DE3139984C2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Acylphosphinoxiden.
Aus DE-OS 28 30 927 und 29 09 994 sind bereits Acylphosphinoxide,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung als Photoinitiatoren bekannt.
Das dort beschriebene Herstellverfahren ist jedoch nur
dann mit hohen Ausbeuten durchzuführen, wenn frisch destilliertes
Säurechlorid und Alkoxyphosphin eingesetzt
werden. Schon Wasserspuren im Säurechlorid, die sich bei
der Durchführung im technischen Maßstab schwer ausschließen
lassen, bringen die Reaktion zum Erliegen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein demgegenüber
vorteilhafteres Verfahren aufzuzeigen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß dies durch Zusatz
von 1 bis 20 Mol-% tert. Amin zum Reaktionsansatz gelingt
und die Reaktion so mit reproduzierbaren hohen Ausbeuten
auch in großem Maßstab durchgeführt werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren
zur Herstellung von Acylphosphinoxiden der allgemeinen
Formel I
worin
R¹ und R² untereinander gleich oder verschieden sind
und für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-,
Cyclopentyl-, Phenylrest, einen mit 1 bis 3 Halogenatomen
oder 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden
Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioresten substituierten
Thienyl-, Pyrrolyl-, Pyridyl- oder Phenylresten stehen,
oder R² für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden
Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder einen
Arylalkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der
Alkoxygruppe steht,
R³ für einen tert. Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen tert. Cycloalkylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest oder für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest steht, der einen bis vier Substituenten aus der Gruppe Halogen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkylreste oder Phenylreste trägt,
R³ für einen tert. Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen tert. Cycloalkylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest oder für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest steht, der einen bis vier Substituenten aus der Gruppe Halogen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkylreste oder Phenylreste trägt,
durch Umsetzen eines Säurehalogenides der allgemeinen
Formel (II)
worin X für Cl oder Br steht, mit einer etwa äquimolaren
Menge Alkoxyphosphin der allgemeinen Formel (III)
worin R⁴ für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden
Alkylrest oder für einen Cycloalkylrest steht,
bei einer Temperatur zwischen 20 und 150°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II), eines tertiären Amins der allgemeinen Formel (IV)
bei einer Temperatur zwischen 20 und 150°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II), eines tertiären Amins der allgemeinen Formel (IV)
N R⁵R⁶R⁷ (IV),
worin R⁵, R⁶ und R⁷ untereinander gleich oder verschieden
sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste,
Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden
Alkylgruppen substituierten Phenylreste stehen,
durchgeführt wird.
Bezüglich der für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden
Einsatzstoffe und Verfahrensbedingungen ist
im einzelnen folgendes auszuführen.
Als Säurehalogenide der allgemeinen Formel (II)
kommen Säurechloride und -bromide in Frage. Bevorzugt
werden die Säurechloride, wie sie z. B. schon in DE-OS
28 30 927 und 29 09 994 genannt werden. Als Alkoxyphosphine
der allgemeinen Formel (III) kommen ebenfalls die
bereits in den oben genannten DE-OS angeführten in Betracht,
wobei R⁴ vorzugsweise für einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthaltenden Alkylrest steht.
Derartige Alkoxyphosphine lassen sich beispielsweise nach
dem von K. Sasse in Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Band 12/1, Seiten 208 bis 209 bzw. 324 bis 330 beschriebenen
Verfahren oder wie in der deutschen Patentanmeldung
P 31 01 885.8 beschrieben, herstellen.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Lösungsmittel
sollen gegenüber Säurechloriden und Phosphinen
inert sein. Derartige Lösungsmittel sind beispielsweise
Ether, wie Dialkylether, z. B. Dibutylether, Diethylether,
Methyl-tert.-butylether, cyclische Ether wie z. B. Dioxan,
Tetrahydrofuran, aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie z. B. Heptan, Cyclohexan; aromatische
Kohlenwasserstoffe wie z. B. Benzol, Alkylaromaten, wie
Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Chloraromaten, wie Chlorbenzol,
Dichlorbenzol; N,N-dialkylamide, wie Dimethylformamid
oder Diethylacetamid, Dimethylacetamid; chlorierte
oder fluorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan,
1,1-Difluorethan, 1,2-Difluorethan sowie Gemische dieser
Lösungsmittel. Da Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Nitroverbindungen,
Sulfoxide und Sulfone mit Alkoxyphosphinen
der Formel (III) reagieren und primäre und sekundäre
Amine sowie Hydroxylgruppen tragende Verbindungen mit
Säurechloriden reagieren, sind sie für das erfindungsgemäße
Verfahren nicht als Lösungsmittel geeignet.
Die inerten organischen Lösungsmittel werden im allgemeinen
in Mengen von 0 bis 1000, vorzugsweise 0 bis 300 Vol.-%,
gezogen auf Säurechlorid eingesetzt.
Als tertiäre Amine der allgemeinen Formel (IV)
N R⁵R⁶R⁷,
worin R⁵, R⁶ und R⁷ untereinander gleich oder verschieden
sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste,
Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome
enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylreste stehen
können, eignen sich beispielsweise Trimethylamin,
Tributylamin, Methyl-diethylamin, N,N-Dipropylanilin sowie
Gemische dieser Amine; bevorzugt sind Triethylamin,
Tripropylamin, N,N-Dimethylanilin und N,N-Diethylanilin.
Säurechlorid (II) und Alkoxyphosphin (III) werden im allgemeinen
in etwa äquimolaren Mengen miteinander zur Umsetzung
gebracht.
Das tertiäre Amin wird in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise
2 bis 10 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II)
eingesetzt.
Als Temperaturbereich, innerhalb dessen die Umsetzung
erfindungsgemäß durchgeführt wird, kommt ein Bereich
zwischen etwa 20 und 150°C in Frage, wobei die innnerhalb
dieses Bereiches zu wählende Temperatur der Umsetzung
auch von den Einsatzstoffen abhängt. So ist es beispielsweise
empfehlenswert, bei Einsatz von Alkoxyphosphinen
der Formel (III), mit R² = Alkoxyrest niedrigere Temperaturen
von etwa 40 bis 80°C zu wählen als bei Einsatz
eines Alkoxyphosphins mit R¹ und R² = Phenyl oder o-Tolyl,
wofür Temperaturen zwischen 60 und 110°C zu bevorzugen
sind.
Auch kann die Anwendung von Druck, beispielsweise von
1 bis 20 bar, von Vorteil sein, um bei der Reaktion gebildetes
Alkylchlorid bei Temperaturen von 20 bis 60°C
in technisch einfacher Weise verflüssigen zu können.
Erfindungsgemäß bevorzugt kann entweder das Säurechlorid
(II) und das tert. Amin (IV) ohne Lösungsmittel oder mit
einem geeigneten Lösungsmittel verdünnt vorgelegt werden
und bei Temperaturen von 20 bis 150°C das unverdünnte
oder in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöste
Alkoxyphosphin (III) unter Abdestillieren des gebildeten
Alkylchlorids zugegeben werden oder das Alkoxyphosphin
(III) wird zusammen mit dem tert. Amin (IV) unverdünnt
oder in inertem organischem Lösungsmittel gelöst vorgelegt
und das Säurechlorid (II) unverdünnt oder gelöst in einem
geeigneten Lösungsmittel, bei einer Reaktionstemperatur
von 20 bis 150°C zugegeben.
Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren
zur Herstellung von Acylphosphinoxiden der Formel
(I) einsetzen, worin R¹ und R² die oben genannte Bedeutung
haben und R³ für einen mindestens zweifach substituierten
Phenylrest steht, der an den beiden zur Verknüpfung
mit der Carbonylgruppe benachbarten C-Atomen
durch Substituenten A und B substituiert ist, die untereinander
gleich oder verschieden sind und für Halogenatome,
für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-,
Alkylthio- oder Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome
enthaltende Cycloalkyl- oder Phenylreste stehen, oder
R³ für einen in 2- und 8-Stellung durch A und B substituierten
1-Naphthyl- oder einen in 1- und 3-Stellung
durch A und B substituierten 2-Naphthylring steht.
Beispiele für derartige erfindungsgemäß hergestellbare bevorzugte
Verbindungen sind in der DE-OS 29 09 994 und
in der DE-OS 31 33 419 genannt.
Für den Fall, daß R¹ und R² Phenyl- bzw. o-Tolylreste sind,
liefert der Zusatz des unverdünnten, gegebenenfalls rohen
(= nicht destillierten) Alkoxyphosphins zu unverdünntem
Gemisch von Säurechlorid und tert. Amin die besten Ausbeuten.
Bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I),
deren Schmelzpunkt oberhalb der Reaktionstemperatur liegt,
kann gegebenenfalls gegen Ende der Reaktion ein geeignetes
inertes organisches Lösungsmittel zugegeben werden.
Die Zugabe des Säurechlorids (II) zum, gegebenenfalls mit
inerten organischen Lösungsmitteln verdünnten, Gemisch
aus Alkoxyphosphin (III) und tert. Amin (IV) ist besonders
dann vorteilhaft, wenn die reaktiveren Alkyl/Aryldialkoxyphosphine
der Formel (III) eingesetzt werden.
An inertem organischem Lösungsmittel können dabei 0 bis
10, vorzugsweise 0 bis 3 Volumenteile Lösungsmittel/Gewichtsteile
Alkoxyphosphin mitverwendet werden.
Viele der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Verbindungen sind kristallin und fallen beim Abkühlen
und gegebenenfalls nach Abziehen des Lösungsmittels aus
der Reaktionslösung aus, oder sie lassen sich in geeigneter
Weise aus der Reaktionslösung ausfällen. Als Fällungsmittel
können dabei Alkane, wie Heptan, Paraffin
oder Wasser dienen, wenn das Reaktionsprodukt vorher
in einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol
aufgenommen wurde. Die erhaltenen Produkte können noch
nach üblichen Verfahren weiter gereinigt werden.
Erfindungsgemäß erhaltene flüssige Acylphosphinoxide können
zur Reinigung destilliert werden. Das in der Reaktionslösung
vorhandene tert. Amin kann gegebenenfalls
mit 5 bis 10%iger HCl ausgewaschen werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Acylphosphinoxide eignen
sich als Photoinitiatoren.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind,
soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.
Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteile wie
l zu kg.
Für alle Teilbeispiele A, B, C, D wurden die Einsatzstoffe
Trimethylbenzoesäurechlorid (96%ig, Rest: isomere Säurechloride)
und Ethoxydiphenylphosphin (98%ig) frisch destilliert.
Die Konzentration des Reaktionsproduktes
2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid in der Reaktionslösung
nach Reaktionsende und im ausgefällten und
getrockneten Reaktionsprodukt wurde UV-spektroskopisch
(Lösungsmittel Toluol, Absorptionsmaximum bei 383 nm)
bestimmt. Als Referenz diente eine mehrfach umkristallisierte
Probe, Fp. 92 bis 94°C, mit einem Extinktionskoeffizienten
182,5 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid (II) wurden
bei 80°C mit den in der Tabelle 1 angegebenen Zusätzen
vorgelegt. Es wurde dann unter Rühren 235 Teile Ethoxydiphenylphosphin
(III) (Molverhältnis [II] : [III] = 1 : 1,02)
in 90 min zugetropft und anschließend 2 Stunden bei
80°C nachgerührt. Der Kolbeninhalt wurde gewogen, eine
0,5-g-Probe zur Bestimmung des Produktgehaltes entnommen,
220 Volumenteile Toluol zugesetzt, auf unter 50°C abgekühlt,
185 Volumenteile Heptan zugetropft und 16 Stunden
bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde 2 Stunden
im Eisbad bei 0°C nachgerührt, abgesaugt und bei 50°C im
Vakuum getrocknet. Ausbeute vor Aufarbeiten, Produktgehalt
des trockenen Produktes und Ausbeute in Prozent der Theorie
sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Versuch A entspricht im wesentlichen Beispiel 1 aus
DE-OS 29 09 994. Zusatz von 5 Teilen Triethylamin (Versuch
B) zum Säurechlorid ändert die Ausbeute innerhalb
der Fehlergrenze der UV-Messung (±3%) nicht. Werden
dem vorgelegten Säurechlorid 2‰ Wasser zugesetzt, so
sinkt die Produktausbeute auf unter 50% des Wertes von
A, B ab. Anstelle des gewünschten Produktes wird bei der
Aufarbeitung entsprechend Versuch A, B ein anderes Produkt
isoliert, das nur 5,5% des gesuchten Reaktionsproduktes
einschließt. Zusatz von 2‰ Wasser zum
aminhaltigen Ansatz B (Versuch D) beeinflußt hingegen
die Ausbeute nicht.
400 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid (II) wurden mit
den in Tabelle 2 angegebenen Zusätzen bei 100°C in einem
Reaktionsgefäß vorgelegt. Bei dieser Temperatur wurden
während 2 Stunden 560,3 Teile Methoxy-bis-(o-tolyl)-phosphin
zugetropft. Dann wurde 2 Stunden bei 100°C weitergerührt,
220 Volumenteile Dioxan zugegeben und eine
weitere Stunde bei 100°C weitergerührt. Anschließend
wurde auf 10°C abgekühlt, 45 Minuten bei 10°C gerührt
und das Produkt abgesaugt und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
Der Produktgehalt des trockenen Rohproduktes wurde
UV-spektroskopisch bestimmt (vgl. Beispiel 1) und ist
zusammen mit der Ausbeute in Prozent der Theorie in Tabelle 2
zusammengestellt.
99 Teile Phenyldiethoxyphosphin und die in Tabelle 3 angegebenen
Zusätze wurden in 250 Volumenteilen Toluol gelöst.
Bei 80°C wurde in 1,5 Stunden 91,3 Teile 2,4,6-
Trimethylbenzoylchlorid zugetropft. Es wurde 2 Stunden
bei 80°C nachgerührt. Dann wurde zweimal mit 35 Volumenteilen
einer 5%igen Salzsäure gewaschen, die bei 20°C
mit Natriumchlorid gesättigt worden war, und anschließend
mit 35 Volumenteilen 10%iger wäßriger Natriumcarbonat-
Lösung gewaschen. Nach Abziehen des Lösungsmittels
verblieb ein flüssiger Rückstand, dessen Produktgehalt
UV-spektroskopisch bestimmt wurde. Der Produktgehalt des
Rückstandes und die Ausbeute in % der Theorie ist in Tabelle 3
zusammengestellt.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden der
allgemeinen Formel I
worin
R¹ und R² untereinander gleich oder verschieden sind und für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Phenylrest, einen mit 1 bis 3 Halogenatomen oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioresten substituierten Thienyl-, Pyrrolyl-, Pyridyl- oder Phenylrest stehen, oder R² für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder einen Arylalkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht,
R³ für einen tert. Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen tert. Cycloalkylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest oder für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-. Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest steht, der einen bis vier Substituenten aus der Gruppe Halogen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkylreste oder Phenylreste trägt,
durch Umsetzen eines Säurehalogenides der allgemeinen Formel (II) worin X für Cl oder Br steht, mit einer etwa äquimolaren Menge Alkoxyphosphin der allgemeinen Formel (III) worin R⁴ für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, für einen Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest steht,
bei einer Temperatur zwischen 20 und 150°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II), eines tertiären Amins der allgemeinen Formel (IV)N R⁵R⁶R⁷ (IV)worin R⁵, R⁶ und R⁷ untereinander gleich oder verschieden sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylreste stehen,
durchgeführt wird.
R¹ und R² untereinander gleich oder verschieden sind und für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Phenylrest, einen mit 1 bis 3 Halogenatomen oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioresten substituierten Thienyl-, Pyrrolyl-, Pyridyl- oder Phenylrest stehen, oder R² für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder einen Arylalkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht,
R³ für einen tert. Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen tert. Cycloalkylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest oder für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-. Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest steht, der einen bis vier Substituenten aus der Gruppe Halogen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkylreste oder Phenylreste trägt,
durch Umsetzen eines Säurehalogenides der allgemeinen Formel (II) worin X für Cl oder Br steht, mit einer etwa äquimolaren Menge Alkoxyphosphin der allgemeinen Formel (III) worin R⁴ für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, für einen Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest steht,
bei einer Temperatur zwischen 20 und 150°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II), eines tertiären Amins der allgemeinen Formel (IV)N R⁵R⁶R⁷ (IV)worin R⁵, R⁶ und R⁷ untereinander gleich oder verschieden sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylreste stehen,
durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Säurechlorid und das tert. Amin ohne Lösungsmittel
oder mit einem inerten Lösungsmittel verdünnt
bei 20 bis 150°C vorgelegt werden und das unverdünnte
oder in einem inerten Lösungsmittel gelöste Alkoxyphosphin
unter Abdestillieren des gebildeten Alkylchlorides
bei einer Reaktionstemperatur von 20 bis
150°C zugegeben wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkoxyphosphin und das tert. Amin unverdünnt
oder in einem inerten Lösungsmittel vorgelegt werden
und das unverdünnte oder in einem inerten Lösungsmittel
gelöste Säurechlorid bei einer Reaktionstemperatur
von 20 bis 150°C zugegeben wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß R³ für einen mindestens
zweifach substituierten Phenylrest steht, der an den
beiden zur Verknüpfung mit der Carbonylgruppe benachbarten
C-Atomen durch Substituenten A und B
substituiert ist, die untereinander gleich oder
verschieden sind und für Halogenatome, 1 bis 6 Kohlenstoffatome
enthaltende Alkyl-, Alkylthio- oder
Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende
Cycloalkyl- oder Phenylreste stehen, oder R³ für
einen in 2- und 8-Stellung durch A und B substituierten
1-Naphthyl- oder einen in 1- und 3-Stellung
durch A und B substituierten 2-Naphthylring steht.
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| DE19813139984 DE3139984A1 (de) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Verfahren zur herstellung von acylphosphinoxiden |
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| DE19813139984 Granted DE3139984A1 (de) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Verfahren zur herstellung von acylphosphinoxiden |
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