DE69122044T2 - Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat daraus - Google Patents
Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und Laminat darausInfo
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Description
- Die Erfindung betrifft ein druckempfindliches Haftmittel, dessen Verwendung für ein permanentes Anhaften einer Fronstschicht an ein Substrat, eine druckempfindliche Konstruktion, die aus mindestens einer Frontschicht und einer druckempfindlichen Schicht besteht und ein Verfahren zur Herstellung einer solchen druckempfindlichen Konstruktion.
- Die Erfindung betrifft insbesondere ein druckempfindliches Haftmittel, welches zum Anhaften von Frontmaterialien an Substrate geeignet ist, welche monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid enthalten. Solche Vinylsubstrate werden in großem Maßstab für Innenoberflächen, wie etwa Wandabdeckungen, und Außenoberflächen, wie etwa vinylbeschichtete Planen für Lastwägen verwendet. Diese Vinylsubstrate enthalten so viel wie 25 bis 75 Teile eines monomeren Weichmachers pro 100 Teile Vinylharz. Buchstaben, Zahlen oder Zeichnungen können auf solche Vinylsubstrate durch Aufmalen oder Drucken mit Siebdruckfarbe aufgebracht werden. Für diesen Zweck kann auch ein mit Buchstaben, Zahlen usw. bedruckter oder in die Form von Buchstaben, Zahlen usw. geschnittener druckempfindlicher Film verwendet werden.
- Die Frontschicht sowie die Haftschicht eines solchen druckempfindlichen Films müssen bestimmte Anforderungen erfüllen, um Probleme zu vermeiden, die durch Wanderung des Weichmachers aus dem Substrat in den Film auftreten. Wenn Materialien verwendet werden, die für die Frontschicht und/oder die Haftschicht ungeeignet sind, kann die Frontschicht dazu neigen, zu zerknittern oder klebrig zu werden und die Haftschicht kann ihre Haftstärke verlieren.
- Die europäische Patentanmeldung 103407 offenbart einen druckempfindlichen Film, der zum Anhaften an ein einen monomeren Weichmacher enthaltendes Vinylsubstrat geeignet ist. Dieser Film umfaßt eine erste Schicht eines Polyvinylchlorids, eine zweite Schichte eines weichmacherbeständigen druckempfindlichen Haftmittels und eine dritte Schicht zwischen der ersten und zweiten Schicht, die als Barriere für den Weichmacher aus dem Substrat dient. Als geeignete Haftmittel werden Polyacrylate offenbart, die eine Kombination der folgenden Monomere sind:
- a) Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und/oder Methacrylamid,
- b) ein Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat und
- c) mindestens ein weiteres ethylenisch ungesattigtes Monomer.
- In der europäischen Patentanmeldung 330272 wird der Vorschlag gemacht, die Polyvinylchloridaußenschicht und die Grenzschicht des oben erwähnten Films durch eine einzige Schicht zu ersetzen, die aus einem Gemisch von Polyvinylchlorid und chloriertem Polyethylen besteht. Hinsichtlich der Haftmittelschicht wird auf die obige europäische Patentanmeldung verwiesen.
- Die Gruppe von Haftmitteln, aus denen ausgewählt werden kann hinsichtlich des Anhaftens von Frontmaterialien, die im allgemeinen auf plastifiziertem Polyvinylchlorid basieren, auf Substrate, die monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid enthalten, ist deshalb ziemlich begrenzt.
- Es ist nun eine Aufgabe dieser Erfindung, ein Haftmittel für die oben angegebene Anwendung bereitzustellen, welches eine stärkere Haftung als die bisher bekannten Haftmittel bietet. Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, ein Haftmittel bereitzustellen, das kurz nach Aufbringung auf das Substrat stark haftet. Noch eine andere Aufgabe ist es, ein Haftmittel bereitzustellen, das gute Eigenschaften zeigt, wenn es außen bei üblichen Umgebungstemperaturen angewendet wird.
- Nun wurde ein neues drucksensitives Haftmittel gefunden, umfassend ein Gemisch aus mindestens 5 Gew.-% eines Ethylen- Vinylacetatcopolymers, welches einen Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%, 5 bis 50 Gew.-% von mindestens einem thermoplastischen Polymer, welches mindestens eine der folgenden Eigenschaften erfüllt:
- i) Das thermoplastische Polymer bildet eine einzige Phase mit dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, wie durch das Vorliegen einer einzigen Glasübergangstemperatur angezeigt,
- ii) das thermoplastische Polymer kann in der Ethylen- Vinylacetat-Phase dispergiert werden, um einzelne Polymerteilchen kleiner als 100 µm zu bilden und
- iii) das thermoplastische Polymer kann in der Ethylen- Vinylacetat-Phase dispergiert werden, um eine kontinuierliche thermoplastische Polymerphase in der Ethylen-Vinylacetat-Phase zu bilden,
- und gegebenenfalls einen Weichmacher umfaßt.
- Das erfindungsgemäße Haftmittel bietet, wenn es auf verschiedene Frontmaterialien aufgebracht wird, eine hervorragende Haftung an Weichmacher enthaltende Vinylsubstrate, sowohl kurz nach dem Aufbringen auf das Substrat (20 Minuten) als auch nach Altern für einige Wochen bei 70ºC. Kurz nach dem Aufbringen auf das Substrat ist das Anhaften so stark, daß es als permanentes Anhaften betrachtet werden kann. Mit dem Ausdruck "permanentes Anhaften", wie hierin verwendet, ist gemeint, daß die Schälkraft, welche erforderlich ist, um den Film von ausgewählten Substraten abzulösen, mindestens 8 N/Zoll beträgt, wenn sie während 24 Stunden angewendet und gemäß der wie in PSTC-1 beschriebenen Vorgehensweise gemessen wird. Es wurde herausgefunden, daß das erfindungsgemäße Haftmittel ein permanentes Anhaften auch an eine begrenzte Gruppe anderer Substrate bietet, wie etwa Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Hart-Polyvinylchlorid, Polycarbonat und Polyacrylnitril-butadien-styrol.
- Gemäß einem anderen Aspekt liegt die Erfindung deshalb in der Verwendung eines druckempfindlichen Haftmittels, wie oben beschrieben, für das permanente Anhaften einer Frontschicht an ein Substrat, insbesondere ein Substrat, welches plastifiziertes Polyvinylchlorid oder eines der oben erwähnten Materialien umfaßt.
- Wenn der Vinylacetatgehalt des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers 45 Gew.-% beträgt, wird ein mäßiges Anhaften erhalten. Bei Erhöhen des Vinylacetatgehalts steigt auch das Anhaften.
- Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% werden nicht für die Anwendung in Haftmitteln empfohlen, im Gegensatz zu Copolymeren, mit einem geringeren Vinylacetatgehalt. Z.B. wird ein Ethylen- Vinylacetat, welches einen Vinylacetatgehalt von 70 % aufweist und in den Beispielen unten verwendet wird, insbesondere als chlorfreies Kabelisolationsmaterial empfohlen, welches eine verringerte Rauchentwicklung während eines Brands zeigt.
- Es wird bemerkt, daß in der japanischen Patentanmeldung 61283677 Ethylen-Vinylacetat als synthetische Harzbeschichtung für wieder anheftbare Notizzettel erwähnt ist, die mehrfach an Oberflächen angeheftet und davon entfernt werden können. In dieser Anmeldung wird der Vinylacetatgehalt nicht erwähnt und es gibt kein Anzeichen, daß der Vinylacetatgehalt hoch sein sollte. Es kann weiterhin aus dieser Patentanmeldung nicht abgeleitet werden, daß ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% für ein permanentes Anhaften einer Frontschicht auf ein plastifiziertes Vinylsubstrat verwendet werden kann. Die japanische Patentanmeldung betrifft nur die nicht permanenten Hafteigenschaften von synthetischen Harzen, wie etwa Ethylen- Vinylacetat.
- Eine weitere Erwähnung eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers als drucksensitives Haftmittel wird in der europäischen Patentanmeldung 299,884 gemacht. Hier ist der Vinylacetatgehalt jedoch auf 25 bis 40 Gew.-% begrenzt. Ein aus einem thermoplastischen Frontmaterial und einem solchen Haftmittel bestehender Film wird zum temporären Schutz von verschiedenen Oberflächen verwendet. Wenn der Film entfernt wird, hinterläßt er keine Spur des Haftmittels. Deshalb ist die in Frage stehende Haftwirkung eine nicht permanente.
- Die europaische Patentanmeldung 201,890 verwendet ein Haftmittel, welches bei Raumtemperatur ein festes thermoplastisches Haftmittel ist, z.B. Ethyln-Vinylacetat. Das fragliche Haftmittel ist jedoch nicht druckempfindlich, da es Erwärmen erfordert, um Hafteigenschaften zu erhalten. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Schmelzen jedoch nicht notwendig. Bei Raumtemperatur wird das Anhaften an das Substrat einfach durch Drücken erreicht. Der Vinylacetatgehalt des in den Beispielen der europäischen Patentanmeldung verwendeten Copolymers ist nicht höher als 25 Gew.-%. Dies stimmt mit den Empfehlungen von Ethylen-Vinylacetatherstellern überein. Heißschmelzhaftmittel auf Ethylen-Vinylacetatbasis haben einen geringen Vinylacetatgehalt, in jedem Fall weniger als 40 Gew.- %. Die europäische Patentanmeldung 201,890 erwähnt Metalle als die wichtigsten Substrate. Aus dieser Patentanmeldung kann deshalb auch nicht abgeleitet werden, daß ein Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.-% für ein permanentes Anhaften einer Frontschicht an ein plastifiziertes Vinylsubstrat verwendet werden kann.
- Die Zugabe eines Weichmachers in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% hat eine günstige Wirkung auf die Eigenschaften des Haftmittels. Die Zugabe des Weichmachers verringert die Glasübergangstemperatur. Z.B., wenn Dioctylphthalat in einer Menge von 20 Gew.-% zu einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 70 Gew.-% zugegeben wird, fällt die Tg von -12,9ºC auf -28,7ºC. Die Zugabe eines Weichmachers kann deshalb besonders günstig sein, wenn im Freien während des Winters verwendet. Neben Dioctylphthalat können andere herkömmliche monomere Weichmacher ebenfalls verwendet werden.
- Hinsichtlich des thermoplastischen Polymers sollte dieses die Eigenschaften, wie oben erwähnt, erfüllen.
- Solch ein thermoplastisches Polymer ist auch a) ausreichend polar, um eine Verträglichkeit mit einem Weichmacher zu zeigen und b) ausreichend verträglich mit dem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer. Insbesondere erhöht das in das vorliegende Haftmittel eingebrachte thermoplastische Polymer die Dimensionsstabilität eines Frontmaterials, welches auf plastifiziertes Polyvinylchlorid und ähnliche Substrate aufgebracht wird, selbst nach Altern bei erhöhter Temperatur. Das thermoplastische Polymer wird im weiteren häufig als Modifiziermittel bezeichnet. Das druckempfindliche Haftmittel kann bis zu 50 Gew.-% des Modifiziermittels umfassen, wobei die Menge des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers mindestens 5 Gew.-% beträgt. Bevorzugt umfassen die druckempfindlichen Haftmittel der Erfindung 50 bis 85 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, bis 30 Gew.-% Weichmacher und 5 bis 20 Gew.-% des Modifiziermittels.
- Im allgemeinen sind Modifiziermittel harte Polymere mit einem relativ hohen Molekulargewicht. Besonders geeignete Modifiziermittel sind solche, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Celluloseestern, Vinylchloridpolymeren, acrylatmodifizierten Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und Gemischen davon. Geeignete Beispiele eines Celluloseesters umfassen Celluloseacetatbutyrat (CAB) und Celluloseacetatpropionat (CAP), erhältlich von z.B. Eastman Kodak Company, z.B. CAB-500-5 und CAP-482-20.
- Geeignete Beispiele von Vinylchloridpolymeren umfassen Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat, z.B. VYNS, kommerziell erhältlich von Union Carbide, welches 90 % Vinylchlorid und 10 % Vinylacetat enthält; ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Hydroxyethylmethacrylat, z.B. VROH, kommerziell erhältlich von Union Carbide; und ein Pfropfpolymer von Ethylen-Vinylacetat auf Polyvinylchlorid, z.B. VK 801, welches 50 % Vinylchlorid und 50 % gepfropftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer enthält, kommerziell erhältlich von Wacker.
- Geeignete Beispiele von acrylatmodifizierten Styrol- Acrylnitril-Copolymeren umfassen solche, die kommerziell von BASF, Deutschland, unter dem Markennamen Luran, insbesondere Luran S 776 S, erhältlich sind.
- Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine druckempfindliche Konstruktion bereitgestellt, welche aus einer Frontschicht und einer Haftmittelschicht besteht, welche das oben beschriebene Haftmittel umfaßt.
- Die Frontschicht kann aus den üblichen Materialien bestehen, die zur Anwendung auf plastifizierten Vinylsubstraten geeignet sind. Wie oben erwähnt, sind die fraglichen Materialien im allgemeinen thermoplastische Materialien, die üblicherweise einen Weichmacher enthalten. Diese Frontmaterialien sind häufig pigmentiert. Bevorzugte Frontmaterialien sind Gemische aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyethylen, welche gegebenenfalls einen monomeren Weichmacher enthalten und Polyvinylchlorid, welches polymere Weichmacher enthält. Die Dicke der Frontschicht ist nicht kritisch, beträgt aber im allgemeinen 0,01 bis 0,15 mm. Andere übliche Materialien, z.B. Papier, können ebenfalls als Frontschichtmaterial verwendet werden.
- Das Gewicht der auf die Frontschicht aufgebrachten Haftmittelschicht ist ebenfalls nicht kritisch, beträgt aber im allgemeinen nicht mehr als 100 g/m²; eine geeignete Menge ist 30 bis 90 g/m². Größere Mengen Haftmittel resultieren in stärkerem Anhaften.
- Auf der Seite der Haftmittelschicht, die nicht durch die Frontschicht bedeckt ist, wird üblicherweise ein Abziehstreifen vorgesehen zum Schutz, bis zum tatsächlichen Aufbringen auf ein Substrat.
- Die erfindungsgemäße druckempfindliche Konstruktion kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden. Bevorzugt wird ein erfindungsgemäßes Haftmittel, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, auf einen Abziehstreifen geschichtet, das Lösungsmittel wird verdampft und eine Frontschicht wird auf die Haftmittelschicht trocken laminiert, wonach der Abziehstreifen zur Verwendung entfernt wird. Andere Verfahren zur Herstellung der druckempfindlichen Konstruktion sind z.B. Koextrudieren und Heißsiegeln der zwei Schichten.
- Der Ethylen-Vinylacetat-Copolymerbestandteil des erfindungsgemäßen Haftmittels kann in allen üblichen Formen, z.B. als Emulsionsharz, Lösungsharz usw. verwendet werden. Emulsionsharze sind jedoch für Außenanwendungen aufgrund der schlechten Wetterbeständigkeit weniger geeignet.
- Die Beispiele unten veranschaulichen die Erfindung weiter, sollten aber nicht als Einschränkung davon betrachtet werden.
- In allen Beispielen wurden die druckempfindlichen Konstruktionen wie folgt hergestellt: Die Haftmittelbestandteile wurden in einem organischen Lösungsmittel gelöst; die erhaltene Lösung wurde auf einen Abziehstreifen geschichtet; der Abziehstreifen wurde in einem belüfteten Ofen getrocknet; das Frontmaterial wurde auf bis zu 80ºC erwärmt und auf die Haftmittelschicht trocken laminiert; der Abziehstreifen wurde von dem Laminat entfernt und der erhaltene Film wurde auf das Substrat mittels der Haftmittelschicht aufgebracht.
- In allen Fällen betrug das Haftmittelgewicht 40 g/m², wenn nicht anders angegeben.
- Die Anmelderin verwendete zwei Frontmaterialien. In einigen der Beispiele wurde ein Polyvinylchlorid/chloriertes Polyethylen- Gemisch (PVC/CPE), welches einen monomeren Weichmacher enthielt, verwendet und in den anderen Beispielen wurde ein kommerziell erhältlicher pigmentierter Marking Film verwendet, basierend auf polymerplastifiziertem Polyvinylchlorid. Die Frontmaterialien wurden jeweils auf ein spezifisches Substrat aufgebracht. Wenn nicht anders angegeben, wurde das PVC/CPE auf eine Abdeckplane (Tarpaulin) aufgebracht, die üblicherweise verwendet wird, um eine Ladung auf Lastwägen zu schützen und aus plastifiziertem Polyvinylchlorid, verstärkt mit einer gewobenen Struktur besteht. Eine kommerziell erhältliche blaue Plane, geliefert von Besouw, Goirle, wurde verwendet. Wenn nicht anders angegeben, wurde der Marking Film auf ein verstärktes monomerplastifiziertes Polyvinylchlorid aufgebracht, welches von Signtech, London, unter dem Namen Signtech 20 AC kommerziell erhältlich ist.
- Nach Aufbringen der druckempfindlichen Konstruktion auf das Substrat wurde die 180º Abziehhaftung üblicherweise nach 20 Minuten (kein Altern) und/oder nach Altern (während einer bestimmten Zeitdauer bei 70ºC) bestimmt. Für diesen Zweck wurden Proben der druckempfindlichen Filme mit einer Länge von 150 mm und einer Breite von 25 mm verwendet. Die Proben wurden unter einem Winkel von 180º und mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min entfernt mit der Hilfe einer Zugtestvorrichtung bei einer Temperatur von 23 + 2ºC.
- Die Abziehhaftung ist in N/Zoll angegeben.
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestanteile waren ein Ethyl-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 50 Gew.-% (Nr. IV der Tabelle B) und von 0 bis 30 Gew.-% variierende Mengen von Dioctylphthalat (DOP). Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial (und Tarpaulin als Substrat) verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des Ganzen für 3 Wochen bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle A gezeigt. Tabelle A
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit von 45 bis zu 70 Gew.-% variierenden Anteilen an Vinylacetat und Dioctylphthalat in einer Menge von 10 und 20 Gew.-%. Die Ethylen-Vinylacetatcopolymere sind in Tabelle B erwähnt. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 1800 Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des auf Tarpaulin aufgebrachten Films für 1 Woche bei 70º bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle C gezeigt. Tabelle B
- * g/10 min; 190ºC, 2,16 kg; DIN 53735
- ** ML 1 + 4/100ºC; DIN 53735 Tabelle C
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren Ethylen-Vinylacetat-Copolymer Nr. IV von Tabelle B, VROH und DOP in verschiedenen Anteilen. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des Films auf Tarpaulin für 3 Wochen bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle D gezeigt. Tabelle D
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer V von Tabelle B, DOP und optional VROH. Wiederum wurde das PVC/CPE als Frontmaterial verwendet. Die Dimensionsstabilität auf Tarpaulin wurde nach Altern für 48 Stunden bei 70ºC und nach Altern für 1 Woche bei 70º bei einer Probengröße von 150 x 150 mm bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle E gezeigt, worin die Gesamtschrumpfung angegeben ist. In der Maschinenrichtung (MD) wurde keine Schrumpfung festgestellt. In der Querrichtung (CD) wurde Expansion (negative Schrumpfung) bei Abwesenheit von VROH gefunden. Tabelle E
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus 70 Gew.-% des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers Nr. V von Tabelle B, 15 Gew.-% VYNS und 15 Gew.-% DOP. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial verwendet und eine in Tabelle F angegebene Reihe von Substraten wurde als Substrate verwendet. Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach 24 Stunden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle F gezeigt. Tabelle F
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus unterschiedlichen Arten von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren von Tabelle B, welche gegebenenfalls DOP und/oder VROH, wie in Tabelle G angegeben, enthielten. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial und Signtech 20 AC als Substrat verwendet. Das Haftmittelgewicht betrug 32,5 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach Altern während 20 Minuten, während 24 Stunden und während 24 und einer Woche bei 50ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle G gezeigt. Tabelle G
- * Frontmaterial zerreißt
- Druckempfindliche Filme wurden gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Haftmittelbestandteile waren verschiedene Ethylen-Vinylacetat-Copolymere von Tabelle B, VYNS-Copolymer und Dioctylphthalat. PVC/CPE wurde als Frontmaterial verwendet. Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten und nach Altern des auf Tarpaulin aufgebrachten Films für 1 Woche bei 70º bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle H gezeigt. Tabelle H
- Ein druckempfindlicher Film wurde gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Haftmittel bestand aus 50 Gew.-% des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers Nr. V von Tabelle B, 30 Gew.-% VYNS und 20 Gew.-% DOP. Der Polyvinylchlorid-Marking Film wurde als Frontmaterial und Signtech 20 AC als Substrat verwendet.
- Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 20 Minuten, 24 Stunden und nach 1 Woche Altern bei 70ºC bestimmt. Die Dimensionsstabilität wurde nach 1 Woche Altern bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle I
- Ein druckempfindlicher Film wurde gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Eine Anzahl von Modifiziermitteln wurde in EVA und DOP enthaltenden Haftmittelzusammensetzungen beurteilt. EVA des Typs V von Tabelle B wurde verwendet. Das PVC/CPE wurde als Frontmaterial und eine Reihe von Substraten, welche in der Tabelle angegeben sind, wurden als Substrate verwendet.
- Das Haftmittelgewicht betrug 40 g/m². Die 180º Abziehhaftung wurde nach 24 Stunden bestimmt. Die Dimensionsstabilität wurde nach 72 Stunden Altern bei 70ºC bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle J gezeigt. Haftmittelzusammensetzung: Tabelle J
- * ft = Zerreißen der Front
Claims (17)
1. Ein druckempfindliches Haftmittel, das eine Mischung von wenigstens 5 Gew.% eines Äthylenvinylacetatcopoly.
mers mit einem Vinylacetatgehalt von mehr als 40 Gew.%, 5 bis 50 Gew.% von wenigstens einem
thermopiastischen, wenigstens eine der folgenden Eigenschaften erfüllenden Polymer:
i) das thermoplastische Polymer bildet eine Einzelphase mit dem Äthylenvinylacetatcopolymer, wie durch die
Gegenwart einer einzigen Glasumwandlungstemperatur indiziert.
ii) das thermoplastische Polymer kann in der Äthylenvinylacetatphase zur Bildung einzelner Polymerpartikel
kleiner als 100 µm dispergiert werden, und
iii) das thermoplastische Polymer kann in der Äthylenvinylacetatphase zur Bildung einer kontinuierlichen
thermoplastischen Polymerphase in der Äthylenvinylacetatphase dispergiert werden.
und gegebenenfalls einen Weichmacher enthält.
2. Ein druckemplindliches Haftmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Vinylacetatgehalt des
Äthylenvinylacetatcopolymers wenigstens 50 Gew.% ist.
3. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Vinyiacetatgehalt des
Äthylenvinylacetatcopolymers 60-80 Gew.% ist.
4. Ein druckempfindliches Haltmittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass es weiter einen
Weichmacher in einer Menge von höchstens 50 Gew.% enthält.
5. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des
Weichmachers 10-30 Gew.% ist.
6. Ein druckempfindliches Haftmittel nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass das
thermoplastische Polymer a) ausreichend polar ist, um Kompatibilität mit Weichmacher aufzuweisen und b) ausreichend
kompatibel mit dem Äthylenvinylacetatcopolymer ist.
7. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische
Polymer aus der Gruppe bestehend aus Cellulose-Estern, vinylchloridpolymeren, mit Acrylat modifizierten Styrol-
Acrylonitrilcopolymeren und deren Mischungen gewählt wird.
8. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische
Polymer Celluloseacetatbutyrat oder Celluloseacetatpropionat ist.
9. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische
Polymer ein Copolymer aus Vinylchlorid und vinylacetat ist.
10. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische
Polymer ein Terpolymer aus Vinylchlorid, vinylacetat und Hydroxyäthylmethacrylat ist
11. Ein druckempfindliches Haftmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische
polymer ein Propfcopolymer aus Äthylenvinylacetat auf Polyvinylchlorid ist.
12. Ein druckempfindliches Haltmittel nach irgendenem der Ansprüche 6-11, dadurch gekennzeichnet, dass es
50-85 Gew.% Äthylenvinylacetatcopolymer, 10-30 Gew.% Weichmacher und 5-20 Gew.% des thermoplastischen
Polymers enthält.
13. Die Anwendung eines druckempfindlichen Haftmittels wie in einem der Ansprüche 1-12 spezifiziert für
Dauerhaftung einer Frontschicht auf ein Substrat.
14. Die Anwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat weichgemachtes Polyvinyl
chlorid, hartes Polyvinylchlorid. Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polystyrol oder
Polyacrylonitrilbutadienstyrol enthält.
15. Eine druckempfindliche Konstruktion, die aus einer Frontschicht und einem Haftfilm besteht, dadurch
gekennzeichnet, dass der Haftfilm ein Haftmittel nach einem der Ansprüche 1-12 enthält.
16. Eine druckempfindliche Konstruktion nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Frontschicht ein
thermoplastisches polymerisches Material, das gegebenenfalls Weichmacher enthält, umfasst.
17. Eine druckempfindliche Konstruktion nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Frontschicht
eine aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen bestehende Mischung ist.
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