DE3220324A1 - Polycaprolactonmasse - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Polycaprolactonmasse, die mit einem anderen Harz, nämlich (B-I) einem thermoplastischem Harz und einem Klebrigmacher, oder

(B-2) einem chlorierten Polyolefin gemischt ist.

Da es einen Schmelzpunkt von nur 6O⁰C besitzt und leicht zu verarbeiten ist, wird Polycaprolacton in weitem Maße genutzt. Wegen ungenügender Biegebeständigkeit und Klebrigkeit wird es jedoch nicht zu Formungen, wie zum Beispiel Kernmaterial für Schuhe, benutzt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine PoIycaprolactonmasse zur Verfügung zu stellen, die die oben genannten Nachteile nicht aufweist und überlegene Biegebeständigkeit und Klebrigkeit besitzt.

Die Erfindung betrifft eine Kunstharzmasse, die 25 (A) 100 Gew.-Teile Polycaprolacton und

(B-1) 10 bis 70 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes und 1 bis 30 Gew.-Teile eines Klebrigmachers oder (B-2) 10 bis 10 Gew.-Teile eines chlorierten Polyolefins

enthält.
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Das im Rahmen der Erfindung verwendete Polycaprolacton kann nach dem in der japanischen.Patentanmeldung 126221/ 1979 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

^° Das im Rahmen der Erfindung verwendete Polymere besitzt vorzugsweise eine zahlenmittleres Molekulargewicht von

-4-5 000 bis 200 000, insbesondere von 10 000 bis 200 000.

Das thermoplastische Harz, das nicht Polycaprolacton ist, wird erfindungsgeraäß in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Polycaprolacton benutzt. Zu solchem thermoplastischen Harz gehören Polyolefine, wie zum Beispiel Polyäthylen, Polypropylen, Vinylchloridharz- und Äthyl-Vinylacetat-Mischpolymerisat; und Styrolharze, wie zum Beispiel Polystyrol. Bevorzugt werden davon chlorierte Polyolefine, wie zum Beispiel chloriertes Polyäthylen. Beispiele für chlorierte Polyolefine sind chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und chloriertes Polybuten. Das chlorierte Polyäthylen wird durch Chlorieren von Polyäthylen, von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat oder Kthylen-Buten-Mischpolymerisat

erhalten und enthält 25 bis 45 Gew.% Chlor. Das chlorierte Polypropylen wird durch Chlorieren von isotactischem Polypropylen oder atactischem Polypropylen erhalten und enthält 15 bis 35 Gew.% Chlor.
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Die erfindungsgemäße Harzmasse ist eine Polycaprolactonharzmasse, die die Verarbeitbarkeit bei niedriger Temperatur des Polycaprolactons besitzt und überlegene Biegebeständigkeit und Klebrigkeit besitzt. 25

Gemäß der Erfindung ist die Verwendung eines Klebrigmachers unabdingbar. Zu Beispielen für einen solchen Klebrigmacher gehören Kolophonium, Maleinharz, Harzester, hydrierter Harzester, Polyterpenharz, Cr-Petroleumharz, Cg-Petroleumharz, Dicyclopentadien, Petroleumharz, Styrolharz, Alkylphenolharz und Terpenphenolharz. Dieses Klebrigmacherharz wird in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polycaprolacton,eingesetzt .
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In die Masse gemäß der Erfindung können je nach Bedarf Gleitmittel, Stabilisatoren, Pigmente, usw. eingearbeitet werden, die gewöhnlich thermoplastischen Harzmassen zugesetzt werden. Vorzugsweise wird ein Epoxy-Stabilisator oder ein Blei-Stabilisator zugesetzt, die üblicherweise für chlorierte Polyolefine verwendet werden.

Die erfindungsgemäße Harzmasse ist als Formmaterial
verwendbar. Sie kann zum Beispiel als Schuhkernmaterial in Form einer Folie und als Hotmeltklebstoff verwendet werden.

Die oben genannten Ausführungen betreffen die Masse,
in der die Komponenten (A) und (B-1) gemischt wurden.

Wenn ein chloriertes Polyolefin (B-2) als das thermoplastische Harz verwendet wird, kann der Klebrigmacher in der erfindungsgemäßen Masse fehlen. Als chloriertes Polyolefin werden vorzugsweise die oben genannten Ausführungsformen eingesetzt. Die Kombination von (A) und (B-2) weist verbesserte Biegebeständigkeit auf und besitzt ferner die Verarbeitbarkeit von Polycaprolacton
an sich, die selbst bei einer niedrigen Temperatur erreicht werden kann. Eine anwendbare Menge der Komponente (B-2) beträgt 10 bis 70 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-

25 Teile von (A).

Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiel 1

Die Harzmassen wurden aus 100 Gew.-Teilen Polycaprolacton mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 70 000, chloriertem Polyolefin und einem Klebrigmacher in verschiedenen Mengen hergestellt. Die»Gemische dieser Bestandteile wurden bei 50 bis 6O⁰C mehr als 5 Minuten lang geknetet und die erhaltenen Schmelzen bei 15 bis
20 kg/cm² 3 Minuten zu 1,4 mm dicken Folien oder Blättern gepreßt. Die Folienproben wurden auf ihre Biegefestigkeit und Klebrigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in

Tabelle 1 zusammen mit den Ergebnissen von Vergleichsbeispielen zur Verdeutlichung der Brauchbarkeit der Erfindung angeführt.

⁵ 1) Biegebeständigkeit

Eine blattförmige Probe wurde dreimal vorwärts und rückwärts gefaltet. Die Ergebnisse werden durch die folgenden Symbole ausgedrückt:

10 0 ... überhaupt kein Bruch, Δ ... schwacher Bruch, X ... mehrere Brüche.

2) Klebrigkeit

° Eine blattförmige Probe und ein Stück Papier wurden übereinander gelegt und bei 8O⁰C unter einem Druck von 10 kg/cm² 30 Sekunden lang gepreßt und die Klebrigkeit wurde bei Raumtemperatur nach Abkühlen gemessen Die Ergebnisse werden durch die folgenden Symbole

ausgedrückt;

® ... sehr hohe Klebrigkeit, 0 ... hohe Klebrigkeit, X ... schwache Klebrigkeit.

In diesen Beispielen wurden als Polycaprolacton, chloriertes Polyolefin und Klebrigmacher die folgenden Produkte verwendet:

Polycaprolacton: "PLACCEL H-7", ein Produkt der 30 Daicel Chemical Industries, Ltd.

chloriertes Polyäthylen: "Daisolac MR-104" (Chlorgehalt

40 %) und

"Daisolac G-235" (Chlorgehalt 35 %).

Es handelt sich um Produkte der Osaka Soda Co., Ltd.

-7-

Klebrigmacher: "Teskid MR20G", kolophoniummodifiziertes

Maleinsäureharz, ein Produkt der Tokushima Seiyu Co., Ltd.

Das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht von PoIycaprolacton wurde durch GPC wie folgt bestimmt:

Apparat : LC-3A, hergestellt von Shimadzu Seisakusho

Ltd. ,

Lösungsmittel: Tetrahydrofuran 1 ml/min, Temperatur : Raumtemperatur,
Säulen : HSG-PRE (eine), HSG-20 (eine), HSG-15 (drei)

und HSG-IO (eine), hergestellt von

Shimadzu,
Detektor ■ : Shodex RI SE-11, hergestellt von Showa

Denko K.K..

ω ο

to

Cn

CJl

CJi

Tabelle 1 Biegebeständigkeit und Klebrigkeit

	Polycaprolacton	chloriertes	Polyäthylen	kolophonium	3iegebeständig-	Klebrigkeit
Bsp.1-1	PLACCEL H-7 (Teile)	Daisolac MR-104 (Teile)	Daisolac G-235 (Teile)	modifiziertes Maleinsäure harz Teskid MR2-G (Teile)	Δ	0
Bsp.1-2	100	50	0	5	Δ	©
Bsp.2-1	100	50	0	10	Δ	O
Bsp.2-2	100	40	10	5	Δ	©
Bsp.3-1	100	40	10	10	0	O
Bsp.3-2	100	70	0	5	0	©
Bsp.4-1	100	70	0	10	0	O
Bsp.4-2	100	50	20	5	0	®
Vergl,-	100	50	20	10	X
Bsp.1	100	0	0	0
Bsp.5					Δ	X
Bsp. 6	100	50	0	0	Δ	X
Bsp.7	100	40	10	0	0	X
Bsp.8	100	70	0	0	0	X
100	50	20	0

K) CD CaJ

Claims (6)

GRÜNECKER. KINKELDEY. STOCKMAIR & PARTNER PATENTANWÄLTE Kf H ΚΙΝ·Έ<_θε<· -.-. ■».. O=* Λ SrOCKMAIR .-ν ·Λ »f e , P -i JAKOfi t>Pv "^ C= <S B=ZOLD. f« -SM W VElSTER. ο>Λ. n. *- MiUGEPS on. -I D=1 H WE'ER-PLATH =.i»_ .«. eOOO MÜNCHEN 22 WA/ ».tlL'A^ä'PtASSE A3 P 17 332-64/Sa 2^.5.1982 Anmelder: Daicel Chemical Industries, Ltd. 1, Teppo-cho, Sakai-shi, Osaka, Japan Polycaprolactonmasse Patentansprüche

1.) Polycaprolacton enthaltendes Kunstharz, dadurch gekennzeichnet, daß es

(A) 100 Gew.-Teile Polycaprolacton und

(B-1-) 10 bis 70 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes und 1 bis 30 Gew.-Teile eines Klebrigmachers, oder

(B-2) 10 bis 70 Gew.-Teile eines chlorierten Polyolefins

enthält.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Poleolefin- und ein Styrolharz ist.

3. Masse nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch g e k e η nze ichnet, daß das chlorierte Polyolefin chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und/ oder chloriertes Polybuten ist.

4. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyolefin ein chloriertes Polyäthylen mit 25 bis 45 Gew.% Chlor ist, das erhalten wurde durch Chlorieren von Polyäthylen, Ä'thylen-Propylen-Mischpolymerisat oder

Äthylen-Buten-Mischpolymerisat.

5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyolefin ein chloriertes Polypropylen mit 15 bis 35 Gew.%

Chlor ist, das durch Chlorieren von isotactischem Polypropylen oder atactischem Polypropylen erhalten wurde.

6. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch 25

gekennzeichnet, daß der Klebrigmacher

Kolophonium, Maleinharz, Harzester,

hydrierter Harzester, Polyterpenharz, C^-Petrolharz, Cg-Petrolharz, Dicyclopentadienpetrolharz, Styrolharz,

Alkylphenolharz und/oder Terpenphenolharz ist. 30