JPS61261348A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JPS61261348A JPS61261348A JP10339585A JP10339585A JPS61261348A JP S61261348 A JPS61261348 A JP S61261348A JP 10339585 A JP10339585 A JP 10339585A JP 10339585 A JP10339585 A JP 10339585A JP S61261348 A JPS61261348 A JP S61261348A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- weight
- copolymer
- graft copolymer
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、種々の機械的性質、特に、低温下での耐衝撃
性に優れ、耐薬品性、外観及び良好な成形加工性を示す
熱可塑性樹脂組成物に関するものであＤ、自動車部品な
どに好適な成形材料を提供するものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides a heat-resistant material that exhibits various mechanical properties, particularly excellent impact resistance at low temperatures, chemical resistance, appearance, and good moldability. D relates to a plastic resin composition, and provides a molding material suitable for automobile parts and the like.
周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリングプラスチックとして広範
囲に利用されている。しかし、溶融粘度が高くて成形性
が悪いこと、耐衝撃性に厚み依存性があること等の欠点
があることなどから、その応用範囲は限定されているの
が実状である。例えば、自動車業界では、安全性上の必
要性から低温下での耐衝撃性を有する樹脂に対する要望
が強く、このため芳香族ポリカーボネート樹脂が注目さ
れているが、ポリカーボネート樹脂は、上記のように溶
融粘度が高く、自動車部品のような大型成形品では型に
充填しづらく、ショート・モールド、縮緬模様を呈し良
好な成形品が得られ難い。As is well known, aromatic polycarbonate resins are tough, have excellent impact resistance, electrical properties, and good dimensional stability, and are therefore widely used as useful engineering plastics. However, the range of its application is currently limited due to drawbacks such as high melt viscosity, poor moldability, and thickness dependence of impact resistance. For example, in the automobile industry, there is a strong demand for resins that have impact resistance at low temperatures due to safety needs, and aromatic polycarbonate resins are attracting attention for this reason. Due to its high viscosity, it is difficult to fill molds for large molded products such as automobile parts, resulting in short molds and crepe patterns, making it difficult to obtain good molded products.
そこで、成形温度を充填が容易な程度まで上げると、熱
分解などの問題が生じ、外観良好で安定した物性の成形
品が得られ難い。他方、ポリカーボネート樹脂の平均分
子量を低くして成形加工性を改良する方法があるが、耐
衝撃性が低下し、金型からの離型が困難になるなどの欠
点が生じ、射出成形の自動化等が困難である。又、フェ
ンダ−等自動車の外板として使用する際、ガソリン等が
付着する恐れがあＤ、耐薬品性が必要とされるが本組成
物は不充分であった。Therefore, if the molding temperature is raised to a level that makes filling easy, problems such as thermal decomposition occur, making it difficult to obtain a molded product with good appearance and stable physical properties. On the other hand, there is a method to improve molding processability by lowering the average molecular weight of polycarbonate resin, but this has disadvantages such as reduced impact resistance and difficulty in releasing from the mold, making it difficult to automate injection molding etc. is difficult. Further, when used as an outer panel of an automobile such as a fender, there is a risk that gasoline or the like may adhere to the composition, and chemical resistance is required, but this composition was insufficient.
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およ
びアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体
からなる樹脂組成物の耐薬品性を改良すべく、鋭意検討
した結果、オレフィン系エラストマーを添加することに
よＤ、相溶性不良に起因するゲート部に於けるフローマ
ークの発生のない、耐衝撃性、耐薬品性に優れ、成形品
の外観も良好な熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明を
完成させた。The present inventors have conducted intensive studies to improve the chemical resistance of a resin composition consisting of a polycarbonate resin, an ABS resin, and an acrylic acid ester core-shell graft copolymer, and as a result, have decided to add an olefin elastomer. D. We have found a thermoplastic resin composition that does not generate flow marks at the gate due to poor compatibility, has excellent impact resistance and chemical resistance, and has a good appearance of molded products, and completed the present invention. I let it happen.
すなわち、本発明は、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂
４０〜７５重量％、Ｂ、共役ジエン系ゴム−芳香族ビ
ニル−シアン化ビニルグラフト共重合体１００〜１０ｗ
ｔ％ト芳芳香族ユニルーシアン化ビニル共重合体０〜９
０ｗｔ％との混合物 ５５〜１５重量％、Ｃ，アクリル
酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体１〜１０重
量％およびＤ、ポリオレフィン系エラストマー１〜１０
重量％からなる熱可塑性樹脂組成物である。That is, the present invention includes A, 40 to 75% by weight of aromatic polycarbonate resin, B, 100 to 10w of conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer.
t% Aromatic Unilucyanide Vinyl Copolymer 0-9
0 wt% mixture with 55-15 wt%, C, acrylic acid ester core-shell graft copolymer 1-10 wt% and D, polyolefin elastomer 1-10
% by weight of a thermoplastic resin composition.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明のＡ、芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族
ジヒドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を
ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによっ
て作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（Ｍ
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェニ
ルなどであＤ、特に、ビスフェノールＡが好ましい。ま
た、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、
フロログルシン、４．６−シメチルー２．４．６−
）リ （４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，
６−シメチルー２．４．６− トリ （４−ヒドロキシ
フェニル）へブタン、２．６−シメチルー２．４．６−
）リ （４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，
４，６−シメチルー２．４．６− ）リ （４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、１．３．５− トＩＪ
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１．１−ト
リ （４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示され
るポリヒドロキシ化合物、及び３．３−ビス（４−ヒド
ロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフ
ェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイ
サチン、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化
合物の一部、例えば０．１〜２モル％をポリヒドロキシ
化合物で置換する。更に、分子量を調節するのに適した
ｍ個芳香族ヒドロキシ化合物はトおよびｐ−メチルフェ
ノール、トおよびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロム
フェノール、ｐｗｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ
−長鎖アルキル置換フェノールなどが好ましい。芳香族
ポリカーボネート樹脂としては代表的には、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、
特にビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネート
が挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併
用して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェ
ノール系化合物を少量併用して得られる分岐化ポリカー
ボネートも挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は２種以上の混合物として用いてもよい。A, aromatic polycarbonate resin of the present invention is an optionally branched thermoplastic polycarbonate polymer made by reacting aromatic dihydroxy or a small amount of a polyhydroxy compound with a diester of phosgene or carbonic acid. An example of an aromatic dihydroxy compound is
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (M
Bisphenol A), Tetramethylbisphenol A1
Tetrabromobisphenol A1 bis(4-hydroxyphenyl)-P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl, etc., and bisphenol A is particularly preferred. In addition, to obtain a branched aromatic polycarbonate resin,
Phloroglucin, 4.6-cymethyl-2.4.6-
) li (4-hydroxyphenyl)hebutene-2,4,
6-dimethyl-2.4.6-tri(4-hydroxyphenyl)hebutane, 2.6-dimethyl-2.4.6-
) li (4-hydroxyphenyl)hebutene-3,
4,6-dimethyl-2.4.6-)li(4-hydroxyphenyl)hebutane, 1.3.5-toIJ
Polyhydroxy compounds exemplified by (4-hydroxyphenyl)benzene, 1,1.1-tri(4-hydroxyphenyl)ethane, etc., and 3.3-bis(4-hydroxyaryl)oxindole (=isatin bisphenol) ), 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromiisatin, etc., a part of the dihydroxy compound, for example 0.1 to 2 mol %, is replaced with a polyhydroxy compound. Furthermore, m-aromatic hydroxy compounds suitable for adjusting the molecular weight include tri- and p-methylphenol, tri- and p-propylphenol, p-bromophenol, pwtert-butylphenol, and p-butylphenol.
-Long chain alkyl substituted phenols and the like are preferred. A typical aromatic polycarbonate resin is bis(4-
hydroxyphenyl)alkane dihydroxy compound,
Particular examples include polycarbonates whose main raw material is bisphenol A, as well as polycarbonate copolymers obtained by using two or more types of aromatic dihydroxy compounds in combination, and branched polycarbonates obtained by using a small amount of trivalent phenol compounds in combination. I can do it. Aromatic polycarbonate resins may be used as a mixture of two or more types.
本発明のＢ成分の一つである共役ジエン系ゴム−芳香族
ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合体とは、共役ジ
エンを必須成分としてなるゴム質重合体に芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニルとを必須成分としてグラフト重
合したグラフト重合体である。グラフト重合体中の共役
ジエン系ゴムとグラフト重合用化合物との組成比には特
に制限はないが、共役ジエン系ゴム５〜７０ｗｔ％及び
グラフト重合用化合物９５〜３０ｗｔ％であることが好
ましい。更に、グラフト重合用化合物に於ける芳香族ビ
ニルとシアン化ビニルとの組成比も時に制限はないが、
芳香族ビニル５０〜８０ｗ ｔ％及びシアン化ビニル５
０°〜２０ｗ ｔ％であることが好ましい。The conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer, which is one of the B components of the present invention, is a rubbery polymer containing a conjugated diene as an essential component, and an aromatic vinyl compound and vinyl cyanide. This is a graft polymer obtained by graft polymerization using the following as an essential component. The composition ratio of the conjugated diene rubber and the graft polymerization compound in the graft polymer is not particularly limited, but it is preferably 5 to 70 wt% of the conjugated diene rubber and 95 to 30 wt% of the graft polymerization compound. Furthermore, the composition ratio of aromatic vinyl and vinyl cyanide in the compound for graft polymerization is also not limited;
Aromatic vinyl 50-80 wt% and cyanide vinyl 5
It is preferably 0° to 20wt%.
芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における芳香族
ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限はない
が、芳香族ビニル５５〜８５％１ｔ％及びシアン化ビニ
ル４５〜１５ｗｔ％であることが好ましく、粘度もジメ
チルホルムアミド中、３０℃において０．６０〜１．５
０の範囲が好ましい。There is no particular restriction on the composition ratio of aromatic vinyl and vinyl cyanide in the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer, but it should be 55 to 85% 1t% of aromatic vinyl and 45 to 15wt% of vinyl cyanide. is preferable, and the viscosity is also 0.60 to 1.5 at 30°C in dimethylformamide.
A range of 0 is preferred.
上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリル酸エステル共重合体などのブタジ
ェン系ゴム状重合体を挙げることができる。また、芳香
族ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などが例示され、特にスチレンが良く、シアン化ビニル
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α
−ハロゲン化アクリロニトリルなどが例示され、特にア
クリロニトリルが良い。なお、芳香族ビニルやシアン化
ビニルの一部を他のビニル化合物、例えば、（メタ）ア
クリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなど、特
に（メタ）アクリル酸エステル類で置換したものも好ま
しい。The conjugated diene rubber in the above graft copolymer or copolymer includes polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer,
Examples include butadiene-based rubbery polymers such as butadiene-acrylic acid ester copolymers. Examples of aromatic vinyl include styrene, halogenated styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, etc., with styrene being particularly good; examples of vinyl cyanide include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methylstyrene, and α-methylstyrene.
- Examples include halogenated acrylonitrile, and acrylonitrile is particularly good. It is also preferable to substitute a part of the aromatic vinyl or vinyl cyanide with another vinyl compound, such as (meth)acrylic esters, vinyl acetate, vinyl chloride, and especially (meth)acrylic esters.
本発明で使用するＣ、アクリル酸エステル系コア−シェ
ルグラフト共重合体とは、アルキル基の炭素数２〜１２
のアクリル酸のアルキルエステルとブタジェンで代表さ
れる共役ジエン型二重結合を持つ多官能性重合性単量体
とを必須成分とし、少量の架橋剤を添加して共重合させ
て得られる架橋ゴム共重合体からなるコアに、ビニル化
合物の一種も°しくは二種以上を必須成分とし、少量の
架橋剤を添加してグラフト重合させてなる樹脂層からな
るシェルを形成してなるコア−シェルグラフト共重合体
を指し、該コア−シェルグラフト共重合体の架橋ゴム共
重合体（＝コア）は、５０〜８０重量％、シェルは５０
〜２０重量％となるようにされたものである。The C, acrylic acid ester-based core-shell graft copolymer used in the present invention refers to an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms.
A crosslinked rubber obtained by copolymerizing an alkyl ester of acrylic acid and a polyfunctional polymerizable monomer with a conjugated diene type double bond, such as butadiene, as essential components, and adding a small amount of a crosslinking agent. A core-shell consisting of a core made of a copolymer, with one or more vinyl compounds as an essential component, and a resin layer made by adding a small amount of a crosslinking agent and graft polymerizing the core to form a shell made of a resin layer. It refers to a graft copolymer, and the crosslinked rubber copolymer (=core) of the core-shell graft copolymer is 50 to 80% by weight, and the shell is 50% by weight.
The content was adjusted to 20% by weight.
ここに架橋ゴム共重合体コアを形成するにもちいるアル
キル基の炭素数が２〜１２のアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、特にｎ−ブチルアチリレート、２−エチル
へキシルアクリレートが好ましい。又、共役ジエンとし
ては、前記のブタジェンのほかに１−メチル−２−ビニ
ル−４，６−へブタジェン−１−オール、７−メチル−
３−メチレン−１，６−オクタジエン、１．３．７−オ
クタトリエン等を挙げることができる。As the acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 2 to 12 carbon atoms to be used to form the crosslinked rubber copolymer core, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferred. Further, as the conjugated diene, in addition to the above-mentioned butadiene, 1-methyl-2-vinyl-4,6-hebutadien-1-ol, 7-methyl-
Examples include 3-methylene-1,6-octadiene and 1.3.7-octatriene.
更に、使用する架橋剤は各重合段階での混合単量体とよ
く共重合するものを選択すべきであって、例えばジビニ
ルベンゼン、ジビニルトルエンに代表される芳香族多官
能ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート類
及びエチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、１．３−ブタンジオールジアクリレート等
のジアクリレート類が望ましい。Furthermore, the crosslinking agent used should be selected to be one that copolymerizes well with the mixed monomers in each polymerization step. For example, aromatic polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene and divinyltoluene, and ethylene glycol Dimethacrylates such as methacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and triethylene glycol dimethacrylate, and diacrylates such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3-butanediol diacrylate are preferred.
尚、アクリル酸のアルキルエステルと共役ジエン型二重
結合を持つ多官能性重合性単量体とを共重合させるに際
し、所望に応じて、スチレンに代表される芳香族ビニル
化合物、メチルメタクリレートで代表されるメタクリル
酸エステル、アクリロニトリルで代表されるビニルシア
ン化合物、メチルビニルエーテルで代表されるビニルエ
ーテル化合物、塩化ビニルで代表されるハロゲン化ビニ
ル化合物の中から適宜選ばれた短官能性重合性単量体、
特にメチルメタクリレートで代表されるメタクリル酸エ
ステルをアルキル基の炭素数が２〜１２のアクリル酸ア
ルキルエステルの一部として使用することもできる。In addition, when copolymerizing an alkyl ester of acrylic acid with a polyfunctional polymerizable monomer having a conjugated diene type double bond, an aromatic vinyl compound such as styrene or methyl methacrylate may be used as desired. A short-functional polymerizable monomer appropriately selected from methacrylic acid esters, vinyl cyanide compounds represented by acrylonitrile, vinyl ether compounds represented by methyl vinyl ether, and halogenated vinyl compounds represented by vinyl chloride,
In particular, a methacrylic acid ester represented by methyl methacrylate can also be used as a part of an acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 2 to 12 carbon atoms.
次に、前記の架橋ゴム共重合体（コア）へのグラフト重
合に用いられるビニル化合物としては、メチルメタクリ
レートで代表されるメタクリル酸エステル、スチレンに
代表される芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルで代
表されるビニルシアン化合物および塩化ビニルで代表さ
れるハロゲン化ビニル化合物からなる群から選ばれた重
合性単量体を挙げることができ、これらは二種以上を混
合して用いても良い。更に、前記架橋剤がグラフト重合
時に併用されても良い。Next, the vinyl compounds used for graft polymerization to the crosslinked rubber copolymer (core) include methacrylic acid esters represented by methyl methacrylate, aromatic vinyl compounds represented by styrene, and acrylonitrile. Examples include polymerizable monomers selected from the group consisting of vinyl cyanide compounds and halogenated vinyl compounds represented by vinyl chloride, and two or more of these may be used as a mixture. Furthermore, the above-mentioned crosslinking agent may be used in combination during graft polymerization.
このようなアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト
共重合体の代表的な製造例を示すと、アルキル基の炭素
数２〜１２のアクリル酸アルキルエステル ７０〜９５
重量部、ブタジェン ３０〜５重量部及び架橋剤 ０．
０１〜３重量部、特に０．０５〜１．５重量部よりなる
混合単量体を乳化重合して得られる架橋ゴム共重合体
５０〜７５重量部含み、平均粒子径が ０．０５〜０．
１ ｔｎａの範囲であるラテックスに凝集剤、例えば塩
酸、硫酸などの鉱酸を添加して得られた平均粒子径 ０
．１２〜０．３ ｔｎａの凝集粒子に、架橋剤を０．０
１〜２．０重量部含むスチレン １０〜９０重量％、メ
チルメタクリレート ９０〜１０重量％からなる単量体
成分 ５０〜２５重量部をまず架橋剤を含むスチレンを
主成分とするメチルメタクリレートとの混合物と架橋剤
を含むメチルメタクリレートとに分け、前者を前記の凝
集ゴムラテックスに添加重合し、次に後者を添加重合す
る方法；アルキル基の炭素数２〜１２のアクリル酸アル
キルエステル ４０〜°９５重量部、ブタジェン ４０
〜５重量部、メチルメタクリレート０〜３０重量部及び
架橋剤 ０．０１〜３重量部、特に０．０５〜１．５重
量部よりなる混合単量体を乳化重合して得られる架橋ゴ
ム共重合体 ５０〜８０重量部を含むラテックスに凝集
剤、例えば塩酸、硫酸などの鉱酸を添加して得られた平
均粒子径 ０．１２〜０．５１ｒｒｌの凝集粒子に、ま
ずアクリロニトリル １０〜５０重量％とスチレンもし
くはメチルメタクリレート ９０〜５０重量％とを含み
架橋剤を０．０１〜３．０重量部含む単量体 ４５〜１
０重量部を添加重合した後、架橋剤をｏ、ｏｉ〜３．０
重量部含むアルキル基の炭素数１〜４のメタクリル酸ア
ルキルエステル単量体５〜２５重量部を更に添加重合す
る方法が挙げられる。Typical production examples of such acrylic acid ester-based core-shell graft copolymers include acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 2 to 12 carbon atoms, 70 to 95
parts by weight, butadiene 30-5 parts by weight, and crosslinking agent 0.
Crosslinked rubber copolymer obtained by emulsion polymerization of mixed monomers consisting of 01 to 3 parts by weight, especially 0.05 to 1.5 parts by weight
Contains 50 to 75 parts by weight, and has an average particle diameter of 0.05 to 0.
Average particle size obtained by adding a flocculant, such as a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, to latex in the range of 1 tna 0
．． Add 0.0 of a crosslinking agent to the aggregated particles of 12 to 0.3 tna.
A mixture of 50 to 25 parts by weight of a monomer component consisting of 1 to 2.0 parts by weight of 10 to 90 parts by weight of styrene and 90 to 10 parts by weight of methyl methacrylate with methyl methacrylate containing styrene as a main component and containing a crosslinking agent. and methyl methacrylate containing a crosslinking agent, and the former is added and polymerized to the above-mentioned aggregated rubber latex, and then the latter is added and polymerized; Acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 2 to 12 carbon atoms 40 to 95° by weight part, butadiene 40
A crosslinked rubber copolymer obtained by emulsion polymerization of a mixed monomer consisting of ~5 parts by weight, 0 to 30 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.01 to 3 parts by weight, especially 0.05 to 1.5 parts by weight of a crosslinking agent. First, 10-50% by weight of acrylonitrile is added to agglomerated particles having an average particle diameter of 0.12-0.51rrl obtained by adding a flocculant, for example, a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, to latex containing 50-80 parts by weight of coalescence. A monomer containing 0.01 to 3.0 parts by weight of a crosslinking agent and 90 to 50% by weight of styrene or methyl methacrylate 45 to 1
After adding 0 parts by weight and polymerizing, add the crosslinking agent to o, oi ~ 3.0 parts by weight.
A method may be mentioned in which 5 to 25 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is further added and polymerized.
これらのグラフト重合は、１段で行っても、グラフト成
分単量体を多段に構成成分を変えて多段グラフト重合を
行ってもよい。代表的な製造例を乳化重合法で示したが
、これに特定されるものではなく、その他の公知の重合
法によっても所望のアクリル酸エステル系コア−シェル
グラフト共重合体を製造することが出来るのは熱論であ
る。These graft polymerizations may be carried out in one stage, or may be carried out in multiple stages by changing the components of the graft component monomer in multiple stages. Although a typical production example is shown using an emulsion polymerization method, the desired acrylic acid ester core-shell graft copolymer can be produced by other known polymerization methods as well. This is a passionate argument.
かかるアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重
合体として、異層化学工業−から商品名ｒＨＩＡ−１５
Ｊ、ｒＨＩＡ−２８Ｊあるいは「ＨＩＡ−３０Ｊとして
市販されている樹脂が好適に用いられる。Such an acrylic ester based core-shell graft copolymer is available from Isora Kagaku Kogyo under the trade name rHIA-15.
Resins commercially available as HIA-28J, rHIA-28J, or HIA-30J are preferably used.
本発明のＤ成分であるポリオレフィン系エラストマーと
は、エチレン−プロピレン共Ｍ 合体、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、過
酸化物を触媒にジエン系化合物で架橋化されたエチレン
−プロピレン共重合体等であＤ、ガラス転移温度の低い
もの、特に−４０℃以下のガラス転移温度を有するもの
が好ましい。The polyolefin elastomer which is component D of the present invention includes ethylene-propylene co-M, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and peroxide. D is preferably an ethylene-propylene copolymer crosslinked with a diene compound using D as a catalyst, and has a low glass transition temperature, particularly one having a glass transition temperature of -40°C or lower.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記Ａ、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は ４０〜７５重量％、Ｂ、共役ジエン
系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合
体１００〜１０ｗｔ％と芳香族ビニル−シアン化ビニル
グラフト共重合体Ｏ〜９０ｗｔ％との混合物 ５５〜１
５重量％、Ｃ，アクリル酸エステル系コア−シェルグラ
フト共重合体１〜１０重量％及びり。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises A, 40 to 75% by weight of aromatic polycarbonate resin, B, 100 to 10% by weight of conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer and aromatic vinyl. -Mixture with vinyl cyanide graft copolymer O~90wt% 55~1
5% by weight, and 1 to 10% by weight of C, acrylic acid ester based core-shell graft copolymer.
ポリオレフィン系エラストマー１〜１０重量％からなる
ものである。It consists of 1 to 10% by weight of a polyolefin elastomer.
Ａ成分が４０ｗｔ％未満では耐熱性がエンジニアリング
・プラスチックに要求される水準に至らず、寸法安定性
も不良となＤ、Ｂ成分が１５ｅｅｔ％未満では成形性、
耐衝撃性などの改良効果が不充分であＤ、５５ｗｔ％を
越えると耐熱性が不充分となる。更に、Ｃ成分が１９４
ｔ％未満では、耐衝撃性の改良が達成されず、１０ｗｔ
％を越えると耐熱性不良の原因となＤ、Ｄ成分が１ｗｔ
％未満では、耐薬品性の改良が達成されず、１０ｅｖｔ
％を越えると相溶性不良や耐熱性不良の原因となる。If the A component is less than 40 wt%, the heat resistance will not reach the level required for engineering plastics, and the dimensional stability will be poor. D. If the B component is less than 15 wt%, the moldability will be poor
The effect of improving impact resistance and the like is insufficient (D), and if it exceeds 55 wt%, heat resistance becomes insufficient. Furthermore, the C component is 194
If the amount is less than 10wt%, no improvement in impact resistance will be achieved;
If the amount exceeds 1wt, D and D components cause poor heat resistance.
%, no improvement in chemical resistance is achieved and 10evt
%, it causes poor compatibility and poor heat resistance.
以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リボマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば１．商品
名：Ｕポリマー、ユニチカ■）などの耐熱性ポリエステ
ル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。The thermoplastic resin composition of the present invention as described above may contain various additives such as stabilizers, pigments, dyes, flame retardants, and lubricants, reinforcing materials such as inorganic or organic fiber substances, glass beads, etc., as desired. Various fillers may be blended, and other resin components may also be blended within a range that does not impair the characteristics of the present invention. For example, polycarbonate oligomers made from bisphenol A or tetrabromobisphenol A can be used to improve moldability, flame retardancy, and surface properties, and heat-resistant polyesters such as polyester carbonates and polyarylates (for example, 1.Product name: U Polymer, Unitika ■) For improving heat resistance, the following may be added.
本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。In preparing the thermoplastic resin composition of the present invention,
Any conventionally known method may be used, and methods of kneading using an extruder, Banbury mixer, rolls, etc. may be selected as appropriate.
以下、実施例および比較例によって説明するが、「％」
及び「分子量」は特に断らない限り重量基準である。Hereinafter, it will be explained by examples and comparative examples, but "%"
and "molecular weight" are based on weight unless otherwise specified.
実施例−１〜５および比較例−１〜４
ビスフエノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学■製、商品名ニューピロンＳ−２０
００、分子量２５．０００ ） 、共役ジエン系ゴム−
芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合体と芳香
族ビニル−シアン化ビニル共重合体の混合物であるＡＢ
Ｓ樹脂（日本合成ゴム側型、商品名： ＪＳＲＡＢＳ
ＤＰ−３５’） 、アクリル酸エステル系コア−シェル
グラフト共重合体（異層化学■製、商品名： ＨＩＡ−
１５及び旧Ａ−２８）およびポリオレフィン系エラスト
マーとしてエチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴ
ム側製、商品名；ＪＳＲＥＰ ０７Ｃ，（ａ）と記す）
、架橋化ポリオレフィンエラストマー（三井石油化学側
製、商品名；ミラストマー９５９０Ｂ 、 （ｂ）と記
す）及びエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本
ユニカー−製、商品名；ＮＵＣコポリポジ〇ＰＤＪ−６
１６９、（Ｃ）と記す）を用い第１表に示す割合でブレ
ンダーに入れ、３０分間混合した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Aromatic polycarbonate resin made from bisphenol A (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical, trade name Newpiron S-20)
00, molecular weight 25.000), conjugated diene rubber
AB which is a mixture of aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer and aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer
S resin (Japanese synthetic rubber side type, product name: JSRABS
DP-35'), acrylic acid ester-based core-shell graft copolymer (manufactured by Isora Kagaku ■, product name: HIA-
15 and former A-28) and an ethylene-propylene copolymer (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., trade name: JSREP 07C, written as (a)) as a polyolefin elastomer.
, crosslinked polyolefin elastomer (manufactured by Mitsui Petrochemical, trade name: Milastomer 9590B, denoted as (b)) and ethylene-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Nippon Unicar, trade name: NUC Copolyposi PDJ-6)
169 (denoted as (C)) was placed in a blender at the ratio shown in Table 1 and mixed for 30 minutes.
得られた混合物をＬ／Ｄ＝２５の４０ｍベント付き押出
機に供給し、シリンダ一温度２５０℃で溶融混練してペ
レットとした。このペレットを熱風乾燥機で１１０℃、
５時間以上乾燥した後、成形温度２７０℃で射出成形に
よって試験片を作成し、物性、外観を調べた。試験結果
を第１表に示した。The obtained mixture was supplied to a 40 m vented extruder with L/D=25, and melt-kneaded at a cylinder temperature of 250° C. to form pellets. The pellets were dried at 110°C in a hot air dryer.
After drying for 5 hours or more, test pieces were prepared by injection molding at a molding temperature of 270° C., and their physical properties and appearance were examined. The test results are shown in Table 1.
比較の為、芳香族ポリカーボネート樹脂単独（比較例−
１）、芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組
成物（比較例−２）、芳香族ポリカーボネート樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂及びアクリル酸エステル系コア−シェルグラフ
ト共重合体との組成物（比較例−３）及び芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およびエチレン−プロピレ
ン共重合体との組成物（比較例−４）についても実施例
と同様の方法でペレット、試験片を作成して物性、外観
を調べた。試験結果を第１表に示した。For comparison, aromatic polycarbonate resin alone (comparative example -
1), Composition of aromatic polycarbonate resin and ABS resin (Comparative example-2), Aromatic polycarbonate resin, A
About the composition with BS resin and acrylic acid ester core-shell graft copolymer (Comparative Example-3) and the composition with aromatic polycarbonate resin, ABS resin and ethylene-propylene copolymer (Comparative Example-4) Pellets and test pieces were prepared in the same manner as in the examples, and their physical properties and appearance were examined. The test results are shown in Table 1.
尚、表中の各項目のうち、
ＨＤＴｓ熱変形温度
〔発明の作用および効果〕
以上の詳細な説明および実施例、比較例から明白なよう
に、本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ
組成物に比較して耐衝撃性が大幅に優れ、成形性は同等
以上であＤ、又、ポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ−アク
リル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体の組成
物と同等の耐衝撃性を有し、且つ耐薬品性も改良されて
いるものであり極めてバランスのとれた実用性のあるも
のであることがわかる。Incidentally, among the items in the table, HDTs heat distortion temperature [Actions and effects of the invention] As is clear from the above detailed explanation, Examples, and Comparative Examples, the composition of the present invention is a polycarbonate resin-ABS
The impact resistance is significantly superior to that of the composition, the moldability is the same or better, and the impact resistance is equivalent to that of the polycarbonate resin-ABS-acrylic acid ester core-shell graft copolymer composition. It also has improved chemical resistance, making it extremely well-balanced and practical.
Claims (1)
グラフト共重合体１００〜１０ｗｔ％と芳香族ビニル−
シアン化ビニル共重合体０〜９０ｗｔ％との混合物５５
〜１５重量％、 Ｃ、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合
体１〜１０重量％およびＤ、ポリオレフィン系エラスト
マー１〜１０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物。[Scope of Claims] A, 40 to 75% by weight of aromatic polycarbonate resin, B, 100 to 10% by weight of conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer and aromatic vinyl-
Mixture with vinyl cyanide copolymer 0 to 90 wt% 55
~15% by weight, C, 1 to 10% by weight of an acrylic acid ester core-shell graft copolymer, and D, 1 to 10% by weight of a polyolefin elastomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10339585A JPS61261348A (en) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10339585A JPS61261348A (en) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61261348A true JPS61261348A (en) | 1986-11-19 |
Family
ID=14352872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10339585A Pending JPS61261348A (en) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61261348A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068285A (en) * | 1989-03-08 | 1991-11-26 | The Dow Chemical Company | Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers |
| WO1995017468A1 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-29 | General Electric Company | Low-gloss polycarbonate/abs resin composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58145756A (en) * | 1982-01-29 | 1983-08-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Acrylate core shell polymer, polycarbonate composition containing abs and olefin-acrylate copolymer |
| JPS59133247A (en) * | 1982-12-22 | 1984-07-31 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JPS60137959A (en) * | 1983-11-07 | 1985-07-22 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Composition |
-
1985
- 1985-05-15 JP JP10339585A patent/JPS61261348A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58145756A (en) * | 1982-01-29 | 1983-08-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Acrylate core shell polymer, polycarbonate composition containing abs and olefin-acrylate copolymer |
| JPS59133247A (en) * | 1982-12-22 | 1984-07-31 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JPS60137959A (en) * | 1983-11-07 | 1985-07-22 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068285A (en) * | 1989-03-08 | 1991-11-26 | The Dow Chemical Company | Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers |
| WO1995017468A1 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-29 | General Electric Company | Low-gloss polycarbonate/abs resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI465516B (en) | Flameproofed impact-modified polyalkylene terephthalate/polycarbonate compositions | |
| TW200846414A (en) | Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions | |
| JPH0649318A (en) | Low-gloss flame-retardant polycarbonate/abs blend obtained by using abs functionalized with hydroxyalkyl (meth)- acrylate | |
| KR102553255B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| KR102018714B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| JP2002528589A (en) | Polycarbonate resin / ABS graft copolymer / SAN blend | |
| JP3228770B2 (en) | Thermoplastic molding composition | |
| JP3577165B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP3394995B2 (en) | Polycarbonate resin composition with excellent impact resistance | |
| JPS61261348A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS60130645A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR20220161918A (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using the same | |
| JP3713285B2 (en) | Low gloss polycarbonate / ABS blends obtained by using hydroxy functionalized graft copolymers | |
| JP4056363B2 (en) | Reinforced aromatic polycarbonate resin composition and molded article formed therefrom | |
| JPS61126166A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0217583B2 (en) | ||
| JPH01266159A (en) | Antistatic thermoplastic resin composition | |
| JPS6172054A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2019119874A (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| JPS61127754A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR102581292B1 (en) | Polycarbonate compositions and polycarbonate molding materials with improved flow properties | |
| JPS61261350A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CN110527267B (en) | Thermoplastic resin composition and molded article prepared therefrom | |
| JPH0121186B2 (en) | ||
| JPS61261349A (en) | Thermoplastic resin composition |