DE3148785A1 - Bindemittel fuer papierstreichmassen - Google Patents
Bindemittel fuer papierstreichmassenInfo
- Publication number
- DE3148785A1 DE3148785A1 DE19813148785 DE3148785A DE3148785A1 DE 3148785 A1 DE3148785 A1 DE 3148785A1 DE 19813148785 DE19813148785 DE 19813148785 DE 3148785 A DE3148785 A DE 3148785A DE 3148785 A1 DE3148785 A1 DE 3148785A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- acrylic
- copolymer
- binder
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Henkel, Kern, Feiler S-Hänze!
-1I-
Patentanwälte
Registered Representatives
before the
European Patent Office
SHCWA DENRO KAEUSHIKI KAISHA TOKIO, JAPAN
Möhlstraße 37
D-8000 München 80
D-8000 München 80
Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d
Telegramme: ellipsoid
SO4-27134C/KM /Dr. F/to 9. Dezember 1981
Dr. F/to
Bindemittel für Papierstreichmassen
β * (H
3U8785
-S-
BESCHREIBUNG
Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreichmassen.
In jüngster Zeit wurden mehr und mehr lichtempfindliche
Aufzeichnungssysteme, Magnetaufzeichnungssysteme und
wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme entwickelt und
eingeführt. Insbesondere besitzen wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme
den Vorteil, daß 1. die Parbbildung einstufig erfolgt und folglich keine Entwicklung erforderlich
ist, 2. die Bauweise und Wartung von Vorrichtungen zur Verwendung bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungssystemen
keine Probleme aufwerfen und 3. sich wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien ähnlich anfühlen
wie übliches Papier und darüberhinaus preisgünstig sind. Somit gelangen wärmeempfindliche Aufzeich-
20 nungssysteme auf den verschiedensten Anwendungsgebieten,
z.B. als Ausdruck einheit von Computern/ als Druckeinheit elektronischer Rechner und dgl., als Aufzeichnungsabschnitt
medizinischer Meßgeräte, von FaksLmilegeräten, von Fahroder Einlaßkartenautomaten und wärmeempfindlichen Kopier-
geraten zum Einsatz.
Lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere, magnetische Aufzeichnungspapiere
und wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere zur Verwendung in den genannten Systemen erhält
man in der Regel in entsprechender Weise wie übliche gestrichene Papiere, z.B. Kunstdruckpapier und gestrichenes
Papier. Bei der Herstellung solcher Kunst-'druckpapiere
. und gestrichener Papiere wird eine durch Dispergieren eines anorganischen Pigments, z.B. von
Bariumsulfat, Titanoxid, Calciumcarbonat, Satinweiß
1 . if'
(Mischung aus Calciumsulfat und Aluminiumhydroxyd, die
durch gemeinsame Fällung von Kalkstein und Aluminiumsulfat
in Gegenwart von Wasser hergestellt wurde), Ton ■
oder Kaolin, und eines Bindemittels, z.B. von Kasein, Stärke oder eines synthetischen Latex, in Wasser zubereitete
Streichmasse auf eine Papierunterlage aufgetragen und -getrocknet. Darüberhinaus erfolgt auch noch eine mechanische
Behandlung,ζ.B. ein Superkalandrieren. In der
Regel besitzen derartige Bindemittel auch die Fähigkeit, die genannten Pigmente in der Streichmasse gleichmäßig
zu dispergieren. In einigen Fällen wird zusätzlich ein Dispergiermittel mitverwendet.
In ähnlicher Weise erhält man lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere,
magnetische Aufzeichnungspapiere und wärmeempfindliche
Aufzeichnungspapieie auch durch gleichmäßiges
Dispergieren lichtempfindlicher Substanzen, z.B. von Diazoniumverbindungen, magnetischer Substanzen, z.B von
.
y-Eisenoxid, oder Mischungen von Leukofarbstoffen, z.B.
Fluoranfarbstoffen, und Farbentwicklern, z.B. Phenolverbindungen, zusammen mit einem Bindemittel in Wasser und
Auftragen der erhaltenen Beschichtungsmassen oder:-lösungen
„,- auf eine Papierunter lage. . .
Bindemittel für - . Streichmassen zur Herstellung gestrichener
Papiere müssen den verschiedensten Anforderungen genügen:
1. Sie müssen ein einfaches und gutes Dispergieren und
ein Haftenbleiben der verschiedensten Zusätze, z.B. von. Pigmenten, Farbstoffen und magnetischen Pulvern,
in der Streichmasse gewährleisten;
2. sie müssen einen gleichmäßigen und festen Filmüber-
3U8785
zug liefern;
3. sie müssen eine gute Wasserfestigkeit aufweisen;
4. sie müssen eine gute Viskositätestabilität besitzen;
5. sie müssen hervorragend verarbeitbar sein und
6. sie dürfen nicht teuer sein.
Darüberhinaus müssen zur Verwendung in wärmeempfindlichen
Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoff geeignete Bindemittel gut auf Wärme ansprechen, eine
Schleierbildung und eine Beeinträchtigung der Wärmequelle verhindern und schließlich die Aufzeichnungspapiere gegen ein Haften- oder Hängenbleiben der Wärmequelle
schützen. Zur Verwendung in magnetischen Auf-
on zeichnungspapieren geeignete Bindemittel sollten eine
Orientierung der magnetischen Teilchen beim Auftragen auf eine Papierunterlage gestatten und eine hohe Bindefähigkeit
zeigen, so daß bei geringer Menge an Bindemittel eine hohe Abriebbeständigkeit des Aufzeichnungs-
OK materials erreicht wird und das Aufzeichnungsmaterial
einen besseren Ausstoß ermöglicht und besser arbeitet.
Übliche Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche
Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Stärke und deren
QQ Modifizierungsprodukte, Kasein, Gelatine, Sojabohnenprotein,
Carboxymethylcellulose,Gummi arabicum , Metlxylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Natriumalginate, Polyacrylamid, Poly(natriumacrylat) und alkalimodifizierte
Produkte von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten,
sowie wäßrige Emulsionen von Styrol/ Butadien-Mischpolymerisaten, Styrol/Butadien/Acrylnitril-
« Vu U
3-U8785
Mischpolymerisaten, Ethylen/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Vinylidenchlorid/Acrylat-Mischpolymerisaten, Vinylidenchlorid/Äcrylnitril-Mischpolymerisaten,
Acrylnitril/Acrylat-Mischpolymerisaten, Polyurethanharzen,chloriertenPolypropylenharzen
Butadien/Acrylnitril-Mischpolymerisatenund
Vinylacetatharzen.
Wasserlösliche Substanzen der beschriebenen Art (mit
Ausnahme von alkalimodifizierten Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolyjnerisatsen)
besitzen jedoch eine schlechte Wasserfestigkeit. Obwohl sie in der Regel in Kombination
mit einem Mittel zur Verbesserung ihrer Wasserfestigkeit zum Einsatz gelangen, lassen diese Bindemittel noch erheblich
zu wünschen übrig. Andererseits besitzen alkalimodifizierte Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate
und wäßrige Emulsionen auf Kunstharzbasis trotz ihrer guten Wasserfestigkeit eine schlechte Bindefähigkeit.
Wenn alkalimodifizierte Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate
als Bindemittel für wärmeempfindliche Auf-Zeichnungspapiere verwendet werden, beeinträchtigen sie
oftmals in höchst unerwünschter Weise die Wärmequelle.
Nachteilig an wäßrigen Emulsionen auf Kunstharzbasis bei • Verwendung in wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren
ist ferner, daß sie eine Schleierbildung hervorrufen und wegen ihrer schlechten Wärmebeständigkeit das wärmeempfindliche
Aufzeichnungspapier während des Aufzeichnungsvorgangs an der Wärmequelle haften lassen. Bei ihrer Verwendung
in· magnetischen Aufzeichnungspapieren kommt ihre
unzureichende Bindefähigkeit dergestalt zur Geltung, daß derartige Aufzeichnungspapiere eine schlechte Abriebbeständigkeit
aufweisen, nur einen niedrigen Ausstoß ermöglichen und schlecht arbeiten. Somit sind also nahezu
sämtliche bekannten Bindemittel für die Praxis ungeeignet.
3^ Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Bindemittel
zur Verwendung in PapierStreichmassen hervorragender
Bindemitteleigenschaften, z.B. hoher Dispergierbarkeit und Affinität zu den verschiedensten Zusätzen zu
Streichmassen, guter Wasserfestigkeit, guter Viskositätsstabilität,
der Fähigkeit zur Bildung eines gleichmäßigen und festen Filmüberzugs und dgl., das insbesondere
auch zur Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoffen geeignet ist,
dabei eine Schleierbildung und eine Beeinträchtigung der zur thermischen Aufzeichnung verwendeten Wärmequelle
verhindert und schließlich das Aufzeichnungsmaterial
gegen ein Hängen- oder Haftenbleiben an der Wärmequelle während des Aufzeichnungsvorgangs schützt,
und bei Verwendung zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungspapiere diesen eine hervorragende Abriebfestigkeit
oder -beständigkeit verleiht und ein Aufzeichnungsmaterial liefert, das einen höheren Ausstoß
gewährleistet und gut arbeitet, zu schaffen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Bindemittel zur Verwendung in Papierstreichmassen, das den genannten
Anforderungen genügt und sich insbesondere zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren, wie wärmeempfindlichen
Aufzeichnungspapieren, magnetischen Aufzeichnungspapieren,
lichtempfindlichen Aufzeichnungspapieren
und dgl.,eignet.
Bei dem erfindungsgemäßen Bindemittel handelt es sich
um eine wäßrige Lösung spezieller Mischpolymerisate auf Acryl- oder Methacrylamidbasis, insbesondere um
eine wäßrige Lösung mindestens eines wasserlöslichen Mischpolymerisats aus (A) 50 bis 95 Gew.-% Acryl-
oder Methacrylamid und (B) 5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Acryl- oder Methacrylsäurederivats, nämlich eines
Alkyl- oder Hydroxyalkylesters, N-Mehylolamids oder
3U8785
1 Nitrils.
Eine derartige wäßrige Lösung besitzt hervorragende Bindemitteleigenschaften.
Um den eingangs genannten Anforderungen zu genügen, müssen polymere Bindemittel eine gute Affinität gegenüber
Papier und eine hohe Bindefestigkeit besitzen und wasserlöslich sein. Die Wasserlöslichkeit darf jedoch
nicht unnötig hoch, sondern nur so groß sein, daß das Bindemittel nach dem Auftragen auf Papier und nach dem
Trocknen kaum wasserlöslich ist. Acryl- oder Methacrylamidhomopolymerisate besitzen eine schlechte Wasserfestigkeit
und eignen sich folglich für die Praxis nicht.
Erfindungsgemäß läßt sich nun die Wasserfestigkeit durch Mischpolymerisieren von Acryl- oder Methacrylamid mit
eine analoge chemische Struktur und analoge physikalische Eigenschaften aufweisenden Comonomeren mit
einer Alkyl- oder Qyanogruppe (zur Einführung dieser Gruppen in Seitenketten der Mischpolymerisate auf Acryl-
oder Methacrylamidbasis) verbessern. Insbesondere durch Einführung einer Alkylgruppe mit einer Hydroxygruppe
läßt sich nicht nur die Wasserfestigkeit,sondern auch die Affinität gegenüber Papier und die Bindefestigkeit
verbessern, so daß man auf diese Weise hervorragend leistungsfähige Bindemittel erhält.
Unter dem Ausdruck "Papier" ist nicht nur Holzpulpepapier, sondern auch Papier aus Synthesepulpe und
synthetisches Papier mit hydrophilen Gruppen zu verstehen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren wasserlöslichen Mischpolymerisate
bestehen aus Mischpolymerisaten aus (A) Acryl- öder Methacrylamid und (B) mindestens einem
Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formeln
CH2=C-CN I
CH2=C-CONHCHOh II und
CH2=C-COOR3 III
In den Formeln bedeuten:
R,.und R2, die gleich oder verschieden sein können,
.,- jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe
und
R3 eine C1-4 Alkylgruppe, z.B. eine Methyl-, Ethyl-Propyl-
oder Butylgruppe, eine C1-4 Hydroxyalkyl-
2Q gruppe mit 1 bis 3 Hydroxygruppe(en), von denen eine
durch ein Halogen-, z.B. Chloratom, substituiert sein oder mit einer C1-4 Alkylgruppe oder C1-4 Hydroxyalkylgruppe
eine Ethergruppe oder zusammen
mit einer benachbarten Hydroxygruppe, z.B. Hydroxy-
2g ethyl-, 2-Hydroxpropyl-, 3-Chlor-2-hydroxypropyl-,
3-Butoxy-2~hydroxypropyl-, oder 2,3-Epoxypropylgruppe,
durch Wasserabspaltung einen zyklischen Ether bilden kann, oder
eine Gruppe der Formeln, -^CEnCEnOf-R., -CH-CH0N (R1-,Rfi)
φ Q ^
und -CH2CH2 N(R5,R,, R_) Z, worin R4 für ein Wasserstoff-
30 atom oder eine Methylgruppe steht, R5, Rg und R7, die
gleich oder verschieden sein können, jeweils eine C1-2 Alkylgruppe darstellen;
Z ein Hydroxy- oder Halogenanion (z.B. ein Chlorid) 35 und
η einer ganzen Zahl von 2 bis 25 entspricht.
W U it «
-Al -
1 Erfindungsgemäß werden Mischpolymerisate, bei deren
Herstellung als Monomerenkomponente (B) eine Verbindung der allgemeinen Formel CH2=CR1-COORg mit R.. gleich einem
Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe und R„ gleich einer
c-i _4 Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe,gegebenenfalls
zusammen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH2=CR1-COORg mit R1 gleich einem Wasserstoffatom oder einer
Methylgruppe und Rg gleich einer C, , Alkylgruppe, oder
N-Methylolacryl- oder -methacrylamid mit Acryl- oder Methacrylnitril
verwendet wurde (n)f bevorzugt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Mischpolymerisate können
alleine oder in Form von Mischungen in einem wäßrigen Medium eingesetzt werden. Bevorzugt werden Mischpolymerisate
verwendet, bei deren Herstellung als Komponente (B) Mischunggen aus Verbindungen der Formel CH2=CR1-COORg und CH2=
CR1-COORq verwendet wurden.
Wie bereits ausgeführt, läßt sich die Wasserfestigkeit der Mischpolymerisate durch Erhöhen des Anteils an der Komponente
(B) steigern. Wenn jedoch der Anteil an der Komponente (B), z.B. in Form eines Alkylesters, zu stark erhöht
wird, geht die Wasserlöslichkeit des Mischpolymerisats manchmal verloren. Obwohl ein übergroßer Anteil an Hydroxyalkylester
nicht zu diesem Problem führt; kommt es zu einer
Vernetzung zwischen den gebildeten Mischpolymerisaten, zu einer Viskositätserhöhung und letzlich zu einer Gelbildung,
so daß man insgesamt alsodas gewünschte Mischpolymerisat
nicht erhält. Die Anteile an den Komponenten (A) und (B) sollten folglich 50 bis 95, zweckmäßigerweise 70 bis 90,
besser 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% betragen.
Die beschriebenen Mischpolymerisate gelangen erfindungsgemäß in Form einer wäßrigen Lösung zum Einsatz. Die Konzentration
des Mischpolymerisats der wäßrigen Lösung beträgt
3H8785
in der Regel 1 bis 20 Gew.-%. Wenn die Konzentration
unter einem Gewichtsprozent liegt, stellt sich der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg nicht ein. Wenn
die Konzentration am Mischpolymerisat 20 Gew.·*-*! über-
5 steigt, wird das Bindmittel zu viskos und läßt sich nur noch schlecht verarbeiten.
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß einsetzbaren Bindemittel sind nicht kritisch, d.h. sie
1Ö können nach beliebigen Verfahren hergestellt werden. In der Regel werden die Mischpolymerisate allerdings
in der noch zu beschreibenden Weise hergestellt.
Zunächst wird eine wäßrige Lösung der Komponente (A) und (B) mit einer - Gesamtmonomerenkonzentration von
10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% zubereitet, worauf als Katalysator ein Perschwefelsäuresalz
oder ein Redoxsystem eines Perschwefelsäuresalzes
und eines Amins oder Schweflig-Säuresalzes zugesetzt wird. Danach wird das Ganze etwa 0,5 bis 2 h lang
bei Raumtemperatur (5° bis 300C) reagieren gelassen.
Die Polymerisation beginnt hierbei bei Raumtemperatur und steigt mit fortschreitender Polymerisation in der
Regel bis auf etwa 7O0C am Ende der Umsetzung. Es muß nicht gekühlt werden, sofern keine Gefahr besteht,
daß es zu einer lokalen überhitzung." kommt.
Bevorzugte Beispiele für Salze der Perschwefelsäure und schwefligen Säure sind wasserlösliche Salze, z.B.
3^ das Natrium-,Kalium- und Ammoniumsalz. Bevorzugte Beispiele
für verwendbare Amine sind primäre Amine, wie Mbnoethanolamin, Hexamethylendiamin und Anilin, sekundäre
Amine, wie Diethanolamin Monomethylanilin, und tertiäre Amine, wie Triethanolamin, Dimethylanilin, Pyridin
. und Picolin. Von diesen Verbindungen eignet sich wegen
3 U 87 8
seiner guten Wirksamkeit vorzugsweise ein Redoxyka.fealysator
mit Ammoniumpersulfat und Triethanolamin.
Obwohl die Menge an verwendetem Katalysator nicht kritisch ist, sollten die !!engen an Perschwefelsäuresalz
bzw. Ämin , bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-% bzw. 0,5 bis 20
Gew.-% betragen.
Zur Ausbildung eines polymeren Filmüberzugs ausreichender
Festigkeit auf Papier sollte das Mischpolymerisat vorzugsweise ein hohes Molekulargewicht aufweisen.
Die Verwendung von Mischpolymerisaten zu hohen Molekulargewichts erhöht jedoch die Viskosität der gebrauchsfertigen
Streich- oder Beschichtungsmasse und beeinträchtigt deren Verarbeitbarkeit. Wäßrige Mischpolymerisatlösungen
einer Viskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 2O0C mittels einer 20%igen wässrigen
Lösung, von etwa 2000 bis 60000 mPas liefern einen relativ festen Filmüberzug und besitzen eine
gute Verarbeitbarkeit. Zur Zubereitung einer wäßrigen Mischpolymerisatlösung einer Viskosität innerhalb
des angegebenen Bereichs sollte vorzugsweise die Menge an verwendetem Katalysator auf einen Wert innerhalb
des angegebenen Bereichs eingestellt werden.
Der Wert der Monomeren-Konzentration innerhalb des angegebenen Bereichs dient zur Einstellung der Viskosität
der aus der Polymerisation stammenden wäßrigen 3C) Mischpolymerisatlösung auf einen Wert innerhalb des
ebenfalls angegebenen Bereichs.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel lassen sich bei der Herstellung von üblichen gestrichenen Papieren,
3^ z.B. Kunstdruckpapier· und gestrichenem Papier, und
in Beschichtungsmassen zur Herstellung wärmeempfind-
3U8785
'-AS-
licher Aufzeichnungspapiere, magnetischer Aufzeichnungspapiere,
lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere und dgl.
einsetzen.
Besonders gut eignen sie sich bei der Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit üblichen
Leukofarbstoffen. Da die erfindungsgemäßen Bindemittel
die einzelnen Bestandteile wärmeempfindlicher Aufzeichnungspapiere
, z.B. Farbbildner, Farbentwickler und dgl., wirksam zu dispergieren oder voneinander zu isolieren
vermögen, läßt sich eine Schleierbildung infolge Inbelührunggelangens
von Farbildner und Farbentwickler verhindern. Weiterhin verhindern die erf indungs;gemäßen
Bindemittel, daß die sie enthaltenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere während des Aufzeichnungsvorgangs
an der Wärmequelle haften- oder hängenbleiben, und diese dadurch beeinträchtigen. Dies ist darauf zurückzuführen,
daß die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendeten Mischpolymerisate kein Alkalimetallsalz ent-
20 halten und eine gute Bindekraft entfalten.
Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung
von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoffen enthalten neben den erfindungsgemäßen
Bindemitteln einen Leukofarbstoff, d.h. Farbbildner, einen Farbentwickler und gegebenenfalls einen
Füllstoff. Als Farbbildner verwendbare Leukofarbstoffe
eignen sich Farbstoffe auf Triphenylmethanbasis, FluoranbasiSjAuraminbasis,
Phenothiazinbasis und Spiropyran-
30 basis. Typische Beispiele hierfür sind:
Farbstoffe auf Triphenylmethanbasis 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-35
phthalid (Kristallviolettlacton) 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-aminophthalid
-Zb- 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-nitrophthalid
3,3-Bis(p-dibutylaminophenyl )p hthalid
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-4,5,6,7-tetrachlbr-
phthalid ■
Farbstoffe auf Fluoranbasis · 3-Dimethylamino-6-methoxyfluoran
7-Acetoamino-3-dimethylaminofluoran 3-Dimethylamino-5,7-dimethylfluoran
3-Diethylamino-5,7-dimethylfluoran 3,6-Bis-ß-methoxyethoxyfluoran
3,6-Bis-ß-cyanoethoxyfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluoran
3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran
15
4,4'-Bisdimethylamino-3,4-chlorphenylleucoauramin
4,4'-Bisdimethylaminopiperazinhydrol
Farbstoffe auf Phenothiazinbasis
,
p-Methoxybenzoy!methylenblau
Farbstoffe auf Spiropyranbasis 8■-Methoxybenzoindolynospiropyran
3-Phenyl-8'-methoxybenzoindolynospiropyran
6'-Chlor-8'-methoxybenzoindolynospiropyran
5,6'-Dichlor-8·-methoxybenzoindolynospiropyran
4,7,8'-Trimethoxybenzoindolynospiropyran
Mit den genannten Farbildnern reaktionsfähige Farbentwickler
QQ sind beispielsweise Phenolverbindungen und organische Säuren.
Zweckmäßig an den folgenden angegebenen Farbentwicklern ist,
daß sie bei üblichen Temperaturen fest sind und sich bei Temperaturen
von 500C und darüber verflüssigen oder verflüchtigen.
4,4'-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A)
4-tert.-Buty!phenol
4-tert.-Octylphenol
4-tert.-Amylphenol
p-Pheny!phenol
3U8785
2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)butan
2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)isohexan 4-Hydroxydiphenyloxid
d-Naphthol
ß-Naphthol
ß-Naphthol
Methyl-4-hydroxybenzoat 4'-Hydroxyacetophenon
4-tert.-Octylbrenzkatechin 2,2'-Dihydroxydiphenyl 2,2'-Methylen-bis(4-chlorphenol)
2,2'Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butylphenol)
4/4'-Isopropyliden-bis(2-chlorphenol)
4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dibromphenol)
4,4 '—Isopropyliden-bis(2,6-dichlorphenol)
4,4'-isopropyliden-bis :(2-methylphenol)
4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dimethylphenol)
4,4'-Isopropyliden-bis (2-tert.-butylphenol) 4,4'-sec.-Butyliden-bis (2-methy!phenol)
4,4'-Cyclohecylidendiphenol 4,4'-Cyclohexyliden-bis(2-methy!phenol)
2,2'-Thio-bis(4,6-dichlorphenol)
25 Stearin-, Benzo-, Salicyl-, Bernstein- und Gallussäure,
durch Homopolymerisation gebildete Oligomere
monomerer organischer Säuren, z.B. von Acryl-, Methacryl- und Itakonsäure, und durch: Mischpolymerisation solcher
monomerer organischer Säuren mit Styrol, Acrylamid
30 und dgl. gebildete Oligomere. Diese Oligomeren besitzen
zweckmäßigerweise Molekulargewichte von 2000 oder weniger.
Der Farbentwickler wird pro Gewichtsteil Farbbildner zweckmäßigerweise in einer Menge von 1-10, vorzugsweise
von 2 bis 5 Gewichtsteil(en) zum Einsatz gebracht.
Die genannten Farbbildner und Farbentwickler können alleine oder in Mischung aus 2 oder mehreren zum
Einsatz gelangen.
In wäßrigen Beschichtungslösungen oder -massen verwendbare Füllstoffe sind beispielsweise anorganische
Substanzen, wie Calciumcarbonat, Talcum, Titandioxid,
10 Ton und Kaolin, sowie Kunstharze, wie Polystyrol.
Diese Substanzen können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Pro Gewichtsteil Farbbildner
wird (werden) 0 bis 5 Gewichtsteil(e) Füllstoff
eingesetzt.
Das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge Farbbildner/
Farbentwickler/Füllstoff zur Menge an in dem Bindemittel enthaltenem (erfindungsgemäßem) Mischpolymerisat
beträgt zweckmäßigerweise 1/0,1 : 1/0,3. Wenn die Menge an zugesetzem Mischpolymerisat zu gering ist, wird die
Bindekraft schwächer, was zu einem Verlust der Bindemittelleistung
führt. Wenn die zugesetzte Bindemittelmenge dagegen zu groß ist, verschlechtert sich die
Empfindlichkeit der Farbbildungsreaktion.
25 ·
Neben dem Farbbildner, Farbentwickler, Füllstoff und
Bindemittel körinen gegebenenfalls eine Wachsemulsion, ein Weichmacher und ein Sensibilisierungsmittel zugesetzt
werden» ·
Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung von wärmeempfindlichen Papieren mit Leuko-•
farbstoffen werden-entsprechend den ÜS-PS 3 451 338
und 3 539 375 und gemäß der JP-OS 41235/78 zubereitet und in üblicher bekannter Weise aif Papierunter-
lagen oder -schichtträger aufgetragen. So werden beispielsweise ein Farbbildner und ein Farbentwickler
gleichmäßig in dem erfindungsgemäßen Bindemittel mit
Wasser und sonstigen Zusätzen dispergiert, worauf
5 das Ganze gründlich durchgemischt wird.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel eignen sich auch zur Zubereitung wäßriger Beschichtungsmassen für
übliche magnetische Aufzeichnungspapiere, da sie eine
Orientierung der darin enthaltenen magnetischen Substanzen beim Auftragen auf einen Papierschichtträger
gestatten und eine hohe Bindefähigkeit entfalten. Mit ihrer Hilfe enthält man magnetische Aufzeichnungspapiere hoher Abriebbeständigkeit, die einen erhöhten
Ausstoß zulassen und gut arbeiten. Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung magnetischer
Aufzeichnungspapiere enthalten neben dem erfindungsgemäßen
Bindemittel ein magnetisches Material, z.B. y*-Eisenoxid, und ein Dispergiermittel, z.B.
Kasein, ein alkalimodifiziertes Produkt eines Styrol/
Malenisäureanhydrid-Mischpolymerisats, Carboxymethyl-Bellulose
oder Natriumpyrophosphat. Einer solchen wäßrigen Beschichtungslösung oder -masse wird so viel
Bindemittel zugesetzt, daß die Mischpolymerisatmenge, bezogen auf das magnetische Material, etwa 10 bis
20 Gew.-% beträgt. Wenn die Mischpolymerisatmenge unter etwa 10 Gew.-% liegt, läßt sich die Abriebbeständigkeit
nicht verbessern. Wenn dagegen die Mischpolymer i satmenge etwa 20 Gew.-% überschreitet, ist
3^ dies einerseits unwirtschaftlich, andererseits leiden
darunter der Ausstoß und die Handhabbarkeit (des magnetischen Aufzeichnungsmaterials).
Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungspapiere,die in
üblicher bekannter Weise auf einen Papierschichtträger aufgetragen werden, erhält man beispielsweise gemäß
der JP-OS 46922/74. Bei der- Zubereitung wird beispielsweise ein magnetisches Material, einer ein Dispergiermittel,
ein Antischaummittel und dgl., enthaltenden wäßrigen Lösung zugesetzt, worauf das Ganze 0,5 bis 2 h lang mittels
einer Kugelmühle dispergiert wird. Die hierbei erhaltene Dispersion wird dann gleichmäßig mit einem erfindungsgemäßen
Bindemittel gemischt.
Schließlich läßt sich ein erfindungsgemäßes Bindemittel
auch bei der.Herstellung lichtempfindlicher Aufzeichnungspapiere,
z.B. photohärtbarer Aufzeichnungspapiere
zum Einsatz bringen. Geeignete lichtempfindliche Substanzen sind beispielsweise Diazoniumverbindungen, Kondensate von
p-Aminodiphenyldiazoniumchlorid und Formaldehyd, Benzidintetrazoniumzinkchloridkomplexsalze,
Silbersalze, Dichromate und dgl. Das Gewichtsverhältnis von Mischpolymerisat des Bindemittels zu lichtempfindlichem Material beträgt in
20 der Regel 20 : 1 bis 10:1.
Eine lichtempfindliche Beschichtungslösung oder -masse
der beschriebenen Art erhält man durch Vermischen einer wäßrigen Lösung, Dispersion oder Emulsion der lichtempfind-2^
liehen Verbindung mit dem Bindemittel unter Rühren und
erforderlichenfalls weiteren schrittweisen Zusatz eines niedrigen Alkohols auf eine Art und Weise, daß die lichtempfindliche
Verbindung nicht ausfällt. Zur Einstellung der Konzentration der in der Beschichtungslösung oder -masse
enthaltenen Komponenten kann Wasser zugesetzt werden.
Ferner können neben dem erfindungsgemäßen Bindemittel
auch übliche Bindemittel wie Kasein, Polyvinylalkohol und dgl.. mitverwendet werden. Die erhaltene Beschichtungslösung
oder -masse wird zur Ausbildung einer lichtempfindliehen
Schicht einer Stärke von 1 bis 10 \m auf eine Papierunter-
3U8785
lage bzw. einen Papierschichtträger aufgetragen.
Das Auftragen erfolgt in üblicher bekannter Weise durch Walzenbeschichtung, Beschichten mittels einer
Luftrakel, Beschichten mittels einer Klinge und dgl. Nach dem Auftragen wird das Ganze 10s bis 10 min
bei einer Temperatur von 60 bis 1000C getrocknet.
Erfindungsgemäß wird dem Fachmann ein Bindemittel für Papierstreichmassen an die Hand gegeben, das sich
10 insbesondere zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren eignet. Die erfindungsgemäßen Bindemittel können in
Kombination mit sonstigen wasserlöslichen und in Wasser dispergierbaren Bindemitteln zum Einsatz gelangen.
Somit können die erfindungsgemäßen Binde-
mittel auf den verschiedensten Einsatzgebieten zum Einsatz gelangen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben,
20 bedeuten sämtliche Angaben "Teile" und. "%" - "Gewichtsteile" bzw. "Gew.-%".
Zubereitung des Bindemittels.
1. Ein Gemisch aus 85 Teilen Acylamid (Komponente (A)),
15 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat (Komponente (B))
30 und 400 Teilen Wasser wird in einen mit einem Thermometer und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteten
Dreihalskolben gefüllt, worauf durch den Kolbeninhalt 1 h lang Stickstoff perlen gelassen wird. Nun wird die
Temperatur des flüssigen Kolbeninhalts auf 2O0C einge-
35 stellt. Durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von 8 Teilen
Triethanolamin und 0,8 Teil Ammoniumpersulfat zu dem
-IZ ■
1 Kolbeninhalt wird die Polymerisation in Gang gesetzt.
Nachdem die Temperatur einen Maximalwert angenommen hat, wird noch 1 h lang weiterpolymerisiert,
wobei eine 20%ige Mischpolymerisatlösung erhalten wird.
5 Deren Viskosität beträgt, bestimmt bei einer Temperatur
von 20°Cr 50000 mPas. Die erhaltene wäßrige Mischpolymerisatlösung wird mit Wasser auf eine 10%ige Konzentration
verdünnt. Diese 10%ige wässrige Mischpolymerisatlösung dient als Bindemittel.
2. Herstellung einer wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse.
- .
Durch getrenntes dreistündiges Vermischen und Dispergieren von 4 Teilen Kristallviolettlakton, 20
Teilen des gemäß 1. zubereiteten Bindemittels und 26 Teilen Wasser (Mischung I) bzw. 16 Teilen
Bisphenol A , 20 Teilen Bindemittel, 3 Teilen Calciumcrarbonat und 11 Teilen'Wasser (Mischungll)
werden entsprechende Dispersionen zubereitet.
Zur Zubereitung einer wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse
(A) werden die beiden Dispersionen miteinander gemischt und verrührt.
25 in entsprechender Weise werden zur Herstellung einer
wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse (B) Dispersionen
aus 4 Teilen S-Dimethylamino-SjT-dimethylfluoran,
20 Teilen Bindemittel und 26 Teilen Wasser (Mischunglll)
bzw. 16 Teilen p-Phenylphenol, 20 Teilen Bindemittel,
3 Teilen Talkum und 11 Teilen Wasser'(Mischung. IV)
miteinander vermischt und verrührt.
Zu Vergleichszwecken wird eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse
(C) entsprechend der wärmeempfind-35.
liehen Beschichtungsmasse (A) zubereitet, wobei jedoch
anstelle des erfindungsgemäßen Bindemittels in Form einer wäßrigen Mischpolymerisatlösung eine
10%ige wäßrige Polyacrylamidlösung einer Viskosität, bestimmt anhand einer 20%igen wäßrigen Polyacrylamid-
5 lösung bei 200C, von 23000 mPas verwendet wird.
3, Herstellung des Aufzeichnungspapiers und Tests.
Die gemäß 2. hergestellten wärmeempfindlichen
Beschichtungsmassen (A), (B) und (C) werden zur Herstellung
wärmeempfindlicher Aufzeichnungspapiere
(A), (B) und (C) einzeln mittels einer Drahtschiene derart auf qualitativ hochwertiges Papier eines Papier
gewichts von 60g/m2 aufgetragen, daß - in getrocknetem Zustand - pro m2 Trägerfläche 0,4 g Beschichtungsmasse
entfallen.
Nun werden die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere
(A), (B) und (C) bei einer Temperatur von 13O0C be-
20 druckt. Die Macbeth-Dichtewerte sind wie folgt:
Aufzeichnungspapier (A): 0,86; Aufzeichnungspapier
(B): 0,85; Aufzeichnungspapier: (C): 0,86. Die Aufzeichnungspapiere
(A) und (B) sind soweit wasserfest^ daß sich die Druckbezirke nach 1-minütigem Befeuchten
mit 0,2 g Wassertröpfchen und Reiben mit dem Finger nicht abreiben lassen. Wird andererseits das Aufzeichnung
spapier (C) demselben Test unterworfen, kommt es zu einer Ablösung der Druckbezirke.
30 Be ispiel 2-60
Entsprechend Beispiel 1 werden mit den in der folgenden Tabelle I angegebenen Komponenten (A) und (B) wärmeempfindliche
Aufzeichnungspapiere hergestellt und getestet. Es zeigt sich, daß sie praktisch ebenso gute
Eigenschaften aufweisen wie die Aufzeichnungspapiere
(A) und (B) von Beispiel 1. Insbesondere die wärmeempfindlichen
Aufzeichnungspapiere der Beispiele ' 2, 5, 20, 24 und 32 besitzen ebenso ausgezeichnete
Eigenschaften wie die Aufzeichnungspapiere des Beispiels 1,
10
15 20 25 30 35
T A B E L L E 1
Beispiel Komponente (a)
Teile GomonoTTieres
• a dt I
»· Π
4
5
5
7
8
9
8
9
10
11
12
13
11
12
13
ACA
MCA
ACA
MCA
ACA
85 90 85
90 85 80 85 90 85 90 80
M-COOCh0CIICH-
2I 3
OH
A-CONHCH2OH
M-COOCH2CH2OH
A-COOCH0CHCH0
2I 3
OH
M-COOCH2CH2OH M-CONHCH2OH
M-CONHCH2OH
A-CN
20
15 10 15
10 15 20 15 10 15 10 20
Bemexlaang*
(mPas)
30 000
40 000 30 000 35 000
35 | 000 | I |
60 | 000 | Vi t |
30 40 |
000 000 |
|
30 | 000 | |
35 | 000 | |
35 | 000 | |
8 | 000 | |
CX) OO
Fortsetzung Tabelle
14 15
16 17
18 19 20
21 22
ACA
MCA
ACA
80 95
90
M-CN
M-COOCH--CHCH0CÄ
2 I
OH
M-COOCH2CHCH2
0
Teile
20 5
_Ebnponente
70 M-COOCH2CH2N(CH3)
70 A-GOOCH2CH2N(CH3)
25
M-COOCH2CHCh2OC-H9
OH
25 M-COOCH0CHCH0
2\/
30 | M-COOCH0CHCH0 2\/ 2 0 |
ir | 5 | A-COO-(C |
77 | M-COOCH0CHCH0 | A-CONHCH2OH | 15 | M-COOCH |
I OH |
||||
75 | 20 | It | ||
80 | 10 | Il |
_i Teil.£_ Coironomeres JTeile Bemerkung*
(rnPas)
10 000 28 000
5 — 20 000
5 — 30 000
5 — 35 000
15 — 25 000
8 — 15 000
•5 -- 15 000
10. — 23,000
Forts. Tab. 1
Beispiel Komponente (A)
Nr. Monomeres Teile
Nr. Monomeres Teile
> | * | > | t | 23 | ACA | 75 | |
* 9 • 9 »a |
> » | 24 | MCA | 65 | |||
9 | > * » | >- | |||||
> » > 1 |
.* | 25 | Il | 70 | |||
» Ύ | |||||||
: j | * | 26 | ACA | 75 | |||
B CNJ | |||||||
j ' I |
|||||||
> t 3 3 | |||||||
» | |||||||
27 | Il | 75 | |||||
28 | Il | 80 | |||||
29 | Il | 75 | |||||
30 | MCA | 75 |
Oomonomeres
31
32
33
34
32
33
34
ACA
80
70
75
75
70
75
75
M-COOCH2CH2OH A-COOCH9CHCH0
2I 3
OH
A-COOCH2CH2OH M-COOCH0CHCH0
2I 3
OH
A-CONHCH2OH
M-COOCH2CH2OH
A-COOCH0CHCH0
2I 3
OH
A-COOCH2CH2OH
A-CONHCH2OH
M-CONHCH2OH
Teile
10 20
Comonomeres-
10 10 10 10
10 15 15 10
A-COOC2H5 M-COOCH.,
10
15 A-CN
A-COOC2H5
M-CN A-CN
M-CN A-CN
■Teile Coinonoineres Teile Bemerkung*
(itiPas)
25 000 13 000
27 000 32 000
18 000 25.000 20 000 16 000
22 000
5 000
40 000
18 000
Forts. Tab. 1
Beispiel Komponente*»
Nr· Efonomeres Teile Comonomeres
Comononieres
Comonomeres Teile Bemerkung*
t C «
t Γ (
C I
t Γ (
C I
35 36 37 38 39 40 41 42 43
44
45 46 47
ACA MCA
Il
ACA
MCA
ACA
80 75 80 77 75 80 75 65 70 80
M-CONHCH2OH
M-COOCH0CHCH0Ca,
2I 2
OH
10 10 10 15 20 10 10 20 10 5
M-CN A-CN M-CN M-COOCH,
A-COOC2H5 M-COOCH,,
A-COOC2H5
(iriPas) | 000 |
25 | 000 |
16. | 000 |
22 | 000 |
20 | 000 |
15 | 000 |
23 | 000 |
25 | ,000 |
13 | 000 |
27 | 000 |
25 |
65 | M-COOCH2CH2N(CH | 3^2 | 25 | M-COOCH3 | . 10 | —— | 10 | 27 | 000 | 3U8785 |
65 | A-COOCH2CH2N(CH | 3)3cr | 25 | M-CN | 10 | 31 | 000 | |||
80 | M-COOCH2CHCH2 0 |
- | 5 | M-COOCH2CHCH2OC,H9 OH |
5 | M-COOCH3 | 18 | .000 | ||
• Forts. Tab. 1
Tteile rnrrpnrvrTp>T-<=>
g-
Tip»j~\(=>
(mPas)
MCA 65
M-COOCH2CHCH2 0
5 A-COO-(CH2 CH2O}-3H
15 A-COOC2H5 15 25 000
ACA 77
2I 3
OH
5 M-COOCH3 8 19 000
72 A-CONHCH2OH 75 M-COOCH2CH2OH
M-COOCH2CH2N(CH3)2 10
M-COOCH0CHCH9
2\/ 2
8 22 000
5 A-COOC2H5 10 25 000
75
10 A-COOCH0CHCH0Ca
2I 2
OH
5 M-COOCH0 10 20 000
MCA 65
2I 3
OH
15 M-CN
10 28 000
75
5 A-COOC2H5 10 23 000
OH
55 ACA 77 M-CONHCH2OH
56 " 72
10 M-COOCH2CH2N(CH3)
5 M-COOCH3 8 22.000
10
8 22 000
, ·"· ΐ'··.,ϊτ- -—■■
Forts. Tab. 1
Beispiel KcmponenteCA)
Nr. -tfonoKieres Teile Cononornares
57
ACA 75 M-CONHCH2OH Komponente . (B)
Teile Comonomeres
10 M-COOCH0CHCH0
. Teile Gomonomeres Teile" Bemerkung*
(mPäs) 5 A-COOC2H5 10 25 000
i
4- «tC .
» ic1
* -« «00
* -« «00
58
59
60
75
MCA
75 10 A-COOCH0CHCH0Ca
2I 2
OH
5 M-COOCH3 10 20 000
10 . A-COOCH2CH2N(CH3) 3Cä,~ 15 M-CN
OH
10 28 000
5 A-COOC2H5 10 23 000 ■
Fußnote: * Viskosität einer 20 gew.-%igen wäßrigen Misct^olymerisatlösung bei 200C
ACA: | Acrylamid |
MCA: | Methacrylamid |
A: | CH2=CH- |
M: |
CH2=C-
CH_ |
Beispiel 61
Entsprechend Beispiel 1 werden wäßrige Lösungen von Acrylamid (85 Teile)/2-Hydroxypropylmethacrylat (15
Teile)- und Acrylamid (87 Teile)/Methylmethacrylat (13 Teile)-Mischpolymerisaten hergestellt. Die erhaltenen
wäßrigen Mischpolymerisatlösungen werden derart miteinander gemischt, daß das Gewichtsverhältnis der
darin enthaltenen Mischpolymerisate 1 : 1 beträgt. Letztlich erhält man eine 10%ige wäßrige Lösung der
Mischpolymerisatmischung. Die Viskosität einer 20%igen wäßrigen Lösung der Mischpolymerisatmischung beträgt,
bei 20°c,19000 mPas. Unter Verwendung der 10%igen wäß-,j-.rigen
Lösung der Mischpolymerisatmischung werden entsprechend Beispiel 1 wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere hergestellt und getestet. Hierbei zeigt es sich,
daß sie ebenso gute Eigenschaften aufweisen wie die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere des Beispiels
Entsprechend Beispiel 61 wird eine 10%ige wäßrige Lösung
eines Acrylamid (85 Teile)/Hydroxyethylmethacrylat
(15 Teile)-Mischpolymerisats und eines Acrylamid (85
Teile)/Methylmethacrylat (15 Teile)-Mischpolymerisats hergestellt. Die Viskosität einer 20%igen wäßrigen Lösung
der Mischpolymerisatmischung beträgt, bei 2O0C , 22000 mPas. Wird die 10%ige wäßrige Lösung der Mischpolymerisatmischung
als Bindemittel bei der Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers zum Einsatz gebracht,
werden entsprechende Ergebnisse wie in Beispiel 61 erhalten.
35
35
!.Beispiel 63
Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung: 5
Nade1f ormige s γ- E isenoxid 100 Teile
Kasein (20%ige Lösung) 25 Teile
Antischaummittel 0,5 Teile
Wasser 100 Teile
werden in einer Kugelmühle 1 h lang zu einer Dispersion dispergiert. Zu der erhaltenen Dispersion werden 75 Teile
einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Acrylamid (76 Teile)/ 2-Hydroxypropylmethacrylat (15 Teile)/Methylmethacrylat·
(9 Teile)-Mischpolymerisats, das entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war (Viskosität bei 2O0C: 16000 mPas);
zugemischt, wobei eine Beschichtungsmasse zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials erhalten wird.
Die erhaltene Beschichtungsmasse wird mittels einer Luffc-
20 rakel derart auf qualitativ hochwertiges Papier einer
Stärke von 180 um aufgetragen, daß eine magnetische Aufzeichnungsschicht
einer Stärke von 20 μπι (in trockenem Zustand ) erhalten wird. Das in der geschilderten Weise
hergestellte magnetische Aufzeichnungspapier besitzt hervorragende
Eigenschaften, nämlich Abriebbeständigkeit, Verarbeitbarkeit und Ausstoß.
Beispiel 64
30
30
Hundert Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung eines gemäß
Beispiel 1 hergestellten Acrylamid (85 Teile)/2-Hydroxypropylmethacrylat (15 Teile)-Mischpolymerisats (Viskosität
einer 20%igen wäßrigen Lösung bei 2O0C 18000 mPasJ,
0,8 Teil p-Aminodiphenylamindiazoniumchlorid/Formaldehyd-Kondensat
und 60 Teile Wasser werden gründlich miteinander
. 33-
verrührt, wobei eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse erhalten wird. Diese wird durch Walzenbeschichtung
derart auf qualitativ hochwertiges Papier aufgetragen, daß eine lichtempfindliche Schicht einer Stärke von
5 μΐη (in trockenem Zustand) erhalten wird. Nach 30-minütigem
Trocknen bei einer Temperatur von 800C ist das
erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungspapier gebrauchs fertig.
Claims (8)
- PATENTANSPRÜCHEί/ Bindemittel für Papierstreichmassen in Form einerwäßrigen Lösung aus mindestens einem Mischpolymerisat aus(A)50 bis 95 Gew.-% Acryl- oder Methacrylamid und
10 (B) .5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Acryl- oder Methacrylsäurederivats der allgemeinen Formeln:15 -1CH2=C-CN (I)R1 ΚΙ1 20 CH2=C-CONHCHOh (II) und■ ■ fiCH2=C-COOR3 (III)30 worin bedeuten;R. und R2, die gleich oder verschieden sein können,
jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und35 R3 eine C.. Alkylgruppe, eine. C. . Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Hydroxygruppe(en),von denen eine durch ein Halogenatom substituiert sein oder mit einer C. _43T48785»V · ■Alkylgruppe oder einer C1-4 Hydroxyalky!gruppe eine Etherbindung " ■ oder einen zyklischen Ether zusammen mit einer benachbarten Hydroxygruppe durch Wasserabspaltung bilden kann, oder einen Fest der Formeln · -(CH2CH20f-nR4, -CH2CL2W(R51R6) und -CH2CH2N (R5,Rg,R7)Z^; mit R.gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe, Rg, Rg und Rj jeweils gleich einer C1-2 Alkylgruppe, Z gleich einem Hydroxy- oder Halogenanion und10 η gleich einer ganzen Zahl von 2 bis 25. - 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Mischpolymerisat(en) in der wäßrigen Lösung 1-20 Gew.-% beträgt.
- 3. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylsäurederivat (B)der Formel CH2=CR1-COORg, worin R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R eine C, . Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe darstellt, entspricht.
- 4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylsäurederivat (B) aus einem Gemisch von zwei Monomeren der allgemeinen Formeln CH2=CR1-COORg und CH2=CR1-COOR9, worin R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, Rg eine C1-4 Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe darstellt und Rg eine C1-4 Alkylgruppe bedeutet,30 besteht.
- 5. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid, N-Methylolacryl- oder Methacrylamid und Acryl- oder Methacrylnitril besteht.3U8785
- 6. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung zwei Mischpolymerisate, von denen das eine aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid und einem Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formel CH2=CR1-COORg mit R. gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe und Rfl gleich einer C1-. Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe und das andere aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid und einem Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formel CH =CR..-C00Rg mit R1 gleich einem Wasserstoff atom oder einer Methylgruppe und R_ gleich einer C1-4 Alkylgruppe besteht, enthält.
- 7. Verwendung eines Bindemittels nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Zubereitung von Streich-. oder Beschichtungsmassen für wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere mit Leukofarbstoffen. 20
- 8. Verwendung eines Bindemittels nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Zubereitung von Streich- oder Beschichtungsmassen für magnetische Aufzeichnungspapiere .
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56046439A JPS57161196A (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Binder for coated paper |
JP56046438A JPS57161195A (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Binder for coated paper |
JP56047168A JPS57167487A (en) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | Binder for coated paper |
JP56047167A JPS57167486A (en) | 1981-04-01 | 1981-04-01 | Binder for coated paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3148785A1 true DE3148785A1 (de) | 1983-02-10 |
DE3148785C2 DE3148785C2 (de) | 1990-11-15 |
Family
ID=27461872
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813148785 Granted DE3148785A1 (de) | 1981-03-31 | 1981-12-09 | Bindemittel fuer papierstreichmassen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4431769A (de) |
CA (1) | CA1177589A (de) |
DE (1) | DE3148785A1 (de) |
FR (1) | FR2503172A1 (de) |
GB (1) | GB2099832B (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT381499B (de) * | 1985-02-27 | 1986-10-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverduennbare ueberzugsmittel, verfahren zur herstellung und ihre verwendung fuer basisschichtenbei zweischicht-decklackierung |
US4902764A (en) * | 1985-08-28 | 1990-02-20 | American Cyanamid Company | Polymeric sulfide mineral depressants |
EP0268498B1 (de) * | 1986-11-20 | 1992-10-21 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Absorbierende Produkte und deren Herstellung |
US5280079A (en) * | 1986-11-20 | 1994-01-18 | Allied Colloids Limited | Absorbent products and their manufacture |
US5250602A (en) * | 1990-01-31 | 1993-10-05 | Mitsui-Cyanamid, Ltd. | Polymer emulsion and method for preparing the same |
JPH06329732A (ja) * | 1993-04-27 | 1994-11-29 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 磁性層が非ハロゲン化ビニルコポリマーを混入した磁気記録媒体 |
US5674604A (en) * | 1995-03-31 | 1997-10-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium comprising magnetic particles, binder, and a non halogenated vinyl oligomer dispersant |
US5776619A (en) * | 1996-07-31 | 1998-07-07 | Fort James Corporation | Plate stock |
US6565981B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-05-20 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers |
US6291559B1 (en) * | 1999-05-19 | 2001-09-18 | Protein Technologies International | Soy protein thickener |
GB0228647D0 (en) * | 2002-12-09 | 2003-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Polyeric material containing a latent acid |
GB0423676D0 (en) * | 2004-10-25 | 2004-11-24 | Arjo Wiggins Ltd | Method for reading magnetic data |
CN115570900B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-04-07 | 江西和烁丰新材料有限公司 | 一种环保型、可长久保存的热敏纸 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1173009A (fr) * | 1956-03-17 | 1959-02-18 | Basf Ag | Copolymères solubles dans l'eau obtenus à partir d'acrylamide, de méthacrylamide et d'esters acryliques |
GB1111105A (en) * | 1963-07-29 | 1968-04-24 | Dow Chemical Co | Cellulosic fibrous product and process for its production |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1049871B (de) * | 1959-02-05 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein | Dispergiermittel mit Schutzkolloideigenschaften | |
DE1040565B (de) * | 1955-06-29 | 1958-10-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger oder Wasser enthaltender Emulsionen und Dispersionen |
US2959574A (en) * | 1958-02-17 | 1960-11-08 | American Cyanamid Co | Water-soluble reaction composition of hydroxylamine with acrylamide-acrylonitrile copolymer |
US3168500A (en) * | 1960-11-25 | 1965-02-02 | American Cyanamid Co | Gelation of polyacrylamide |
US3350338A (en) * | 1964-09-08 | 1967-10-31 | Dow Chemical Co | Acrylic amide polymers having improved water dispersibility |
US3927199A (en) * | 1972-04-14 | 1975-12-16 | Nat Starch Chem Corp | Hair fixing compositions containing N-alkyl acrylamide or methacrylamide interpolymer |
US4098987A (en) * | 1976-07-14 | 1978-07-04 | American Cyanamid Company | Non-ionic surfactants from water soluble copolymers of acrylamide with hydrophobic monomers |
DE2749386A1 (de) * | 1977-11-04 | 1979-05-10 | Roehm Gmbh | Dispersionen hydrophiler acrylharze |
US4339505A (en) * | 1980-02-25 | 1982-07-13 | Desoto, Inc. | Electrographic coatings containing acrylamide copolymers |
US4331787A (en) * | 1980-07-31 | 1982-05-25 | The Dow Chemical Company | Continuous polymerization of water-miscible monomers |
-
1981
- 1981-12-09 GB GB8137111A patent/GB2099832B/en not_active Expired
- 1981-12-09 CA CA000391835A patent/CA1177589A/en not_active Expired
- 1981-12-09 DE DE19813148785 patent/DE3148785A1/de active Granted
- 1981-12-10 US US06/329,464 patent/US4431769A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-21 FR FR8123850A patent/FR2503172A1/fr active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1173009A (fr) * | 1956-03-17 | 1959-02-18 | Basf Ag | Copolymères solubles dans l'eau obtenus à partir d'acrylamide, de méthacrylamide et d'esters acryliques |
GB1111105A (en) * | 1963-07-29 | 1968-04-24 | Dow Chemical Co | Cellulosic fibrous product and process for its production |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2099832B (en) | 1984-11-28 |
FR2503172B1 (de) | 1985-04-05 |
GB2099832A (en) | 1982-12-15 |
FR2503172A1 (fr) | 1982-10-08 |
DE3148785C2 (de) | 1990-11-15 |
US4431769A (en) | 1984-02-14 |
CA1177589A (en) | 1984-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2905825C2 (de) | ||
DE69304771T2 (de) | Vernetzbare wässrige Pigmentdispersion | |
DE2754905C2 (de) | Hitzehärtbare Harze, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
DE2653822C2 (de) | Beschichtungsmasse für ein Farbentwicklerblatt sowie deren Verwendung zur Herstellung von Farbentwicklerblättern | |
DE69030246T2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE3148785A1 (de) | Bindemittel fuer papierstreichmassen | |
DE69632283T2 (de) | Wäßrige Anstrichzusammensetzung | |
DE3506710A1 (de) | Copolymerlatex | |
DE2726539C2 (de) | Verfahren zur Verkapselung von Öltröpfchen wässerige Dispersion verkapselter Öltröpfchen und deren Verwendung | |
DE68922020T2 (de) | Emulsion von feinteiligen Aggregaten, Verfahren zur Herstellung dieser Emulsion, thermische Aufzeichnungsmedien, überzogenes Papier und Latexfarbe mit einer solchen Emulsion. | |
DE3037870C2 (de) | ||
DE3783429T2 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. | |
DE2835125C2 (de) | ||
DE69403984T2 (de) | In Wasser dispergierte Harzzusammensetzung | |
DE3524197C2 (de) | ||
DE2436097A1 (de) | Temperaturempfindliches aufzeichnungsmaterial zur verwendung in thermographischen aufnahme- und wiedergabesystemen | |
DE68911151T2 (de) | Überzugsmittel für thermische aufzeichnungsmedien. | |
DE3534594A1 (de) | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE3232235A1 (de) | Aufzeichnungsmaterialien | |
DE3843681A1 (de) | Deckueberzugszusammensetzung fuer waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien | |
DE2820462B2 (de) | Selbstaufzeichnendes druckempfindliches Papier | |
DE60316707T2 (de) | Wärmeaufzeichnungsmaterial | |
DE69413093T2 (de) | Wässrige Harzdispersion für ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und entsprechendes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3012691C2 (de) | ||
EP0024602A1 (de) | Wässerige Dispersionen, deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Überzugsmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |