DE3219278A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
HOFFMANN ·. OSITIiE. i& PARTNER 321927 8
DIPl.-ING. K.FOCKSLE - DR. RER. NAT. B. HANSEN
ARABEUASTRASSE 4 - D-8000 MÖNCHEN 81 - TElEFON (08») 911087 . ΤΕίεΧ 05-2951» (PATHE)
36 914 o/wa
- 5 -
- 5 -
KANZAKI PAPER MFG. CO., LTD., TOKYO / JAPAN
Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
?
Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeich- ψ
nungsmaterial und insbesondere wärmeempfindliche Auf- |j
zeichnungsmaterialien, die für Hochgeschwindigkeits- <|
auf zeichnungen geeignet sind und die Aufzeichnungen er- ·>
gebenr die gegen: Verblassen, Weichmacher und Wasser ü
sehr beständig sind. 3
Wärraeempfindliche Aufzeichnungsmaterial, bei denen
farblose oder schwach gefärbte basische Farbstoffe und
organische oder anorganische Farbentwickler miteinander in Kontakt gebracht werden unter Anwendung von Wärme
und unter Ausbildung von Aufzeichnungen, unter Anwendung
farblose oder schwach gefärbte basische Farbstoffe und
organische oder anorganische Farbentwickler miteinander in Kontakt gebracht werden unter Anwendung von Wärme
und unter Ausbildung von Aufzeichnungen, unter Anwendung
3213278
der Farbreaktion, sind bekannt, z.B. aus US-PS 3 539 375.
Neuere bemerkenswerte Entwicklungen bei wärmeempfindlichen
Aufzeichnungssystemen ermöglichen einen Hochgeschwindigkeitsbetrieb unter Verwendung von verschiedenen
Vorrichtungen unter Anwendung eines Thermokopfes,
wie einem wärmeempfindlichen Facsimile oder einem wärmeempfindlichen
Drucker. Beispielsweise können moderne wärmeempfindliche Facsimiles eine Druckseite der Papiergrösse
A4 (210 χ 297 mm) in 20 Sekunden übertragen und moderne wärmeempfindliche Drucker können 120 oder
mehr Buchstaben pro Sekunde drucken. Durch die Entwicklung derartiger Hochgeschwindigkeits-Facsirailos
und -Drucke ist es erforderlich, dass die dabei verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
eine hohe Aufzeichnungssensibilität (dynamische Auf-• Zeichnungseigenschaften) haben. Außerdem dürfen
die Materialien weder eine statische Aufzeichnung innerhalb eines niedrigen Temperaturbereiches (60 bis 700C)
noch ein Anhaften von Grobstoffen (tailings) verursachen.
Da sich das Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
expandiert, besteht auch die grössere Wahrscheinlichkeit, dass sie mit Plastik in Berührung
kommen. Dies ergibt bei den aufgezeichneten Bildern
einen unerwünschten Farbverlust durch Umsetzung mit dem in den Kunststoffen enthaltenen Weichmachern.
Um dieses Problem zu vermeiden, muss das wärmeempfindliehe
Aufzeichnungsmaterial gegenüber Weichmacher beständig sein. Weiterhin müssen die Aufzeichnungsmaterialien
auch wasserfest sein, damit sie beim Anfeuchten mit V'asser nicht ihre Farbe verlieren. Keine der bisher
bekannten hochempfindlichen thermischen Aufzeichnungsmaterialien ergeben jedoch Bilder, die sowohl gegen
Weichmacher als auch Wasser beständig sind.
Aufgrur-d von intensiven Untersuchungen nach Farbentwicklern
zur Hersteilung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien,
die in Hocngeschwrindigkeitsaufzeichnern verwendet werden können und die Bilder
wiedergeben, die gegenüber Weichmacher und Wasser beständig sind, ohne dass die anderen Eigenschaften sich
verschlechtern, wurde nun gefunden, dass nan das gewünschte wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial herstellen
kann, wenn man als Farbentwickler eine Verbindung
der allgemeinen Formel (I)
20
(I)
25 30
worin R
und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff
oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, verwendet. Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) wird nachfolgend
als die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung bezeichnet. Weitere Untersuchungen haben ergeben, dass
dann, wenn man den erfindungsgemässen Farbentwickler zusammen mit 3inem in der Wärme schmelzenden Material
j - 8-
anwendet, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
erhalten wird, das noch besser für Hochgeschwindigkeits-
ί aufZeichnungen geeignet ist und das dennoch ausbalancier-
te Eigenschaften aufweist.
Der genaue Grund, warum die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung so besonders geeignet ist für
Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen und Bilder ergibt, die gegenüber Weichmacher und Wasser beständig sind,
ist nicht bekannt, jedoch nimmt man an, dass die Eignung für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen der niedrigen
Schmelzviskosität, der guten Mischbarkeit des Farbstoffs und der hohen Azidität der Verbindung zuzuschreiben
ist. Beispiele für erfindungsgemässe Farbentwickler-Verbindungen
sind 4-Hydroxybenzophenon (F: 134°C), 2,4-Dihydroxybenzophenon (F: 144°C), 2, 4, 4'-Trihydroxybenzophenon
(F: 2000C) und 2, 2' , 4 , 4'-Tetrahydroxybenzophenon
(F: 2010C), wobei 4-Hydroxybenzophenon und
2,4-Dihydroxybenzophenon bevorzugt werden. Die Farbstoffentwicklerverbindungen
können allein oder auch in Kombination verwendet werden.
Es ist auch noch nicht gena1) geklärt, warum die Eignung
für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen noch verbessert
werden kann, wenn man in Kombination mit einer erfindungsgemässen Farbentwicklerverbindung ein wärmeschmelzendes
Material verwendet. Es kann jedoch sein, dass das in der Wärme schmelzende Material die
Mischbarkeit des Farbentwicklers gemäss der vorliegenden Erfindung mit dem Farbstoff noch verbessert. Ein
Beispiel für ein solches Material ist eine Verbindung
der allgemeinen Formel (II)
COOR,
(II)
worin die Substituenten sich entweder in o- oder p-Stellung befinden und R4 und R5 unabhängig voneinander
eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe bedeuten.
Beispiele für solche wärmeschmelzende Materialien sind
Dimethylterephthalat (F: 142°C), Dicyclohexylphthalat (F: 65°C) und Diphenylphthalat (F: 750C), wobei Dimethylterephthalat
bevorzugt wird,
Ein weiteres Beispiel für ein in der Wärme schmelzendes Material hat die allgemeine Formel (III)
(III)
worin R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff
oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff oder ein Halogen bedeuten. Spezielle
- 10 -
20
-ιοI Beispiele hierfür sind 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-
I benzotriazol (F: 128-133°C), 2-(2'-Hydroxy-5'-t-
I octylphenyl)-benzotriazol (F: 102-1060C), 2-(2'-Hydroxy-
I 3',S'-di-t-butylphenyD-S-chlorobenzotriazol (F: 154-
I 5 158°C), 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-
I chlorobenzotriazol (F: 137-142°C)r 2-(2f-Hydroxy-3',5 ·-
I di-t-amylphenyl)-benzotriazol (F-78-83°C), 2-{2f-
I Hydroxy-31,5'-di-t-butylphenyl)-benzotriazol (F: 152-
ί 156°C) und 2-(2'-Hydroxy-5'-t-buty!phenyl)-benzotriazol
I 10 (F: 95-1000C), wobei 2-(2*-Hydroxy-51-methylphenyl)-
I benzotriazol bevorzugt wird.
1 Ein weiteres Beispiel für ein in der Wärme schmelzendes
I Material ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV)
I 15
<ö>-r
worin R„ eine Alky!gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
oder eine Benzylgruppe bedeutet. Beispiele hierfür sind 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (F: 63-64,5°C),
25 2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenon (F: 500C) und 2-
Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon (F: 115°C), wobei ■ft
I 2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon bevorzugt wird.
I 2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon bevorzugt wird.
I Weitere geeignete Beispiele sind 4-t-Butylphenylsali-
I 30 cylat (F: 64°C) und Ethyl-ot/ -cyano-ß, ß-diphenylacrylat
I (F: 96°C).
- 11 -
3219273
Diese in der Wärme schmelzenden Materialien können alleine oder in Kombination verwendet werden.
Auch Verbindungen, die bereits als in der Wärme schmelzende Materialien bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, können eingesetzt werden.
Hierzu gehören Stearinsäureamid, Stearinsäuremethylenbisamid,
Oleinsäureamid, Palmitinsäureamid, Spermoleinsäureamid und Kokosnussfettsäureamid. Um jedoch
die Eignung für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen zu erhöhen, ohne die Fähigkeit der Farbentwicklerverbindung
gemäss der vorliegenden Erfindung zu verschlechtern, und um ein Aufzeichnungsbild zu erhalten, das
gegenüber Weichmachern und Wasser beständig ist, sind die vorerwähnten spezifischen, in der Wärme schmelzenden
Materialien weit wirksamer im Vergleich zu den bekannten in der Wärme schmelzenden Materialien.
Farblose oder schwach gefärbte basische Farbstoffe, die zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht bei dem
erfindungsgemässen wärraeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial
verwendet werden können, sind beispielsweise Triarylmethan-Farbstoffe, z.B. 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid,
3,3- bis-(p-Dimethylaminophenyl)-phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid,
3 3-bis-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-bis-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
3,3-bis-(9-Ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaniinophthalid,
- 12 -
- 12 -
3,3-bis-(2-PhGnylindo!-3-yl)-6-dimethylaminophthalid
und 3-p-Dimethylaminophenyl-3- {1 -methylpyrrol-3-yl) 6-dimethylaminophthalid.
Geeignet sind auch Diphenyl-
raethan-Farbstof fe, ζ .B. 4 , 4 ' -bis-Dimethylaminobenzhydryl-I
benzylether, N-Halophenylleukoauramin und N-2,4,5-1
Trichlorophenyl-le-koauramin; Thiazin-Farbstoffe, z.B.
Benzoyl-leukomethylenblau und p-Nitrobenzoyl-leukomethylenblau;
Spiro-Farbstoffe, z.B. 3-Methyl-spirodinaphthopyran,
3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Phenylspiro-dinaphthopyran,
3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho- (6 ' -methoxybenzo) -spiropyran, and
3-Propyl-spiro-dibenzopyran ; Laktam-Farbstoffe, z.B.
Rhodamin-B-anilinolaktara, Rhodamin- (p-nitroanilino) laktam
und Rhodamin-(o-chloroanilino)-laktam, sowie
Fluoran-Farbstoffe, z.B. 3-Dimethylamino-7-methoxyfiuoran, 3-Diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-•7-methoxyfluoran,
3-Diethylamino-7-chlorofluoran, 3-Diethy!amino-6-methy1-7-chlorofluoran,
3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran,
3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-7-methylfluoran,
3-Diethy!amino-(7-acetylmethylamino)-fluoran,
3-Diethylamino-(7-methy!amino)-fluoran,
S-Diethylamino-?-(dibenzylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-(methylbenzylamino)-fluoran,
3-Diethylamino-7-(chloroethylmethylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-diethylaminofluoran,
3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran,
3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)-fluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-phenylarainofluoran,
3-Diethylamino-7-(2-carbomethoxyphenylamino)-fluoran,
3-(N-Cyclohexy1-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminof luorar., 3-Pyrrolidino-6-methy1-7-phenylaminofluoran,
3-Piperidino-6-
- 13 -
'.. 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran,
3-Diethylamino-7-(o-chlorophenylamino) -fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-chlorophenylamino)- I
fluoran und S-Pyrrolidino-ö-methyl^-p-butylphenylainino- |
fluoran. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf diese ij
als Beispiele angeführten basischen Farbstoffe be- |
schränkt. Die basischen Farbstoffe können alleine oder I
in Mischung verwendet werden. Besonders bevorzugte Si
Farbstoffe sind 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl- |
7-phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7~phenyl- {
aminofluoran und 3-Diethylamino-6-methyl-7-ρhenyl- |
aminofluoran weil sie mit der Farbentwicklerverbindung f
gemäss der Erfindung hoch mischbar sind und ein beson- fs
ders gutes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Ii
für die Verwendung bei Hochgeschwindigkeitsaufzeichnun- 1
gen ergeben. I
Die Verhältnisse, in denen die jeweiligen Komponenten |;
in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind, lassen '■
: 20 sich nicht genau angeben, denn die optimalen Bedingungen f?
müssen in Abhängigkeit von der Beziehung zwischen den fj
\ speziellen Komponenten und der beabsichtigten Wirkung )
: entschieden werden. Man erzielt jedoch gute Resultate |
"I wenn man 100 bis 1.000 Gew.-Teile der erf indungsgemässen |
25 Farbentwicklerverbindung pro 100 Gew.-Teile des basi- §
] sehen Farbstoffs verwendet, wobei bevorzugt ist, 100 ä
bis 500 Gew.-Teile der erfindungsgemässen Farbentwickler-
' verbindung zu verwenden. Wird ein wärmeschmelzendes Material verwendet, um eine noch bessere Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erzielen, so wird es in einer Menge
von 10 bis T.000 Gew.-Teilen und vorzugsweise 50 bis
' verbindung zu verwenden. Wird ein wärmeschmelzendes Material verwendet, um eine noch bessere Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erzielen, so wird es in einer Menge
von 10 bis T.000 Gew.-Teilen und vorzugsweise 50 bis
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500 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der erfindungsgemässen
Farbentwicklerverbindung angewendet.
Im allgemeinen verwendet man Wasser als Dispersionsmedium zur Herstellung einer Uberzugszusammensetzung,
welche den basischen Farbstoff, die erfindungsgemässe
Farbentwicklerverbindung und gewünschtenfalls ein wärmeschmelzendes Material enthält. Der Farbstoff und
die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung werden getrennt unter Verwendung eines Rührers oder eines
Zerkleinerers, wie einer Kugelmühle, eines Atritors oder einer Sandmühle in Wasser dispergiert und die
beiden Dispersionen werden dann in eine Uberzugszusammensetzung, die dann auf einen Träger aufgebracht wird,
eingemischt. Wird ein in der Wärme schmelzendes Material verwendet, so kann dieses zuerst in Wasser dispergiert
werden und wird dann mit den Dispersionen aus dem Farbstoff und der Farbentwicklerverbindung vermischt.
Alternativ kann auch das wärmeschmelzende Material zusammen mit dem Farbstoff oder der Farbentwicklerverbindung
in Wasser dispergiert werden.
Die Uberzugszusammensetzung enthält im allgemeinen einen Binder. Geeignete Binder sind beispielsweise Stärke,
oxidierte Stärke, veresterte Stärke, veretherte Stärke, andere modifizierte Stärken, Hydroxyethylzellulose,
Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Gelatine, Kasein, Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymersalze,
Styrol-Acrylsäure-Copolymersalze und Styrol-Butadien-Copolymeremulsionen. Die
Menge des verwendeten Binders beträgt im allgemeinen 10
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- 15 -
bis 40 Gew.% und vorzugsweise 15 bis 30 Gew.%, bezogen
auf das Gewicht der gesamten Feststoffe.
Die Überzugszusammensetzung kann weiterhin noch verschiedene
Hilfsmittel enthalten. Beispiele für solche Hilfsmittel sind Dispergiermittel, wie Natriumdioctylsulfosuccinat,
Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat
und fettsaure Metallsalze; Entschäumungsmittel; Fluoreszenzfarbstoffe und Färbemittel.
Damit das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial beim
Kontakt mit dem Aufzeichnungskopf nicht anklebt, kann
man Dispersionen oder Emulsionen von Stearinsäure, Polyethylen, Carnaubawachs, Paraffinwachs, Zinkstearat,
Kalziumstearat oder Esterwachs der Überzugszusammensetzung zugeben. Um ein Anhaften der Grobstoffe (tailings)
an dem Aufzeichnungskopf zu vermeiden, kann man der Überzugszusammensetzung anorganische Pigmente, wie
Kaolin, Ton, Talkum, Kalziumkarbonat, kalzinierten Ton, Titanoxid, aktivierten Ton und ölabsorbierende Pigmente
(z.B. Kieselgur und feinkörniges wasserfreies Siliziumdioxid) zugeben.
Geeignete Träger zur Herstellung der erfindungsgemässen
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind Papier, Plastikfilme und synthetisches Papier. Die Verwendung
von Papier wird besonders bevorzugt hinsichtlich der Kosten und der Einfachheit der Beschichtung.
Das Papier kann ein neutrales Papier (z.B. ein Papier, das unter Verwendung eines neutralen Leimungsmittels
hergestellt worden ist) oder ein Papier sein, das mit
- 16 -
- 16 -
einem Pigment, wie Kalziumkaxbonat, amorphem SiIiziumdioxid
oder kalziniertem Ton, beschichtet ist.
Obwohl die Menge der auf den Träger zu beschichtenden Uberzugszusammensetzung zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht
nicht kritisch ist, beträgt diese Menge doch im allgemeinen 2 bis 12 g/m2 und vorzugsweise
3 bis 10 g/m2, jeweils bezogen auf Trockengewichtsbasis.
Wird eine besonders glatte Oberfläche benötigt, so kann man die gebildete Oberfläche durch Superkalandrieren
oder Maschinenkalandrieren glätten.
Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäss
der Erfindung ist nicht nur für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen
geeignet, sondern es weist auch eine gute Beständigkeit gegenüber Weichmacher und Wasser
auf, ohne dass die anderen Eigenschaften verloren gehen.
Die Erfindung wird nachfolgend ausführlich in den Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben. Dabei
sind alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.
25
30
- 17 -
- 17 -
I 3- (N-Cyclohexyl-N-methy!amino·) -6-
I 5 methyl-7-phenylaminofluoran 10
I 5 %-ige wässrige Lösung von Methylol
Zellulose 5 I
* Wasser 40
* Wasser 40
I ■
I 10 Eine Zusammensetzung der obigen Bestandteile wurde in
I einer Sandmühle pulverisiert zu einer Teilchengrösse,
I die, gemessen mittels eines Coulter-Counters {Modell
! TA, hergestellt von der Coulter Electronics Inc.) 3 μπι
I betrug. (Diese Pulverisierungsmethode wird in allen
I 15 Beispielen und Vergleichsbeispielen angewendet.)
2,4-Dihydroxybenzophenon 20
5 %-ige wässrige Lösung von Methyl-
Zellulose 5
Wasser 55
Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wur
25 de zu einer Teilchengrösse von 3 ixm zerkleinert.
HerstelIy22_der_Aufzeichnungsschicht
Eine Mischung aus 55 Teilen der Lösung A, 80 Teilen 30 der Lösung B, 10 Teilen eines feinkörnigen wasserfreien
Siliziumdioxids ( {!absorption - gemessen gemäss JIS
- 18 -
- 18 -
K5101 - 180 ml/100 g), 30 Teilen einer 20 %-igen wässrigen Lösung von oxidierter Stärke und 5 Teilen Wasser
wurde zur Herstellung der Überzugszusammensetzung gerührt. Die Überzugszusanimensetzung wurde auf ein Grundpapier
von 50 g/m1 bis zu einem Trockengewicht von 7 g/m2 aufgetragen und dann getrocknet, wobei man eine
Probe eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers
erhielt.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 4-Hydroxybenzophenon bei der Herstellung
der Lösung B ersetzt wurde.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon
bei der Herstellung der Lösung B durch 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon ersetzt wurde.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
- 19 -
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- 19 -
in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon ersetzt.
3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-
methyl-7-phenylaminofluoran 10
5 %—ige wässrige Lösung von Methylzellulose 5 Wasser 40
Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wurde zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 lim
pulverisiert.
2,4-Dihydroxybenzophenon 20 5 %-ige wässrige Lösung von Methylzellulose
5 Wasser 55
Eine Zusammensetzung der obigen Bestandteile wurde zu
einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 um pulverisiert.
30
30
- 20 -
- 20 -
Dimethylterephthalat 20
5 %-ige wässrige Lösung von Methylzellulose 5
Wasser 55
Wasser 55
Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wurde
zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 μπι
pulverisiert.
10
10
Herstellur}2_der_Auf Zeichnungsschicht
Eine Mischung aus 55 Teilen der Lösung A, 80 Teilen der Lösung Br 80 Teilen der Lösung C, 15 Teilen eines feinkörnigen
wasserfreien Siliziumdioxids (ölabsorption gemessen gemäss JIS K5101 - 180 ml/100 g), 50 Teilen
einer 20 %-igen wässrigen Lösung von oxidierter Stärke und 10 Teilen Wasser wurde zur Herstellung einer Uberzugszusammensetzung
gerührt- Die Uberzugszusammensetzung wurde auf ein Grundpapier in einer Menge von 50 g/m2
mit einem Trockengewicht von 7 g/m2 aufgetragen und getrocknet
unter Erhalt einer Probe eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethylterephthalat durch 2-r (21 -Hydroxy-51 -methylphenyl) -benzotriazol
bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.
- 21 -
- 21 -
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethyltereph-
5 thalat durch 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethyltherephthalat
durch 4-t-Butylphenylsalicylat bei der Herstellung
der Lösung C ersetzt wurde.
20
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethylterephthalat durch Ethyl-2C-cyano-ß,ß-diphenylacrylat bei
der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.
25
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 4-Hydroxybenzophenon bei der Herstellung
der Lösung B ersetzt wurde.
- 22 -
- 22 -
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon
durch 2,4r4'-Trihydroxybenzophenon bei der
Herstellung der Lösung B ersetzt wurde.
10 Beispiel 12
] Ein wänneempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxy-
\ benzophenon durch 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon bei
15 der Herstellung der Lösung B ersetzt wurd.
20
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie
in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon
ersetzt wurde durch 2,2-bis-(4'-Hydroxyphenyl)
-propan bei der Herstellung der Lösung B und
Dimethylterephthalat ersetzt wurde durch Stearinsäure-
amid bei der Herstellung der Lösung C.
k
k
Unter Verwendung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere gemäss Beispielen 1 bis 12 und des Vergleichsbeispiels,
wurde eine Aufzeichnung mit einer wärmeempfindlichen Facsimile-Vorrichtung (HIFAX 700 von
- 23 -
- 23 -
Hitachi Ltd.) durchgeführt- Die Daten der Aufzeichnungsempfindlichkeit
und der Beständigkeit der erzeugten Bilder gegenüber Weichmacher und Wasser werden in
der nachfolgenden Tabelle für die einzelnen Beispiele gezeigt.
10
15
20
25
Vergleichsbeispiel
Aufzeichnungseiapf
ind lichkeit*
1,1 1,1 1,1 1,1 1,3 1,3 1,3 1,2 1,1 1,3 1,3 1,3
0,9
Beständigkeit gegen
über Weich
macher **
über Weich
macher **
ο
ο
ο
O
O
O
Beständigkeit gegenüber Wasser ** *
O O O O
O O
-
• B ·
t · · ■ 1 · t
- 24 -
Kriterien für die Bewertung der Beständigkeit gegenüber Weichmacher und Wasser bei den aufgezeichneten
Bildern:
® die Farbdichte nahm nicht wesentlich ab und das Bild blieb vollständig erhalten
ο die Farbdichte nahm ab, jedoch ging das Bild nicht verloren, so dass für die praktische Anwendung
sich keine Probleme ergaben,
χ die Farbdichte nahm erheblich ab und das Bild
ging soweit verloren, dass man es nicht mehr erkennen konnte,
* die Aufzeichnungsempfindlichkeit wird ausgedrückt
durch die Farbdichte des wiedergegebenen Bildes, gemessen mit einem Macbeth-Reflektionsdensimeter
{Modell RD-100R; wobei ein Bernsteinfilter verwendet
wurde); die Messung erfolgte unmittelbar nach dem Aufzeichnen auf einer Facsimile-Vorrichtung,
** das Papier mit der Aufzeichnung wurde in Berührung mit einem Polyvinylchlorid-Film derart
gebracht, dass die Aufzeichnungsschicht 24 Stunden
mit dem Polyvinylchlorid-Film in Berührung war; dann wurde das aufgezeichnete Bild auf
irgendwelche Verluste geprüft, 30
*** das Papier mit dem aufgezeichneten Bild wurde in
- 25 -
- 25 -
Wasser getaucht und 24 Stunden später wurde das
aufgezeichnete Bild auf irgendwelche Verluste
untersucht.
aufgezeichnete Bild auf irgendwelche Verluste
untersucht.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere, die
nach den Beispielen der vorliegenden Erfindung herge- |
stellt wurden, ergeben sor.it ein ausgezeichnetes Bild j*
mit hoher Beständigkeit gegenüber Weichmacher und i]
Wasser, so dass dann, wenn man die Aufzeichnungspapiere ί
mit Weichmacher oder Wasser in Berührung brachte, '
das aufgezeichnete Bild nicht verlorenging. Ausserdera |:
war die Aufzeichnungsempfindlichkeit bei allen erfin- |
dungsgemäss hergestellten Papieren gross. |
Claims (11)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem
Träger und
einer auf dem Träger befindlichen wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht
einen farblosen oder schwach gefärbten basischen Farbstoff und ein farbentwickelndes
Material, welches mit dem basischen Material beim Erwärmen eine Farbe bildet, enthält und wobei
das farbstoffentwickelnde Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
R,
p_/ ( \ Y-C-/ ( Λ V-OH (D
——ι
worin R., R-, und R-. unabhängig voneinander Wasserstoff
oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, ist.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Verbindung (I) 4-Hydroxybenzophenon ist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
10 dass die Verbindung (I) 2,4-Dihydroxybenzophenon
ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass die Verbindung (I) 2,4,4·-Trihydroxybenzophenon
ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (I) 2,2',4,4 '-Tetrahydroxybenzophenon
ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es zusätzlich ein wärmeschmelzendes Material
enthält.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , dass das in der Wärme schmelzende Material eine
Verbindung der allgemeinen Formel (II) ist
- 3 -
R4OOC
COOR1.
(ID
worin die Substituenten in o- oder p-Stellung
sind und R4 und R^ unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine
Phenylgruppe oder eine Cyclohexy!gruppe bedeuten.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmatsrial gemäss
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet dass das in der Wärme schmelzbere Material eine
Verbindung der allgemeinen Formel (III) ist
OH
(III)
worin Rfi und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff
oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff oder ein Kalogenatom
bedeuten.
9. Wäimeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet
dass das in der Wärme schmelzende Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV) ist
ORC
(IV)
worin R0 eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoff-
0 atomen oder eine Benzylgruppe bedeutet.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Wärme schmelzende Material 4-t-Butyl-phenylsalicylat
ist.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Wärme schmelzende Material Ethyl-
cL -cyano-ß,ß-diphenylacrylat ist.
Applications Claiming Priority (1)
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GB (1) | GB2102584B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3240623A1 (de) * | 1981-11-17 | 1983-05-26 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd., Tokyo | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
DE29511385U1 (de) * | 1995-07-14 | 1995-10-12 | Stausberg, Gregor, 42781 Haan | Datensichere Briefsendung |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH656580A5 (de) * | 1982-05-17 | 1986-07-15 | Ciba Geigy Ag | Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
US4550329A (en) * | 1983-09-30 | 1985-10-29 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Heat sensitive record material |
JP2710160B2 (ja) * | 1988-06-08 | 1998-02-10 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
US5179067A (en) * | 1990-10-29 | 1993-01-12 | Chonju Paper Mfg. Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
JP2533015B2 (ja) * | 1991-06-21 | 1996-09-11 | 株式会社巴川製紙所 | 感熱記録媒体 |
JP3142638B2 (ja) * | 1991-06-21 | 2001-03-07 | 三井化学株式会社 | 感熱記録材料およびフェノール化合物 |
US5821196A (en) * | 1997-04-10 | 1998-10-13 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
GB0423107D0 (en) * | 2004-10-18 | 2004-11-17 | Arjo Wiggins Ltd | Sheet product for thermal printing |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2505483A (en) | 1944-01-31 | 1950-04-25 | Ncr Co | Process of making pressure sensitive record material |
GB1135540A (en) | 1966-06-01 | 1968-12-04 | Ncr Co | Temperature responsive record material |
GB1360581A (en) * | 1971-03-30 | 1974-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermosensitive recording material |
IT942986B (it) * | 1971-11-29 | 1973-04-02 | Olivetti & Co Spa | Elemento termosensibile perfezio nato e suo impiego in sistemi di di riproduzione o registrazione termografica |
US4028118A (en) | 1972-05-30 | 1977-06-07 | Pilot Ink Co., Ltd. | Thermochromic materials |
JPS4945747A (en) | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Anteisei o kairyoshita kannetsukirokuyoshiito |
JPS5323205A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-03 | Nakayo Telecommunications | Low current telephone control system |
US4131463A (en) * | 1976-09-17 | 1978-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electric recording process of images using electron sensitive layer containing trivalent cobalt complex and compound having conjugated π bond system |
JPS5348751A (en) * | 1976-10-16 | 1978-05-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat sensitive recording member |
US4097288A (en) | 1977-02-25 | 1978-06-27 | Lawton William R | Heat sensitive recording composition containing a complexed phenolics and a spiropyran or leuco lactone |
JPS5489817A (en) | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
JPS54120010A (en) | 1978-03-06 | 1979-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developer and developing sheet for pressureesensitive recording |
JPS5833838B2 (ja) | 1978-03-28 | 1983-07-22 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
JPS5527253A (en) | 1978-08-18 | 1980-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat sensitizing recording sheet |
DE2837921A1 (de) * | 1978-08-31 | 1980-04-17 | Kores Holding Zug Ag | Waermeempfindliches registrierpapier |
JPS5926477B2 (ja) * | 1978-10-19 | 1984-06-27 | 保土谷化学工業株式会社 | 感熱記録紙 |
JPS5630894A (en) | 1979-08-24 | 1981-03-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Heat-sensitive recording sheet |
EP0036117B1 (de) * | 1980-03-14 | 1986-02-05 | Spezial-Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH & Co | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
-
1981
- 1981-05-23 JP JP56078231A patent/JPS57193388A/ja active Granted
-
1982
- 1982-05-19 US US06/379,858 patent/US4426424A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-05-21 FR FR8208910A patent/FR2506223A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-05-21 GB GB08214827A patent/GB2102584B/en not_active Expired
- 1982-05-21 DE DE19823219278 patent/DE3219278A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3240623A1 (de) * | 1981-11-17 | 1983-05-26 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd., Tokyo | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
DE29511385U1 (de) * | 1995-07-14 | 1995-10-12 | Stausberg, Gregor, 42781 Haan | Datensichere Briefsendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2102584B (en) | 1984-12-12 |
FR2506223A1 (fr) | 1982-11-26 |
JPS57193388A (en) | 1982-11-27 |
JPS6410360B2 (de) | 1989-02-21 |
GB2102584A (en) | 1983-02-02 |
US4426424A (en) | 1984-01-17 |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |