DE3210621A1 - Fotografischer papiertraeger - Google Patents
Fotografischer papiertraegerInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen fotografischen Papierträger aus einem Grundpapier, das auf beiden Seiten mit einem
Polyolefinharz beschichtet ist»
5 Papier wird seit langem als Träger für fotografische
Papiere verwendet, weil es vorteilhaft hinsichtlich des Aussehens, der Steifigkeit, der Festigkeit und der
Kosten ist. Ein Hauptnachteil bei der Verwendung von Papier als fotografischem Träger besteht jedoch in der
10 hohen Absorptionsfähigkeit für die Entwickler. Aufgrund der schnellen Entwicklungsverfahren ist die Absorption
des Entwicklers durch einen Papierträger unerwünscht.
Infolgedessen ist es eine vielfach angewendete Praxis,
das Grundpapier auf beiden Seiten mit wasserbeständigen Harzen, z.B. mit Polyolefinen, zu beschichten, um dadurch
die Wasserabsorptior des Grundpapiers zu vermindern. Auf diese Weise wire der Papierträger vor dem Eindringen
von Entwickler \on beiden Seiten (Oberflächen)
geschützt, nicht jecoch gegenüber einem Eindringen an
den Kanten. Bei der Anwendung von Wärme oder im Laufe der Zeit neigt der euf dem Träger zurückgebliebene
10* Entwickler dazu, eire bräunliche Verfärbung zu ergeben
und dadurch bilden sich Flecken in dem Rahmen um das Bild herum und dadurch wird der Wert der Fotografie beeinträchtigt
.
15 Um das Eindringen des Entwicklers von den Kanten zu
vermeiden, hat man fcsreits neutrale Leimungsmittel dem
Grundpapier zugegeben. Zwar wird unter statischen Bedingungen dadurch, de η Grundpapier eine Beständigkeit
gegenüber dem Eindriagen des Entwicklers verliehen, jedoch ist das innere Einbringen eines neutralen Leimungsmittels
nicht ausreichend, um den Träger gegen ein Eindringen zu schützen, wenn er unter schärferen Bedingungen,
wie dies bei automatischen Entwicklungsvorrichtungen
der Fall ist, bearbeitet wird. Man hat zur Verbesserung der Beständigkeit beim Entwickeln unter schärferen Bedingungen
dem Grundpapier bereits ein Trocken- oder Nass-Verfestigungsmittel zugegeben. Das Verfestigungsmittel,
das als ein inneres \dditiv bei der Herstellung dem Grundpapier zugegeben wirl, muss folgende Eigenschaften auf-
30 weisen:
(1) Es soll in dem Grundpipier eine ausreichende
Verstärkung bewirken/ damit es die erhöhten Anforderungen bei einer automatischen Entwicklung
übersteht,
(2) es soll den Entwickler, der eine Verfärbung verursacht, nicht adsorbieren,
(3) es soll nicht die Wirkung eines neutralen Leimungsmittels,
das als inneres Additiv verwendet wird, stören, und
(4) es darf keine nachteilige Wirkung, wie eine Schleierbildung, bei der fotografischen Quali-
15 tat aufweisen.
Die Verfestigungs- oder Verstärkungsmittel werden breit in anionische Mittel, wie Guarharz, carboxylmodifizierten
Polyvinylalkohol und anionisches Polyacrylamid und in kationische Mittel, wie kationische Stärke, kationisches
Polyacrylamid und Polyamid-polyamin-epichlorhydrin eingeteilt. Obwohl man dadurch die Papierfestigkeit verbessern
kann, ist die innere Zugabe eines anionischen Verstärkungsmittels
nicht geeignet, weil dadurch die Wirksamkeit eines neutralen Leimungsmittels nachteilig beeinflusst
wird. Ein kationisches Verstärkungsmittel wird in grossem Masse bei der Papierherstellung unter neutralen
Bedingungen angewendet, jedoch treten Probleme auf, wenn es allein als inneres Additiv bei der Herstellung
eines Grundpapiers für einen fotografischen Papierträger verwendet wird, weil es keine ausreichende
Vernesserung der Papierfestigkeit bewirkt und weil es auch dazu neigt, den Entwickler zu adsorbieren, wodurch
eine Verfärbung oder Fleckenbildung eintritt.
Es ist auch bekannt, anionische und kationische Verstärkungsmittel
in Kombination zu verwenden. Zwar kann man durch die gemeinsame Verwendung dieser beiden Typen
von Verstärkungsmitteln eine ausreichende, papierverfestigende Wirkung erzielen, jedoch sind die meisten dieser
Kombinationen nicht befriedigend wenn es darum geht, das Auftreten von Flecken in der Nachbarschaft der Kanten
des fotografischen Papiers nach der Entwicklung zu vermeiden (nachfolgend als Kanten-Fleckenbildung bezeichnet)
.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen fotografischen Papierträger
zur Verfugung zu stellen, der gegenüber Kanten-Fleckenbildung, wie sie nach dem Entwickeln in
einer automatischen Entwicklungsanlage auftreten kann,
20 geschützt ist.
Untersuchungen haben nunmehr zur Lösung der vorerwähnten Probleme geführt. Es wurde gefunden, dass man die
Festigkeit eines Grundpapiers ausreichend verbessern
25 kann, ohne dass man die Leimungswirkung beeinflusst
und dass man in einem grossen Masse die Kanten-Fleckenbildung nach dem Entwickeln vermindern kann, wenn man
in dem Grundpapier eLn anionisches Polyacrylamid und eine kationische Stärke einbringt.
Die Erfindung beruht auf dieser Feststellung.
·· "7 —
Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Mitverwendung von anionischem Polyacrylamid und einer kationischen
Stärke in einem Grundpapier, das anschliessend auf beiden Seiten mit einem Polyolefinharz unter BiI-dung
eines fotografischen Papierträgers beschichtet wird.
Für die vorliegende Erfindung sind anionische Polyacrylamide geeignet, wie sie als Papierverfestigungsmittel
10 bekannt sind, z.B. anionische Polyacrylamidarten, wie
teilhydrolysiertes Homopolyacrylamid oder Copolymere von Acrylamid mit anderen copolymerisierbaren Vinylmonomeren,
sowie Copolymere von Acrylamid mit Maleinsäureanhydrid, Acrylsäure oder Salzen dieser Säuren.
Beispiele für kationische Stärken sind aminoethylierte Stärke, wie sie bei der Umsetzung von Stärke mit Ethylendiamin
gebildet wird, ein Reaktionsprodukt aus Stärke und Polyalkylenpolyamin, ein Produkt, das sich
durch Umsetzen von Stärke mit einem halogenierten Amid, wie 2-Dimethylaminoethylchlorid, in Gegenwart von Alkali
bildet,und ein Produkt, das sich durch Umsetzen in einem alkalischen Medium zwischen Stärke und einem quaternären
Ammoniumsalz, wie 2,3-Epoxypropyltrimethylammonium-
25 chlorid, bildet.
Ein geeignetes Gewichtsverhältnis des anionischen PoIyacrylamids
zu der kationischen Stärke liegt im Bereich von 1:30 bis 1:3. Ist dieses Verhältnis kleiner als 1:30,
so wird der Effekt der Fleckenbildung an den Kanten bei einem fotografischen Papier unzureichend und übersteigt
das Verhältnis 1:3, dann dringt der Entwickler von den Kanten in einem grösseren Masse ein, weil das anionische
Polyacrylamid eine nachteilige Wirkung auf das Leimungsmittel ausübt.
5
5
Beim erfindungsgemässen fotografischen Papierträger
kann das verwendete Grundpapier ein neutrales Leimungsmittel enthalten. Beispiele für neutrale Leimungsmittel
sind organische Ketendimere, substituierte zykli-
10 sehe Dikarbonsäureanhydride und epoxidierte höhere
Fettsäureamide. Diese können allein oder auch in Kombination
verwendet werden. Ist ein neutrales Leimungsmittel in dem Grundpapier enthalten, so verwendet man vorzugsweise
eine Kombination aus einem organischen Ketendimer und einem epoxidierten höheren Fettsäureamid in
einem Verhältnis von vorzugsweise 3; 5 bis 7:1. Das Grundpapier kann auch eine Kombination aus einem neutralen
Leimungsmittel und Polyaminopolyamid-Epichlorhydrin enthalten.
Geeignete Polyolefine, die auf das Grundpapier beschichtet werden können, sind Homopolymere von st'-Olef inen,
wie Ethylen und Propylen, Copolymere von zwei oder mehr Ck/-Olefinen, Copolymere von oC-Olefinen als Hauptbestandteil
mit anderen copolymerisierbaren Monomeren und Mischungen dieser Polymere. Vorzugsweise werden niedrigdichtes oder hochdichtes Polyethylen oder Mischungen
davon verwendet. Die Harze können Weisspigmente, wie Titanoxid und Aluminiumoxid, farbige Pigmente, andere
üblicherweise verwendete Additive, wie Stabilisatoren, Antioxidantien, Dispergiermittel und Schmiermittel, enthalten.
Der mit Polyolefin beschichtete Papierträger wird durch sogenannte Extrusionsbeschichtung hergestellt,
bei dem ein geschmolzenes Harz über ein gefördertes Grundpapier ausgebreitet wird. Das Grundpapier wird
auf beiden Seiten beschichtet.
Durch die Mitverwendung eines anionischen Polyacrylamids und von kationischer Stärke in dem Grundpapier gemäss
der vorliegenden Erfindung, erhält man einen fotogra-
fischen Papierträger, der, im Vergleich zu den bekannten mit Polyolefin beschichteten Papierträgern, in
hohem Masse gegen das Eindringen des Entwicklers durch die Kanten geschützt ist und damit auch geschützt ist
gegenüber einer Kanten-Fleckenbildung, die sich später
in dem fotografischen Papier zeigt, nachdem dieses in
einer automatischen Entwicklungsanlage entwickelt wurde.
Der erfindungsgemässe polyolefinbeschichtete Träger für
ein fotografisches Papier wird für Farbdruckpapiere, 20 monochrome (schwarz und weiss) Druckpapiere, für den
Fotodruck und für Fotokopierdruckpapiere verwendet.
Die Erfindung wird in den Beispielen näher erläutert. Darin sind alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht
bezogen.
- 10 -
32 Ί 0621
Ein Papierblatt mit 150 g/m2 Basisgewicht wurde aus
den folgenden Bestandteilen hergestellt und auf einem zylindrischen Trockner bei 105cC getrocknet.
Teile
ein Gemisch (1:1) von gebleichter Kraftpapierpulpe und gebleichter
Sulfit-Weichholzpulpe, die zu einer Canadian Standard Freeness von 350 ml geschlagen werden kann
Sulfit-Weichholzpulpe, die zu einer Canadian Standard Freeness von 350 ml geschlagen werden kann
ein anionisches Polyacrylamid ("Star Gum A-15" von Seiko Kagaku)
eine kationische Stärke ("Cato-2" .r · von Oji National)
ein epoxidiertes höheres Fettsäureamid ("NS-715" von Kindai Kagaku)
ein Alkylketendimer ("Hercon 40" von DIC-Hercules)
Das handgefertigte Papierblatt wurde mit 1,5 g/m2 Polyvinylalkohol
oberflächengeleimt und durch einen Superkalander mit einem Druck von 90 kg.pro linearem Zentimeter
gefördert, einer Koronaentladung unterworfen und bei einer Harztemperatur von 3300C auf einer Seite mit
einem niedrigdichten Polyethylen, enthaltend 10 % Titanoxid, in einer Dicke von 30 μπα und auf der gegenüberliegenden
Seite mit niedrigdichtem Polyethylen in einer Dicke von 30 μΐη extrusionsbeschichtet, wobei man einen
fotografischen Papierträger (Probe 1-1) erhielt.
100 | ,3 |
0 | ,5 |
2 | ,3 |
0 | ,5 |
0 | |
- 11 -
Vier Arten von fotografischen Papierträgern wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei
jedoch in jedem Fall 2,8 Teile (wie in Beispiel 1) eines der folgenden vier Verstärkungsmittel (einschliesslich
Mischungen) anstelle einer Kombination eines anionischen Polyacrylamids und einer kationischen Stärke verwendet
wurden (Proben Nr. 1-2, 1-3, 1-4 und 1-5). 10
(1) anionisches Polyacrylamid ("Star Gum A-15" von Seiko Kagaku)
(2) kationische Stärke ("Cato 2" von Oji National)
(3) Mischung aus 0,3 Teilen carbonylmodifiziertem Polyvinylalkohol ("Gosenal T-33OH" von Nippon
Synthetic Chemical) und 2,5 Teilen kationi-
20 scher Stärke ("Cato 2" von Oji National)
(4) Mischung aus 1,0 Teilen Maisstärke (Nichiden Kagaku) und 1 ,8 Teilen kationischem Polyacrylamid
("Star Gum A-15" von Seiko Kagaku).
Die Ergebnisse von Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 werden in Tabelle 1 zusammengefasst.
Probe . Nr. |
Verstärkungsmittel | Abziehbe ständig keit (g/1 ,5 cm) |
Eindring tiefe (mm/100) |
Kanten- Flecken- bildung (Dichte index) |
|
Beispiel 1 | 1-1 | anionisches Polyacryl amid + kationische Stärke |
100 | 35 | 0,5 |
Vergleichs beispiel 1 |
1-2 1-3 1-4 1-5 |
anionisches Polyacrylamid kationische Stärke carboxylmodifizierter Polyvinylalkohol + katio nische Stärke Maisstärke + kationisches Polyacrylamid |
130 60 120 140 |
70 45 35 35 |
1,8 1,8 1,2 1,0 |
U) I
O CJ)
Aus Tabelle 1 wird ersichtlich, dass man bei Verwendung
von anionischen oder kationischen Verstärkungsmitteln allein oder bei einer Kombination aus anionischen
und kationischen Verstärkungsmitteln keine be-5 friedigende Inhibierung der Kanten-Fleckenbildung erzielte,
mit der Ausnahme der Kombination aus anionischem Polyacrylamid und kationischer Stärke. Die Kombination
aus anionischem Polyacrylamid und kationischer Stärke zeigte eine befriedigende Inhibierungswirkung
10 gegenüber Kanten-Fleckenbildung.
Fünf Arten von fotografischen Papierträgern wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch
unter Verwendung der folgenden Bestandteile (Proben Nr,
2-1, 2-2, 2-3, 2-*4 und 2-5 bei denen Mischungen von
anionischem Polyacrylamid und kationischer Stärke in
unterschiedlichen Gewichtsverhältnissen verwendet werden) .
Teile
die gleiche Pulpe wie in Beispiel 1
eine Mischung aus anionischem Polyacrylamid ("Star Gum A-15" von Seiko Kagaku)
und einerkationischen Stärke ("Cato 2" von Oji National) in unterschiedlichen
Gewichtsverhältnissen von 1:40 , 1:30,
1:7, 1:3 und 1:2
ein Alkylketendimer ("Aquapel" von DIC
Hercules) 0,5
PolyaminopoIyamid-Epichlorhydrin
("Epi-Nox von DIC Hercules) 0,5
5 Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
- 15
Probe Nr. |
Gewichtsverhältnis von anionischem Polyacryl amid zu kationischer Stärke |
Abziehfe stigkeit (g/1 ,5 cm) |
Eindring tiefe (mm/100) |
Kanten- Fleckenbil dung (Dichte index) |
|
2-1 | 1 :40 | 70 | 45 | 1,5 | |
2-2 | 1 :30 | 90 | 40 | 0,6 | |
Beispiel 2 | 2-3 | 1:7 | 110 | 40 | 0,5 |
2-4 | 1:3 | 120 | 45 | 0,7 | |
2-5 | 1:2 | 130 | 65 | 1/4 |
O CD .NJ
Aus den Ergebnissen in Tabelle 2 geht hervor, dass dann,
wenn das Gewichtsverhältnis von anionischem Polyacrylamid zu der kationischen Stärke im Bereich von 1:30 bis
1:3 liegt, die Inhibierungswirkung gegenüber einer Fleckenbildung an den Kanten ausreicht, während in dem
Fall, dass das Verhältnis unterhalb 1:30 liegt, diese Wirkung nicht befriedigend ist, während dann, wenn das
Verhältnis 1:3 übersteigt, die Eindringtiefe des Entwicklers grosser wird, wegen der Verminderung der Leimungswirkung,
und dann auch'die Fleckenbildung an den Kanten stärker wird.
Fotografische Papierträger wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein Alkylketendimer
"Aquapel 360XC", hergestellt von DIC Hercules, verwendet wurde, und das Gewichtsverhältnis von Aquapßl
360XC zu dem epoxidierten höheren Fettsäureamid ("NS-715") in fünf Stufen, wie nachfolgend gezeigt, variiert wurde.
Probe | Aquapel 360XC | NS-715 | |
Nr. | |||
3-1 | 0,15 | 0,45 | |
3-2 | 0,23 | 0,37 | |
Beispiel 3 | 3-3 | 0,3 | 0,3 |
3-4 | 0,52 | 0,08 | |
3-5 | 0,56 | 0,04 |
Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
- 17 -
Beispiel 3 | Probe | Abz iehfestig- | Eindringtiefe | Kanten-Fleckenbil | |
ι | Nr. | keit (g(1,5 cm) | (mm/100) | dung (Dichteindex) | |
I | 3-1 | 70 | 45 | 0,8 | |
3-2 | 80 | 40 | 0,6 | ||
3-3 | 100 | 35 | 0,5 | ||
3-4 | 90 | 40 | 0,6 | ||
3-5 | 60 | 50 | 0,8 |
CO I
σ co r-o
Die erhaltenen fotografischen Papierträger zeigten keine nachteilige Wirkung, wie eine Schleierbildung,
die die fotografischen Eigenschaften von fotografischen
Papieren verschlechtert hätten. 5 Anmerkung 1:
Die Abziehfestigkeit wurde mit einer 1,5 χ 10 cm grossen
Probe bei dem polyethylenbeschichteten fotografi-
10 sehen Papier vorgenommen, mit einem Trennwinkel von
90° und einer Trenngeschwindigkeit von 200 mm/min.. Die Abzugsbeständigkeit, welche die Festigkeit des Grundpapiers
anzeigt, soll bei einem fotografischen Papierträger wenigstens 80 g betragen.
Anmerkung 2:
Die Eindringtiefe wurde wie folgt gemessen: Ein fotografischer Papierträger aus einem Grundpapier, welches auf
beiden Seiten mit einem Polyethylenharz beschichtet war, wurde mit einer Farbdruckemulsion beschichtet. Das gebildete
Farbdruckpapier wurde in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung entwickelt (Color Roll Processor,
hergestellt von FC Seisakusho Co.). Nach Beendigung der Entwicklung wurde die Tiefe der Eindringung des Entwicklers
von den Kanten in das fotografische Papier unter einem Vergrösserungsglas gemessen,
- 19 -
Ληΐη<3 rkung 3:
Die Kanten-Fleckenbildung wurde auf einem fotografischen
Papier festgestellt/ das in gleicher Weise wie bei Anmerkung 2 bearbeitet wurde und das 5 Tage bei
50 0C und 65 % relativer Feuchte gelagert wurde. Die
Dichte der Verfärbung des Papiers in der Nähe der Kanten (Kanten-Fleckenbildung) wurde mit einem Mikrodensitometer
(Mikrophotometer, hergestellt von Union ■ Kagaku Co.) gemessen. Die Kanten-Fleckenbildung soll
0/8 oder weniger, ausgedrückt durch den Dichteindex,
betragen, damit der fotografische Eindruck eines Druckes
nicht gestört wird.
30
Claims (8)
1. Fotografische'r Papierträger aus einem Grundpapier,
das auf beiden Seiten mit einem Polyolefinbarz beschichtet
ist, dadurch gekennzeichnet , dass in dem Grundpapier ein anionisches Polyacryl-
amid und eine kationische Stärke enthalten sind.
2. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet , dass das Gewichtsverhältnis von anionischem Polyacrylamid zu der kationischen Stärke 1/30 bis 1/3 beträgt.
dadurch gekennzeichnet , dass das Gewichtsverhältnis von anionischem Polyacrylamid zu der kationischen Stärke 1/30 bis 1/3 beträgt.
3. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet , dass das
dadurch gekennzeichnet , dass das
Grundpapier ein neutrales Leiraungsmittel enthält.
4. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass das
5 neutrale Leimungsmittel ein organisches Ketendimer
ist.
5. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet , dass das neutrale Leimungsmittel ein epoxydiertes höheres
Fettsäureamid ist.
6. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet , dass das
15 neutrale Leimungsmittel eine Kombination aus einem
organischen Ketendimer und einem epoxidierten höheren Fettsäureamid ist.
7. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet , dass das
Gewichtsverhältnis von organischem Ketendimer zu
epoxidiertem höheren Fettsäureamid 3:5 bis 7:1 beträgt .
epoxidiertem höheren Fettsäureamid 3:5 bis 7:1 beträgt .
25
8. Fotografischer Papierträger gemäss Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet , dass in
dem Grundpapier ein Polyamino-polyamid-epichlorhydrin enthalten ist.
dadurch gekennzeichnet , dass in
dem Grundpapier ein Polyamino-polyamid-epichlorhydrin enthalten ist.
— 3 —
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