DE3248709A1 - Thermoplastic moulding composition - Google Patents

Abstract

The invention relates to novel thermoplastic polycarbonate moulding compositions which contain an interpolymer with a multiphase composition, a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an alkenyl- aromatic compound, and an olefin-acrylate copolymer.

Description

Thermoplastische Formmasse Thermoplastic molding compound

Polycarbonate umfassen eine Familie von technischen Thermoplasten, die für verschiedene Anwendungen eingesetzt werden können. Wenn Polycarbonate in komplexe Formen eingepreßt werden, ist es in der Regel zur Erzielung der geeigneten Fließfähigkeit notwendig, hohe Temperaturen anzuwenden, um eine vollständige Füllung der Form sicherzustellen. Die Anwendung hoher Temperaturen, d.h. über etwa 3500C, ist .jedoch unerwunscht, weil gewisse Materialien, die mit Polycarbonaten verwendet werden, bei hohen Temperaturen nicht stabil sind.Polycarbonates comprise a family of engineering thermoplastics, which can be used for various applications. When polycarbonates in Complex shapes are pressed in, it is usually to achieve the appropriate Flowability necessary to apply high temperatures to complete filling the shape. The use of high temperatures, i.e. above about 3500C, is .but undesirable because of certain materials used with polycarbonates are not stable at high temperatures.

Es wurde nun im Rahmen von Untersuchungen, die zur vorliegenden Erfindung führten, festgestellt, daß die Verwendung eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren aus einem Acrylat und einem Methacrylat, eines Copolymeren, das Acrylnitril, Butadien und eine alkenylaromatische Verbindung enthält, und eines Copolymeren aus einem Olefin und einem Acrylat, mit einer Hauptmenge eines Polycarbonats zu einer Formmasse führt, die eine gute Verarbeitbarkeit aufweist, wie sie durch einen hohen Fließfähigkeitsindex angezeigt wird.It has now been carried out in the course of studies relating to the present invention found that the use of a multiphase composite interpolymer from an acrylate and a methacrylate, a copolymer, the acrylonitrile, butadiene and contains an alkenyl aromatic compound, and a copolymer of one Olefin and an acrylate, with a major amount of a polycarbonate to form a molding compound leads that has good processability, such as them through one high flow index is displayed.

Durch Auswahl von bevorzugten, von der Erfindung umfaßten Zubereitungen ist es möglich, Polycarbonat-Formmassen zu erhalten, die kennzeichnenderweise ihre Schlagzähigkeit beibehalten, jedoch eine herabgesetzte Schmelzviskosität aufweisen und bei niedrigeren Temperaturen leicht verarbeitbar sind. Diese Zubereitungen sind besonders vorteilhaft für eine Anwendung beim Einpressen in komplexe Formen oder komplizierte Formgestaltungen.By selecting preferred preparations encompassed by the invention it is possible to obtain polycarbonate molding compositions that characterize their Maintain impact strength, but have a reduced melt viscosity and are easy to process at lower temperatures. These preparations are particularly advantageous for use when pressing into complex shapes or complicated shapes.

Die herabgesetzte Schmelzviskosität kann vorhanden sein, während gleichzeitig eine Formmasse ermöglicht wird, die in dicken Sektionen eine gute Schlagzähigkeit und eine gute Schweißlinienfestigkeit aufweist.The lowered melt viscosity can be present while simultaneously a molding compound is made possible, which has good impact strength in thick sections and has good weld line strength.

In der US-PS 3 130 177 werden Zubereitungen beschrieben, die aus einem Polycarbonat und einem ABS-Copolymeren bestehen. Die DE-PS 1 109 884 beschreibt Zubereitungen aus einem Polycarbonat mit Styrol-Acrylnitril-Styrol-Harzen. Die US-PS 3 880 783 beschreibt transparente Zubereitungen einer besonderen Gruppe von Polycarbonaten, die ABS-Polymere enthalten können. Weiterhin ist seit mehr als einem Jahr eine Zubereitung auf dem Markt, die eine Hauptmenge eines Polycarbonats, ein mehrphasig zusammengesetztes Interpolymeres aus einem Acrylat und einem Methacrylat und ein Copolymeres aus einem Olefin und einem Acrylat enthält.In US Pat. No. 3,130,177, preparations are described which consist of a Polycarbonate and an ABS copolymer. DE-PS 1 109 884 describes Preparations made from a polycarbonate with styrene-acrylonitrile-styrene resins. The US PS 3 880 783 describes transparent preparations of a special group of polycarbonates, which may contain ABS polymers. Furthermore, a preparation has been in existence for more than a year on the market that have a bulk of a polycarbonate, a multi-phase composite Interpolymer from an acrylate and a methacrylate and a copolymer from one Contains olefin and an acrylate.

Die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formrnassen, die (a) ein aromatisches Polycarbonat-Harz mit hohem Molekulargewicht, (b) ein mehrphasig zusammengesetztes Interpolymeres, das ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt, (c) ein Copolymeres aus Acrylnitril, Butadien und einer alkenylaromatischen Verbindung und (d) ein Copolymeres aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, enthalten.The formulations of the present invention are thermoplastic Molding compositions which (a) a high molecular weight aromatic polycarbonate resin, (b) a multiphase composite interpolymer, which is an acrylate with 1 to 5 Carbon atoms and a methacrylate with 1 to 5 carbon atoms comprises, (c) a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an alkenyl aromatic Compound and (d) a copolymer of an olefin having 2 to 5 carbon atoms and an acrylate having 1 to 5 carbon atoms.

Das Polycarbonat-Harz kann die nachfolgende Formel aufweisen, in welcher A ein zweiwertiger aromatischer Rest eines zweiwertigen Phenols ist. Bevorzugte Polycarbonat-Harze besitzen die nachfolgende allgemeine Formel in welcher R1 und R2 Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Phenyl bedeuten und der Index n einen Wert von zumindest 30, oder vorzugsweise zwischen 40 und 400, besitzt. Der Ausdruck "Niedrigalkyl" umfaßt Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.The polycarbonate resin can have the following formula in which A is a divalent aromatic radical of a dihydric phenol. Preferred polycarbonate resins have the following general formula in which R1 and R2 are hydrogen, lower alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 30, or preferably between 40 and 400. The term "lower alkyl" embraces alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.

Unter thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten mit hohem Molekulargewicht im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homopolycarbonate und Copolycarbonate und Mischungen derselben zu verstehen, die ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von etwa 8000 bis mehr als 200 000, vorzugsweise von etwa 10 000 bis 80 000 und eine I.V. von 0,30 bis 1,0 dl/g, wie sie in Methylenchlorid bei 250C gemessen wird, aufweisen. Diese Polycarbonate leiten sich von zweiwertigen Phenolen ab, wie beispielsweise von 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl) -propan, Bis (4-hydroxyphenyl) -methan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan, 4,4-Ris(4-hydroxyphenyl)-heptan, 2,2(3#5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihydroxyphenyl)-propan, 2,2-(3t5,3',5t-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenyl)-propan und (3,3'-Dichlor-4,4'-dihydroxyphenyl)-methan.Among thermoplastic, aromatic polycarbonates of high molecular weight for the purposes of the present invention are homopolycarbonates and copolycarbonates and To understand mixtures of the same, which have an average molecular weight (number average) from about 8,000 to more than 200,000, preferably from about 10,000 to 80,000 and an I.V. of 0.30 to 1.0 dl / g, as measured in methylene chloride at 250C will, exhibit. These polycarbonates are derived from dihydric phenols, such as of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-Ris (4-hydroxyphenyl) -heptane, 2,2 (3 # 5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxyphenyl) -propane, 2,2- (3t5,3 ', 5t-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane and (3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl) methane.

Andere zweiwertige Phenole, die ebenfalls für eine Verwendung zur Herstellung der obigen Polycarbonate geeignet sind, werden in den US-PSen 2 999 835, 3 028 365, 3 334 154 und 4 131 575 beschrieben.Other dihydric phenols that are also eligible for use Making the above polycarbonates suitable are disclosed in U.S. Patents 2,999 835, 3,028,365, 3,334,154 and 4,131,575.

Diese aromatischen Polycarbonate können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden1 wie beispielsweise durch Umsetzen eines zweiwertigen Phenols mit einer Carbonat-Vorstufe, wie Phosgen, gemäß den in der vorstehend genannten Literatur und den US-PSen 4 018 750 und 4 123 436 angegebenen Methoden, oder durch Umesterungsverfahren, wie sie in der US-PS 3 153 008 offenbart werden, als auch mittels anderer, dem Fachmann bekannten Verfahren.These aromatic polycarbonates can be prepared by known methods can be produced1, for example by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, such as phosgene, according to those mentioned in the above Literature and U.S. Patents 4,018,750 and 4,123,436, or by Transesterification processes as disclosed in U.S. Patent 3,153,008 as well by means of other methods known to the person skilled in the art.

Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten aromatischen Polycarbonate schließen auch die polymeren Derivate eines zweiwertigen Phenols' einer Dicarbonsäure und Kohlensäure ein, wie dies in der US-PS 3 169 121 beschrieben ist.The aromatic polycarbonates used in the present invention also include the polymeric derivatives of a dihydric phenol of a dicarboxylic acid and carbonic acid as described in U.S. Patent 3,169,121.

Es ist auch möglich, zwei oder mehrere verschiedene zweiwertige Phenole oder ein Copolymeres eines zweiwertigen Phenols mit einem Glykol oder einem Polyester mit Säureendgruppen, oder mit einer zweibasischen Säure in dem Fall zu verwenden, daß eher ein Carbonat-Copolmeres oder -Interpolymeres als ein Homopolymeres für die Verwendung bei der Herstellung des aromatischen Polycarbonats, das bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung eingesetzt wird, erwünscht ist. Auch Mischungen aus beliebigen der obigen Materialien können bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung verwendet werden, um das aromatische Polycarbonat bereitzustellen.It is also possible to use two or more different dihydric phenols or a copolymer of a dihydric phenol with a glycol or a polyester to use with acid end groups, or with a dibasic acid in the case that rather a carbonate copolymer or interpolymer as a homopolymer for use in the manufacture of the aromatic polycarbonate used in the practicing this invention is desired. Mixtures too any of the above materials can be used in practicing these Invention can be used to provide the aromatic polycarbonate.

Verzweigte Polycarbonate, wie solche, die in der US-PS 4 001 184 beschrieben wurden, können bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wie auch Mischungen aus einem linearen Polycarbonat und einem verzweigten Polycarbonat.Branched polycarbonates such as those described in U.S. Patent 4,001,184 can be used in the practice of the present invention as well as mixtures of a linear polycarbonate and a branched one Polycarbonate.

Die mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, die ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen enthalten, werden in den US-PSen 4 096 202 und 4 260 693 beschrieben. Diese Interpolymeren bestehen aus etwa 25 bis 95 Gewichtsprozent einer ersten elastomeren Phase, polymerisiert aus einem Monomeren-System, enthaltend etwa 75 bis 99,8 Gewichtsprozent eines Alkylacrylats mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines vernetzenden Monomeren und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines durch Pfropfung vernetzenden Monomeren und etwa 75 bis 5 Gewichtsprozent einer letzten starren thermoplastischen Phase, polymerisiert in Gegenwart der elastomeren Phase.The multiphase composite interpolymers that contain an acrylate Contain 1 to 5 carbon atoms and a methacrylate with 1 to 5 carbon atoms, are described in U.S. Patents 4,096,202 and 4,260,693. These interpolymers consist of about 25 to 95 percent by weight of a first elastomeric phase, polymerized from a monomer system containing about 75 to 99.8 percent by weight of an alkyl acrylate having 1 to 5 carbon atoms, 0.1 to 5 percent by weight of a crosslinking monomer and 0.1 to 5 weight percent of a graft crosslinking monomer and about 75 to 5 percent by weight of a final rigid thermoplastic phase, polymerized in the presence of the elastomeric phase.

Das vernetzende Monomere ist ein polyäthylenisch ungesättigtes Monomeres, das eine Vielzahl von additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen besitzt, die alle bei im wesentlichen der gleichen Reaktionsgeschwindigkeit polymerisieren.The crosslinking monomer is a polyethylenically unsaturated monomer, which has a variety of addition polymerizable reactive groups, the all polymerize at substantially the same rate of reaction.

Geeignete vernetzende Monomere umfassen Polyacryl- und Polymethacrylester von Polyolen, wie Butylendiacrylat und -dimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, und dergleichen, Di- und Trivinylbenzol, Vinylacrylat und -methacrylat, und dergleichen. Das bevorzugte vernetzende Monomere ist Butylendiacrylat Das durch Pfropfung vernetzende Monomere ist ein polyäthylenisch ungesättigtes Monomeres, das eine Vielzahl von additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen besitzt, wobei zumindest eine derselben bei im wesentlichen verschiedenen Polymerisationsgeschwindigkeiten gegenüber zumindest einer anderen der reaktiven Gruppen polymerisiert. Die Funktion des durch Pfropfung vernetzenden Monomeren besteht darin, einen restlichen Spiegel an Ungesättigtheit in der elastomeren Phase, insbesondere in den Schlußstufen der Polymerisation, und demzufolge bei oder nahe der Oberfläche der elastomeren Teilchen, zu schaffen.Suitable crosslinking monomers include polyacrylic and polymethacrylic esters from Polyols, such as butylene diacrylate and dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like, di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and methacrylate, and the like. The preferred crosslinking monomer is butylene diacrylate that crosslinking by grafting Monomers is a polyethylenically unsaturated monomer that has a wide variety of has addition polymerizable reactive groups, at least one of which at substantially different rates of polymerization versus at least polymerizes another of the reactive groups. The function of the grafting Crosslinking monomers consists in providing a residual level of unsaturation in the elastomeric phase, especially in the final stages of the polymerization, and accordingly, at or near the surface of the elastomeric particles.

Wenn die starre thermoplastische Phase anschließend an der Oberfläche des Elastomeren polymerisiert wird, nehmen die durch das durch Pfropfung vernetzende monomere beigesteuerten restlichen ungesättigten, additiv polymerisierbaren reaktiven Gruppen an der nachfolgenden Reaktion teil derart, daß zumindest ein Teil der starren Phase chemisch an die Oberfläche des Elastomeren gebunden wird. Unter den wirksamen, durch Pfropfung vernetzenden Monomeren sind Alkylgruppen enthaltende Monomere von Alkylestern von äthylenisch ungesättigten Säuren, wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat, saures Allylmaleat, saures Allylfumarat und saures Allylitaconat.When the rigid thermoplastic phase subsequently on the surface of the elastomer is polymerized, take the effect of the crosslinking by grafting monomeric contributed residual unsaturated, additively polymerizable reactive Groups participate in the subsequent reaction in such a way that at least part of the rigid Phase is chemically bonded to the surface of the elastomer. Among the effective Graft-crosslinking monomers are alkyl group-containing monomers of Alkyl esters of ethylenically unsaturated acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate, acidic allyl maleate, acidic allyl fumarate and acidic allyl itaconate.

Etwas weniger bevorzugt sind die Diallylester von Polycarbonsäuren, die keine polymerisierbare Ungesättigtheit enthalten. Die bevorzugten durch Pfropfung vernetzenden Monomeren sind Allylmethacrylat und Diallylmaleat.The diallyl esters of polycarboxylic acids are somewhat less preferred, that do not contain polymerizable unsaturation. The preferred by grafting crosslinking monomers are allyl methacrylate and diallyl maleate.

Ein hauptsächlich bevorzugtes Interpolymeres hat nur zwei Stufen, wobei die erste Stufe etwa 60 bis 95 Gewichtsprozent des Interpolymeren enthält und aus einem Monomeren-System polymerisiert worden ist, welches 95 bis 99,8 Gewichtsprozent Butylacrylat, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Butylendiacrylat als vernetzendes Mittel, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Allylmethacrylat oder Diallylmaleat als durch Pfropfung vernetzendes Mittel enthält, mit einer abschließenden Stufe, polymerisiert aus etwa 60 bis 100 Gewichtsprozent Methylmethacrylat.A chiefly preferred interpolymer has only two stages, wherein the first stage contains about 60 to 95 percent by weight of the interpolymer and has been polymerized from a monomer system which is 95 to 99.8 percent by weight Butyl acrylate, 0.1 to 2.5 percent by weight butylene diacrylate as a crosslinking agent, 0.1 to 2.5 weight percent allyl methacrylate or diallyl maleate than by grafting contains crosslinking agent, with a final stage, polymerized from about 60 to 100 percent by weight methyl methacrylate.

Die Acrylnitril-Butadien-alkenylaromatische Verbindung-Copolymeren sind gut bekannt. Die bevorzugten Copolymeren werden aus Acrylnitril-Butadien-Styrol und Acrylnitril-Butadien-a-Methylstyrol hergestellt. Übliche Methoden zur Herstellung dieser Polymeren werden in der US-PS 3 660 531 beschrieben.The acrylonitrile-butadiene-alkenyl aromatic compound copolymers are well known. The preferred copolymers are made from acrylonitrile-butadiene-styrene and acrylonitrile-butadiene-α-methylstyrene. Usual methods of manufacture these polymers are described in U.S. Patent 3,660,531.

Die Gehalte in Gewichtsprozent der bevorzugten Acrylnitril-Butadien-alkenylaromatische Verbindung-Copolymeren liegen in den Bereichen von 20 bis 40 : 15 bis 30 : 65 bis 30 und vorzugsweise in den Bereichen von 25 bis 35 : 20 bis 25 : 55 bis 40.The contents in percent by weight of the preferred acrylonitrile-butadiene-alkenylaromatic Compound copolymers range from 20 to 40:15 to 30:65 to 30 and preferably in the ranges from 25 to 35:20 to 25:55 to 40.

Das Copolymere aus einem Olefin und einem Acrylat ist ein Copolymeres aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und das bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist ein Copolymeres eines Olefins, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Penten, und dergleichen.The copolymer of an olefin and an acrylate is a copolymer from an olefin with 2 to 5 carbon atoms and an acrylate with 1 to 5 carbon atoms, and that can be used in the practice of the present invention is a copolymer of an olefin such as ethylene, propylene, isobutylene, pentene, and the same.

Das Acrylat mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen kann ein Acrylat, wie Äthylacrylat, n-Butylacrylat, 1,3-Butylendiacrylat, Methylacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat und Isobutylacrylat sein.The acrylate with 2 to 5 carbon atoms can be an acrylate, how Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 1,3-butylene diacrylate, methyl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate and isobutyl acrylate.

Der Acrylat-Teil des Olefin-Acrylat-Copolymeren, basierend auf dem Gesamtgewicht des Copolymeren, kann im Bereich von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent liegen. Der Olefin-Teil kann im Bereich von etwa 70 bis etwa 90 Gewichtsprozent liegen. Das bevorzugte Olefin-Acrylat-Copolymere ist ein Äthylen-Athylacrylat-Copolymeres, in welchem das Gewichtsverhältnis des Äthylen-Anteils zum Athylacrylat-Anteil etwa 4,5 zu 1 beträgt. Diese Olefin-Acrylat-Copolymeren sind kommerziell verfügbar oder können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind.The acrylate part of the olefin-acrylate copolymer based on the Total weight of the copolymer can range from about 10 to about 30 weight percent lie. The olefin portion can range from about 70 to about 90 percent by weight lie. The preferred olefin-acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer, in which the weight ratio of the ethylene component to the ethyl acrylate component is about 4.5 to 1. These olefin-acrylate copolymers are commercially available or can be prepared by methods known to those skilled in the art.

Im allgemeinen werden die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung 45 bis 95 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 85 bis 95 Gewichtsteile eines Polycarbonats, von 20 bis 35 Teile, und besonders bevorzugt von 5 bis 10 Gewichtsteile eines Copolymeren aus einem Acrylnitril-Butadien-alkenylaromatische Verbindung, von 0,5 bis 15 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 1 bis 12 Gewichtsteile des mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, welches ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt, und von 0,5 bis 10 Gewichtsteile, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gewichtsteile eines Copolymeren aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, enthalten. Alle Gewichtsteile beziehen sich auf 100 Teile der Summe des Polycarbonats, des Acrylnitril-Butadienalkenylaromatische Verbindung-Copolymeren, des mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren und des Olefin-Acrylat-Copolymeren in der Zubereitung.In general, the formulations of the present invention 45 to 95 parts by weight, and more preferably from 85 to 95 parts by weight, of one Polycarbonate, from 20 to 35 parts, and more preferably from 5 to 10 parts by weight a copolymer of an acrylonitrile-butadiene-alkenyl aromatic compound, from 0.5 to 15 parts by weight, and particularly preferably from 1 to 12 parts by weight of the multiphase interpolymer, which is an acrylate with 1 to 5 Carbon atoms and a methacrylate having 1 to 5 carbon atoms, and from 0.5 to 10 parts by weight, and particularly preferably from 1 to 5 parts by weight a copolymer of an olefin having 2 to 5 carbon atoms and an acrylate with 1 to 5 carbon atoms. All parts by weight are based on 100 Parts of the sum of the polycarbonate, the acrylonitrile-butadiene-alkenyl aromatic compound copolymer, the multiphase composite interpolymer and the olefin-acrylate copolymer in the preparation.

Die Formmassen der Erfindung können verstärkende Füllstoffe, wie Aluminium, Eisen oder Nickel, und dergleichen, und Nichtmetalle, wie Kohlenstoffasern, Silicate, wie beispielsweise nadelförmiges Calciumsilicat, nadelförmiges Calciumsulfat, Wollastonit, Asbest, Titandioxid, Bentonit, Kaolinit, Kaliumtitanat und Titanat-Whiskers, Glasflocken und Fasern und Mischungen daraus, enthalten. Selbstverständlich ist der Füllstoff, ausgenommen wenn er zu der Festigkeit und Steifheit der Zubereitung beiträgt, lediglich ein Füllstoff und nicht ein verstärkender Füllstoff, wie dies hier ins Auge gefaßt wird. Insbesondere erhöhen die verstärkenden Füllstoffe die Biegefestigkeit, den Biegemodul, die Zugfestigkeit und die Hitzeverformungstemperatur.The molding compositions of the invention can reinforce fillers, such as aluminum, Iron or nickel, and the like, and non-metals, such as carbon fibers, silicates, such as acicular calcium silicate, acicular calcium sulfate, wollastonite, Asbestos, titanium dioxide, bentonite, kaolinite, potassium titanate and titanate whiskers, glass flakes and fibers and mixtures thereof. Of course, the filler is except when it adds to the strength and rigidity of the preparation, only a filler rather than a reinforcing filler as contemplated here will. In particular, the reinforcing fillers increase the flexural strength, the Flexural modulus, tensile strength and heat distortion temperature.

Obwohl es lediglich erforderlich ist, zumindest eine verstärkende Menge des Verstärkungsmittels vorliegen zu haben, kann der verstärkende Füllstoff im allgemeinen von etwa 1 bis etwa 60 Gewichtsteile der Gesamtzubereitung ausmachen.Although all that is required is at least a reinforcing one Amount of reinforcing agent may be present in the reinforcing filler generally make up from about 1 to about 60 parts by weight of the total formulation.

Insbesondere sind die bevorzugten verstärkenden Füllstoffe aus Glas, und es wird bevorzugt, faserige Endlosfäden aus Glas, bestehend aus Kalk-Tonerde-Borsilicatglas, das relativ natronfrei ist, zu verwenden. Ein derartiges Glas ist als "E"-Glas bekannt. Jedoch können andere Gläser brauchbar sein, wo elektrische Eigenschaften nicht so wichtig sind, zum Beispiel das als "C"-Glas mit niedrigem Natrongehalt. Die Endlos fäden werden nach üblichen Verfahren hergestellt, z.B. durch Dampf- oder Luftblasen, Flammenblasen und mechanisches Ziehen. Die bevorzugten Endlosfäden für Verstärkungszwecke werden durch mechanisches Ziehen hergestellt. Die Durchmesser der Endlosfäden liegen im Bereich von etwa 76,2 bis 228,6 um (0,003 bis 0,009 inch), jedoch ist dieser Bereich für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend.In particular, the preferred reinforcing fillers made of glass, and it is preferred to use filamentary filaments of glass, consisting of lime-alumina-borosilicate glass, that is relatively soda-free. Such a glass is known as an "E" glass. However, other glasses may be useful where electrical properties are not so important are, for example, the low sodium "C" glass. The endless threads are produced according to the usual methods, e.g. by steam or air bubbles, Flame blowing and mechanical pulling. The preferred filaments for reinforcement purposes are made by mechanical pulling. The diameters of the continuous filaments lie in the range of about 76.2 to 228.6 µm (0.003 to 0.009 inches), however this is Range not critical to the present invention.

Es sei darauf hingewiesen, daß unter Glasfasern Glasseide, als auch alle anderen Glasfaser-Materialien zu verstehen sind, die sich davon ableiten, einschließlich Glasfasergeweben, Rovings, Stapelfasern und Glasseidenmatten. Die Länge der Glas-Endlosfäden, und ob sie, oder ob sie nicht zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Seilen oder Rovings gebündelt, oder zu Matten und dergleichen verwebt sind, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend. Wenn man jedoch faserige Glas-Endlosfäden einsetzt, können sie zuerst geformt und zu einem als Glasseidenspinnfaden bekannten Bündel vereinigt werden. Um die Endlosfäden zu einem Glasseidenspinnfaden zu verbinden, so daß der Glasseidenspinnfaden gehandhabt werden kann, wird ein Binder oder ein Bindemittel auf die Glas-Endlosfäden aufgebracht. Anschließend kann der Glasseidenspinnfaden in verschiedene Längen nach Wunsch zerhackt werden. Geeigneterweise werden die Glasseidenspinnfäden in Längen im Bereich von etwa 3,175 mm (1/8 inch) bis etwa 25,4 mm (1 inch) Länge, vorzugsweise in Längen von weniger als 6,35 mm (1/4 inch), eingesetzt.It should be noted that under glass fibers glass silk, as well to be understood as including all other fiberglass materials derived therefrom, including Glass fiber fabrics, rovings, staple fibers and glass silk mats. The length of the continuous glass filaments, and whether or not they are bundled into fibers and the fibers in turn into yarns, Ropes or rovings are bundled or woven into mats and the like also not critical to the present invention. However, if you have fibrous If continuous glass filaments are used, they can first be shaped and made into one as glass silk spun thread known bundles are united. To make the filaments into a fiberglass spun thread to connect so that the fiberglass filament can be handled becomes a binder or a binding agent is applied to the continuous glass filaments. Then the Glass silk filament can be chopped into different lengths as desired. Appropriately the fiberglass filaments in lengths in the range of about 3.175 mm (1/8 inch) up to about 25.4 mm (1 inch) in length, preferably in lengths of less than 6.35 mm (1/4 inch) inserted.

Diese werden gehackte Glasfaserspinnfäden genannt. Manche dieser Bindemittel sind Polymere, wie Polyvinylacetat, insbesondere Polyester-Harze, Polycarbonate, Stärke, Acryl-Harz, Melamin oder Polyvinylalkohol. Vorzugsweise enthält die Zubereitung von etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsprozent der Glasfasern.These are called chopped fiberglass filaments. Some of these binders are polymers such as polyvinyl acetate, especially polyester resins, polycarbonates, Starch, acrylic resin, melamine or polyvinyl alcohol. The preparation preferably contains from about 1 to about 50 percent by weight of the glass fibers.

Feuerhemmende Mengen von feuerhemmenden Mitteln können ebenfalls in der Zubereitung der vorliegenden Erfindung in Mengen im Bereich von 0,5 bis 50 Gewichtsteilen der Harzkomponenten verwendet werden. Beispiele von geeigneten feuerhemmenden Mitteln können in den US-PSen 3 936 00 und 3 940 366 gefunden werden. Andere herkömmliche, nichtverstärkende Füllstoffe, Antioxidantien, Extrusionshilfsmittel, Lichtstabilisatoren, Schäummittel, wie solche, die in der US-PS 4 263 409 und der DE-OS 2 400 086 beschrieben sind, und dergleichen, können nach Wunsch zu der Zubereitung der vorliegenden Erfindung zugegeben werden.Fire retardant amounts of fire retardants can also be used in of the preparation of the present invention in amounts ranging from 0.5 to 50 parts by weight of the resin components can be used. Examples of suitable fire retardants can be found in U.S. Patents 3,936,00 and 3,940,366. Other conventional, non-reinforcing Fillers, antioxidants, extrusion aids, Light stabilizers, foaming agents such as those described in US Pat. No. 4,263,409 and US Pat DE-OS 2 400 086 and the like can be added to the preparation as desired can be added to the present invention.

Auf alle in der vorliegenden Beschreibung angeführten Patentschriften und Veröffentlichungen wird ausdrücklich Bezug genommen und der Offenbarungsgehalt aller dieser Veröffentlichungen durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung integriert.To all patent specifications cited in the present description and publications are expressly incorporated by reference and the disclosure content all of these publications are incorporated herein by reference in their entirety Registration integrated.

Die Art der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung ist herkömmlich. Vorzugsweise wird jeder Bestandteil als Teil einer Mischung vorgemischt zugegeben und die Vormischung gemischt, z.B. indem man sie durch einen Extruder hindurchführt, oder durch Schmelzen in einer Mühle bei einer Temperatur, die von der besonderen Zubereitung abhängt. Die gemischte Zubereitung kann abgekühlt, zu geformtem Granulat geschnitten und in die gewünschte Form verpreßt werden.The type of preparation of the preparation according to the invention is conventional. Preferably each ingredient is added premixed as part of a mixture and mixing the premix, e.g. by passing it through an extruder, or by melting in a mill at a temperature which is of the particular Preparation depends. The mixed preparation can be cooled into shaped granules cut and pressed into the desired shape.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, die als eine weitere Beschreibung der Erfindung dienen. Alle Teile sind Gewichtsteile.The present invention is further illustrated by the following examples which serve as a further description of the invention. All parts are Parts by weight.

Der Ausdruck "DG" (double gate) wird in den Beispielen zur Beschreibung der Schweißlinienfestigkeit von Proben verwendet, die nach ihrer Herstellung in einer double gate mold" gemäß ASTM D-256 untersucht wurden. Die hochgestellten Zahlen für die Schlag-Daten in den Beispielen beziehen sich auf die Prozent Dehnbarkeit der Proben. Der Ausdruck "MFI" bezieht sich auf den Schmelzflußindex, erhalten gemäß ASTM D-1238, Bedingung 0, bei 3000C in Gramm pro 10 Minuten.The term "DG" (double gate) is used for descriptive purposes in the examples the weld line strength of specimens used after their manufacture in a double gate mold "according to ASTM D-256. The superscript numbers for the impact data in the examples refer to percent extensibility of the samples. The term "MFI" refers to the melt flow index obtained according to ASTM D-1238, condition 0, at 3000C in grams per 10 minutes.

Die Einheiten für die Kerbzähigkeit nach Izod sind ft.lbs/in.The units for Izod toughness are ft.lbs / in.

of notch; DG-Werte sind in ft/lbs angegeben.of notch; DG values are given in ft / lbs.

Beispiel 1 1500,0 g einer Formmasse wurden aus 91 Gewichtsteilen eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan mit einer intrinsic viscosity von 0,46 dl/g, gemessen in Methylenchlorid bei 25°C, 3 Gewichtsteilen eines mehrphasigen Interpolymeren, enthaltend ein Gewichtsverhältnis von etwa 4 zu 1 von n-Butylacrylat zu Methylmethacrylat (Acryloid KM 330; Rohm & Haas, Phila. PA), 5 Gewichtsteilen eines Copolymeren von Acrylnitril-Butadien-Styrol (Kralastic; U.S.S. Chemicals; Acrylnitril/Butadien/Styrol 30/24/46) und 1,0 Gewichtsteilen eines Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeren (Bakelite DPD 6169; Union Carbide, Danbury, CT) durch mechanisches Mischen der Bestandteile in einer Trommel und anschließendes Extrudieren und Pelletisieren der Zubereitung, hergestellt. Die Pellets wurden nach dem Spritzgußverfahren zu Prüflingen mit den Abmessungen von 3,175 mm x 127 mm x 12,7 mm (t/8 inch x 5 inch x 1/2 inch) und 6,35 mm x 127 mm x 12,7 mm (1/4 inch >< x 5 inch x 1/2 inch) verarbeitet. Die Kerbzähigkeitswerte nach Izod werden in der Tabelle I angegeben. Example 1 1500.0 g of a molding compound were obtained from 91 parts by weight a polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g, measured in methylene chloride at 25 ° C, 3 parts by weight of a multiphase Interpolymers containing about a 4 to 1 weight ratio of n-butyl acrylate to methyl methacrylate (Acryloid KM 330; Rohm & Haas, Phila. PA), 5 parts by weight a copolymer of acrylonitrile-butadiene-styrene (Kralastic; U.S.S. Chemicals; Acrylonitrile / butadiene / styrene 30/24/46) and 1.0 part by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer (Bakelite DPD 6169; Union Carbide, Danbury, CT) by mechanically mixing the ingredients in a drum and then extruding and pelletizing the preparation, manufactured. The pellets were injection molded into test specimens with the Dimensions of 3.175 mm x 127 mm x 12.7 mm (t / 8 inch x 5 inch x 1/2 inch) and 6.35 mm x 127 mm x 12.7 mm (1/4 inch> <x 5 inch x 1/2 inch) processed. The notch toughness values according to Izod are given in Table I.

Tabelle 1 3,175 mm (1/8") 6,35 mm (1/4") MFI Kerbzähigkeit Kerbzähigkeit DG (g/10') nach Izod nach Izod A* 26 12,7100 3,0° 40,3100 10 10 14,8100 1,60 40,0100 11 11 14,81°° 13,610) 4c,010o D 25 12,6100 8,9100 30,9100 Fußnoten zur Tabelle I * Kontrollversuch: Polycarbonat 95; und ABS-Copolymeres 5,0 (Kralastic SLS) ** Kontrollversuch: Polycarbonat *** Kontrollversuch: Polycarbonat 95,0, KM330 - 4,0, Äthylen-Äthylacrylat 1,0 Wie aus den Daten zu ersehen ist, liefert nur die richtige Mischung aller Komponenten der Erfindung ein Zubereitungsprofil, das eine sehr gute Verarbeitbarkeit aufweist, wie dies durch einen hohen MFI-Wert angezeigt wird, während die Schlagzähigkeit der Kontrollversuche beibehalten oder sogar verbessert wird.Table 1 3.175 mm (1/8 ") 6.35 mm (1/4") MFI notch toughness notch toughness DG (g / 10 ') to Izod to Izod A * 26 12.7100 3.0 ° 40.3100 10 10 14.8100 1.60 40.0100 11 11 14.81 °° 13.610) 4c, 010o D 25 12.6100 8.9100 30.9100 Footnotes to Table I * Control test: Polycarbonate 95; and ABS copolymer 5.0 (Kralastic SLS) ** control experiment: polycarbonate *** control experiment: polycarbonate 95.0, KM330 - 4.0, ethylene-ethyl acrylate 1.0 As can be seen from the data, only delivers the correct one Mixing of all components of the invention results in a preparation profile which has very good processability, as is indicated by a high MFI value, while the impact strength of the control tests is retained or even improved.

B e i s p i e l 2 Es wurden unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 1500,0 g einer Formmasse hergestellt, die 76 Gewichtsteile des Polycarbonats von Beispiel 1, 20 Gewichtsteile des Copolymeren aus Acrylnitril-Butadien-Styrol von Beispiel 1, 3,0 Gewichtsteile des mehrphasigen Interpolymeren von Beispiel 1 und 1,0 Gewichtsteile des Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeren von Beispiel 1 enthielt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II niedergelegt. Example 2 It were made using the same procedure produced as in Example 1 1500.0 g of a molding compound containing 76 parts by weight of the Polycarbonate of Example 1, 20 parts by weight of the copolymer of acrylonitrile-butadiene-styrene of Example 1, 3.0 parts by weight of the multiphase interpolymer of Example 1 and 1.0 part by weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer of Example 1. The results are set out in Table II below.

T a b e 1 1 e II 3,175 mm (1/8") 6,35 mm (1/4") MFI Kerbzähigkeit Kerbzähigkeit DG <g/1O') nach Izod nach Izod E 47,2 10,4 8,2100 33o 14,3 14,71°° 12,8100 3,20 * Kontrollversuch: Der gleiche wie E, ausgenommen kein Äthylen-Äthylacryiat und 4,0 Teile KM330.T abe 1 1 e II 3.175 mm (1/8 ") 6.35 mm (1/4") MFI notch toughness notch toughness DG <g / 10 ') after Izod after Izod E 47.2 10.4 8.2 100 33o 14.3 14.71 °° 12.8100 3.20 * Control experiment: The same as E, except no ethylene ethyl acrylate and 4.0 parts KM330.

Wie aus den Daten zu ersehen ist, kann ein hoher Schmelzflußindex in dem nicht bevorzugten Bereich der Zubereitungsparameter erzielt werden. Jedoch ist die Schlagbeständigkeit signifikant herabgesetzt. Durch diese Ergebnisse wird die Wirkung demonstriert, welche die Olefinacrylat-Komponente auf den Schmelzfluß besitzt.As can be seen from the data, a high melt flow index can be achieved in the non-preferred range of the preparation parameters. However the impact resistance is significantly reduced. Through these results will demonstrates the effect the olefin acrylate component has on melt flow owns.

Es ist ersichtlich, daß andere Modifizierungen und Variationen der vorliegenden Erfindung im Lichte der vorstehenden Lehren möglich sind. Es ist daher selbstverständlich, daß Änderungen der besonderen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, sowie sie beschrieben wurde, durchgeführt werden können, die jedoch noch im Rahmen der offenbarten Erfindung, wie sie durch die vorstehenden Ansprüche definiert sind, liegen.It will be apparent that other modifications and variations of the present invention are possible in light of the above teachings. It is therefore it goes without saying that changes in the particular embodiments of the present Invention, as it has been described, can be carried out, but still within the scope of the disclosed invention as defined by the preceding claims are, lie.

Claims (10)

P a t e n t a n s E r u c h e 1. Thermoplastische Formmasse, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß sie (a) ein aromatisches Polycarbonat-Harz mit hohem Molekulargewicht, (b) ein mehrphasig zusammengesetztes Interpolymeres, das ein Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen umfaßt, (c) ein Copolymeres aus Acrylnitril, Butadien und einer alkenylaromatischen Verbindung und (d) ein Copolymeres aus einem Olefin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Acrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, enthält. P a t e n t a n s e r u c h e 1. Thermoplastic molding compound, d a it is noted that it is (a) an aromatic polycarbonate resin high molecular weight, (b) a multiphase composite interpolymer, an acrylate with 1 to 5 carbon atoms and a methacrylate with 1 to 5 carbon atoms comprises, (c) a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an alkenyl aromatic Compound and (d) a copolymer of an olefin having 2 to 5 carbon atoms and an acrylate having 1 to 5 carbon atoms. 2. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Komponente (c) ein Copolymeres aus Acrylnitril, Butadien und Styrol ist.2. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e it is not stated that component (c) is a copolymer of acrylonitrile, Butadiene and styrene. 3. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Polycarbonat-Harz die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher A ein zweiwertiger aromatischer Rest eines zweiwertigen Phenols ist.3. Thermoplastic molding composition according to claim 2, characterized in that the polycarbonate resin has the following general formula in which A is a divalent aromatic radical of a dihydric phenol. 4. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 3, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Polycarbonat-Harz die nachfolgende allgemeine Formel in welcher R1 und R² Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Phenyl bedeuten und der Index n einen Wert von zumindest 100 besitzt.4. Thermoplastic molding composition according to claim 3, characterized in that the polycarbonate resin has the following general formula in which R1 and R² are hydrogen, lower alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 100. 5. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 4, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das mehrphasig zusammengesetzte Interpolymere Methylmethacrylat und n-Butylacrylat enthält.5. Thermoplastic molding composition according to claim 4, d a -d u r c h g e it is not noted that the multiphase composite interpolymer is methyl methacrylate and contains n-butyl acrylate. 6. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 5, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sich das Polycarbonat-Harz von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan ableitet.6. Thermoplastic molding composition according to claim 5, d a -d u r c h g e it is not noted that the polycarbonate resin is derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane derives. 7. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine verstärkende Menge eines verstärkenden Füllstoffs enthält.7. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e it is not noted that it contains a reinforcing amount of a reinforcing filler contains. 8. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der verstärkende Füllstoff Glasfasern sind.8. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e It is not noted that the reinforcing filler is glass fiber. 9. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine feuerhemmende Menge eines feuerhemmenden Mittels enthält.9. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e does not indicate that they contain a fire retardant amount of a fire retardant contains. 10. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 7, d a -d u r G h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine feuerhemmende Menge eines feuerhemmenden Mittels enthält.10. Thermoplastic molding composition according to claim 7, d a -d u r G h g e does not indicate that they contain a fire retardant amount of a fire retardant contains.