DE3240308A1 - 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid - Google Patents

4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid

Info

Publication number
DE3240308A1
DE3240308A1 DE19823240308 DE3240308A DE3240308A1 DE 3240308 A1 DE3240308 A1 DE 3240308A1 DE 19823240308 DE19823240308 DE 19823240308 DE 3240308 A DE3240308 A DE 3240308A DE 3240308 A1 DE3240308 A1 DE 3240308A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dimethyl
amino
triazin
formula
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823240308
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Dipl.-Biol. Dr. 5090 Leverkusen Eue
Manfred Dipl.-Chem. Dr. 5093 Burscheid Jautelat
Eckart Dipl.-Chem. Dr. 5600 Wuppertal Kranz
Robert R. Dipl.-Biol. Dr. 5060 Bergisch Gladbach Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19823240308 priority Critical patent/DE3240308A1/de
Publication of DE3240308A1 publication Critical patent/DE3240308A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/38—Acyl halides
    • C07C53/42—Acyl halides of acids containing three or more carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-
  • triazin-5-(4H)-on, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Herbizid Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Triazinon-Derivat, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid.
  • Es ist bereits bekannt geworden, daß 1,2,4-Triazin-5-(4H)-one als Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden können. So ist es z.B.
  • bekannt, daß bestimmte 3-substituierte 6-Alkyl-4-amino-1,2,4-triazin-5-(4H)-one, wie z.B. 4-Amino-6-methyl-3-methylamino-1,2,4-triazin-5-(4H)-on,als Herbizide verwendbar sind (vgl. DE-OS 1 542 873 CLeA 9920]). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht immer zufriedenstellend.
  • Es wurde nun das neue 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5-(4H)-on der Formel (I) gefunden.
  • Man erhält das neue Triazinon-der Formel (1), wenn man ein 4-Amino-6- (2,3-dimethyl-2-butyl) -3-alkylthio- (oder -3-aralkylthio)-1 ,2,4-triazin-5-(4H)-on der allgemeinen Formel (II) in welcher R für Alkyl oder Aralkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer niederen aliphatischen Carbonsäure mit Dimerhylamin umsetzt.
  • Das neue Triazinon der Formel (I) weist starke herbizide Eigenschaften auf.
  • Ueberraschenderweise zeigt das erfindungsgemäße neue Triazinon-Derivat eine erheblich höhere herbizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik vorbekannten 3-substituierten 6-Alkyl-4-amino- 1,2,4-triazin-5-(4H)-one, wie z.B. das 4-Amino-6-methyl-3-methyL-amino-1,2,4-triazin-5-(4H)-on.
  • Verwendet man beispielsweise 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-methylttrio-l .2,4-triazin-5-(4H)-on und Dimethylamin als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden : Die erfindungsgemäß verwendbaren Ausgangsstoffe der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie jedoch in prinzipiell bekannter Weise aus der Mercapto-Verbindung der Formel (III), indem man diese mit einem Alkylierungsmittel, wie beispielsweise Methyljodid, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Wasser, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxid, umsetzt. In ähnlicher Weise können auch andere 3-Alkylthio- oder 3-Aralkylthio-triazinone, beispielsweise 3-Ethylthio-, 3-Propylthio-, 3-Benzylthio- oder 3- (4-Chlorbenzylthio) -triazinone synthetisiert werden, welche in gleicher Weise als Ausgangsprodukte für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind. Die Verbindungen der Formel (II) besitzen zum Teil auch selbst herbizide Eigenschaften, z.B. die Verbindung (II) mit R = CH3.
  • Die Mercapto-Verbindung der Formel (III) ist ebenfalls noch nicht bekannt. Sie läßt sich jedoch ebenfalls in prinzipiell bekannter Weise aus dem Chlorketon der Formel (IV) herstellen, indem man dieses zunächst mit Natriumhydroxid und Brom in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Dioxan,bei Temperaturen zwischen 0OC und 10°C in die Carbonsäure der Formel (V) überführt, dann in einer 2. Stufe mit Thionylchlorid in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chloroform,bei Temperaturen zwischen 150C und 300C das entsprechende Säurechlorid erhält, danach in einer 3. Stufe aus diesem mit TrimethylsilyLcyanid bei Temperaturen zwischen 110°C und 130°C das a-Ketonitril der Formel (VI) erhält, welches in einer 4. und letzten Stufe zunächst mit einer Säure, wie z.B. Bromwasserstoffsäure in Eisessig bei Temperaturen zwischen 10°C und 200C hydrolysiert wird zur entsprechenden 3,3,4-Trimethyl-2-oxo-pentansäure, welche dann im Eintopfverfahren mit Thiocarbohydrazid in Gegenwart einer Mineralsäure, wie z.B.
  • Chlorwasserstoffsäure,bei Temperaturen zwischen 100C und 200C zum gewünschten Mercaptotriazinon der Formel (III) cyclisiert wird.
  • Das Chlorketon der Formel (IV) ist ebenfalls noch nicht bekannt.
  • Es ist jedoch Gegenstand der eigenen vorgängigen deutschen Patentanmeldung P32 24 129 vom 26.6.1982 (LeA 21 717). Man erhält es aus 2,3-Dimethyl-1-buten, indem man zunächst mit Chlorwasserstoff bei 10°C bis 20°C 2-Chlor-2,3-dimethylbutan herstellt, an dieses in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. AluminiumtrichLorid,bei Temperaturen von 0OC bis 100C 1,1-Dichlorethylen anlagert, wobei man den ungesättigten Chlorkohlenwasserstoff der Formel (VII) erhält. Daraus stellt man mit Natriumphenolat in Gegenwart eines basischen Lösungsmittels, wie z.B. N-Methylpyrrolidon, bei Temperaturen zwischen 1950C und 220°C den Enolether der Formel (VIII) her, der sich in Gegenwart einer Säure, wie z.B. Ameisensäure,bei 80°C bis1000C zum gewünschten Chlorketon der Formel (IV) hydrolysieren läßt. Die Ausgangsverbindung 2,3-Dimethyl-1-buten ist bekannt (vgl. Beilstein Band 1, S. 218).
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kommen als Verdünnungsmittel alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol; chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol; Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan; Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol; Amide wie N,N-Dimethylformamid, Tetramethylharnstoff oder Sufoxide wie Dimethylsulfoxid Vorzugsweise wird für die Umsetzung Isopropanol verwendet.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und etwa 170°C, vorzugsweise zwischen .60oc und 90°C.
  • Die Reaktion kann druck Los wie auch bei erhöhtem Druck ausgeführt werden.
  • Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man in Gegenwart mindestens der äquimolaren Menge einer niederen aliphatischen Carbonsäure arbeitext. Vorzugsweise wird hierfür Essigsäure verwendet. Dieses Verfahren gestattet es, mit relativ geringem DimethyLamin-Ueberschuß auszukommen. Bei dieser Ausführungsform kann die Reaktionsgeschwindigkeit durch Zusatz einer katalytischen Menge einer organischen Sulfonsäure erhöht werden. Vorzugsweise verwendet man hierfür p-Toluolsulfonsäure.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nach dieser bevorzugten Verfahrensvariante setzt man auf 1 Mol des 3-Alkylthio- bzw. 3-Aralkylthio-triazinons der Formel (II) zweckmäßigerweise 1 bis 2 Mol einer niederen alipahtischen Carbonsäure und gegebenenfalls 0,01 bis 0,05 Mol einer organischen Sulfonsäure sowie 1 bis 2 Mol Dimethylamin ein, erhitzt bis zum Ende der Mercaptan-Abspaltung und arbeitet anschließend auf. Dies kann z.B. in der Weise geschehen, daß man eindampft, den Rückstand mit überschüssiger wässriger Mineralsäure verrührt und ungelöste Verunreinigungen abtrennt. Nach Zusatz einer überschüssigen Menge einer Base, z.B. Ammoniak oder NatronLauge'wird das Reaktionsprodukt mit einem organischen Losungsmittel, wie z.B. Dichlormethan,extrahiert.
  • Der erfindungsgemäße Wirkstoff beeinflußt das Pflanzenwachstum und kann deshalb als Defoliant, Desiccant, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautoernichtunqsmittel verwendet werden.Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob der erfindungsgemäße Stoff als totales oder selektives Herbizid wirkt, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
  • Der erfindungagemäße Wirkstoff kann z.B. bei den folgenden Pflan2en verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica r Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
  • Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
  • Die Verwendung des erfindungsgemäßen Wirkstoffs ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
  • Die Verbindung eignet sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbe- wuchs. Ebenso kann die Verbindung zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z.B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
  • Der erfindungsgemäße Wirkstoff zeigt insbesondere neben einer sehr guten Wirkung gegen breitbLättrige Unkräuter auch eine gute herbizide Wirkung gegen grasartige Unkräuter Der Wirkstoff kann in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
  • Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermichen des Wirkstoffs mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln0 also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclche«mon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
  • Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B.
  • gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ather, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.
  • Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-, Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt; Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-0 Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-0.
  • Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann als solcher oder in seinen Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierung oder Tankmischung möglich ist.
  • Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
  • Der Wirkstoff kann als solcher, in Form seiner Formel lierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige bbsungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Anwendung wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen, also im post-emergence-Verfahren, vorgenommen.
  • Er kann auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
  • Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 kg/ha.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Herstellungsbeispiele: Beispiel 1 t Zu 5,8 g (0,097 Mol) Eisessig in 100 ml Isopropanol leitet man bei 10°C 4,5 g CO,1 Mol) Dimethylamin ein. Zu dieser Lösung gibt man 11,7 g CO,048 Mol) 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-methy thio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on und erhitzt langsam bis zum Rückfluß.
  • Man hält die Rückflußtemperatur unter Rühren über 15 Stunden aufrecht, läßt das Reaktionsgemisch abkühlen und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand wird in Dichlormethan aufgenommen und 2 mal mit 1N Salzsäure extrahiert. Die vereinigten SaLzsäurephasen werden mit konzentrierter Natronlauge unter Eiskühlung auf pH14 gebracht und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
  • Das zurückbLeibende Oel kristallisiert beim Verreiben mit Petrolether.
  • Man erhält 7,3 g (63 % der Theorie) 4-Amino-3 dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5-(4H)-on vom Schmelzpunkt 840C bis 860C.
  • Herstellung des Ausgangsproduktes 15,0 g (0,0697 Mol) 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-(4H)-on werden in 77 ml 1N NaOH gelöst und vom unlöslichen Rückstand abfiltriert. Das Filtrat wird bei Raumtemperatur mit 10,9 g (0,77 Mol) Methyljodid versetzt und 12 bis 15 Stunden gerührt. Zur Aufarbeitung saugt man den ausgefalle,nen Feststoff ab und wäscht ihn mehrfach mit Wasser. Die Trocknung erfolgt bei 400C bis 50°C im Vakuum bis zurGewichtskonstantS Man erhält 11,7 g (69,3 % der Theorie) an 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on vom Schmelzpunkt 127°C bis 128°C.
  • 49 g (0,353 Mol) 3,3,4-Trimethyl-2-oxo-pentanoylnitril werden in 283 g einer 33 %-igen Bromwasserstoff Lösung in Eisessig 4,5 Stunden bei 150C bis 20°C gerührt. Danach fügt man tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung eine Lösung von 41,2 g (0,388 Mol) Thiocarbohydrazid in 388 ml 1N Salzsäure zu, so daß die Temperatur der Reaktionsmischung 200C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 3 Tage bei Raumtemperatur. Danach wird das ausgefallene kristalline Produkt abgesaugt, mit Petrolether gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält 26,3 g (35 % der Theorie) an 4-Amino-6-C2,3-dimethyl-2-butyl)-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-C4H)-on vom Schmelzpunkt 2660C bis 2700C.
  • 266 g (1,79* Mol) 2,2,3-Tri methylbutanoylch lorid werden auf 1200C erwärmt und dann tropfenweise mit 177 g (1,79 Mol) Trimethylsilylcyanid versetzt, wobei die Mischung refluxiert. Während 16-stündigem Erhitzen destilliert freigesetztes Trimethylsilylchlorid langsam über einen Anschütz-Aufsatz ab und wird in einer Vorlage aufgefangen. Danach wird das Reaktionsprodukt im Wasserstrahlvakuum über eine Spiegelkolonne destilliert.
  • Man erhält 213,2 g (89 % der Theorie) an 3,3,4-Trimethyl-2-oxopentanoylnitril vom Siedepunkt 550C bis 560C/ 24 mbar.
  • 252 g (1,95 Mol) 2,2,3-Trimethylbuttersäure in 150 ml absolutem Chloroform werden bei Raumtemperatur tropfenweise unter Rühren mit 219 ml (2,96 Mol) Thionylchlorid versetzt und nach beendeter Zugabe weitere 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung destilliert man das Lösungsmittel ab und fraktioniert den Rückstand im Wasserstrahlvakuum.
  • Man erhält 266,6 g (92,2 % der Theorie) an 2,2,3-Trimethylbutanoylchlorid vom Siedepunkt 450C bis 48°C/14 bis 18 mbar.
  • 200 g (1,23 Mol) 1-Chlor-3,3,4-trimethyl-2-pentanon in 900 ml Dioxan werden unter Rühren und Eiskühlung bei OOC bis 50C zu einer -Lösung von 492 g (12,3 Mol) Natriumhydroxid und 125,2 g (2,44 Mol) Brom in 2.200 ml Wasser getropft. Man rührt die Mischung 16 Stunden bei Raumtemperatur. Vor der Aufarbeitung zerstört man überschüssiges Natriumhypobromit durch Zugabe von 122 g (0,64 MoL) Natriumpyrosulfit (Na2S20s). Nach 15 minütigem Rühren ist kein überschüssiges Hypobromit mehr nachweisbar. Die wässrige Dioxan phase wird abgetrennt, mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Essigester mehrfach extrahiert. Man wäscht die vereinigten organischen Phasen mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum.
  • Man erhält 126,8 g (79,2 % der Theorie) an 2,2,3-Trimethylbuttersäure als Oel.
  • 238 g (1 Mol) 1-Chlor-2-phenoxy-3,3,4-trimethyl-1-penten werden mit 500 g Ameisensäure und 50 g konzentrierter Salzsäure 2 Stunden bei 800C gerührt. Man verdünnt mit Methylenchlorid, wäscht einmaL mit Wasser und viermal mit verdünnter Natronlauge. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand über eine Kolonne destiLliert.
  • Man erhält 125 bis 135 g (77 bis 83 % der Theorie) 1-Chlor-3,3,4-trimethyl-2-pentanon vom Siedepunkt 880C bis 930C/16 mbar.
  • In 1,6 1 ca. 1000C heißes N-Methylpyrrolidon werden 487 g Natriumphenolat eingetragen und durch Erhitzen auf 2000C gelöst. Im Verlauf von 3 Stunden werden 360 g (2 Mol) 1,1-Dichlor-3,3,4-trimethyl-1-penten so zugetropft, daß die Temperatur der Reaktionsmischung nicht unter 1950C sinkt. Anschließend erhitzt man 8 Stunden auf 2000C bis 2100C. Zur Aufarbeitung wird die Lösung mit Methylenchlorid verdünnt und mit verdünnter Natronlauge ausgeschüttelt. Nach Trocknen und Abziehen des Lösungsmittels bleiben 406 g Rohprodukt zurück, das bei 1050C bis 1200C/0,1 mbar destilliert wird.
  • Man erhält 337 g (71 x der Theorie) 1-Chlor-2-phenoxy-3,3,4-trimethyl-l-penten.
  • In einer trockenen Apparatur mit Trockenrohr gibt man 20 g wasserfreies, gepulvertes Aluminiumchlorid portionsweise zu 2.040 g (21 Mol) Vinylidenchlorid bei 10ob. Dann tropft man im Temperaturbereich von OOC bis 10°C 837 g (7 Mol) 2-Chlor-2,3-dimethylbutan zu. Man läßt auf 200C erwärmen und gibt weitere AluminiumchLorid-Portionen (maximal 20 g) unter Kühlung zu, bis die Reaktion nicht mehr exotherm ist. Der Ansatz wird 4 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, durch Eintropfen von 70 ml Essigsäure wird der Katalysator desaktiviert und die Mischung wird über Natriumsulfat filtriert.
  • Durch Eintropfdestillation bei 1 mbar werden die flüchtigen Bestandteile von den schwerflüchtigen getrennt. Das Destillat wird an einer Kolonne fraktioniert.
  • Man erhält 824 bis 1.226 g (65 bis 95 % der Theorie) 1,1-Dichlor-3,3,4-trimethyl-1-penten vom Siedepunkt 600C bis 75°C/20 mbar.
  • In 840 g (10 Mol) 2,3-Dimethyl-1-buten werden bei 10°C bis 200C unter Eiskühlung ca. 440 g (12 Mol) Chlorwasserstoff aus der Bombe in 16 Stunden eingeleitet. Laut IR ist vollständiger Umsatz erfolgt. Ueberschüssiger Chlorwasserstoff wird in die Wasserstrahl- pumpe gezogen.
  • Man erhält 1.103 g (91 % der Theorie) Z-Chlor-2t3-dimethyl-butan.
  • Anwendungsbeispiele In dem nachstehenden Anwendungsbeispiel wird die folgende Verbindung als Vergleichssubstanz herangezogen : 4-Amino-6-methyl-3-methylamino-1,2,4-triazin-5-(4H)-on (bekannt).
  • Beispiel A Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
  • Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesen Test zeigt der Wirkstoff der Formel (I) eine hervorragende Wirkung.

Claims (1)

  1. Patentansprüche 1. 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-bu 1,2,4-triazin-5-(4H)-on der Formel (I) 2. Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on der Formel (I) gemäß Asnpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-alkylthio- oder -3-aralkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on der allgemeinen Formel (II), in welcher R für Alkyl oder Aralkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer niederen aliphatischen Carbonsäure mit Dimethylamin umsetzt.
    3. 4-Amino-6- (2,3-dimethyl-2-butyl) -3-alkylthio- oder -3-aralkylthio)-1,2,4-triazin-5-(4H)-on der allgemeinen Formel (II) in welcher R für Alkyl oder Aralkyl steht.
    4. 4-Amino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on der Formel (II-1) gemäß Anspruch 3.
    5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Amino-3-dimethylamino-6- (2, 3-dimethyl-2-butyl) -1,2,4-triazin-5(4H)-on der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
    6. Verwendung von 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
    7. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
DE19823240308 1982-10-30 1982-10-30 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid Withdrawn DE3240308A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823240308 DE3240308A1 (de) 1982-10-30 1982-10-30 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823240308 DE3240308A1 (de) 1982-10-30 1982-10-30 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3240308A1 true DE3240308A1 (de) 1984-05-03

Family

ID=6177028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823240308 Withdrawn DE3240308A1 (de) 1982-10-30 1982-10-30 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3240308A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0284901A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-05 Bayer Ag Neue 3,4,6-trisubstituierte 1,2,4-Triazin-5(4H)- one

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0284901A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-05 Bayer Ag Neue 3,4,6-trisubstituierte 1,2,4-Triazin-5(4H)- one
US4846881A (en) * 1987-03-28 1989-07-11 Bayer Aktiengesellschaft 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0049416B1 (de) Substituierte 6-Halogen-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
EP0015452B1 (de) 6-Substituierte 3-Dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4H)-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0084774A1 (de) 3-Alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihrer Verwendung als Herbizide
DE3135392A1 (de) "substituierte 6-alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
DE3520390A1 (de) Imidazo-pyrrolo-pyridin-derivate
DE3240308A1 (de) 4-amino-3-dimethylamino-6-(2,3-dimethyl-2- buthyl)-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid
EP0138085A1 (de) 2-Aryl-2-Halogenalkyloxirane
DE3035021A1 (de) 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1, 2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE3104759A1 (de) Dihalogenierte imidazolcarbonsaeure-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3323935A1 (de) 6-(2,3-dimethyl-but-2-yl)-1,2,4-triazin-5-on-derivate
DE2908963A1 (de) 6-tert.-butyl-3-dimethylamino-4- methyl-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid
DE3513488A1 (de) Herbizide mittel
EP0283762A1 (de) Neue Thiazolylether- und -thioetherderivate
EP0013905B1 (de) 4,5-Dichlorimidazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
DE3135413A1 (de) "azomethine von 4-amino-6-halogen-tert.-butyl-1,2,4 -triazin-5-onen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
EP0094538A2 (de) Fluorhaltige 4,6-Diamino-s-triazine, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE3224984A1 (de) Substituierte diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0130517A2 (de) 3,6-Disubstituierte 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one
DE2938384A1 (de) 6-sec.-butyl-3-dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid
DE3323933A1 (de) 6-cyclobutyl-1,2,4-triazin-5-on-derivate
DE3425123A1 (de) Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
DE3210598A1 (de) Halogenierte 4-pyridon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
EP0374622A2 (de) 3,4-Bis-(methylamino)-6-(2,3-dimethyl-2-butyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Herbizid
DE3328502A1 (de) Substituierte phenylguanidine
DE3510794A1 (de) 6-t-butyl-3-methylthio-4-sulfimido-1,2,4- triazin-5-one

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal