DE3219278A1

DE3219278A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3219278A1
Application number: DE19823219278
Authority: DE
Inventors: Naoto Ikeda Osaka Arai; Takuji Sakai Osaka Tuji; Hiroshi Amagasaki Hyogo Yoneda
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1981-05-23
Filing date: 1982-05-21
Publication date: 1982-12-09
Also published as: GB2102584B; FR2506223A1; JPS57193388A; JPS6410360B2; GB2102584A; US4426424A

Description

HOFFMANN ·. OSITIiE. i& PARTNER 321927 8

PATENTANWÄLTE DR. ING. E. HOFFMANN (l?30-l?7i) · DlPt-ING.W. EITlE . DR. RE R. NAT. K.HOFFMAN N - DlPl.-ING. W. IEH N

DIPl.-ING. K.FOCKSLE - DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABEUASTRASSE 4 - D-8000 MÖNCHEN 81 - TElEFON (08») 911087 . ΤΕίεΧ 05-2951» (PATHE)

36 914 o/wa
- 5 -

KANZAKI PAPER MFG. CO., LTD., TOKYO / JAPAN

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial ?

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeich- ψ

nungsmaterial und insbesondere wärmeempfindliche Auf- |j

zeichnungsmaterialien, die für Hochgeschwindigkeits- <|

auf zeichnungen geeignet sind und die Aufzeichnungen er- ·>

geben_r die gegen^: Verblassen, Weichmacher und Wasser ü

sehr beständig sind. 3

Wärraeempfindliche Aufzeichnungsmaterial, bei denen
farblose oder schwach gefärbte basische Farbstoffe und
organische oder anorganische Farbentwickler miteinander in Kontakt gebracht werden unter Anwendung von Wärme
und unter Ausbildung von Aufzeichnungen, unter Anwendung

3213278

der Farbreaktion, sind bekannt, z.B. aus US-PS 3 539 375.

Neuere bemerkenswerte Entwicklungen bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungssystemen ermöglichen einen Hochgeschwindigkeitsbetrieb unter Verwendung von verschiedenen Vorrichtungen unter Anwendung eines Thermokopfes, wie einem wärmeempfindlichen Facsimile oder einem wärmeempfindlichen Drucker. Beispielsweise können moderne wärmeempfindliche Facsimiles eine Druckseite der Papiergrösse A4 (210 χ 297 mm) in 20 Sekunden übertragen und moderne wärmeempfindliche Drucker können 120 oder mehr Buchstaben pro Sekunde drucken. Durch die Entwicklung derartiger Hochgeschwindigkeits-Facsirailos und -Drucke ist es erforderlich, dass die dabei verwendeten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eine hohe Aufzeichnungssensibilität (dynamische Auf-• Zeichnungseigenschaften) haben. Außerdem dürfen die Materialien weder eine statische Aufzeichnung innerhalb eines niedrigen Temperaturbereiches (60 bis 70⁰C) noch ein Anhaften von Grobstoffen (tailings) verursachen.

Da sich das Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien expandiert, besteht auch die grössere Wahrscheinlichkeit, dass sie mit Plastik in Berührung kommen. Dies ergibt bei den aufgezeichneten Bildern einen unerwünschten Farbverlust durch Umsetzung mit dem in den Kunststoffen enthaltenen Weichmachern. Um dieses Problem zu vermeiden, muss das wärmeempfindliehe Aufzeichnungsmaterial gegenüber Weichmacher beständig sein. Weiterhin müssen die Aufzeichnungsmaterialien

auch wasserfest sein, damit sie beim Anfeuchten mit V'asser nicht ihre Farbe verlieren. Keine der bisher bekannten hochempfindlichen thermischen Aufzeichnungsmaterialien ergeben jedoch Bilder, die sowohl gegen Weichmacher als auch Wasser beständig sind.

Aufgrur-d von intensiven Untersuchungen nach Farbentwicklern zur Hersteilung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die in Hocngeschwrindigkeitsaufzeichnern verwendet werden können und die Bilder wiedergeben, die gegenüber Weichmacher und Wasser beständig sind, ohne dass die anderen Eigenschaften sich verschlechtern, wurde nun gefunden, dass nan das gewünschte wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial herstellen kann, wenn man als Farbentwickler eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

20

(I)

25 30

worin R

und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff

oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, verwendet. Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) wird nachfolgend als die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung bezeichnet. Weitere Untersuchungen haben ergeben, dass dann, wenn man den erfindungsgemässen Farbentwickler zusammen mit 3inem in der Wärme schmelzenden Material

j - 8-

anwendet, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhalten wird, das noch besser für Hochgeschwindigkeits-

ί aufZeichnungen geeignet ist und das dennoch ausbalancier-

te Eigenschaften aufweist.

Der genaue Grund, warum die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung so besonders geeignet ist für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen und Bilder ergibt, die gegenüber Weichmacher und Wasser beständig sind, ist nicht bekannt, jedoch nimmt man an, dass die Eignung für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen der niedrigen Schmelzviskosität, der guten Mischbarkeit des Farbstoffs und der hohen Azidität der Verbindung zuzuschreiben ist. Beispiele für erfindungsgemässe Farbentwickler-Verbindungen sind 4-Hydroxybenzophenon (F: 134°C), 2,4-Dihydroxybenzophenon (F: 144°C), 2, 4, 4'-Trihydroxybenzophenon (F: 200⁰C) und 2, 2' , 4 , 4'-Tetrahydroxybenzophenon (F: 201⁰C), wobei 4-Hydroxybenzophenon und 2,4-Dihydroxybenzophenon bevorzugt werden. Die Farbstoffentwicklerverbindungen können allein oder auch in Kombination verwendet werden.

Es ist auch noch nicht gena¹) geklärt, warum die Eignung für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen noch verbessert werden kann, wenn man in Kombination mit einer erfindungsgemässen Farbentwicklerverbindung ein wärmeschmelzendes Material verwendet. Es kann jedoch sein, dass das in der Wärme schmelzende Material die Mischbarkeit des Farbentwicklers gemäss der vorliegenden Erfindung mit dem Farbstoff noch verbessert. Ein Beispiel für ein solches Material ist eine Verbindung

der allgemeinen Formel (II)

COOR,

(II)

worin die Substituenten sich entweder in o- oder p-Stellung befinden und R₄ und R₅ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe bedeuten.

Beispiele für solche wärmeschmelzende Materialien sind Dimethylterephthalat (F: 142°C), Dicyclohexylphthalat (F: 65°C) und Diphenylphthalat (F: 75⁰C), wobei Dimethylterephthalat bevorzugt wird,

Ein weiteres Beispiel für ein in der Wärme schmelzendes Material hat die allgemeine Formel (III)

(III)

worin R₆ und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff oder ein Halogen bedeuten. Spezielle

- 10 -

20

-ιοI Beispiele hierfür sind 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-

I benzotriazol (F: 128-133°C), 2-(2'-Hydroxy-5'-t-

I octylphenyl)-benzotriazol (F: 102-106⁰C), 2-(2'-Hydroxy-

I 3',S'-di-t-butylphenyD-S-chlorobenzotriazol (F: 154-

I 5 158°C), 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-

I chlorobenzotriazol (F: 137-142°C)_r 2-(2^f-Hydroxy-3',5 ·-

I di-t-amylphenyl)-benzotriazol (F-78-83°C), 2-{2^f-

I Hydroxy-3¹,5'-di-t-butylphenyl)-benzotriazol (F: 152-

ί 156°C) und 2-(2'-Hydroxy-5'-t-buty!phenyl)-benzotriazol

I 10 (F: 95-100⁰C), wobei 2-(2*-Hydroxy-5¹-methylphenyl)-

I benzotriazol bevorzugt wird.

1 Ein weiteres Beispiel für ein in der Wärme schmelzendes

I Material ist eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV)

I 15

<ö>-r

worin R„ eine Alky!gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeutet. Beispiele hierfür sind 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (F: 63-64,5°C), 25 2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenon (F: 50⁰C) und 2-

Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon (F: 115°C), wobei ■ft
I 2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon bevorzugt wird.

I Weitere geeignete Beispiele sind 4-t-Butylphenylsali-

I 30 cylat (F: 64°C) und Ethyl-ot/ -cyano-ß, ß-diphenylacrylat I (F: 96°C).

- 11 -

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Diese in der Wärme schmelzenden Materialien können alleine oder in Kombination verwendet werden.

Auch Verbindungen, die bereits als in der Wärme schmelzende Materialien bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, können eingesetzt werden. Hierzu gehören Stearinsäureamid, Stearinsäuremethylenbisamid, Oleinsäureamid, Palmitinsäureamid, Spermoleinsäureamid und Kokosnussfettsäureamid. Um jedoch die Eignung für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen zu erhöhen, ohne die Fähigkeit der Farbentwicklerverbindung gemäss der vorliegenden Erfindung zu verschlechtern, und um ein Aufzeichnungsbild zu erhalten, das gegenüber Weichmachern und Wasser beständig ist, sind die vorerwähnten spezifischen, in der Wärme schmelzenden Materialien weit wirksamer im Vergleich zu den bekannten in der Wärme schmelzenden Materialien.

Farblose oder schwach gefärbte basische Farbstoffe, die zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht bei dem erfindungsgemässen wärraeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial verwendet werden können, sind beispielsweise Triarylmethan-Farbstoffe, z.B. 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3- bis-(p-Dimethylaminophenyl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid, 3 3-bis-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-bis-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-bis-(9-Ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaniinophthalid,

- 12 -

3,3-bis-(2-PhGnylindo!-3-yl)-6-dimethylaminophthalid und 3-p-Dimethylaminophenyl-3- {1 -methylpyrrol-3-yl) 6-dimethylaminophthalid. Geeignet sind auch Diphenyl-

raethan-Farbstof fe, ζ .B. 4 , 4 ' -bis-Dimethylaminobenzhydryl-I

benzylether, N-Halophenylleukoauramin und N-2,4,5-1

Trichlorophenyl-le-koauramin; Thiazin-Farbstoffe, z.B.

Benzoyl-leukomethylenblau und p-Nitrobenzoyl-leukomethylenblau; Spiro-Farbstoffe, z.B. 3-Methyl-spirodinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Phenylspiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho- (6 ' -methoxybenzo) -spiropyran, and 3-Propyl-spiro-dibenzopyran ; Laktam-Farbstoffe, z.B. Rhodamin-B-anilinolaktara, Rhodamin- (p-nitroanilino) laktam und Rhodamin-(o-chloroanilino)-laktam, sowie Fluoran-Farbstoffe, z.B. 3-Dimethylamino-7-methoxyfiuoran, 3-Diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-•7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-chlorofluoran, 3-Diethy!amino-6-methy1-7-chlorofluoran, 3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-Diethy!amino-(7-acetylmethylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-(7-methy!amino)-fluoran, S-Diethylamino-?-(dibenzylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-(methylbenzylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-(chloroethylmethylamino)-fluoran, 3-Diethylamino-7-diethylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)-fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-phenylarainofluoran, 3-Diethylamino-7-(2-carbomethoxyphenylamino)-fluoran, 3-(N-Cyclohexy1-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminof luorar., 3-Pyrrolidino-6-methy1-7-phenylaminofluoran, 3-Piperidino-6-

- 13 -

'.. 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(o-chlorophenylamino) -fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-chlorophenylamino)- I fluoran und S-Pyrrolidino-ö-methyl^-p-butylphenylainino- | fluoran. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf diese ij als Beispiele angeführten basischen Farbstoffe be- |

schränkt. Die basischen Farbstoffe können alleine oder I

in Mischung verwendet werden. Besonders bevorzugte Si

Farbstoffe sind 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl- |

7-phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7~phenyl- {

aminofluoran und 3-Diethylamino-6-methyl-7-ρhenyl- |

aminofluoran weil sie mit der Farbentwicklerverbindung f

gemäss der Erfindung hoch mischbar sind und ein beson- fs

ders gutes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Ii

für die Verwendung bei Hochgeschwindigkeitsaufzeichnun- 1

gen ergeben. I

Die Verhältnisse, in denen die jeweiligen Komponenten |;

in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind, lassen '■

: 20 sich nicht genau angeben, denn die optimalen Bedingungen f?

müssen in Abhängigkeit von der Beziehung zwischen den fj

\ speziellen Komponenten und der beabsichtigten Wirkung )

: entschieden werden. Man erzielt jedoch gute Resultate |

"I wenn man 100 bis 1.000 Gew.-Teile der erf indungsgemässen |

25 Farbentwicklerverbindung pro 100 Gew.-Teile des basi- §

] sehen Farbstoffs verwendet, wobei bevorzugt ist, 100 ä bis 500 Gew.-Teile der erfindungsgemässen Farbentwickler-
' verbindung zu verwenden. Wird ein wärmeschmelzendes Material verwendet, um eine noch bessere Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erzielen, so wird es in einer Menge
von 10 bis T.000 Gew.-Teilen und vorzugsweise 50 bis

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500 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der erfindungsgemässen Farbentwicklerverbindung angewendet.

Im allgemeinen verwendet man Wasser als Dispersionsmedium zur Herstellung einer Uberzugszusammensetzung, welche den basischen Farbstoff, die erfindungsgemässe Farbentwicklerverbindung und gewünschtenfalls ein wärmeschmelzendes Material enthält. Der Farbstoff und die Farbentwicklerverbindung gemäss der Erfindung werden getrennt unter Verwendung eines Rührers oder eines Zerkleinerers, wie einer Kugelmühle, eines Atritors oder einer Sandmühle in Wasser dispergiert und die beiden Dispersionen werden dann in eine Uberzugszusammensetzung, die dann auf einen Träger aufgebracht wird, eingemischt. Wird ein in der Wärme schmelzendes Material verwendet, so kann dieses zuerst in Wasser dispergiert werden und wird dann mit den Dispersionen aus dem Farbstoff und der Farbentwicklerverbindung vermischt. Alternativ kann auch das wärmeschmelzende Material zusammen mit dem Farbstoff oder der Farbentwicklerverbindung in Wasser dispergiert werden.

Die Uberzugszusammensetzung enthält im allgemeinen einen Binder. Geeignete Binder sind beispielsweise Stärke, oxidierte Stärke, veresterte Stärke, veretherte Stärke, andere modifizierte Stärken, Hydroxyethylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Gelatine, Kasein, Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymersalze, Styrol-Acrylsäure-Copolymersalze und Styrol-Butadien-Copolymeremulsionen. Die Menge des verwendeten Binders beträgt im allgemeinen 10

- 15 -

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- 15 -

bis 40 Gew.% und vorzugsweise 15 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Feststoffe.

Die Überzugszusammensetzung kann weiterhin noch verschiedene Hilfsmittel enthalten. Beispiele für solche Hilfsmittel sind Dispergiermittel, wie Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat und fettsaure Metallsalze; Entschäumungsmittel; Fluoreszenzfarbstoffe und Färbemittel.

Damit das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial beim Kontakt mit dem Aufzeichnungskopf nicht anklebt, kann man Dispersionen oder Emulsionen von Stearinsäure, Polyethylen, Carnaubawachs, Paraffinwachs, Zinkstearat, Kalziumstearat oder Esterwachs der Überzugszusammensetzung zugeben. Um ein Anhaften der Grobstoffe (tailings) an dem Aufzeichnungskopf zu vermeiden, kann man der Überzugszusammensetzung anorganische Pigmente, wie Kaolin, Ton, Talkum, Kalziumkarbonat, kalzinierten Ton, Titanoxid, aktivierten Ton und ölabsorbierende Pigmente (z.B. Kieselgur und feinkörniges wasserfreies Siliziumdioxid) zugeben.

Geeignete Träger zur Herstellung der erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind Papier, Plastikfilme und synthetisches Papier. Die Verwendung von Papier wird besonders bevorzugt hinsichtlich der Kosten und der Einfachheit der Beschichtung. Das Papier kann ein neutrales Papier (z.B. ein Papier, das unter Verwendung eines neutralen Leimungsmittels hergestellt worden ist) oder ein Papier sein, das mit

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einem Pigment, wie Kalziumkaxbonat, amorphem SiIiziumdioxid oder kalziniertem Ton, beschichtet ist.

Obwohl die Menge der auf den Träger zu beschichtenden Uberzugszusammensetzung zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht nicht kritisch ist, beträgt diese Menge doch im allgemeinen 2 bis 12 g/m² und vorzugsweise 3 bis 10 g/m², jeweils bezogen auf Trockengewichtsbasis. Wird eine besonders glatte Oberfläche benötigt, so kann man die gebildete Oberfläche durch Superkalandrieren oder Maschinenkalandrieren glätten.

Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäss der Erfindung ist nicht nur für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen geeignet, sondern es weist auch eine gute Beständigkeit gegenüber Weichmacher und Wasser auf, ohne dass die anderen Eigenschaften verloren gehen.

Die Erfindung wird nachfolgend ausführlich in den Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben. Dabei sind alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.

25

30

- 17 -

Beispiel 1

I 3- (N-Cyclohexyl-N-methy!amino·) -6-

I 5 methyl-7-phenylaminofluoran 10

I 5 %-ige wässrige Lösung von Methylol Zellulose 5 I
* Wasser 40

I ■

I 10 Eine Zusammensetzung der obigen Bestandteile wurde in

I einer Sandmühle pulverisiert zu einer Teilchengrösse,

I die, gemessen mittels eines Coulter-Counters {Modell

! TA, hergestellt von der Coulter Electronics Inc.) 3 μπι

I betrug. (Diese Pulverisierungsmethode wird in allen

I 15 Beispielen und Vergleichsbeispielen angewendet.)

2,4-Dihydroxybenzophenon 20

5 %-ige wässrige Lösung von Methyl-

Zellulose 5

Wasser 55

Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wur 25 de zu einer Teilchengrösse von 3 ixm zerkleinert.

HerstelIy22_der_Aufzeichnungsschicht Eine Mischung aus 55 Teilen der Lösung A, 80 Teilen 30 der Lösung B, 10 Teilen eines feinkörnigen wasserfreien Siliziumdioxids ( {!absorption - gemessen gemäss JIS

- 18 -

K5101 - 180 ml/100 g), 30 Teilen einer 20 %-igen wässrigen Lösung von oxidierter Stärke und 5 Teilen Wasser wurde zur Herstellung der Überzugszusammensetzung gerührt. Die Überzugszusanimensetzung wurde auf ein Grundpapier von 50 g/m¹ bis zu einem Trockengewicht von 7 g/m² aufgetragen und dann getrocknet, wobei man eine Probe eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers erhielt.

Beispiel 2

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 4-Hydroxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung B ersetzt wurde.

Beispiel 3

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung B durch 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon ersetzt wurde.

Beispiel 4

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie

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- 19 -

in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon ersetzt.

Beispiel 5

3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-

methyl-7-phenylaminofluoran 10

5 %—ige wässrige Lösung von Methylzellulose 5 Wasser 40

Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wurde zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 lim pulverisiert.

2,4-Dihydroxybenzophenon 20 5 %-ige wässrige Lösung von Methylzellulose 5 Wasser 55

Eine Zusammensetzung der obigen Bestandteile wurde zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 um pulverisiert.
30

- 20 -

Dimethylterephthalat 20

5 %-ige wässrige Lösung von Methylzellulose 5
Wasser 55

Eine Zusammensetzung aus den obigen Bestandteilen wurde zu einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 μπι pulverisiert.
10

Herstellur}2_der_Auf Zeichnungsschicht Eine Mischung aus 55 Teilen der Lösung A, 80 Teilen der Lösung B_r 80 Teilen der Lösung C, 15 Teilen eines feinkörnigen wasserfreien Siliziumdioxids (ölabsorption gemessen gemäss JIS K5101 - 180 ml/100 g), 50 Teilen einer 20 %-igen wässrigen Lösung von oxidierter Stärke und 10 Teilen Wasser wurde zur Herstellung einer Uberzugszusammensetzung gerührt- Die Uberzugszusammensetzung wurde auf ein Grundpapier in einer Menge von 50 g/m² mit einem Trockengewicht von 7 g/m² aufgetragen und getrocknet unter Erhalt einer Probe eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers.

Beispiel 6

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethylterephthalat durch 2-r (2¹ -Hydroxy-5¹ -methylphenyl) -benzotriazol bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.

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Beispiel· 7

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethyltereph-

5 thalat durch 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.

Beispiel 8

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethyltherephthalat durch 4-t-Butylphenylsalicylat bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.

Beispiel 9

20

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch Dimethylterephthalat durch Ethyl-2C-cyano-ß,ß-diphenylacrylat bei der Herstellung der Lösung C ersetzt wurde.

25

Beispiel 10

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 4-Hydroxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung B ersetzt wurde.

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Beispiel 11

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon durch 2,4_r4'-Trihydroxybenzophenon bei der Herstellung der Lösung B ersetzt wurde.

10 Beispiel 12

] Ein wänneempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie

in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxy-

\ benzophenon durch 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon bei

15 der Herstellung der Lösung B ersetzt wurd.

Vergleichsbeispiel

20

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde wie in Beispiel 5 hergestellt, wobei jedoch 2,4-Dihydroxybenzophenon ersetzt wurde durch 2,2-bis-(4'-Hydroxyphenyl) -propan bei der Herstellung der Lösung B und

Dimethylterephthalat ersetzt wurde durch Stearinsäure-

amid bei der Herstellung der Lösung C.
k

Unter Verwendung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere gemäss Beispielen 1 bis 12 und des Vergleichsbeispiels, wurde eine Aufzeichnung mit einer wärmeempfindlichen Facsimile-Vorrichtung (HIFAX 700 von

- 23 -

Hitachi Ltd.) durchgeführt- Die Daten der Aufzeichnungsempfindlichkeit und der Beständigkeit der erzeugten Bilder gegenüber Weichmacher und Wasser werden in der nachfolgenden Tabelle für die einzelnen Beispiele gezeigt.

10

15

20

25

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel Beispiel Beispiel

Vergleichsbeispiel

Aufzeichnungseiapf ind lichkeit*

1,1 1,1 1,1 1,1 1,3 1,3 1,3 1,2 1,1 1,3 1,3 1,3

0,9

Beständigkeit gegen
über Weich
macher **

ο
ο

O
O

Beständigkeit gegenüber Wasser ** *

O O O O

O O

-

• B ·

t · · ■ 1 · t

- 24 -

Kriterien für die Bewertung der Beständigkeit gegenüber Weichmacher und Wasser bei den aufgezeichneten Bildern:

® die Farbdichte nahm nicht wesentlich ab und das Bild blieb vollständig erhalten

ο die Farbdichte nahm ab, jedoch ging das Bild nicht verloren, so dass für die praktische Anwendung sich keine Probleme ergaben,

χ die Farbdichte nahm erheblich ab und das Bild ging soweit verloren, dass man es nicht mehr erkennen konnte,

* die Aufzeichnungsempfindlichkeit wird ausgedrückt durch die Farbdichte des wiedergegebenen Bildes, gemessen mit einem Macbeth-Reflektionsdensimeter {Modell RD-100R; wobei ein Bernsteinfilter verwendet wurde); die Messung erfolgte unmittelbar nach dem Aufzeichnen auf einer Facsimile-Vorrichtung,

** das Papier mit der Aufzeichnung wurde in Berührung mit einem Polyvinylchlorid-Film derart

gebracht, dass die Aufzeichnungsschicht 24 Stunden mit dem Polyvinylchlorid-Film in Berührung war; dann wurde das aufgezeichnete Bild auf irgendwelche Verluste geprüft, 30

*** das Papier mit dem aufgezeichneten Bild wurde in

- 25 -

Wasser getaucht und 24 Stunden später wurde das
aufgezeichnete Bild auf irgendwelche Verluste
untersucht.

Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere, die

nach den Beispielen der vorliegenden Erfindung herge- |

stellt wurden, ergeben sor.it ein ausgezeichnetes Bild j*

mit hoher Beständigkeit gegenüber Weichmacher und i]

Wasser, so dass dann, wenn man die Aufzeichnungspapiere ί

mit Weichmacher oder Wasser in Berührung brachte, '

das aufgezeichnete Bild nicht verlorenging. Ausserdera |_:

war die Aufzeichnungsempfindlichkeit bei allen erfin- |

dungsgemäss hergestellten Papieren gross. |

Claims

PAT E N TAN WAtT E DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1974) - DIPL-ING.W.EITIE · DR.RER. NAT. K.HOFFMANN - DlPt.-ING. W. LEHN D1PL.-ING. K. FOCHSlE - DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABEItASTRASSE 4 - D-300» MO NCHEN 81 - TElEFON (0f9) 911087 . TElEX 05-2961? (PATHE) 36 914 o/wa - 1 - KANZAKI PAPER MFG. CO., LTD., TOKYO / JAPAN * Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial PATENTANSPRÜCHE

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger und

einer auf dem Träger befindlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht einen farblosen oder schwach gefärbten basischen Farbstoff und ein farbentwickelndes Material, welches mit dem basischen Material beim Erwärmen eine Farbe bildet, enthält und wobei das farbstoffentwickelnde Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

R,

p_/ ( \ Y-C-/ ( Λ V-OH (D

——ι

worin R., R-, und R-. unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, ist.

2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Verbindung (I) 4-Hydroxybenzophenon ist.

3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss

Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

10 dass die Verbindung (I) 2,4-Dihydroxybenzophenon

ist.

4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (I) 2,4,4·-Trihydroxybenzophenon ist.

5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (I) 2,2',4,4 '-Tetrahydroxybenzophenon ist.

6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es zusätzlich ein wärmeschmelzendes Material enthält.

7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , dass das in der Wärme schmelzende Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) ist

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R₄OOC

COOR₁.

(ID

worin die Substituenten in o- oder p-Stellung sind und R₄ und R^ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Cyclohexy!gruppe bedeuten.

8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmatsrial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet dass das in der Wärme schmelzbere Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (III) ist

OH

(III)

worin R_fi und R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff oder ein Kalogenatom bedeuten.

9. Wäimeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet

dass das in der Wärme schmelzende Material eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV) ist

OR_C

(IV)

worin R₀ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoff-

0 atomen oder eine Benzylgruppe bedeutet.

10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Wärme schmelzende Material 4-t-Butyl-phenylsalicylat ist.

11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Wärme schmelzende Material Ethyl- cL -cyano-ß,ß-diphenylacrylat ist.