of a copolymer of an olefin with 2 to Koh lenstoffatomen and an acrylate with 1 to 5 carbon atoms men, included. All parts by weight refer to 100 Parts of the sum of the polycarbonate, the acrylonitrile butadiene alkenyl aromatic compound copolymers, of multiphase composite interpolymer and olefin-acrylate Copolymers in the preparation.  

Die Formmassen der Erfindung können verstärkende Füllstof­ fe, wie Aluminium, Eisen oder Nickel und dergleichen, und Nichtmetalle, wie Kohlenstoffasern, Silicate, wie beispiels­ weise nadelförmiges Calciumsilicat, nadelförmiges Calcium­ sulfat, Wollastonit, Asbest, Titandioxid, Bentonit, Kaoli­ nit, Kaliumtitanit und Titanit-Whiskers, Glasflocken und Fasern und Mischungen daraus, enthalten. Selbstverständlich ist der Füllstoff, ausgenommen wenn er zu der Festigkeit und Steifheit der Zubereitung beiträgt, lediglich ein Füll­ stoff und nicht ein verstärkender Füllstoff, wie dies hier ins Auge gefaßt wird. Insbesondere erhöhen die verstärken­ den Füllstoffe die Biegefestigkeit, den Biegemodul, die Zugfestigkeit und die Hitzeverformungstemperatur.The molding compositions of the invention can have reinforcing fillers fe such as aluminum, iron or nickel and the like, and Non-metals, such as carbon fibers, silicates, such as wise acicular calcium silicate, acicular calcium sulfate, wollastonite, asbestos, titanium dioxide, bentonite, kaoli nit, potassium titanite and titanite whiskers, glass flakes and Fibers and mixtures thereof. Of course is the filler, except when it adds to the strength and stiffness of the preparation only contributes to a filling fabric and not a reinforcing filler like this is envisaged. In particular, increase the reinforce the fillers the flexural strength, the flexural modulus, the Tensile strength and the heat distortion temperature.

Obwohl es lediglich erforderlich ist, zumindest eine ver­ stärkende Menge des Verstärkungsmittels vorliegen zu haben, kann der verstärkende Füllstoff im allgemeinen von etwa 1 bis etwa 60 Gewichtsteile der Gesamtzubereitung ausmachen.Although it is only necessary to have at least one ver to have a strengthening amount of the reinforcing agent, the reinforcing filler can generally be from about Make up 1 to about 60 parts by weight of the total preparation.

Insbesondere sind die bevorzugten verstärkenden Füllstoffe aus Glas, und es wird bevorzugt, faserige Endlosfäden aus Glas, bestehend aus Kalk-Tonerde-Borsilicatglas, das rela­ tiv natronfrei ist, zu verwenden. Ein derartiges Glas ist als "E"-Glas bekannt. Jedoch können andere Gläser brauch­ bar sein, wo elektrische Eigenschaften nicht so wichtig sind, zum Beispiel das als "C"-Glas mit niedrigem Natron­ gehalt. Die Endlosfäden werden nach üblichen Verfahren her­ gestellt, z. B. durch Dampf- oder Luftblasen, Flammenblasen und mechanisches Ziehen. Die bevorzugten Endlosfäden für Verstärkungszwecke werden durch mechanisches Ziehen herge­ stellt. Die Durchmesser der Endlosfäden liegen im Bereich von etwa 76,2 bis 228,6 µm (0,003 bis 0,009 inch), jedoch ist dieser Bereich für die vorliegende Erfindung nicht ent­ scheidend. In particular, the preferred reinforcing fillers are made of glass, and it is preferred to make fibrous filaments Glass consisting of lime-alumina-borosilicate glass, the rela tiv is sodium-free to use. Such a glass is known as "E" glass. However, other glasses can be used be bar where electrical properties are not so important are, for example, as "low sodium" C "glass salary. The continuous filaments are produced according to the usual methods posed, e.g. B. by steam or air bubbles, flame bubbles and mechanical pulling. The preferred filaments for Reinforcement purposes are obtained by mechanical pulling poses. The diameter of the filaments is in the range from about 76.2 to 228.6 µm (0.003 to 0.009 inch), however this range is not for the present invention outgoing.  

Es sei darauf hingewiesen, daß unter Glasfasern Glasseide, als auch alle anderen Glasfaser-Materialien zu verstehen sind, die sich davon ableiten, einschließlich Glasfaser­ geweben, Rovings, Stapelfasern und Glasseidenmatten. Die Länge der Glas-Endlosfäden, und ob sie, oder ob sie nicht zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Seilen oder Rovings gebündelt, oder zu Matten und der­ gleichen verwebt sind, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend. Wenn man jedoch faserige Glas-Endlosfäden einsetzt, können sie zuerst geformt und zu einem als Glasseidenspinnfaden bekannten Bündel ver­ einigt werden. Um die Endlosfäden zu einem Glasseidenspinn­ faden zu verbinden, so daß der Glasseidenspinnfaden gehand­ habt werden kann, wird ein Binder oder ein Bindemittel auf die Glas-Endlosfäden aufgebracht. Anschließend kann der Glasseidenspinnfaden in verschiedene Längen nach Wunsch zerhackt werden. Geeigneterweise werden die Glasseiden­ spinnfäden in Längen im Bereich von etwa 3,175 mm (1/8 inch) bis etwa 25,4 mm (1 inch) Länge, vorzugsweise in Längen von weniger als 6,35 mm (1/4 inch), eingesetzt. Diese werden gehackte Glasfaserspinnfäden genannt. Manche dieser Bindemittel sind Polymere, wie Polylvinylacetat, insbesondere Polyester-Harze, Polycarbonate, Stärke, Acryl- Harz, Melamin oder Polyvinylalkohol. Vorzugsweise enthält die Zubereitung von etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsprozent der Glasfasern.It should be noted that under glass fibers, glass fiber, as well as all other glass fiber materials are derived from it, including fiber fabrics, rovings, staple fibers and glass silk mats. The Length of glass filaments, and whether they are or not bundled into fibers and the fibers in turn into yarns, Ropes or rovings bundled, or to mats and the same are woven, is also for the present Invention is not critical. However, if you are fibrous Glass filament inserts, they can be shaped and shaped first to a bundle known as glass fiber spun be agreed. Around the filaments to a glass fiber spider to connect thread, so that the glass fiber spun thread a binder or a binding agent is on the glass filaments applied. Then the Glass fiber spun thread in various lengths as desired be chopped up. Suitably the glass silk Spun threads in lengths in the range of about 3.175 mm (1/8 inch) to about 25.4 mm (1 inch) length, preferably in lengths of less than 1/4 "(6.35 mm). These are called chopped glass fibers. Some these binders are polymers such as polyvinyl acetate, especially polyester resins, polycarbonates, starch, acrylic Resin, melamine or polyvinyl alcohol. Preferably contains the preparation from about 1 to about 50 percent by weight of the Fiberglass.

Feuerhemmende Mengen von feuerhemmenden Mitteln können ebenfalls in der Zubereitung der vorliegenden Erfindung in Mengen im Bereich von 0,5 bis 50 Gewichtsteilen der Harzkomponenten verwendet werden. Beispiele von geeigne­ ten feuerhemmenden Mitteln können in den US-PS'en 39 36 400 und 39 40 366 gefunden werden. Andere herkömmliche, nicht­ verstärkende Füllstoffe, Antioxidantien, Extrusionshilfs­ mittel, Lichtstabilisatoren, Schäummittel, wie solche, die in der US-PS 42 63 409 und der DE-OS 24 00 086 beschrieben sind, und dergleichen, können nach Wunsch zu der Zubereitung der vorliegenden Erfindung zugegeben werden.Fire retardant amounts of fire retardants can also in the preparation of the present invention in amounts ranging from 0.5 to 50 parts by weight of the Resin components are used. Examples of suitable Fire retardants can be found in U.S. Patents 3,936,400 and 39 40 366 can be found. Other conventional, not  reinforcing fillers, antioxidants, extrusion aids medium, light stabilizers, foaming agents, such as those in US-PS 42 63 409 and DE-OS 24 00 086 described and the like can be prepared as desired of the present invention.

Auf alle in der vorliegenden Beschreibung angeführten Patentschriften und Veröffentlichungen wird ausdrücklich Bezug genommen und der Offenbarungsgehalt aller dieser Veröffentlichungen durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung integriert.To all of those listed in this description Patent specifications and publications become explicit Referenced and the revelation content of all of these Publications through this reference in full integrated into the present application.

Die Art der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung ist herkömmlich. Vorzugsweise wird jeder Bestandteil als Teil einer Mischung vorgemischt zugegeben und die Vormi­ schung gemischt, z. B. indem man sie durch einen Extruder hindurchführt, oder durch Schmelzen in einer Mühle bei einer Temperatur, die von der besonderen Zubereitung abhängt. Die gemischte Zubereitung kann abgekühlt, zu geformtem Granulat geschnitten und in die gewünschte Form verpreßt werden.The type of preparation of the preparation according to the invention is conventional. Preferably each ingredient is considered Part of a mixture added premixed and the premix mixed, z. B. by passing it through an extruder passes through, or by melting in a mill a temperature that depends on the particular preparation depends. The mixed preparation can be cooled, too shaped granules cut and into the desired shape be pressed.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, die als eine weitere Beschrei­ bung der Erfindung dienen. Alle Teile sind Gewichtsteile.The present invention is illustrated by the following Examples explained as a further description exercise the invention. All parts are parts by weight.

Der Ausdruck "DG" (double gate) wird in den Beispielen zur Beschreibung der Schweißlinienfestigkeit von Proben verwen­ det, die nach ihrer Herstellung in einer "double gate mold" gemäß ASTM D-256 untersucht werden. Die hochgestellten Zah­ len für die Schlag-Daten in den Beispielen beziehen sich auf die Prozent Dehnbarkeit der Proben. Der Ausdruck "MFI" bezieht sich auf den Schmelzflußindex, erhalten gemäß ASTM D-1238, Bedingung 0, bei 300°C in Gramm pro 10 Minuten. Die Einheiten für die Kerbzähigkeit nach Izod sind ft.lbs/in. of notch; DG-Werte sind in ft/lbs angegeben.The expression "DG" (double gate) is used in the examples Use description of weld line strength of samples det, after their production in a "double gate mold" according to ASTM D-256. The superscript number len for the beat data in the examples refer to the percent elasticity of the samples. The expression "MFI" refers to the melt flow index obtained according to  ASTM D-1238, Condition 0, at 300 ° C in grams per 10 minutes. The Izod toughness units are ft.lbs / in. of notch; DG values are given in ft / lbs.

Beispiel 1Example 1

1500,0 g einer Formmasse wurden aus 91 Gewichtsteilen eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan mit einer intrinsic viscosity von 0,46 dl/g, gemessen in Methylen­ chlorid bei 25°C, 3 Gewichtsteilen eines mehrphasigen Inter­ polymeren, enthaltend ein Gewichtsverhältnis von etwa 4 zu 1 von n-Butylacrylat zu Methylmethacrylat (Acryloid KM 330; Rohm & Haas, Phila. PA), 5 Gewichtsteilen eines Copolymeren von Acrylnitril-Butadien-Styrol (Kralastic; U.S.S. Chemicals; Acrylnitril/Butadien/Styrol 30/24/46) und 1,0 Gewichtsteilen eines Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeren (Bakelite DPD 6169; Union Carbide, Danbury, CT) durch mechanisches Mischen der Bestandteile in einer Trommel und anschließendes Extrudie­ ren und Pelletisieren der Zubereitung, hergestellt. Die Pellets wurden nach dem Spritzgußverfahren zu Prüflingen mit den Abmessungen von 3,175 mm × 127 mm × 12,7 mm (1/8 inch × 5 inch × 1/2 inch) und 6,35 mm × 127 mm × 12,7 mm (1/4 inch × 5 inch × 1/2 inch) verarbeitet. Die Kerbzähig­ keitswerte nach Izod werden in der Tabelle I angegeben.1500.0 g of a molding compound were made from 91 parts by weight of one Polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with one intrinsic viscosity of 0.46 dl / g, measured in methylene chloride at 25 ° C, 3 parts by weight of a multi-phase inter polymers containing a weight ratio of about 4 to 1 from n-butyl acrylate to methyl methacrylate (Acryloid KM 330; Rohm & Haas, Phila. PA), 5 parts by weight of a copolymer of acrylonitrile-butadiene-styrene (Kralastic; U.S.S. Chemicals; Acrylonitrile / butadiene / styrene 30/24/46) and 1.0 part by weight an ethylene-ethyl acrylate copolymer (Bakelite DPD 6169; Union Carbide, Danbury, CT) by mechanical mixing of the Ingredients in a drum and subsequent extrusion Ren and pelletizing the preparation. The Pellets became test specimens using the injection molding process the dimensions of 3.175 mm × 127 mm × 12.7 mm (1/8 inch x 5 inch x 1/2 inch) and 6.35 mm x 127 mm x 12.7 mm (1/4 inch × 5 inch × 1/2 inch) processed. The tough Izod values are given in Table I.

Tabelle I Table I

Wie aus den Daten zu ersehen ist, liefert nur die richtige Mischung aller Komponenten der Erfindung ein Zubereitungs­ profil, das eine sehr gute Verarbeitbarkeit aufweist, wie dies durch einen hohen MFI-Wert angezeigt wird, während die Schlagzähigkeit der Kontrollversuche beibehalten oder sogar verbessert wird.As can be seen from the data, only the correct one delivers Mix all components of the invention a preparation profile, which has a very good processability, such as this is indicated by a high MFI value while the Maintain impact strength of control attempts or even is improved.

Beispiel 2Example 2

Es wurden unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 1500,0 g einer Formmasse hergestellt, die 76 Gewichtsteile des Polycarbonats von Beispiel 1, 20 Gewichts­ teile des Copolymeren aus Acrylnitril-Butadien-Styrol von Beispiel 1, 3,0 Gewichtsteile des mehrphasigen Interpoly­ meren von Beispiel 1 und 1,0 Gewichtsteile des Äthylen- Äthylacrylat-Copolymeren von Beispiel 1 enthielt. Die Er­ gebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II niedergelegt.Using the same procedure as in EXAMPLE 1 1500.0 g of a molding compound, the 76th Parts by weight of the polycarbonate of Example 1, 20 parts by weight parts of the copolymer of acrylonitrile-butadiene-styrene from Example 1, 3.0 parts by weight of the multiphase interpoly Example 1 and 1.0 part by weight of the ethylene Contained ethyl acrylate copolymers of Example 1. The he results are set out in Table II below.

Tabelle II Table II

Wie aus den Daten zu ersehen ist, kann ein hoher Schmelz­ flußindex in dem nicht bevorzugten Bereich der Zubereitungs­ parameter erzielt werden. Jedoch ist die Schlagbeständigkeit signifikant herabgesetzt. Durch diese Ergebnisse wird die Wirkung demonstiert, welche die Olefinacrylat-Komponente auf den Schmelzfluß besitzt.As can be seen from the data, a high melt can flow index in the non-preferred range of preparation parameters can be achieved. However, the impact resistance significantly reduced. Through these results, the Effect demonstrates which the olefin acrylate component on the melt flow.

Es ist ersichtlich, daß andere Modifizierungen und Varia­ tionen der vorliegenden Erfindung im Lichte der vorstehen­ den Lehren möglich sind. Es ist daher selbstverständlich, daß Änderungen der besonderen Ausführungsformen der vorlie­ genden Erfindung, sowie sie beschrieben wurde, durchgeführt werden können, die jedoch noch im Rahmen der offenbarten Erfindung, wie sie durch die vorstehenden Ansprüche defi­ niert sind, liegen.It can be seen that other modifications and varia tion of the present invention in light of the above the teachings are possible. So it goes without saying that changes to the particular embodiments of the ing invention, as it has been described can be, however, still within the scope of the disclosed Invention as defined by the preceding claims are kidneyed.

Claims (9)

1. Thermoplastische Formmasse, die auf 100 Teile des vereinigten Gewichts der Bestandteile a), b), c) und d) bezogen enthält:

• a) 45 bis 95 Teile eines aromatischen Polycarbonatharzes mit hohem Molekulargewicht,
• b) 0,5 bis 15 Teile eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymerisats, das ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt,
• c) 5 bis 35 Teile eines Copolymerisats aus Acrylnitril, Butadien und einer alkenylaromatischen Verbindung,
• d) 0,5 bis 10 Teile eines Copolymerisats aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.

1. Thermoplastic molding composition which, based on 100 parts of the combined weight of constituents a), b), c) and d), contains:

• a) 45 to 95 parts of a high molecular weight aromatic polycarbonate resin,
• b) 0.5 to 15 parts of a multi-phase interpolymer comprising an acrylate with 1 to 5 carbon atoms and a methacrylate with 1 to 5 carbon atoms,
• c) 5 to 35 parts of a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an alkenyl aromatic compound,
• d) 0.5 to 10 parts of a copolymer of an olefin having 2 to 5 carbon atoms and an acrylate having 1 to 5 carbon atoms.

2. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) ein Copolymerisat aus Acrylnitril, Butadien und Styrol ist.2. Thermoplastic molding composition according to claim 1, characterized in that component (c) is a copolymer of acrylonitrile, Butadiene and styrene. 3. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat-Harz die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher A ein zweiwertiger aromatischer Rest eines zweiwertigen Phenols ist.3. Thermoplastic molding composition according to claim 2, characterized in that the polycarbonate resin has the following general formula in which A is a divalent aromatic residue of a divalent phenol. 4. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat-Harz die nachfolgende allgemeine Formel in welcher R¹ und R² Wasserstoff, C_1-6-Alkyl oder Phenyl bedeuten und der Index n einen Wert von zumindest 100 besitzt.4. Thermoplastic molding composition according to claim 3, characterized in that the polycarbonate resin has the following general formula in which R¹ and R² are hydrogen, C _1-6 alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 100. 5. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrphasig zusammengesetzte Interpolymerisat Methylmethacrylat und n-Butylacrylat enthält.5. Thermoplastic molding composition according to claim 4, characterized in that the multi-phase composite interpolymer Contains methyl methacrylate and n-butyl acrylate. 6. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Polycarbonat-Harz von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)- propan ableitet.6. Thermoplastic molding composition according to claim 5, characterized in that the polycarbonate resin of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) - derives propane. 6. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen verstärkenden Füllstoff enthält, dessen Menge 1 bis 60 Gewichtsteile der Formmasse ausmacht.6. Thermoplastic molding composition according to claim 1, characterized in that it contains a reinforcing filler, the amount of which is 1 accounts for up to 60 parts by weight of the molding compound. 7. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der verstärkende Füllstoff Glasfasern sind. 7. Thermoplastic molding composition according to claim 1, characterized in that the reinforcing filler is glass fibers.   9. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein feuerhemmendes Mittel in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 50 Gewichtsteilen der Harzkomponenten enthält.9. Thermoplastic molding composition according to claim 1 and 7, characterized in that they are a fire retardant in an amount in the range of Contains 0.5 to 50 parts by weight of the resin components.