DE3218957A1 - Anthrachinon-farbstoffe fuer zellulosehaltige fasern und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Anthrachinon-farbstoffe fuer zellulosehaltige fasern und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
PAT E N TAN WiLT K
OIPl.-ING. K.FOCHSLE · OR. RER. NAT. B. HANSEN
ARABEUASTRASSE 4 · 0-8000 MÖNCHEN 81 · TELEFON (08?) »11087 · TElEX 00 2?*1» (PATIIE)
36 89? o/wa - 5 -
MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, TOKYO/JAPAN
Anthrachinon-Farbstoffe für zellulosehaltige Fasern
und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung betrifft Anthrachinon-Farbstoffe für
zellulosehaltige Fasern und ein Verfahren zu deren Herstellung. Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind reaktive
Anthrachinon-Farbstoffe die in der Lage sind, zellulosehaltige Fasern, insbesondere Zellulosefasern
und Mischfasern aus Polyesterfasern und Zellulosefasern, lichtecht blau-rot bis blau zu färben.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe für zellulosehaltige
Fasern haben die allgemeine Formel (I)
3218357
worin bedeuten:
R eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe,.
R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom, eine Cyanogruppe oder -SO-R (worin R eine Niedrigalkylgruppe
oder eine Phenylgruppe bedeutet),
3 4
R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, ein Chloratom oder ein Bromatom,
R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, ein Chloratom oder ein Bromatom,
Y eine verbindende Gruppe -O- oder -S-
1 2
eines von X und X ein Wasserstoffatom und das andere
eines von X und X ein Wasserstoffatom und das andere
NR6R7
(worin Z eine Bindungsgruppe -0- oder -S-; R eine Niedrigalkylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe oder ein
Wasserstoffatom; R und R jeweils ein Wasserstoffatom
oder eine Alkylgruppe, eine Alkeny!gruppe, eine
Cyclohexylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe,
die durch eine Cyanogr-ppe, eine Hydroxylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe
substituiert sein kann, oder NR R einen 5- oder 6-glicdrigen stickstoffhaltigen heterozyklischen
Ring, der durch Bindung von R und R gebildet wird, bedeuten und die Summe der Kohlcnstoffatome von R und
R7 nicht mehr als 18 beträgt),
η 0 oder 1,
wobei jedoch η 0 bedeutet, wenn X ein Wasserstoffatorn
ist.
Beispiele für Niedrigalkylgruppen bei den Resten R und R in der Formel (I) sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- und
• Isopropylgruppen und Beispiele für Niedrigalkoxygrupper
für R sind Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Isopropoxygruppen.
Beispiele für die Alkylgrwppen bei den Resten R und
R in der Formel (I) sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe
und eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe
mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispiele für substituierte Alkylgruppen sind Alkylgruppen, die substituiert
sind durch eine Cyano-, Hydroxyl-, rtiedrigalkoxy- oder Dialkylaminogruppe, wie Cyanomethyl-,
2-Cyanoethyl-, 3-Cyanopropyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl-,
3-Hydroxypropyl-, 4-Hydroxybutyl-, 2-(2-Hydroxyethoxy)-ethyl-,
tris-(Hydroxymethyl)-methyl-, 2-Ethoxyethyl-, 3-Isopropoxypropyl-, 3-(2-Methoxyethoxy)-propyl,
*> L· I 0 O J I
2,2-Diethoxyethyl-, 2-(Ν,Ν-Diethylamino)-ethyl-, 2-(N,N-Dimethylamino)-ethyl-
und 3-(Ν,Ν-Dimethylamino)-propylgruppen.
Beispiele für die Alkenylgruppe sind die Allylgruppe, eine 2-Methallylgruppe, eine 3-Methallylgruppe und geradkettige
oder verzweigte Alkenylgruppen mit 4 bis Kohlenstoffatomen. Beispiele für substituierte Alkenylgruppen
sind Alkenylgruppen, die durch eine Cyanogruppe, Hydroxylgruppe oder Niedrigalkoxygruppe substituiert
sind, wie 3-Cyanoallyl-, 2-Hydroxyallyl-, 3-Methoxyethoxyallyl-
und 1-Methyl-3-(Ν,Ν-diethylamino)-allylgruppen.
Beispiele für die Arylgruppe sind Phenyl-, Naphthyl-,
o-Tolyl- und p-Butylphenylgruppen. Beispiele für Arylgruppen,
die durch eine Cyano-, Hydroxyl-, Niedrigalkoxy- oder Dialkylaminogruppe substituiert sind, sind
m-Cyanophenyl-, p-Hydroxyphenyl-, p-Methoxyphenyl-,
20 p-(2-Methoxyethoxy)-phenyl-, 2,5-Dimethoxyphenyl- und
p-(Ν,Ν-Dimethylamino)-phenylgruppen.
Beispiele für Aralkylgruppen sind Benzyl-, Phenethyl-, m-Methylbenzyl- und p-Methylphenethylgruppen und Beispiele
für substituierte Aralkylgruppen sind m-Cyanobenzyl-,
p-Hydroxybenzyl-, p-Hydroxyphenethyl- und o-Anisylgruppen.
BeiS])iele für stickstoffhaltige heterozyklische Ringe,
die durch NR R dargestellt werden, sind 1-Pyrrolidinyl-,
3-Methy1-1-pyrrolidiny1-, 2-Hydroxyethy1-1-pyrrolidiny1-,
2, 5-Dimethyl-i-pyrrolidinyl-, 3-Thiazolidinyl-, 1-Pyrrolyl-,
1-Pyrazolyl-, 1-Imidazolyl-, Morpholino-, Piperidino-,
2,6-Dimethy!.piperidino-, 1-Piperazinyl- und 4-Methyl-1-piperazinylgruppen.
Eine disubstituierte Aminogruppe mit einer Gesamtkohlenstoffanznhl von 6 bis 12 wird besonders
als NR R bevorzugt.
2
Bevorzugte Beispiele für R in dem Farbstoff der Formel
Bevorzugte Beispiele für R in dem Farbstoff der Formel
(I) sind ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom
und eine Cyanogruppe und bevorzugte Beispiele für
3 4
R und R sind ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe. Ein bevorzugtes Beispiel für Y und Z ist eine verbindende Gruppe -0- und ein bevorzug-
R und R sind ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe. Ein bevorzugtes Beispiel für Y und Z ist eine verbindende Gruppe -0- und ein bevorzug-
tes Beispiel für R ist ein Wasserstoffatom.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (I) können
vorteilhaft technisch hergestellt werden, indom man Anthrachinonverbindungen der Formel (II)
(ID
12 3 4
worin R , R , R , R Y und η die vorher angegebenen
worin R , R , R , R Y und η die vorher angegebenen
3 4
Bedeutungen haben und eines von X und X ein Wasserstoffatom
und das andere
- 10 -
bedeutet, (worin R die vorher angegebene Bedeutung hat
und -ZH eine Hydroxyl- oder Mercaptogruppe ist) und η 0 ist, wenn X ein Wasserstoffatom bedeutet, mit
Difluorot/iazin der Formel (III)
*N~^ 6 7
NR0R '
ben, umsetzt.
NR6R7
worin R und R die vorher angegebenen Bedeutungen ha-
worin R und R die vorher angegebenen Bedeutungen ha-
Nachfolgend wird das Verfahren zur Herstellung der
Anthrachinon-Farbstoffe der Formel (I) näher beschrieben. Mischungen von Anthrachinonverbindungen der Formel
(II) mit 1 bis 1,2 Molen Difluorotriazinen der Formel (III), bezogen auf die Anthrachinonverbindungen, werden
zwischen Raumtemperatur und 900C während 0,5 bis 5 Stunden in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton,
Methylethylketon, Toluol, Nitrobenzol, Dioxan, N, N-Dimethy1formamid,
N-Methyl-2-pyrrolidon oder Dimethylsulfoxid, in Gegenwart von 1 bis 2 Molen eines Säureeinfangers, wie einem tertiären Amin (z.B. Triethylamin,
Tributylamin, Ν,Ν-Diethylanilin) oder einer organischen
Base (z.B. Kaliumkarbonat oder Kaliumhydrogenkarbonat)
bezogen auf die Anthrachinonverbindungen, erwärmt. Die erhaltene Reaktionsflüssigkeit wird abgekühlt und
zu Wasser gegeben und der Niederschlag wird durch FiI-trieren,
Zentrifugieren oder eine andere geeignete Massnahmc abgetrennt. Es bilden sich die Anthrachinon-Farbstoffe
der Formel (I) im wesentlichen in stöchiometrischen Mengen.
Beispiele für zellulosehaltige Fasern, die mic den erfindungsgemässen
Farbstoffen der Formel (I) gefärbt, werden
können, sind Naturfasern, wie Baumwolle und Hanf; halbsynthetische Fasern, wie Viskose, Rayon und Kupferammonium-Rayon;
Zellulosefasern, die durch Teilaminierung oder -acylierung modifiziert sind, sowie auch
gewebte, gewirkte oder ungewebte Stoffe aus diesen Fasern. Weitere Beispiele sind Textilmischungen oder
Mischgewebe aus diesen Fasern mit anderen Fasern, wie Polyesterfasern, kationisch farbbaren Polyestcirfasern,
anionisch färbbaren Polyesterfasern, Polyamidfasern,
Wolle, Acrylfasern, Urethanfasern, Diacetatfa:;ern und
Triacetatfasern. Die erfindungsyemässen Farbstoffe sind
besonders wirksam zum Färben von Zellulosefasurn und Textilmischungen oder Mischgeweben aus Zellulcsefascrn
mit Polyesterfasern.
Vor dem Färben werden die Farbstoffe der Formel (I)
vorzugsweise in einem Medium in einer Teilchengrösse von etwa P,5 bis 2 um nach einem der folgenden Verfahren
dispergiert:
(1) Man zerkleinert die Farbstoffe mittels einer
Mahlvorrichtung und dispergiert sie in Wasser zusammen mit einem wasserlöslichen Dispergiermittel, wie einem
nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel (z<B. Pluronicoberflächenaktiven
Mittel) oder einem anionischen Dispergiermittel (z.B. Natriumligninsulfonat oder einem
- 12 -
I U vj .J /
Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure-Formalin-Kondensat) ;
(2) Die feinen Teilchen des Farbstoffes werden
5 in e Lnern anderen Lösungsmittel als Wasser, z.B. in
5 in e Lnern anderen Lösungsmittel als Wasser, z.B. in
einem Alkohol (z.B. Ethylalkohol, Isopropylalkohol oder Polyethylenglykol), in Ketonen (z.B. Aceton oder Methylethylketon),
in Kohlenwasserstoffen (z.B. n-Hexan, Toluol, Xylol oder Mineralterpen), halogenierten Kohlen-Wasserstoffen
(z.B. Tetrachlorethylen), Estern (z.B. EthyLacetat und Butylacetat), Ethern (z.B. Dioxan und
Triethylenglykoldimethylether) oder Mischungen davon, zusammen mit einem Dispergiermittel, das nur wenig oder
gar nicht in Wasser löslich ist (z.B. einem SuIfo-
15 succ Lnatester oder einem Addukt von Nonylphenol mit
einiqen Molen Ethylenoxid) disperyiert.
einiqen Molen Ethylenoxid) disperyiert.
(3) Die feinen Teilchen der Farbstoffe werden in einer Mischung aus Wasser und einem oder mehreren der
20 vorerwähnten mit Wasser in jedem Verhältnis mischbarer. Lösungsmitteln dispergiert.
Bei allen Methoden kann man polymere Verbindungen, die in dom Dispergiermittel oder in dem oberflächenaktiven
Mittel löslich sind und deren Hauptfunktionen anders als die des Dispergiermittel sind, verwenden.
Die Dispersionen aus den feinen Teilchen des Farbstoffs
können unmittelbar als Klotzbad zur Klotzfärbung oder als Färbpaste zum Bedrucken verwendet werden, aber im
allgemeinen wird ein Klotzbad oder die Farbpaste hergestellt,
indem man die Dispersion mit Wasser, einer
Mischung von Wasser oder einem Lösungsmittel, das mit Wasser in jedem Anteil mischbar ist oder mit einer
0/W- oder W/O-Emulsion, worin die ölschicht aus
einem Petrolkohlenwasserstoff (z.B. Mineraltetrpen)
oder einem Kohlenwasserstoffhalogenid (Tetrachlorethylen)
besteht, unter Erhalt der gewünschten Facbstoffkonzentration
vermischt.
Um eine wirksame Färbung zu erzielen kann das Klotzbad
oder die Farbpaste ein Mittel enthalten, welches die
Zellulosefasern quillt,oder einen Säureeinfämjer enthalten
(z.B. Alkaliverbindungen, organische Epoxyverbinaungen
und organische Vinylverbindungen), welche die Umsetzung zwischen den Farbstoffen und den Zellulosefasorn
15 beschleunigen. Geeignete Alkaliverbindungen sind Alkalikarbonate,
sowie auch Alkalibikarbonate, Alkali-' phosphate, Alkaliborate, Alkalisilikate und Alkalihydroxide,
Geeignet sind auch Alkalisalze von aliphatischen Säuren (z.B. Alkaliacetate) und Alkalivorläuferverbindungen,
die beim Erhitzen in Wasser Alkali erzeugen {z.B. Natriumtrichloracetat
und Natriumacetoacetat). Die Alkaliverbindungen werden im allgemeinen in solchen Mengen zu
dem Klotzbad oder der Farbpaste zugegeben, dass der pH zwischen 7,5 und 8,5 liegt. Beispiele für organische
Epoxyverbindungen sind Ethylenglykoldiglycidylether und Polyethylenglykoldiglycidylether mit einem Durchschnittsmolekulargewicht
von 150 bis 400. Beispiele für organische Vinylverbindungen sind Ethylenglykoldiacrylat
sowie auch Diacrylate oder Dimethacrylate von Polyethylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von
150 bis 400. Die organischen Epoxy- und Vinylverbindungen
- 14 -
werden in Mengen von 3 bis 6 Gew.%, bezogen auf das Klot^bad oder die Farbpaste, verwendet.
Um eine Trockenstoffwanderung während der Klotzfärbung zu 5 verhindern oder um eine optimale Pastenviskosität für
eine spezielle Druckmethode zu erzielen, kann man einen Binder, wie ein wasserlösliches Polymer, z.B. Natriumalginat,
verwenden.
Andei e Verfahren können auch angewendet werden, um das
Klot<bad oder die Farbpaste herzustellen. Das die
Zellulosefaser anquellende Mittel und der Säureeinfänger
müssen in dem Klotz.bad oder in der Farbpaste nicht vorhanden
sein, sondern sie können auch in den zu färbenden Fasein inkorporiert sein. Alle Verbindungen, die in der
Lage sind, Zellulosefasern anzuquellen und einen Siedepunkt von 1500C oder höher haben, sind als Säureeinfänger
«jeeignet. Beispiele hierfür sind Ν,Ν,Ν1 ,N'-Tetramethylharnstof
f, Polyole, wie Polyethylenglykol und Polypropylenglykol, und Derivate davon. Besonders bevorzugt
sind Derivate von Polyolen, wie Polyethylenglykol und rolypropylenglykol, die nicht mit den reaktiven Gruppen
des Farbstoffs reagieren und die ein Durchschnittsmolekulargcwicht
zwischen etwa 200 und 500 haben und deren endständige Hydroxylgruppen dimethyliert oder diacetyliert
sind. Das die Zellulosefasern anquellende Mittel wird im allgemeinen in einer Menge von 5 bis 25 Gew.% und
vorzugsweise von 8 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Klotzbad cder die Farbpaste, verwendet.
Die vorerwähnten zellulosehaltigen Fasern können zusammen
- 15 -
- 15 -
mit den Farbstoffen der Formel (I) nach allen üblichen
Verfahren gefärbt werden. Beispielsweise kann man ein Klotzbad oder eine Färbpaste nach einer dor vorerwähnten
Methoden herstellen und diese dann auf die zellulosehaltigen Fasern aufdrucken oder die Pasern damit
imprägnieren, worauf man dann trocknet un<l mit einem Heissluftstrom (160 bis 2200C) oder mit überhitztem
Wasserdampf während 30 Sekunden bis 10 Minuten erwärmt oder indem man mit einem hochdruckgesättigten
Wasserdampf (120 bis 1500C) während 3 bis 30 Minuten behandelt und dann mit heissem, ein oberflächenaktives
Mittel enthaltenden Wasser wäscht oder mit einem 0/W- oder W/O-Emulsionsbad, worin die ölschicht aus einem
Halogenkohlenwasserstoff, wie Tetrachlorethylen, besteht.
Man kann auch eine übliche trockene Reinigung vornehmen.
Auf diese Weise erhält man ein gefärbtes Material mit einer scharfen und gleichmäßigen Farbe, die sehr
echt gegen Licht und Feuchtigkeit ist.
Die Erfindung wird nun ausführlich in den nachfolgenden
Beispielen beschrieben. Dort sind alle Teile auf das Gewicht bezogen.
- 16 -
I ΟΌ0 I
Ein Farbstoff der Formel
10 Ö OH
wurde wie folgt hergestellt.
Zu einer Lösung von 3,4 7 g i-Amino-2-(4-hydroxyphenyloxy)-4-hy
lroxyanthrachinon in 30 ml N-Methyl-2-pyrrolidon
wurden 1,1 g Triethylamin und 1,9 g 2,4-Difluoro-6-diethylamin ^triazin gegeben und die Mischung wurde 30 Minuten bei 200C unter Kondensation gerührt. Die erhaltene Reaktion -»flüssigkeit wurde tropfenweise zu 500 ml Wasser gegeben und der Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumtrockner bei Raumtemperatur jetrocknet, wobei man ein tiefrotes Pulver (5,0 g) des Farbstoffs der oben gezeigten Formel in einer Ausbeute von 97 % erhielt. Der Farbstoff hatte eine maximale Wellenlänge (Λ max) von 516 nm in Aceton. Die Analyse
durch Dünnschichtchromatografie zeigte, dass der Farbstoff keine Verunreinigungen enthielt.
wurden 1,1 g Triethylamin und 1,9 g 2,4-Difluoro-6-diethylamin ^triazin gegeben und die Mischung wurde 30 Minuten bei 200C unter Kondensation gerührt. Die erhaltene Reaktion -»flüssigkeit wurde tropfenweise zu 500 ml Wasser gegeben und der Niederschlag wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumtrockner bei Raumtemperatur jetrocknet, wobei man ein tiefrotes Pulver (5,0 g) des Farbstoffs der oben gezeigten Formel in einer Ausbeute von 97 % erhielt. Der Farbstoff hatte eine maximale Wellenlänge (Λ max) von 516 nm in Aceton. Die Analyse
durch Dünnschichtchromatografie zeigte, dass der Farbstoff keine Verunreinigungen enthielt.
Eine Farbstoffdisporsion wurde aus einer Mischung von
15 Teilen des Anthrachinon-Farbstoffs, 15 Teilen eines
15 Teilen des Anthrachinon-Farbstoffs, 15 Teilen eines
- 17 -
Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats und 70
Teilen Wasser hergestellt, indem man in einem Farbstoffschüttler
schüttelte. Unter Verwendung der Farbstoffdispersion wurde eine Druckpaste der nachfolgend angegebenen
Zusammensetzung hergestellt:
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natrium-
alginat 55,0
Polyethylenglykoldimethylether (Durchschnittsmolekulargewicht
400) 9,0 Wasser 29,5
100,0 (pH 6,5)
Ein Polyester(Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit
der Paste mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt und dann 3 Minuten bei 800C einer Zwischentrocknung unterworfen
und anschliessend 90 Sekunden bei 215°C fixiert.
Das Tuch wurde mit Wasser gewaschen und dann mit einer Reinigungslösung, enthaltend 2 g eines nicht-tonischen
oberflächenaktiven Mittels o. pro Liter in einem Flüssigkeitsverhältnis
von 30:1 bei 80eC während 20 Minuten getränkt. Man erhielt so ein blau-rot gefärbtes Tuch ohne Fleckenbildung
mit einer ausgezeichneten Lichtechtheit und Feuchtigkeitsechtheit .
- 18 -
S/ <C (
Vergleichsbeispiel 1
Ein Farbstoff der Formel
Ein Farbstoff der Formel
ν OH
wurde, wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch anstelle
von 1-Amino-2-(4-hydroxyphenyloxy)-4-hydroxy-
15 anthrachinon 2,86 g i-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-4-hydroxyanthrachinon
verwendet wurden. Die erhaltene Reaktionsflüssigkeit wurde über Kieselgel dünnschichtchromatografiert
unter Verwendung eines Mischentwicklung slösungsmittels aus Toluol und Ethylacetat (Volumen-
verhältnis 4:1). Die Analyse mit Chromoscan 200 der
Joyc'3-Loebl Corporation zeigte, dass die Reaktionsflüs:;igkeit
weniger als 5 % des Farbstoffs der obigen Formel enthielt, dagegen einen grossen Teil der Ausgangsmaterialien.
Deshalb wurde die gleiche Umsetzung nochmals während einer längeren Zeit von 20 Stunden
durchgeführt. Der Farbstoff der oben angegebenen Formel
wurdo in einer Ausbeute von etwa 40 % gebildet.
- 19 -
Zu einer Lösung aus 1-Amino-2-(3-hydroxyphenyloxy)-4-hydroxyanthrachinon
(2,47 g) in 30 ml Dimethylsulfoxid wurden 3,5 g Tributylamin und 2,4 g 2,4-Difluoro-6-(N-methylanilino)-triazin
gegeben und die Mischung wurde wie in Beispiel 1 kondensiert unter Erhalt von 5,4 g
eines Anthrachinon-Farbstoffs der nachfolgenden Formel
in einer Ausbeute von 95 %. Der Farbstoff zeigte ein Λ-max (Aceton) von 516 nm.
Eine Farbstoff dispersion wurde aus 15 Teilen des Aiithrachinon-Farbstoffs,
10 Teilen eines Pluronic-oberfIichenaktiven
Mittels (Pluronic ® L64 l ■ J. und 75 Gew.-Teilen Wasser durch
Mahlen in einer Mühle hergestellt. Unter Verwendung dieser Farbdispersion wurde eine Farbpaste zum Bedrucken
der nachstehend angegebenen Formulierung hergestellt:
30 Farbstoffdispersion 5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat
- 20 -
Vi. t \J O \J /
Diacetat von Polypropylenglykol (Durohschnittsmolekulargewicht 300)
Poly^thylenglykoldiglycidylether
5 (Durchschnittsmolekulargewicht 200) 3
Wasser 25
100 (pH 6,5)
Ein merzerisiertes Baumwolltuch (Titer des Garns Nr. 40)
wurd'3 mit der Paste mit einer Siebdruckvorrichtung bedruckt
und dann 3 Minuten bei 800C zwischengetrocknet und durch Erhitzen mit überhitztem Wasserdampf bei
185°C während 7 Minuten fixiert, worauf man anschliessend wie in Beispiel 1 wusch. Man erhielt ein blaurot
gefärbtes Tuch mit hoher Licht- und Nassfarbechtheit.
Zu einer Lösung aus 3,63 g i-Amino-2-(3-hydroxyphenylthio)-4-hydroxyanthrachinon
in 100 ml Aceton wurden 1,2 <j Triethylamin und 2,0 g 2,4-Difluoro-6-(1-pyrrolidinyl)-triazin
gegeben und in der Mischung wurde durch 2-stündiges Erhitzen unter Rückfluss die Kondensation
durchgeführt. Die Reaktionsflüssigkeit wurde wie in Beispiel 1 behandelt, wobei man 5,0 g des Anthrachinon-Parbf.toffs
der nachfolgend angegebenen Formel in einer Ausbeute von 91 % erhielt.
Der Farbstoff hatte ein /\.max (Aceton) von 540 nm.
Eine Druckfarbe wurde aus einer Farbstoffzusainmensetzung
hergestellt, die aus dem Anthrachinon-Farbstoff (10 Teilen), Polyoxyethylenglykolnonylphenylebher mit
einer HLB von 8,9 (2 Teile) und Diethylenglykoldiacetat (88 Teile) bestand und die in einem Farbstoffkonditionierer
vermählen wurde. Eine Mischung von 10 Teilen
der Druckpaste und 55 Teilen Mineralterpen wurde allmählich zu 35 Teilen einer wässrigen Lösung der nachfolgenden
Zusammensetzung unter Rühren mit einem Homogenisator mit 5.000 bis 7.000 Upm gegeben, wobei man
eine Farbpaste in Form einer viskosen O/W-Emulsion erhielt.
Wasser
Lepitol G (Handelsname für ein spezielles, nicht-ionisches oberflächenaktives
Mittel o
Natriumtrichloroacetat
3,8
0,1
34,9
- 22 -
Ein Polyester-Baumwoll (65:35)-Mischgewebe wurde mit
der Paste in einer Siebdruckvorrichtung bedruckt, 2 Minuten bei 1000C getrocknet und dann mit überhitztem
Wasserdampf 7 Minuten bei 175°C behandelt. Anschliessend
wurde das Tuch in einem eine geringe Menge Wasser enthaltendem heissen Trichlorethylenbad gewaschen
und dann getrocknet, wobei man ein rot-purpur gefärbtes Produkt ohne Flecken erhielt, das eine hohe Licht-
und Nassfarbechtheit aufwies.
BeJSj)JeI 4
Zu einer Lösung von i-Amino-2-(2-hydroxyphenyloxy)-4-hyclroxy-5-chloroanthrachinon
(3,82 g) in 50 ml Tetrahydrofuran wurden 1,7 g Ν,Ν-Diethylanilin und 1,85 g
2,4-I>ifluoro-6-(ß-cyanoethyl)aminotriazin gegeben und
die Mischung wurde wie in Beispiel 3 einer Kondensation^ reaktion unterworfen. Die Reaktionsflüssigkeit
wurde wie in Beispiel 1 behandelt, wobei man 5,3 g des Antha achinon-Farbstoffs (Amax in Aceton = 527 nm) der
nach!olgenden Formel in einer Ausbeute von 93 % erhielt
.
V 4
CN
- 23 -
- 23 -
Eine Farbstoffdispersion wurde hergestellt aus einer Mischung des Anthrachinonfarbstoffe (16 Teile), PoIyoxyethylenglykolnonylphenylether
mit einer HLB von 13,3 (7 Teile), Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat (3 Teile) und Wasser (74 Teile) durch Mahlen
in einer Mühle. Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion
wurde ein Klotzbad der folgenden Formulierung hergestellt:
Farbstoffdispersion
Tetraethylenglykoldimethylether Wasser
Tetraethylenglykoldimethylether Wasser
Das Klotzbad wurde auf ein Polyester-Baumwoll (65:35)-Mischgewebe
imprägniert und dann in einem Verhältnis von 45 % abgequetscht, 2 Minuten bei 1000C getrocknet
und anschliessend 1 Minute bei 2000C fixiert. Das Waschen des wärmebehandelten Tuches mit einem heissen
Ethanolbad ergab ein rubinrot gefärbtes Produkt mit hoher Licht- und Nassfarbechtheit.
Die in den Tabellen 1 bis 3 beschriebenen Antlirachinon-Farbstoffe
wurden wie in Beispiel 1 hergestellt und zum Bedrucken von Stücken eines Polyester-Baumwoll
(63:35)-Mischgewebes wie in Beispiel 1 verwendet. Alle
- 24 -
ι υ ο ü /
gefärbten Materialien waren fleckenfrei und zeigten eine ausgezeichnete Licht- und Nassfarbechtheit. Der
Farbton des gefärbten Materials und die Xmax-Werte
(Aceton) für die Farbstoffe sind ebenfalls in den Tabellen 1 bis 3 angegeben.
Nr,
1 2 3 4 S 6 7
-R*
-H
Il
-H
•4 'I · R* O OH
-Y-
-O-
-NR6R7
-NH
-N(C2H4CN]2
-NHCH2CH2CH2OH
-N (C4H9(η))
-N
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
blau-rot
λ max
(Aceton)
(Aceton)
(nm)
516
516
■ .· · co cn -j
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
λ max (Aceton), (nm)
10 11
12
13 14
-H
-H
-NHCH2CH2// ν
-NHO
■α
-N
/C2H5
H3C
,CH.
-n:
CH2CH2 \__
-NHC3H7Ci)
blau-rot
purpurrot
516
S40
(O
Farbton des
Nr,
15
16
16
17
-R'
-H
-R
-H
-Br
| -NR6R7 | gere.rßten Materials |
λ max (Aceton) |
| (.mn) | ||
| -N CC5Hn (η)) 2 | purpurrot | 540 |
| "NCC4H Ct)) | rubin | 527 |
I
NJ
NJ
IT O NH
O OH
YY
NCvN
L6R7
L6R7
Nr.
•R3 -R4 -Y
-NR6R7
Farbton des
gefärbten Materials
λ max
(Aceton)
(Aceton)
18
-H
-H
-0-blau-rot
516
to
00
19
-NH
21
-N
/CH3
-NHCH2Ch2CH2OCH2CH2OCH3
Nr. -R3 -R4 -Y-
22
-H
-H
-O-
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
blau-rot
λ max
(Aceton)
(Aceton)
516
23
C4H9Cn)
24 25
^CH2CH2OH
-N H N-CH,
26
27
28
29
N[CH2CH2CH2N(CH3)23
-NHC14H29Cn)
/0CH3
-N CCH
; : co ro
; ". .co ." '. cd ■ ■, :<_n
Nr.
t3 -R4 -Y-
-NR6R7
-H -H -O- -N
CH9CH0CH0OH
CH2//
Farbton des
gefärbten
gefärbten
-Materials
blau-rot
λ max (Aceton)
(nmj
516
31
32 33
-S-
-N H
-N(C4H9 (sec))2
/CH,
-N
purpurrot
540
| 34 | |
| • .35 | |
| I | |
| OJ |
-Br
-N H
-N(CH3) purpur
548
Nr. -R3 -R4 -Y-
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
λ max (Aceton)
(nm)
36 -H -Br -S- -N H N-CH2CH2OH
purpur
548
37 -Ci, -H -0-38
-NHCH0CHCH.
2I * OH
rubin
526
Nr.
39
40 41 42
-R*
-H
-R
-H
R°
-Y-
-O-NH7 0-// ^N
NR6R7
| Farbton des | λ max (Aceton) |
I U> ISJ |
|
| -NR6R7 | gej.?.rbten Materials |
(nm) | I |
| / \ | 516 | ||
| -nh/ h ) | blau-rot | »ι | |
| -N(CH2CH2OH)2 | M | Il | |
| -N(C3H7(n))2 | ti | It | |
| -N (CII3) 2 | Il | ||
43
Nr.
-R*
-R
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
λ max
(Aceton)
ΓτΠτΓ)
(Aceton)
ΓτΠτΓ)
44
-H
-H
blau-rot
516
45
-N
/C2H5
46
CH
-CH.
purpurrot
540
47
OCH.
CJ
48 49
CH2OH
'CH2CH2CH2CN
'CH2CH2CH2CN
Ein Farbstoff der Formel
NCC2H5)
wurdo wie folgt hergestellt.
Zu eJ.ner Lösung von 4,09 g 1-Amino-2-bromo-4-(4-hydroxyanilmo)-anthrachinon
in 120 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden 2,0 g Triethylamin und 1,9g 2,4-Difluoro-6-diethylaminotriazin
gegeben und die Mischung wurde 1 Stunde bei 25°C zur Bewirkung der Kondensation gerührt.
Die erhaltene Reaktionsflüssigkeit wurde tropfenweise zu 1.000 ml Wasser gegossen, der Niederschlag wurde abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumtrockner getrocknet, wobei man ein rot-blaues Pulver (5,5 g)
des oben angegebenen Farbstoffs in einer Ausbeute von 95 % erhielt. Die Farbe und X.max (Aceton) von 610 nm
sowie die Analyse durch Dünnschichtchromatografie zeigten,
dass der Farbstoff keine Verunreinigungen enthielt.
30 Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung von
15 Teilen des Anthrachinon-Farbstoffs, 15 Teilen
3218357
NaphthalinsulfonsMure-Formaldehyd-Kondensat und 70
Teilen Wasser durch Schütteln in einem Farbmischer hergestellt. Unter Verwendung der Farbstoffdispersion
wurde eine Farbpaste für den Druck der nachfolgenden Formulierung hergestellt.
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natrium-
alginat 55,0
Polyethylenglykoldimethylether
(Durchschnittsmolekulargewicht 4 00) 9,0
Wasser 29»5
100,0 (pH 8,0)
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit • der Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruckt und
dann 3 Minuten bei 8O0C zwischengetrocknet und anschliessend
90 Sekunden bei 215°C behandelt. Das Tuch wurde mit Wasser gewaschen und dann in einer Reinigungslösung,
enthaltend 2 g Scorcrol Nr. 900 pro Liter in einem FlüssigkeitsverhMltnis von 30:1 bei 800C während 20 Minuten
eingeweicht. Man erhielt ein blau gefärbtes Material ohne jede Fleckenbildung und mit hoher Lichteohtheit
(Grad 4 bis 5) und Nassfarbechtheit.
Vergleichsbeispiel 2
30
30
Ein Farbstoff der Formel
- 36 -
wurde wie in Beispiel 6 hergestellt, wobei jedoch
anstelle von 1-Amino-2-bromo-4-(4-hydroxyanilino)-anthrachinon
4,37 g 1-Amino-2-bromo-4-(4-hydroxyethylanilino)-anthrachinon
verwendet wurden. Die erhaltene Reaktionsflüsaigkcit wurde über Kieselgel dünnschichtchromatograf
Lert unter Verwendung eines Entwicklungsmittels aus Toluol und Ethylacetat (Volumenverhältnis 4:1). Die
Analyse mit Chromoscan 200 der Joyce-Loebl Corporation
zeig be, dass die Ausbeute an dem gewünschten Farbstoff in dor Reaktxonsf]üssigkeit weniger als 5 % ausmachte
und lass ein grosser Teil der Ausgangsmaterialien noch
vorhanden war. Deshalb wurde die gleiche Umsetzung nochmals während eines Zeitraums von 10 Minuten durchgeführt.
Der Farbstoff der oben angegebenen Formel wurde dabei in einer Ausbeute von etwa 40 % gebildet.
Der i-'arbstoff wurde durch Chromatografie abgetrennt und
dann zum Bedrucken eines Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebes
wie in Beispiel 6 verwendet. Man erhielt ein blau gefärbtes Material mit einer Lichtechtheit
von Grad 4.
- 37 -
Zu 80 ml Aceton wurden 4,09 g 1-Amino-^-bromo-^-(3-hydroxyanilino)-anthrachinon,
2,5 g 2,4-Difluoro-6-di-(η-butyl)-aminotriazin,
1,1 g Triethylamin und 1,4 g wasserfreies Kaliumkarbonat gegeben und die Mischung
wurde 1 Stunde unter Rückfluss erwärmt. Dann wurde die Mischung auf Raumtemperatur gekühlt und 200 ml Methanol
zugegeben. Die gebildeten Kristalle wurden ab filtriert, wobei man 4,8 g eines Pulvers aus einem Anthrachinon-Farbstoff
der nachfolgenden Formel in einer Ausbeute von 91 % erhielt.
Der Farbstoff hatte ein /\»max (Aceton) von 610 nm.
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung des
Anthrachinon-Farbstof fs (65 Teile), Pluronic ^ L64 (-10
Teile) und Wasser (75 Teile) durch Vermählen in einer Mühle hergestellt. Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion
wurde eine Druckpaste der nachfolgenden Formulierung hergestellt:
- 38 -
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat 55
5 Diacetat von Polypropylenglykol
(Durchschnittsmolekulargewicht 300) 10
Polyc: thy lenglykoldiglycidy lether (Durchschnittsmolekulargewicht 200)
Wasser 10
Ein merzerisiertes Baumwollgewebe (Titer des Garns Nr. 40) wurde auf einer Siebdruckvorrichtung mit der Paste
bedruckt und dann 3 Minuten bei 800C zwischengetrocknet
und anschliessend 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf bei 185°C behandelt, worauf man wie in Beispiel 6 wusch.
Man erhielt ein blau gefärbtes Material mit hoher Lichtechtheit und hoher Nassfarbechtheit.
Zu 100 ml Dioxan wurden 3,55 g 1-Amino-2-cyano-4-(4-25 hydroxyanilino)-anthrachinon, 1,9g 2,4-Difluoro-6-
(1-pyrrolidinyD-triazin, 1,1 g Triethylamin und 1,4 g
wasserfreies Kaliumkarbonat gegeben und die Mischung wurde 1 Stunde unter Bewirkung der Kondensation auf
80°C erwärmt. Die Reaktionsflüssigkeit wurde wie in
Beispiel 6 behandelt, wobei man 4,9 g des Anthrachinon-Farbstoffs der nachfolgenden Formel in einer Ausbeute
von 94 % erhielt.
- 39 -
Der Farbstoff zeigte ein λ.max (Aceton) von 630 nm.
Eine Druckpaste wurde aus einer Mischung des Anthrachinon-Farbstoffs
(10 Teile), Polyoxyethylenglykolnonylphenylether
mit einer HLB von 8,9 (2 Teile) und 88 Teilen Diethylenglykol durch Mahlen in einem Farbstoff
konditionierer hergestellt. Eine Mischung aus 10 Teilen der Druckpaste und 55 Teilen Mineralterpen
wurde allmählich zu 35 Teilen der wässrigen Lösung der nachfolgenden Zusammensetzung unter Rühren mit einem
Homogenisator bei 5.000 bis 7,000 üpm zugegeben, wobei
sich eine Farbpaste in Form einer viskosen O/W-Emulsion
bildete.
Wasser Lepitol G Natriumtrichloroacetat
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit
der Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruckt, 2 Minuten
- 40 -
bei 1000C getrocknet und dann mit überhitztem Wasserdampf
während 7 Minuten bei 175°C behandelt. Anschliessend wurde das Tuch in einem erwärmten Tetrachloroethylenbad
mit einem geringen Gehalt an Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man ein grün-blau gefärbtes Material
ohne jede Fleckenbildung erhielt, das eine hohe Lichtechtheit und Nassfarbechtheit aufwies.
Zu 100 ml Tetrahydrofuran wurden 4,08 g 1-Amino-2-moth/lsulfony1-4-(3-hydroxyanilino)-anthrachinon,
2,0 g Kaliumhydrogenkarbonat und 2,35 g 2,4-Difluoro-6-(N-methyl-N-phenylamino)-triazin
gegeben und die Mischung wurde unter Rückfluss 1,5 Stunden unter Bewirkung der
Kondensation erwärmt. Die Reaktionsflüssigkeit wurde
wie in Beispiel 6 behandelt, wobei man 5,8 g des Anthrachinon-Farbstoffs
der nachfolgenden Formel in einer Ausbeute von 95 % erhielt.
SO2CH3
Der Farbstoff hatte ein TL max (Aceton) von 620 nm.
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung des
Anthrachinon-Farbstoffs (16 Teile), Polyoxyethylenglykolnonylphenylethcr
mit einer Hl.B von 13,3 (7 Teile), einem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat (3
Teile) und Wasser (74 Teile) durch Mahlen in einer Mühle hergestellt. Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion
wurde ein Klotzbad der nachfolgenden Formulierung hergestellt:
Teile
Farbstoffdispersion
Tetraethylenglykoldimethylother
Wasser
Wasser
Das Klotzbad wurde auf ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Gewebe imprägniert, in einem Verhältjis von 45 % abgepresst
und dann 2 Minuten bei 1000C getrocknet und anschliessend
1 Minute bei 2000C trocken erhitzt. Durch Waschen mit einem heissen Ethanolbad erhielt man ein
grün-blau gefärbtes Material mit hoher Lichtechtheit und Nassfarbechtheit.
Beispiel 10
30
30
Die in den Tabellen 4 bis 6 beschriebenen Anthrachinon-Farbstoffe wurden wie in Beispiel 6 hergestellt und sie
- 42 -
wurden zum Bedrucken von Stücken von Polyester-Baumwolle
(65:35)-Mischgeweben wie in Beispiel 6 verwendet. Alle
gefärbten Materialien zeigten eine ausgezeichnete Lichtechtheit und Nassfarbechtheit. Die Färbung der gefärbten Materialien und die \ max-Werte (Aceton) dieser Farbstoffe werden ebenfalls in den Tabellen 4 bis 6 gezeigt.
gefärbten Materialien zeigten eine ausgezeichnete Lichtechtheit und Nassfarbechtheit. Die Färbung der gefärbten Materialien und die \ max-Werte (Aceton) dieser Farbstoffe werden ebenfalls in den Tabellen 4 bis 6 gezeigt.
Nr.
-R'
-Cl
-Br
| -NR6R7 | Farbton des aefärbten Materials |
It | λ max (Aceton) |
I |
| It | (nm) | t LJ |
||
| ^C2H4N(C2H5) 2 | blau | Il | 609 | I |
| -N(CH3)2 | Il | 610 | ||
| -NH/^ | Il | |||
| -NHC14H29(SeC) | Il | |||
| 609 |
| X | C | IB r-f | O |
| ce | O | C VO | K) |
| E | 4J | \O | |
| OJ | |||
| r< | υ | ||
| O | cn | l-t | O |
| CsI | Cs) | CsI | |
| »ο | VO | \O | \O |
| (0 | ς; | U) |
| Q) | r-H | |
| Ό | 4J | |
| Λ | •H | |
| C | M | |
| 0 | :(0 | |
| +) | <W | 4J |
| Λ | ω | ro |
| V« | ||
| (0 | ||
| fa | ||
PJ
G •Ο U
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VO
Pi
sJ
Cs)
Cs)
«-—λ
(V)
CSl
Cs)
X,
Il
Cs)
G
•ζ
tr»
CsI
CJ
ac
CO
eil
U
CQ
ΙΛ
ac υ
CsJ
Nr.
-R'
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
gefärbten
Materials
λ max
(Aceton)
(Aceton)
Cnm)
grün-blau
625
-N
/=■
624
Ul
I
I
| -R2 | -Y- | U /Γ O HH^ |
\\ Y |
N-/ //Λ Χν==( 6 7 \nr6r7 |
Farbton des gefärbten Materials |
λ max (Aceton) |
I | |
| Nr. | -NR6R7 | (nm) | I | |||||
| -Cl ■ | -0-. | blau | 609 | |||||
| 16 | -Br | Il | -N(C4H9(η))2 | It | 610 | |||
| 17 | -NCC4H9CD)2 | |||||||
-NHO
-N H N-C,H„OH
\ /24
C
C
L
| Nr. | -R2 | -Br | -Y- | -NR6R7 | -NHC2H4CN | Farbton des gefärbten Materials |
λ max (Aceton) |
| 20 | -CN | -S- | -NH(CH.)QCH=CH-(CH,),CH, | blau | (nm) 611 |
||
| 21 | Il | -0- | -N(C3H7(i))2 | grün-blau | 630 | ||
| 22 | -S- | OCH- | Il | 632 | |||
23
-SO2CH3
620
OCH.
A.
24
619
-SO2//
-NH/ H
625
26
626
O NH
Nr.
27 28
-R'
-Br
-Y-
-0-
-NR6R7
-N(C3H7(i))2
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max (Aceton) (nm)
610
29
30
-S-
.CH2CH2OH
611
Nr.
31
-R
-CN
-NR0R
NH)
Farbton des
gefärbten
Materials
grün-blau
λ max
(Aceton)
(Aceton)
Um)
63°
32
33 -SO2C2H5
34
621
622
622
:. .00 cc Cr:
Eine Farbstoffdispersion wurde hergestellt aus 15 Teilen des nachfolgend angegebenen Anthrachinon-Farbstoffs,
15 Teilen eines Naphthalinsulfonsäure-Formalde· hyd-Kondensats und 70 Teilen Wasser durch Schütteln
in einem Farbmischer.
Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion wurde eine
Farbpaste für den Druck der nachfolgenden Formulierung hergestellt:
20
20
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat 55
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat 55
Po]ycthylenglykoldimethylether
(Durchschnittsmolekulargewicht 400)
Wasser
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurcle mit der
Paste in einer Siebdruckmaschine bedruckt und dann 3 Minuten bei 800C zwischengetrocknet und anschliessend
- 51 -
90 Sekunden bei 215°C durch trockenes Erhitzen fixiert. Nach dem Waschen mit Wasser wurde das fixierte Gewebe
mit einer Reinigungslösung, enthaltend 2 g Scorerol Nr. 900 pro Liter in einem Flüssigverhältnis von 30:1 während
20 Minuten bei 800C behandelt, wobei man ein blau
gefärbtes Material mit ausgezeichneter Lichtcchthej t und
Nassfarbechtheit erhielt.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff wurde wie folgt erhalten. Zu einer Lösung von 3,62 g
1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-anthrachinon
in 50 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden 2,0 g Triethylamin
und 2,0 g 2,4-Difluoro-6-diethylaminotriazin
gegeben und die Mischung wurde 3 Stunden bei 100C unter
Durchführung einer Kondensationsreaktion gerührt. Die erhaltene Reaktionsflüssigkeit wurde tropfenw^ise zu
500 ml Wasser gegeben und der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumtrockner
bei Raumtemperatur getrocknet, wobei man ein dunkelblaues Pulver (4,9 g) des Farbstoffs der oben erwähnten
Formel erhielt. Der Farbstoff hatte ein Amax (Aceton) von 628 nm.
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung eines Anthrachinon-Farbstoffs der nachfolgend angegebenen
Formel (15 Teile), Pluronic R L64 (10 Teile) und Wasser (75 Teile) durch Mahlen in einer Mühle hergestellt.
- 52 -
HO
Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion wurde eine Färbpaste für den Druck der nachfolgenden Formulierung
hergestellt:
Teile
Farbitoffdispersion 7
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalgii
at 55
Diac·, tat von Polypropylcnglykol
(Durchschnittsmolekulargewicht 300) 10
PolyothylongIykoldiglycidylether
{Durchschnittsmolekulargewicht 200) 3
{Durchschnittsmolekulargewicht 200) 3
Wasser _25
100 (pH 6,5)
Ein merzirisiertes Baumwollgewebe (Titer des Garns Nr.
40) vurde mit der Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruckt und dann 3 Minuten bei 800C zwischengetrocknet
und Fchlicsslich bei 185°C während 7 Minuten mit überhitztem
Wasserdampf behandelt und dann weiter wie in Beispiel 11 gewaschen. Man erhielt ein blau gefärbtes
- 53 -
- 53 -
Material mit hoher Lichtechtheit und Nassfarbechtheit.
Der hier verwendete Anthrachinon-Farbstoff wurde hergestellt,
indem man 1, 5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-anthrachinon
mit 2,4-Difluoro-6-piperazinyltriazin in Dimethylsulfoxid unter Verwendung
von Tri-n-butylamin als Säureeinfänger umsetzte.
Der Farbstoff hatte ein PLmax von 629 nm.
Eine Druckfarbe wurde hergestellt aus einer Mischung aus einem Anthrachinon-Farbstoff der nachfolgend angegebenen
Formel (10 Teile), Polyoxyethylenglykolnonyl-' phenylether mit einer HLB von 8,9 (2 Teile) und Diethylenglykoldiacetat
(88 Teile), indem man sie mit einem Farbstoffkonditionierer vermahlte.
20
TTT N(CH CH CH,CH )
" " J OH "
Eine Mischung aus 10 Teilen der Druckfarbe und 55 Teilen Mineralterpen wurde allmählich zu 35 Teilen einer
- 54 -
wässrigen Lösung der nachfolgenden Zusammensetzung unter
Rühren mit einem Homogenisator mit 5.000 bis 7.000 Upm hergestellt, unter Ausbildung einer Druckpaste in
Form <%iner viskosen O/W-Emulsion.
Wasser Lipitol G
Natriiuntrichloroacetat 10
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit
der Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruck, 2 Minuten b<;i 1000C getrocknet und dann 7 Minuten mit überhitztom
Wasserdampf bei 175°C behandelt. Anschliessend wurde das Wasser mit einem warmen Tetrachlorethylenbad,
enthaLtend eine geringe Menge Wasser, gewaschen und getrocknet, wobei man ein blau gefärbtes Material ohne
jede i.'leckenbilduncj erhielt, das eine hohe Lichtechtheit
und N issfarbechtheit aufwies.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff
wurde hergestellt durch Umsetzen von 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(2-methoxy-4-hydroxyphenyl)-anthrachinon
mit 2,4-Dtfluoro-6-(N,N-di-n-butylamino)-triazin bei 600C
während 2 Stunden in Methylethylketon unter Verwendung von Triethylamin und Kaliumkarbonat als Säureeinfänger.
Der Farbstoff hatte ein /\_max (Aceton) von 628 nm.
- 55 -
Beispiel 14
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung eines
Anthrachinon-Farbstoffs (16 Teile) der nachfolgend angegebenen
Formel, Polyoxyethylenglykolnonylphenylethcr mit einer HLB von 13,3 (7 Teile), Naphthalinsulf on:.äure-Formaldehyd-Kondensat
(3 Teile) und Wasser (7 Teil«.?) durch Mahlen in einer Mühle hergestellt.
NCC2H4CN)2
Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion wurde
< in Klotzbad der nachfolgenden Formulierung hergostclH :
Farbstoffdispersion Tetraethylenglykoldimethylether
Wasser
100 (pH 8,0)
Das Klotzbad wurde auf ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebo
imprägniert, in einem Verhältnis von 4 5 % abgequetscht, 2 Minuten bei 1000C getrocknet und dann
1 Minute bei 1000C trocken erhitzt. Durch Waschen des
- 56 -
trocken erhitzten Tuches mit heissem Ethanol erhielt
man eLn blau gefärbtes Material mit hoher Lichtechtheit
and hoher Nassfarbechtheit. Der in diesem Beispiel
verwendete Farbstoff wurde hergestellt wie in Beispiel 11 und zeigte ein X max (Aceton) von 627 nm,
Ein Nylon-Baumwolle (50:50)-Mischgewebe wurde wie in
Beispiel 11 bedruckt, wobei jedoch die Wärmefixiertemperatur auf 185°C geändert wurde. Man erhielt ein
blaues Material mit ausgezeichneter Lichtechtheit und
15 Nassfarbechtheit.
Die in den Tabellen 7 bis 9 beschriebenen Anthrachinon-Farbstoffe
wurden wie in Beispiel 11 hergestellt und sie wurden zum Bedrucken von Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgeweben
wie in Beispiel 11 verwendet. Alle gefärbten Materialien zeigten eine ausgezeichnete Lichtechtheit
und Nassfarbeclatheit. Die Farbtöne des gefärbten Materials und die Xmax (Aceton)-Daten für diese Farbstoffe
werden ebenfalls in den Tabellen 7 bis 9 angegeben.
- 57 -
-H
HO
-NR6R7
-NH.
-NH
OH
/CH3
OCH. Farbton des gefärbten Materials
blau
| λ max (Aceton) |
Cn | • |
| (nm) | I | |
| 628 | ||
| 627 | ||
| 628 | ||
| Il | ||
co co cn
15
-ir
-NR6R7
-N
-N H N-CH3 --N[CH2CH2N(CH3)
-NHCH-CHCH,
2I OH
-NHC18H37(n)
-N(CH2CH2CH2OH)2
.H ^CH
-N. // VN
2 \ — Farbton des
gefärbten
Materials
gefärbten
Materials
blau
λ max * (Acetonl_
628
Nr. _RS
-NR6R7
16
17
-H
.H
OCH,
H3CO
18
-N
19 20
21
'C3H6OH
C.H,CN «J D
CH3 N H
CiI.
Farbton des
gefärbten
Materials
λ max
(Aceton)
(Aceton)
blau
628
so
I
I
-R·
-NR6R7
-H -N(C2H4OCH5)2
-NHC5H11CD
Λ\ CH,
-ν;
^CH-C=CH-OH
-νη/ η \
-CH^ -N[C4H9Cn)I2
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max (Aceton) (nm)
628
ο ι
-N H N-C,H.0H \ /24
Nr. _R5
-NR6R7
31
-CH,
32 '· 33 -OC2H5
-NJ
C14H29CSeC)
34
-N
8CH=CH-
Farbton des gefärbten Materials
blau
λ max (Aceton) (nm)
628
Nr.
-R*
-CH,
HO O NH
-NR6R7
-NCC2H4OH)2
.H
CH.
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max (Aceton)
(nm) 629
ΙΌ
CH,
• Η
-C3H6CN
-C3H6CN
' c
Nr.
-R'
-CH,
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max
(Aceton)
(Aceton)
629
41 42
-C,H7(n) -NH,
-NCC2H4OC2H4OCH3)
43
-ν:
-C2H4OCH3
σ»
U)
44 -OC3H6Ci)
N(CH5) 628
45
•Ν H
46
OCH.
H3CO
-R-
-NR6R7
-CH.
-N[C6H13Cn)I2
Farbton des
gefärbten Materials
blau
λ max
(Aceton)
[ήπΓΓ
629
Nr.
-CH.
HO
-NR6R7
-N[C3H7(n)]
-N'
OH
-NH
-N
2 /CH.
C2H4CN
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
NR6R7
λ max
(Aceton)
(nm)
(Aceton)
(nm)
627
626
627
627
55 -CH5
57 "OC2H5
-NR6R7
-/71
VJ
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max
(Aceton) ^—^
627
628
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung aus
einem Anthrachinon-Farbstoff der nachfolgend angegebenen
Formulierung (15 Teile), einem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
(15 Teile) und Wasser (70 Teile)
durch Schütteln in einem Farbstoffschüttler hergestellt.
Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion wurde eine
Farbpaste zum Drucken der nachfolgenden Formu]ierung hergestellt:
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat Polyethylenglykoldimethylether
(Durchschnittsmolekulargewicht 400) Wasser
Teile 6,5
55,0
9,0 29,5 100,0 (pH 8,0)
- 68 -
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit
dieser Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruckt und dann 3 Minuten bei 800C zwischengetrocknet und anschliessend
90 Sekunden bei 215°C wärmefixiert. Das wärmefixiorte
Tuch wurde mit Wasser gewaschen und dann mit einer Reinigungslösung, enthaltend 2 g Scorerol Nr.
pro Liter in einem Flüssigkeitsverhältnis von 30:1 bei 800C während 20 Minuten geseift, wobei man ein purpur
gefärbtes Material ohne jede Fleckenbildung und mit hoher Lichtechtheit und Nassfarbechtheit erhielt.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff
wurde wie folgt hergestellt. Zu 3,15 g (100 ml) 1-(4-Hydroxyanilino)-4-hydroxyanthrachinon
wurden 1,9 g 2,4-Difluoro-6-diethylaminotriazin, 1,1 g Triethylamin
und 1,4 g wasserfreies Kaliumkarbonat gegeben und die
Mischung wurde 1,5 Stunden unter Rückfluss erwärmt und einer Kondensation unterworfen. Die Reaktionsflüssigkeit
wurde tropfenweise zu 1.000 ml Wasser gegeben und der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen
und in einem Vakuumtrocknet getrocknet, wobei man 4,5 g einer, dunkelroten Pulvers in einer Ausbeute von 93 % erhielt.
Der Farbstoff hatte ein A,max (Aceton) von 557 nm.
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung von
30 15 Teilen des nachfolgend angegebenen Anthrachinone, 10 Teilen Pluronic^ L64 und 10 Teilen Wasser durch
- 69 -
Mahlen in einer Mühle hergestellt.
HO
N[C4Hg(n)J2
Unter Verwendung dieser Farbstoffdispersion wurde eine Farbpaste der nachfolgenden Formulierung zum Druk-
ken hergestellt:
Farbstoffdispersion
5 %-ige wässrige Lösung von Natriumalginat
Diacetat von Polypropylengiykol (Durchschnittsmolekulargewicht 300)
Polyethylenglykoldiglycidylether (Durchschnittsmolekulargewicht 200)
Wasser
55 10
Ein merzirisiertes Baumwollgewebe (Titer des Garns Nr.
40) wurde mit der Paste auf einerSiebdruckvorrichtung 30 bedruckt und dann 3 Minuten bei 80°C zwischemjetrocknet
und anschliessend 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf bei 185°C behandelt. Durch Waschen des wärmefixierten
- 70 -
Tuchs wie in Beispiel 17 wurde ein blau gefärbtes Material
mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Nassfarbechtlieit
erhalten.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff wurde hergestellt durch Umsetzen von 1- (4-Hydroxyanilino)
4>e-dihydroxy-S-nitroanthrachinon mit 2,4-Difluoro-6-di-(n-butylamino)-triazin
bei 500C in N-Methyl-2-pyrrolidon
unter Verwendung von Triethylamin als Säureeinfänger. Der Farbstoff hatte ein /V max (Aceton) von 582 nm.
Beisriel 19
Eine Druckfarbe wurde aus einer Mischung aus einem Anthrachinon-Farbstoff (10 Teile) der nachfolgend angegebenen
Formel/ Polyoxyethylenglykolnonylphenylether mit einer HLB von 8,9 (2 Teile) und Diethylenglykoldiacetat
(88 Teile) durch Vermählen in einem Farbstoffkonditionierer
hergestellt.
H0N L ι
HO
OH
- 71 -
Eine Mischung der Druckfarbe (10 Teile) mit Mineralterpen
(55 Teile) wurde allmählich zu 35 Teilen einer wässrigen Lösung der nachfolgenden Zusammensetzung
unter Rühren mit einem Homogenisator bei 5.000 bis 7,000 Upm gegeben, wobei man eine Druckpaste in Form
einer viskosen 0/W-I::mulsion erhielt.
Wasser 10 Lepitol G
Natriumtrichloroacetat
34,9
Ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe wurde mit
der Paste auf einer Siebdruckmaschine bedruckt, 2 Minuten bei 1000C getrocknet und dann 7 Minuten mit über-■
hitztem Wasserdampf bei 175°C behandelt. Anschliessend
wurde das Mischgewebe mit einem heissen Tetrachlorethylenbad gewaschen, welches eine geringe Menge Wasser
enthielt,und dann getrocknet, wobei man ein blau gc färbtes
Material erhielt, das fleckenfrei war und eine ausgezeichnete Licht- und Nassfarbochtheit aufwies.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff
wurde hergestellt durch Umsetzen von 1-(2-Hydroxyanilino)-4,S-dihydroxy-e-aminoanthrachinon
mit 2,4-Difluoro-6-(1-pyrrolidinyD-triazin
bei 700C während 1 Stunde in Dioxan unter Verwendung von Triethylamin als Säureeinfänger.
Der Farbstoff hatte ein /\.max (Aceton) von 607 nm.
30
- 72 -
Eine Farbstoffdispersion wurde aus einer Mischung aus
einem Anthrachinon-Farbstoff der nachfolgend angegebenen
Formel (16 Teile), Polyoxyethylenglykolnonylphenylethei
mit einer HLB von 13,3 (7 Teile), Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
(3 Teile) und Wasser (74 Teile) durch Mahlen in einer Mühle hergestellt.
'NHC2H4CN
Untei Verwendung dieser Dispersion wurde ein Klotzbad
der nachfolgenden Formulierung hergestellt:
Farbstoffdispersion 25 Te tr;i ethylenglykoldimethylether
Wasser
Das lad wurde auf ein Polyester-Baumwolle (65:35)-Miscl
gewebe imprägniert, in einem Verhältnis von 45 % abgequetscht, 2 Minuten bei 1000C getrocknet, und dann
- 73 -
3213957
1 Minute bei 2000C mit trockener Wärme behandelt. Das
wärmebehandelte Tuch wurde mit einem heissen Ethanolbad gewaschen, wobei man ein purpur gefärbtes Material
mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Nassfarbechtheit
erhielt.
Der in diesem Beispiel verwendete Anthrachinon-Farbstoff
wurde hergestellt durch Umsetzung von 1-(3-Mercaptoanilino)-4-hydroxyanthrachin
mit 2,4-Difluoro-6-(ßcyanoethyD-aminotriazin
in Tetrahydrofuran unter Verwendung von Triethylamin als Säureeinfänger. Der Farbstoff
hatte ein •Lmax (Aceton) von 554 nm.
Ein Nylon-Rayon (50:50)-Gewebe wurde wie in Beispiel
13 bedruckt, wobei jedoch die Wärmefixiertemperatur auf 185°C verändert wurde. Man erhielt ein purpur gefärbtes
Material mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Nassfarbechtheit.
Die in Tabellen 10 bis 12 gezeigten Anthrachinon-Farbstoffe
wurde wie in Beispiel 17 hergestel]t und es wurden damit Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgewebe
- 74 -
** 4— I W
wie in Beispiel 17 bedruckt. Alle die gefärbten Materialien zeigten eine ausgezeichnete Lichtechtheit
und Nassfarbechtheit. Der Farbton der gefärbten Materialien und die ;\.max-Daten (Aceton) dieser Farbstoffe
werden ebenfalls in Tabellen 10 bis 12 gezeigt,
Nr. -R* -H
-H
R3 O NH-^~V/~M«
R^ O OH
-Y-
-0-
-NR6R7
-n:
-C9H,
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
purpur
λ max (Aceton) (nm)
557
Il . H
_ Χτ Ρ Λ
Nr. -R"
-R
-Y-
-NR6R7
Farbton des gefärbten λ max
Materials (Aceton)
[Hin)
[Hin)
-H
-H
-0- -NH
purpur
557
r~\
-N H N-C0H^OH \ /24
7 8
-NHC14H29(sec)
-NHC2H4CN
-N
10 11 12
CH=CH-
-N(C2H4OC2H4OCHj)2
Nr. -ir
13
14
15 16 17 18
19
-H
-NO.
-R
-H
-OH
-Y-
-0-
-NR6R7
-s- -ν;
OCH.
OCH.
-N[C9H19(n)]2
-N[C3H7(D]
Farbton des
gefärbten λ max Materials (Aceton).
gefärbten λ max Materials (Aceton).
purpur
blau
TnmT
554
580
581
x°
α»
OO
LO
to oo
LO
| (O | ten | W ■ I |
«j |
| <D | Λ | in | |
| Ό | •Η | ||
| C | J-I | ||
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| 2 | 2 | ||
| I | I | ||
| 2 | C |
| O | |
| to | |
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co
O I
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X 2
| O | X | |
| K) | z: | O |
| Ci | I | |
| I | ||
to
CJ
LO
CJ
VO
CJ
CJ
Nr.
28
-OH
-R
-Y-
-NR6R7
-NH2 -0- -N(CH2CH2CH2OH).
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max
(Aceton)
(Aceton)
Cnm)
609
609
29
Il
-S- -NH
610
NR6R7
Nr.
30 31 32
-R*
-H
-H
-Y-
-0-
-NR6R7
-N[CH2CH2N(CH3)2]
3)2]2
-NHCH0CHCH
OH
-N H
CH.
CH.
gefärbten
Materials
Materials
purpur
λ max (Aceton) (nm)
557
Nr. -R3 -R4 -Y-
-H
-H
-NR6R7
-O- -N
CH. Farbton des
gefKrbten
Materials
gefKrbten
Materials
purpur
λ max (Aceton)
557
35
554
36
-N H N-CH.
37 -NO2 -OH -0- -N H
blau
580
00
38
-S- -N'
581
40
-OH
-NO2 -0- -N[C4H9Cn)J2
583
Nr. -RJ
-OH
"
43
-NH-
| 44 | Il |
| 45 | -OH |
| 46 | -NO |
-IT
•NO.
-OH
-NH.
-H
-O-
-S-■0-
-NR6R7
-S- -N'
-N(CH2CH2CN)2
H-CIUOH
-H CH,
I 3
CH-C=CH-OH
-NH.
Farbton des
gefärbten
Materials
blau
λ max (Aceton)
583
584
607
| ti | ti |
OO
to |
| ti | 609 | I |
| rot-blau | 568 |
Nr. -R-
48 49 50 51 52 53
54
-H
-NO-
-OH
-R
-H
-OH
-NO0
-Y-
-0-
OH
-NR6R7
N(C2H5)2
N[C4H9(n)]2
| S- | -NHC2H | 4OC2H4 | OC | 2H5 |
| O- | -N[C5H | 11Cn)] | 2 | |
| Il | -N[C3H | 7Cn)]2 | ||
| Il | <CH L3 |
3 H6N[C4 |
H9 | Cn)] |
NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
purpur
blau
λ max
(Aceton)
(nm)
(Aceton)
(nm)
557
554
580
580
583
00
U)
-OH
-NH
-R'
-OH
| Y- | -NHC- | -NR6 | R7 ■ |
| 0- | -NHC2 | ,H.Ci) | |
| S- | "N[C4 | H4OH | |
| 0- | -NHC2 | H9Cn) | |
| It | H4^ | ||
| Farbton des gefärbten Materials |
λ max (Aceton) |
| (nm) | |
| blau | 583 |
| Il | 584 |
| Il | 607 |
-NCCH2//_\))2
609
3218Ü57
Die in den Tabellen 13 bis 15 angegebenen Farbstoffe
wurden zum Bedrucken von Polyester-Baumwolle (65:35)-Mischgevjeben
wie iny Beispiel 23 verwendet. Λ3 Le gefärbten
Materialien zeigten ein· ausgezeichnete Lichtechtheit
und Nassfarbechtheit. i>er Farbton der gefiirbten Materialien und die Amax-Daten (Aceton für d Le Farbstoffe
sind ebenfalls in Tabellen 13 bis 15 angegeben.
10
Nr.
2 3 4 5 6
-V.
-O-
XR6-7
ι
CH2CHCH3
CH2CHCH3
"N[C3H7Ci)J2
-N[C6H13Cn)J2
-NHCgH17Cn)
'N[C4H9Ci)J2
-N[C9H19Cn)J2
NR6R7
Farbton des gefärbten
-Materials
purpurrot
purpur
λ max
(Aceton) (nm) ~
544
545 SSl
Nr. -Y-
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials
λ max
(Aceton)
(Aceton)
(nm)
-O- -Br
-N'
.C3H5OH
purpur
S50
-S-
-N
./CH3
S49
09
10
11 12 13
14
-o-
-S-
-H
-CA
-H
± dil -NR6R7
-NH-/ H \
-N NR6R7
Farbton des gefärbten Materials
purpurrot
purpur
λ max (Aceton)
544
550 551
549
-Y- -R'
-NR6R7
Farbton des
gefärbten
Materials λ max (Aceton)
-ο- -cn
-Bt
purpur 551
550
-NHC2H4
Claims (4)
1. Anthrachinon-Farbstoffe für zellulosehaltige Fasern
der allgemeinen Formel (I)
(Il
worin bedeuten:
R eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe/
R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom, eine Cyanogruppe oder -SO„R (worin R eine
Niedrigalkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet)
,
3 4
R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Amino* gruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, ein Chloratom oder ein Bromatom,
R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Amino* gruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Nitrogruppe, ein Chloratom oder ein Bromatom,
Y eine verbindende Gruppe -0- oder -S-
1 ο
eines von X und X ein Wasserstoffatom und das
eines von X und X ein Wasserstoffatom und das
andere
15
15
(worin Z eine Bindungsgruppe -0- oder -S-; R eine Niedrigalkylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe oder
ein Wasserstoffatom; R und R jeweils ein Wasserstoffatom
oder eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe,
25 eine Cyclohexylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, die durch eine Cyanogruppe, eine
Hydroxylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe substituiert sein kann, oder
NR R einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen
heterozyklischen Ring, der durch Bindung von R und R gebildet wird, bedeuten und die Summe der
Kohlenstoffatome von R und R nicht mehl als 18
beträgt),
η 0 oder 1,
wobei jedoch η 0 bedeutet, wenn X ein Wasserstoff
atom ist.
2. Anthrachinon-Farbstoff gemäss Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom oder eine
3 4
Cyanogruppe; R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe oder eine Hydroxy]gruppe; Y eine verbindende Gruppe -O-; Z eine verbindende Gruppe -0- und R ein Wasserstoffatom bedeuten.
Cyanogruppe; R und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe oder eine Hydroxy]gruppe; Y eine verbindende Gruppe -O-; Z eine verbindende Gruppe -0- und R ein Wasserstoffatom bedeuten.
•
3. Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinon-Farbstoffes
für zellulosehaltigo Fasern der allgemeinen Formel (I)
20
20
NHX1
' A . Il Ti
gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man eine Anthrachinonverbindung der
Formel (II)
30
30
(ID
10
12 3 4
worin R, R, R, R, Y und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und eines von X und X ein Wasserstoffatom und das andere
worin R, R, R, R, Y und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und eines von X und X ein Wasserstoffatom und das andere
15
ZH
bedeuten (wori η R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und -ZH eine Hydroxyl- oder Mercapto-
4 gruppe bedeuten kann) und η 0 bedeutet, wenn X
ein Wasserstoffatom ist,
mit einem Difluorotriazin der allgemeinen Formel (III)
25
N—<
f// Vn
(HI)
30
worin R und K die vorher angegebenen Bedeutungen haben, umsetzi .
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7597481A JPS57190052A (en) | 1981-05-20 | 1981-05-20 | Production of anthraquinone dye for cellulose- containing fabrics |
| JP56113258A JPS5813788A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | アントラキノン化合物及びセルロース含有繊維類用アントラキノン染料 |
| JP11601581A JPS5817165A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | アントラキノン化合物及びセルロース含有繊維類用アントラキノン染料 |
| JP11747281A JPS5819363A (ja) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | アントラキノン化合物、その製造法及びセルロース含有繊維類用アントラキノン染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3218957A1 true DE3218957A1 (de) | 1982-12-16 |
| DE3218957C2 DE3218957C2 (de) | 1990-11-08 |
Family
ID=27465889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3218957A Granted DE3218957A1 (de) | 1981-05-20 | 1982-05-19 | Anthrachinon-farbstoffe fuer zellulosehaltige fasern und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| CH (1) | CH648054A5 (de) |
| DE (1) | DE3218957A1 (de) |
| GB (1) | GB2101624B (de) |
| HK (1) | HK56588A (de) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3921451C2 (de) * | 1989-06-30 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| AU3781793A (en) * | 1992-02-26 | 1993-09-13 | Arrow Engineering, Inc | Process and compositions for dyeing hydrophobic polymer products |
| DE19504800A1 (de) * | 1995-02-14 | 1996-08-22 | Hoechst Ag | Faserreaktive Anthrachinonfarbstoffe |
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| US8492569B2 (en) * | 2009-12-18 | 2013-07-23 | Cheil Industries, Inc. | Anthraquinone dye-containing material, composition including the same, camera including the same, and associated methods |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55135134A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-21 | Du Pont | Fiberrforming polyester copolymer and its filament |
| JPS55164250A (en) * | 1979-06-06 | 1980-12-20 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Anthraquinone dye for cellulose-containing fiber |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| FR1585855A (de) | 1963-06-05 | 1970-02-06 | ||
| US4120855A (en) | 1976-10-18 | 1978-10-17 | Vladimir Leibovich Liverant | Bactericidally active monochlorotriazine dyes |
| US4273553A (en) | 1978-11-08 | 1981-06-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Anthraquinone reactive dyestuffs |
| JPS55152875A (en) | 1979-05-14 | 1980-11-28 | Mitsubishi Chem Ind | Anthraquinone dyestuff for cellulose containing fibers |
-
1982
- 1982-05-17 GB GB08214245A patent/GB2101624B/en not_active Expired
- 1982-05-19 CH CH3135/82A patent/CH648054A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-19 DE DE3218957A patent/DE3218957A1/de active Granted
- 1982-05-20 US US06/380,320 patent/US4436906A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-07-28 HK HK565/88A patent/HK56588A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55135134A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-21 | Du Pont | Fiberrforming polyester copolymer and its filament |
| JPS55164250A (en) * | 1979-06-06 | 1980-12-20 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Anthraquinone dye for cellulose-containing fiber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4436906A (en) | 1984-03-13 |
| GB2101624A (en) | 1983-01-19 |
| HK56588A (en) | 1988-08-05 |
| DE3218957C2 (de) | 1990-11-08 |
| CH648054A5 (de) | 1985-02-28 |
| GB2101624B (en) | 1984-09-19 |
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|---|---|---|---|
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|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: DYSTAR JAPAN LTD., OSAKA, JP |