DE69122044T2 - Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus - Google Patents

Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus

Info

Publication number
DE69122044T2
DE69122044T2 DE69122044T DE69122044T DE69122044T2 DE 69122044 T2 DE69122044 T2 DE 69122044T2 DE 69122044 T DE69122044 T DE 69122044T DE 69122044 T DE69122044 T DE 69122044T DE 69122044 T2 DE69122044 T2 DE 69122044T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl acetate
pressure sensitive
thermoplastic polymer
sensitive adhesive
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69122044T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69122044D1 (de
Inventor
Peterj Heederik
Leo Huizer
Der Bent Huig Van
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Avery Dennison Corp
Original Assignee
Avery Dennison Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avery Dennison Corp filed Critical Avery Dennison Corp
Publication of DE69122044D1 publication Critical patent/DE69122044D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69122044T2 publication Critical patent/DE69122044T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/34Oxygen-containing compounds, including ammonium and metal salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2878Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein druckempfindliches Haftmittel, dessen Verwendung für ein permanentes Anhaften einer Fronstschicht an ein Substrat, eine druckempfindliche Konstruktion, die aus mindestens einer Frontschicht und einer druckempfindlichen Schicht besteht und ein Verfahren zur Herstellung einer solchen druckempfindlichen Konstruktion.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere ein druckempfindliches Haftmittel, welches zum Anhaften von Frontmaterialien an Substrate geeignet ist, welche monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid enthalten. Solche Vinylsubstrate werden in großem Maßstab für Innenoberflächen, wie etwa Wandabdeckungen, und Außenoberflächen, wie etwa vinylbeschichtete Planen für Lastwägen verwendet. Diese Vinylsubstrate enthalten so viel wie 25 bis 75 Teile eines monomeren Weichmachers pro 100 Teile Vinylharz. Buchstaben, Zahlen oder Zeichnungen können auf solche Vinylsubstrate durch Aufmalen oder Drucken mit Siebdruckfarbe aufgebracht werden. Für diesen Zweck kann auch ein mit Buchstaben, Zahlen usw. bedruckter oder in die Form von Buchstaben, Zahlen usw. geschnittener druckempfindlicher Film verwendet werden.
  • Die Frontschicht sowie die Haftschicht eines solchen druckempfindlichen Films müssen bestimmte Anforderungen erfüllen, um Probleme zu vermeiden, die durch Wanderung des Weichmachers aus dem Substrat in den Film auftreten. Wenn Materialien verwendet werden, die für die Frontschicht und/oder die Haftschicht ungeeignet sind, kann die Frontschicht dazu neigen, zu zerknittern oder klebrig zu werden und die Haftschicht kann ihre Haftstärke verlieren.
  • Die europäische Patentanmeldung 103407 offenbart einen druckempfindlichen Film, der zum Anhaften an ein einen monomeren Weichmacher enthaltendes Vinylsubstrat geeignet ist. Dieser Film umfaßt eine erste Schicht eines Polyvinylchlorids, eine zweite Schichte eines weichmacherbeständigen druckempfindlichen Haftmittels und eine dritte Schicht zwischen der ersten und zweiten Schicht, die als Barriere für den Weichmacher aus dem Substrat dient. Als geeignete Haftmittel werden Polyacrylate offenbart, die eine Kombination der folgenden Monomere sind:
  • a) Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und/oder Methacrylamid,
  • b) ein Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat und
  • c) mindestens ein weiteres ethylenisch ungesattigtes Monomer.
  • In der europäischen Patentanmeldung 330272 wird der Vorschlag gemacht, die Polyvinylchloridaußenschicht und die Grenzschicht des oben erwähnten Films durch eine einzige Schicht zu ersetzen, die aus einem Gemisch von Polyvinylchlorid und chloriertem Polyethylen besteht. Hinsichtlich der Haftmittelschicht wird auf die obige europäische Patentanmeldung verwiesen.
  • Die Gruppe von Haftmitteln, aus denen ausgewählt werden kann hinsichtlich des Anhaftens von Frontmaterialien, die im allgemeinen auf plastifiziertem Polyvinylchlorid basieren, auf Substrate, die monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid enthalten, ist deshalb ziemlich begrenzt.
  • Es ist nun eine Aufgabe dieser Erfindung, ein Haftmittel für die oben angegebene Anwendung bereitzustellen, welches eine stärkere Haftung als die bisher bekannten Haftmittel bietet. Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, ein Haftmittel bereitzustellen, das kurz nach Aufbringung auf das Substrat stark haftet. Noch eine andere Aufgabe ist es, ein Haftmittel bereitzustellen, das gute Eigenschaften zeigt, wenn es außen bei üblichen Umgebungstemperaturen angewendet wird.
  • Nun wurde ein neues drucksensitives Haftmittel gefunden, umfassend ein Gemisch aus mindestens 5 Gew.-% eines Ethylen- Vinylacetatcopolymers, welches einen Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%, 5 bis 50 Gew.-% von mindestens einem thermoplastischen Polymer, welches mindestens eine der folgenden Eigenschaften erfüllt:
  • i) Das thermoplastische Polymer bildet eine einzige Phase mit dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, wie durch das Vorliegen einer einzigen Glasübergangstemperatur angezeigt,
  • ii) das thermoplastische Polymer kann in der Ethylen- Vinylacetat-Phase dispergiert werden, um einzelne Polymerteilchen kleiner als 100 µm zu bilden und
  • iii) das thermoplastische Polymer kann in der Ethylen- Vinylacetat-Phase dispergiert werden, um eine kontinuierliche thermoplastische Polymerphase in der Ethylen-Vinylacetat-Phase zu bilden,
  • und gegebenenfalls einen Weichmacher umfaßt.
  • Das erfindungsgemäße Haftmittel bietet, wenn es auf verschiedene Frontmaterialien aufgebracht wird, eine hervorragende Haftung an Weichmacher enthaltende Vinylsubstrate, sowohl kurz nach dem Aufbringen auf das Substrat (20 Minuten) als auch nach Altern für einige Wochen bei 70ºC. Kurz nach dem Aufbringen auf das Substrat ist das Anhaften so stark, daß es als permanentes Anhaften betrachtet werden kann. Mit dem Ausdruck "permanentes Anhaften", wie hierin verwendet, ist gemeint, daß die Schälkraft, welche erforderlich ist, um den Film von ausgewählten Substraten abzulösen, mindestens 8 N/Zoll beträgt, wenn sie während 24 Stunden angewendet und gemäß der wie in PSTC-1 beschriebenen Vorgehensweise gemessen wird. Es wurde herausgefunden, daß das erfindungsgemäße Haftmittel ein permanentes Anhaften auch an eine begrenzte Gruppe anderer Substrate bietet, wie etwa Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Hart-Polyvinylchlorid, Polycarbonat und Polyacrylnitril-butadien-styrol.
  • Gemäß einem anderen Aspekt liegt die Erfindung deshalb in der Verwendung eines druckempfindlichen Haftmittels, wie oben beschrieben, für das permanente Anhaften einer Frontschicht an ein Substrat, insbesondere ein Substrat, welches plastifiziertes Polyvinylchlorid oder eines der oben erwähnten Materialien umfaßt.
  • Wenn der Vinylacetatgehalt des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers 45 Gew.-% beträgt, wird ein mäßiges Anhaften erhalten. Bei Erhöhen des Vinylacetatgehalts steigt auch das Anhaften.
  • Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% werden nicht für die Anwendung in Haftmitteln empfohlen, im Gegensatz zu Copolymeren, mit einem geringeren Vinylacetatgehalt. Z.B. wird ein Ethylen- Vinylacetat, welches einen Vinylacetatgehalt von 70 % aufweist und in den Beispielen unten verwendet wird, insbesondere als chlorfreies Kabelisolationsmaterial empfohlen, welches eine verringerte Rauchentwicklung während eines Brands zeigt.
  • Es wird bemerkt, daß in der japanischen Patentanmeldung 61283677 Ethylen-Vinylacetat als synthetische Harzbeschichtung für wieder anheftbare Notizzettel erwähnt ist, die mehrfach an Oberflächen angeheftet und davon entfernt werden können. In dieser Anmeldung wird der Vinylacetatgehalt nicht erwähnt und es gibt kein Anzeichen, daß der Vinylacetatgehalt hoch sein sollte. Es kann weiterhin aus dieser Patentanmeldung nicht abgeleitet werden, daß ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% für ein permanentes Anhaften einer Frontschicht auf ein plastifiziertes Vinylsubstrat verwendet werden kann. Die japanische Patentanmeldung betrifft nur die nicht permanenten Hafteigenschaften von synthetischen Harzen, wie etwa Ethylen- Vinylacetat.
  • Eine weitere Erwähnung eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers als drucksensitives Haftmittel wird in der europäischen Patentanmeldung 299,884 gemacht. Hier ist der Vinylacetatgehalt jedoch auf 25 bis 40 Gew.-% begrenzt. Ein aus einem thermoplastischen Frontmaterial und einem solchen Haftmittel bestehender Film wird zum temporären Schutz von verschiedenen Oberflächen verwendet. Wenn der Film entfernt wird, hinterläßt er keine Spur des Haftmittels. Deshalb ist die in Frage stehende Haftwirkung eine nicht permanente.
  • Die europaische Patentanmeldung 201,890 verwendet ein Haftmittel, welches bei Raumtemperatur ein festes thermoplastisches Haftmittel ist, z.B. Ethyln-Vinylacetat. Das fragliche Haftmittel ist jedoch nicht druckempfindlich, da es Erwärmen erfordert, um Hafteigenschaften zu erhalten. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Schmelzen jedoch nicht notwendig. Bei Raumtemperatur wird das Anhaften an das Substrat einfach durch Drücken erreicht. Der Vinylacetatgehalt des in den Beispielen der europäischen Patentanmeldung verwendeten Copolymers ist nicht höher als 25 Gew.-%. Dies stimmt mit den Empfehlungen von Ethylen-Vinylacetatherstellern überein. Heißschmelzhaftmittel auf Ethylen-Vinylacetatbasis haben einen geringen Vinylacetatgehalt, in jedem Fall weniger als 40 Gew.- %. Die europäische Patentanmeldung 201,890 erwähnt Metalle als die wichtigsten Substrate. Aus dieser Patentanmeldung kann deshalb auch nicht abgeleitet werden, daß ein Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% für ein permanentes Anhaften einer Frontschicht an ein plastifiziertes Vinylsubstrat verwendet werden kann.
  • Die Zugabe eines Weichmachers in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% hat eine günstige Wirkung auf die Eigenschaften des Haftmittels. Die Zugabe des Weichmachers verringert die Glasübergangstemperatur. Z.B., wenn Dioctylphthalat in einer Menge von 20 Gew.-% zu einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 70 Gew.-% zugegeben wird, fällt die Tg von -12,9ºC auf -28,7ºC. Die Zugabe eines Weichmachers kann deshalb besonders günstig sein, wenn im Freien während des Winters verwendet. Neben Dioctylphthalat können andere herkömmliche monomere Weichmacher ebenfalls verwendet werden.
  • Hinsichtlich des thermoplastischen Polymers sollte dieses die Eigenschaften, wie oben erwähnt, erfüllen.
  • Solch ein thermoplastisches Polymer ist auch a) ausreichend polar, um eine Verträglichkeit mit einem Weichmacher zu zeigen und b) ausreichend verträglich mit dem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer. Insbesondere erhöht das in das vorliegende Haftmittel eingebrachte thermoplastische Polymer die Dimensionsstabilität eines Frontmaterials, welches auf plastifiziertes Polyvinylchlorid und ähnliche Substrate aufgebracht wird, selbst nach Altern bei erhöhter Temperatur. Das thermoplastische Polymer wird im weiteren häufig als Modifiziermittel bezeichnet. Das druckempfindliche Haftmittel kann bis zu 50 Gew.-% des Modifiziermittels umfassen, wobei die Menge des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers mindestens 5 Gew.-% beträgt. Bevorzugt umfassen die druckempfindlichen Haftmittel der Erfindung 50 bis 85 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, bis 30 Gew.-% Weichmacher und 5 bis 20 Gew.-% des Modifiziermittels.
  • Im allgemeinen sind Modifiziermittel harte Polymere mit einem relativ hohen Molekulargewicht. Besonders geeignete Modifiziermittel sind solche, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Celluloseestern, Vinylchloridpolymeren, acrylatmodifizierten Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und Gemischen davon. Geeignete Beispiele eines Celluloseesters umfassen Celluloseacetatbutyrat (CAB) und Celluloseacetatpropionat (CAP), erhältlich von z.B. Eastman Kodak Company, z.B. CAB-500-5 und CAP-482-20.
  • Geeignete Beispiele von Vinylchloridpolymeren umfassen Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat, z.B. VYNS, kommerziell erhältlich von Union Carbide, welches 90 % Vinylchlorid und 10 % Vinylacetat enthält; ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Hydroxyethylmethacrylat, z.B. VROH, kommerziell erhältlich von Union Carbide; und ein Pfropfpolymer von Ethylen-Vinylacetat auf Polyvinylchlorid, z.B. VK 801, welches 50 % Vinylchlorid und 50 % gepfropftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer enthält, kommerziell erhältlich von Wacker.
  • Geeignete Beispiele von acrylatmodifizierten Styrol- Acrylnitril-Copolymeren umfassen solche, die kommerziell von BASF, Deutschland, unter dem Markennamen Luran, insbesondere Luran S 776 S, erhältlich sind.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine druckempfindliche Konstruktion bereitgestellt, welche aus einer Frontschicht und einer Haftmittelschicht besteht, welche das oben beschriebene Haftmittel umfaßt.
  • Die Frontschicht kann aus den üblichen Materialien bestehen, die zur Anwendung auf plastifizierten Vinylsubstraten geeignet sind. Wie oben erwähnt, sind die fraglichen Materialien im allgemeinen thermoplastische Materialien, die üblicherweise einen Weichmacher enthalten. Diese Frontmaterialien sind häufig pigmentiert. Bevorzugte Frontmaterialien sind Gemische aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyethylen, welche gegebenenfalls einen monomeren Weichmacher enthalten und Polyvinylchlorid, welches polymere Weichmacher enthält. Die Dicke der Frontschicht ist nicht kritisch, beträgt aber im allgemeinen 0,01 bis 0,15 mm. Andere übliche Materialien, z.B. Papier, können ebenfalls als Frontschichtmaterial verwendet werden.
  • Das Gewicht der auf die Frontschicht aufgebrachten Haftmittelschicht ist ebenfalls nicht kritisch, beträgt aber im allgemeinen nicht mehr als 100 g/m²; eine geeignete Menge ist 30 bis 90 g/m². Größere Mengen Haftmittel resultieren in stärkerem Anhaften.
  • Auf der Seite der Haftmittelschicht, die nicht durch die Frontschicht bedeckt ist, wird üblicherweise ein Abziehstreifen vorgesehen zum Schutz, bis zum tatsächlichen Aufbringen auf ein Substrat.
  • Die erfindungsgemäße druckempfindliche Konstruktion kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden. Bevorzugt wird ein erfindungsgemäßes Haftmittel, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, auf einen Abziehstreifen geschichtet, das Lösungsmittel wird verdampft und eine Frontschicht wird auf die Haftmittelschicht trocken laminiert, wonach der Abziehstreifen zur Verwendung entfernt wird. Andere Verfahren zur Herstellung der druckempfindlichen Konstruktion sind z.B. Koextrudieren und Heißsiegeln der zwei Schichten.
  • Der Ethylen-Vinylacetat-Copolymerbestandteil des erfindungsgemäßen Haftmittels kann in allen üblichen Formen, z.B. als Emulsionsharz, Lösungsharz usw. verwendet werden. Emulsionsharze sind jedoch für Außenanwendungen aufgrund der schlechten Wetterbeständigkeit weniger geeignet.
  • Die Beispiele unten veranschaulichen die Erfindung weiter, sollten aber nicht als Einschränkung davon betrachtet werden.
  • In allen Beispielen wurden die druckempfindlichen Konstruktionen wie folgt hergestellt: Die Haftmittelbestandteile wurden in einem organischen Lösungsmittel gelöst; die erhaltene Lösung wurde auf einen Abziehstreifen geschichtet; der Abziehstreifen wurde in einem belüfteten Ofen getrocknet; das Frontmaterial wurde auf bis zu 80ºC erwärmt und auf die Haftmittelschicht trocken laminiert; der Abziehstreifen wurde von dem Laminat entfernt und der erhaltene Film wurde auf das Substrat mittels der Haftmittelschicht aufgebracht.
  • In allen Fällen betrug das Haftmittelgewicht 40 g/m², wenn nicht anders angegeben.
  • Die Anmelderin verwendete zwei Frontmaterialien. In einigen der Beispiele wurde ein Polyvinylchlorid/chloriertes Polyethylen- Gemisch (PVC/CPE), welches einen monomeren Weichmacher enthielt, verwendet und in den anderen Beispielen wurde ein kommerziell erhältlicher pigmentierter Marking Film verwendet, basierend auf polymerplastifiziertem Polyvinylchlorid. Die Frontmaterialien wurden jeweils auf ein spezifisches Substrat aufgebracht. Wenn nicht anders angegeben, wurde das PVC/CPE auf eine Abdeckplane (Tarpaulin) aufgebracht, die üblicherweise verwendet wird, um eine Ladung auf Lastwägen zu schützen und aus plastifiziertem Polyvinylchlorid, verstärkt mit einer gewobenen Struktur besteht. Eine kommerziell erhältliche blaue Plane, geliefert von Besouw, Goirle, wurde verwendet. Wenn nicht anders angegeben, wurde der Marking Film auf ein verstärktes monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid aufgebracht, welches von Signtech, London, unter dem Namen Signtech 20 AC kommerziell erhältlich ist.
  • Nach Aufbringen der druckempfindlichen Konstruktion auf das Substrat wurde die 180º Abziehhaftung üblicherweise nach 20 Minuten (kein Altern) und/oder nach Altern (während einer bestimmten Zeitdauer bei 70ºC) bestimmt. Für diesen Zweck wurden Proben der druckempfindlichen Filme mit einer Länge von 150 mm und einer Breite von 25 mm verwendet. Die Proben wurden unter einem Winkel von 180º und mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min entfernt mit der Hilfe einer Zugtestvorrichtung bei einer Temperatur von 23 + 2ºC.
  • Die Abziehhaftung ist in N/Zoll angegeben.
  • Beispiel 1
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestanteile waren ein Ethyl-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 50 Gew.-% (Nr. IV der Tabelle B) und von 0 bis 30 Gew.-% variierende Mengen von Dioctylphthalat (DOP). Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial (und Tarpaulin als Substrat) verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des Ganzen für 3 Wochen bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle A gezeigt. Tabelle A
  • Beispiel 2
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit von 45 bis zu 70 Gew.-% variierenden Anteilen an Vinylacetat und Dioctylphthalat in einer Menge von 10 und 20 Gew.-%. Die Ethylen-Vinylacetatcopolymere sind in Tabelle B erwähnt. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 1800 Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des auf Tarpaulin aufgebrachten Films für 1 Woche bei 70º bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle C gezeigt. Tabelle B
  • * g/10 min; 190ºC, 2,16 kg; DIN 53735
  • ** ML 1 + 4/100ºC; DIN 53735 Tabelle C
  • Beispiel 3
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren Ethylen-Vinylacetat-Copolymer Nr. IV von Tabelle B, VROH und DOP in verschiedenen Anteilen. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des Films auf Tarpaulin für 3 Wochen bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle D gezeigt. Tabelle D
  • Beispiel 4
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer V von Tabelle B, DOP und optional VROH. Wiederum wurde das PVC/CPE als Frontmaterial verwendet. Die Dimensionsstabilität auf Tarpaulin wurde nach Altern für 48 Stunden bei 70ºC und nach Altern für 1 Woche bei 70º bei einer Probengröße von 150 x 150 mm bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle E gezeigt, worin die Gesamtschrumpfung angegeben ist. In der Maschinenrichtung (MD) wurde keine Schrumpfung festgestellt. In der Querrichtung (CD) wurde Expansion (negative Schrumpfung) bei Abwesenheit von VROH gefunden. Tabelle E
  • Beispiel 5
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus 70 Gew.-% des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers Nr. V von Tabelle B, 15 Gew.-% VYNS und 15 Gew.-% DOP. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial verwendet und eine in Tabelle F angegebene Reihe von Substraten wurde als Substrate verwendet. Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach 24 Stunden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle F gezeigt. Tabelle F
  • Beispiel 6
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus unterschiedlichen Arten von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren von Tabelle B, welche gegebenenfalls DOP und/oder VROH, wie in Tabelle G angegeben, enthielten. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial und Signtech 20 AC als Substrat verwendet. Das Haftmittelgewicht betrug 32,5 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach Altern während 20 Minuten, während 24 Stunden und während 24 und einer Woche bei 50ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle G gezeigt. Tabelle G
  • * Frontmaterial zerreißt
  • Beispiel 7
  • Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren verschiedene Ethylen-Vinylacetat-Copolymere von Tabelle B, VYNS-Copolymer und Dioctylphthalat. PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des auf Tarpaulin aufgebrachten Films für 1 Woche bei 70º bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle H gezeigt. Tabelle H
  • Beispiel 8
  • Ein druckempfindlicher Film wurde gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus 50 Gew.-% des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers Nr. V von Tabelle B, 30 Gew.-% VYNS und 20 Gew.-% DOP. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial und Signtech 20 AC als Substrat verwendet.
  • Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten, 24 Stunden und nach 1 Woche Altern bei 70ºC bestimmt. Die Dimensionsstabilität wurde nach 1 Woche Altern bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle I
  • Beispiel 9
  • Ein druckempfindlicher Film wurde gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Eine Anzahl von Modifiziermitteln wurde in EVA und DOP enthaltenden Haftmittelzusammensetzungen beurteilt. EVA des Typs V von Tabelle B wurde verwendet. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial und eine Reihe von Substraten, welche in der Tabelle angegeben sind, wurden als Substrate verwendet.
  • Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 24 Stunden bestimmt. Die Dimensionsstabilität wurde nach 72 Stunden Altern bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle J gezeigt. Haftmittelzusammensetzung: Tabelle J
  • * ft = Zerreißen der Front

Claims (17)

1. Ein druckempfindliches Haftmittel, das eine Mischung von wenigstens 5 Gew.% eines Äthylenvinylacetatcopoly. mers mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.%, 5 bis 50 Gew.% von wenigstens einem thermopiastischen, wenigstens eine der folgenden Eigenschaften erfüllenden Polymer:
i) das thermoplastische Polymer bildet eine Einzelphase mit dem Äthylenvinylacetatcopolymer, wie durch die Gegenwart einer einzigen Glasumwandlungstemperatur indiziert.
ii) das thermoplastische Polymer kann in der Äthylenvinylacetatphase zur Bildung einzelner Polymerpartikel kleiner als 100 µm dispergiert werden, und
iii) das thermoplastische Polymer kann in der Äthylenvinylacetatphase zur Bildung einer kontinuierlichen thermoplastischen Polymerphase in der Äthylenvinylacetatphase dispergiert werden. und gegebenenfalls einen Weichmacher enthält.
2. Ein druckemplindliches Haftmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Vinylacetatgehalt des Äthylenvinylacetatcopolymers wenigstens 50 Gew.% ist.
3. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Vinyiacetatgehalt des Äthylenvinylacetatcopolymers 60-80 Gew.% ist.
4. Ein druckempfindliches Haltmittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass es weiter einen Weichmacher in einer Menge von höchstens 50 Gew.% enthält.
5. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Weichmachers 10-30 Gew.% ist.
6. Ein druckempfindliches Haftmittel nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer a) ausreichend polar ist, um Kompatibilität mit Weichmacher aufzuweisen und b) ausreichend kompatibel mit dem Äthylenvinylacetatcopolymer ist.
7. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer aus der Gruppe bestehend aus Cellulose-Estern, vinylchloridpolymeren, mit Acrylat modifizierten Styrol- Acrylonitrilcopolymeren und deren Mischungen gewählt wird.
8. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer Celluloseacetatbutyrat oder Celluloseacetatpropionat ist.
9. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein Copolymer aus Vinylchlorid und vinylacetat ist.
10. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein Terpolymer aus Vinylchlorid, vinylacetat und Hydroxyäthylmethacrylat ist
11. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische polymer ein Propfcopolymer aus Äthylenvinylacetat auf Polyvinylchlorid ist.
12. Ein druckempfindliches Haltmittel nach irgendenem der Ansprüche 6-11, dadurch gekennzeichnet, dass es 50-85 Gew.% Äthylenvinylacetatcopolymer, 10-30 Gew.% Weichmacher und 5-20 Gew.% des thermoplastischen Polymers enthält.
13. Die Anwendung eines druckempfindlichen Haftmittels wie in einem der Ansprüche 1-12 spezifiziert für Dauerhaftung einer Frontschicht auf ein Substrat.
14. Die Anwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat weichgemachtes Polyvinyl chlorid, hartes Polyvinylchlorid. Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polystyrol oder Polyacrylonitrilbutadienstyrol enthält.
15. Eine druckempfindliche Konstruktion, die aus einer Frontschicht und einem Haftfilm besteht, dadurch gekennzeichnet, dass der Haftfilm ein Haftmittel nach einem der Ansprüche 1-12 enthält.
16. Eine druckempfindliche Konstruktion nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Frontschicht ein thermoplastisches polymerisches Material, das gegebenenfalls Weichmacher enthält, umfasst.
17. Eine druckempfindliche Konstruktion nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Frontschicht eine aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen bestehende Mischung ist.
DE69122044T 1990-11-23 1991-11-22 Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus Expired - Fee Related DE69122044T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9002557A NL9002557A (nl) 1990-11-23 1990-11-23 Drukgevoelig kleefmiddel en zelfklevende constructie die een laag van het kleefmiddel bevat.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69122044D1 DE69122044D1 (de) 1996-10-17
DE69122044T2 true DE69122044T2 (de) 1997-04-10

Family

ID=19858023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69122044T Expired - Fee Related DE69122044T2 (de) 1990-11-23 1991-11-22 Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5622783A (de)
EP (1) EP0487171B1 (de)
JP (1) JP3576163B2 (de)
AU (1) AU667187B2 (de)
DE (1) DE69122044T2 (de)
DK (1) DK0487171T3 (de)
ES (1) ES2094191T3 (de)
NL (1) NL9002557A (de)
WO (1) WO1992009642A1 (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1001657C2 (nl) * 1995-11-15 1997-05-21 Avery Dennison Corp Zelfklevende film.
US6066394A (en) * 1997-04-09 2000-05-23 Solutia Inc. Plasticizer resistant emulsion acrylic pressure sensitive adhesive
US6319978B1 (en) 1998-10-01 2001-11-20 Air Products And Chemicals, Inc. Water borne pressure sensitive vinyl acetate/ethylene adhesive compositions
US20040221943A1 (en) * 2003-05-09 2004-11-11 Xerox Corporation Process for interlocking seam belt fabrication using adhesive tape with release substrate
US20040221942A1 (en) * 2003-05-09 2004-11-11 Xerox Corporation Process for interlocking seam photoreceptor belt fabrication using adhesive tape with release substrate
DE102004032196A1 (de) 2004-07-02 2006-02-02 Strasser, Wolfgang, Dr.med. Testkit und Haftklebeband für eine zytologische Untersuchung der Hautoberfläche
DE102009006591A1 (de) * 2009-01-29 2010-08-05 Tesa Se Haftklebemasse
US20130164502A1 (en) 2010-09-08 2013-06-27 Avery Dennison Corporation Thermoform Labeling
TW201236849A (en) 2010-10-20 2012-09-16 Avery Dennison Corp Labeling of preformed articles, labels, inks, and related methods
WO2013025699A1 (en) 2011-08-17 2013-02-21 Avery Dennison Corporation Multiple step forming and labeling process
EP3013913B1 (de) * 2013-06-24 2019-09-25 3M Innovative Properties Company Druckempfindliche haftschichten mit oberflächenangereicherten streifen und verfahren zur herstellung
CN108136725B (zh) * 2015-09-24 2021-04-13 Upm拉弗拉塔克公司 用于标签的粘合剂,标签和标签层叠体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL159681B (nl) * 1967-03-13 1979-03-15 Air Prod & Chem Werkwijze voor het verenigen van een voorwerp met een substraat met behulp van een kleefmiddel, bestaande uit een waterige, vinylacetaat-etheencopolymeer bevattende emulsie.
FR2047707A5 (en) * 1969-05-21 1971-03-12 Dayco Corp Adhesive tape
US3982051A (en) * 1972-01-07 1976-09-21 Ashland Oil, Inc. Backsizing carpet with hot melt composition of ethylene copolymer, atactic polypropylene and vulcanized rubber
DK252076A (da) * 1975-06-09 1976-12-10 Nat Distillers Chem Corp Fremgangsmade til at gore ethylen-vinyl-polymere modstandsdygtige mod agglomerering
US4209437A (en) * 1978-07-14 1980-06-24 National Distillers And Chemical Corporation Extraction resistant liquid ethylene-vinyl acetate copolymer plasticized polyvinyl chloride resin
DE2903687A1 (de) * 1979-01-31 1980-08-14 Wacker Chemie Gmbh Haftklebstoffe, ihre herstellung und verwendung
EP0015063A1 (de) * 1979-02-14 1980-09-03 Imperial Chemical Industries Plc Filmzerreissband und Verpackungsfilm mit einem haftenden Zerreissband
US4388349A (en) * 1980-11-21 1983-06-14 Permacel Extrusion coating process
US4388379A (en) * 1981-04-27 1983-06-14 General Motors Corporation Electrodeposition of low stress, hard iron alloy and article so produced
GB8402176D0 (en) * 1984-01-27 1984-02-29 Connell R & I Ltd Adhesive tapes
FR2563156B1 (fr) * 1984-04-19 1987-01-30 Solvay Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinyle ou de vinylidene liee a une couche en polymere polaire
BE1001335A3 (fr) * 1988-01-08 1989-10-03 Solvay Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinylidene liee a une couche en polymere plastifie du chlorure de vinyle et utilisation de ces structures pour la fabrication d'emballages souples.
US4985488A (en) * 1988-05-20 1991-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive having improved adhesion to plasticized vinyl substrates
FR2646634B1 (fr) * 1989-05-05 1991-08-30 Solvay Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinylidene liee a une couche en polymere polaire

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06511264A (ja) 1994-12-15
EP0487171B1 (de) 1996-09-11
DE69122044D1 (de) 1996-10-17
EP0487171A3 (en) 1993-01-13
ES2094191T3 (es) 1997-01-16
WO1992009642A1 (en) 1992-06-11
DK0487171T3 (de) 1997-02-17
AU667187B2 (en) 1996-03-14
AU9142591A (en) 1992-06-25
NL9002557A (nl) 1992-06-16
US5622783A (en) 1997-04-22
EP0487171A2 (de) 1992-05-27
JP3576163B2 (ja) 2004-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68923400T2 (de) Haftkleber mit Haftung auf plastifizierten Vinyluntergründen.
DE2945154C2 (de) Druckempfindliches Klebeprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE69122044T2 (de) Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus
DE3228998A1 (de) Klebeband und verfahren zur herstellung desselben
DE69606195T2 (de) Klebefilm
DE68902246T2 (de) Fuer weichmacher unempfindlicher thermoplastischer film und druckempfindliche klebstreifen aus diesem film.
DE2829069A1 (de) Geschichteter werkstoffverbund auf basis flaechiger gebilde aus polyvinylchlorid, die durch eine klebeschicht miteinander verbunden sind
DE3119449A1 (de) Waessrige zusammensetzung zur herstellung einer trenn-ueberzugsschicht
DE69321853T2 (de) Imprägniertes papier als dekorative oberflächenschicht
DE3001636C2 (de) Polyolefinfolie mit verbesserter Haftung, deren Herstellung und Verwendung
DE2165028A1 (de) Kunstharz-Schichtstoff
DE3631635C2 (de)
DE69025187T2 (de) Ausstampfbare und spendbare etiketten
CH683408A5 (de) Wärmeempfindliches Klebstoffblatt.
DE69308302T2 (de) Klebstoffe für das beschichten von zahlreichen substraten mit vinyl
DE4228436C2 (de) Druckempfindlicher Polyacrylsäureesterhaftkleber und dessen Verwendung zur Herstellung von selbstklebenden, flächigen Substraten
DE2034257B2 (de) Mehrschichtige, aus keim, amorphem kern und kristalliner schale bestehende vinylidenhalogenid-polymerisate enthaltendes, waessrig dispergiertes ueberzugsmittel
WO2009138314A1 (de) Zusammensetzung zur herstellung einer dichtungsbahn
DE68905827T2 (de) Trennmittel und verbundwerkstoff mit vulkanisierter trennmittelschicht.
DE69317488T2 (de) Transferfolie
DE2557917C2 (de) Schweißbare, beschichtete Polyolefinfolien und Verfahren zu deren Herstellung
DE4405568C2 (de) Verwendung eines Haftklebers auf Basis von wäßrigen Dispersionen zur Herstellung von Klebefolien
DE4202071C2 (de) Druckempfindlicher Haftkleber und dessen Verwendung zur Herstellung von selbstklebenden, flächigen Substraten
DE4202070C2 (de) Heißsiegelkleber und dessen Verwendung zur Herstellung eines Papierheißsiegelklebebandes
DE19522792A1 (de) Korrigierbare Klebebänder und Klebefolien

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee