DE3133568A1

DE3133568A1 - Wasserloesliche triazinverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE3133568A1
Application number: DE19813133568
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. 5090 Leverkusen Nickel; Frank-Michael Dr. Stöhr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-08-25
Filing date: 1981-08-25
Publication date: 1983-03-10
Also published as: FR2512041A1; CH670184GA3; FR2512041B1

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT " """" 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbere ich

Patente, Marken und Lizenzen Mi/Kü-c

Wasserlösliche Triaζinverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Triaζinverbindungen, die in ihrer Säureform der allgemeinen Formel

(D

ent sprechen, wor in

R₁ Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen,

Y Wasserstoff oder den Rest eines Azofarbstoffs und

X Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Aryl oder eine gegebenenfalls mono- oder di-substituierte Aminogruppe bedeuten,

und worin im Molekül mindestens 2 Amino- und/oder Ammoniumgruppen enthalten sind, und die cyclischen und acyclischen

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Reste weitere Substituenten tragen können, ihre Herstellung und - wenn Y für den Rest eines Azofarbstoffs steht - ihre Verwendung zum Färben von synthetischen und natürlichen Materialien, insbesondere Papier, und -= wenn Y für Wasserstoff stöht - ihre Verwendung zur Herstellung von Azofarbstoffe^

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin die SuIfonsäuregruppe in 3-Stellung und R. für Wasserstoff steht ο

IQ Hervorzuheben sind wasserlösliche Azofarbstoffe, die in ihrer Säureform den Formeln

D-(S*A)_s-H»lK^YÄS R₂ X

^R! R₃ R, "\

worxn

D den Rest einer Diazokomponente der Benzol-,

Naphthalin-= oder heterocyclischen Reihe,

Ά den Rest einer Kupplungskomponente der

Benzol- oder Naphthalinreihe und

ζ 0 oder 1 bedeuten, und

X, R₁, R₀ und R, die Bedeutung der Formel ('-I) haben,

und die im Molekül mindestens 2 Amino- und/oder Ammonium-Gruppen enthalten, die in A, D und/oder vorzugsweise in X lokalisiert sein können, und

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SO₃H HO₃S

worin

(III)

den Rest einer aromatischen Tetrazokomponente darstellt,

X, L, L und R, die Bedeutung der Formel (I) haben,

und die im Molekül mindestens 3, vorzugsweise 4 Amino- und/oder Ammonium-Gruppen enthalten, die in B und/oder vorzugsweise in X lokalisiert sein können, entsprechen.

Die Anzahl der Amino- und Ammonium-Gruppen ist von entscheidender Bedeutung für die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe, da die Sulfonsäuregruppe mit diesen Gruppen ein inneres, schwerlösliches Salz bilden kann und erst überzählige basische Gruppen in Form der Säureadditionssalze und/oder kationische Gruppen die Wasserlöslichkeit bewirken.

Halogen steht insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom. Unter einem Alkylrest wird vorzugsweise C.-C.-Alkyl und unter einem Alkoxyrest vorzugsweise C.-C.-Alkoxy verstanden. Ein Alkenylrest hat vorzugsweise 3 oder 4 C-Atome.

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Aryl steht Insbesondere für Phenyl oder Naphthyl und Aralkyl für Benzyl oder Phenylethyl=

Als weitere Substituenten dieser Reste kommen vor= zugsweise Halogen, Hydroxy, C ~C -Alkoxy, Cyan? Amino oder Mono»,Di-C₁-C₄-alkyl-, -phenyl- oder -benzylamino und für <
Alkyl infrage.

amino und für die aromatischen Reste zusätzlich C..-C»·=

X steht bevorzugt für eine durch C^C^-Alkylreste mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei die Alkylreste ihrerseits durch Amino- oder Ammoniumgruppen substituiert sein können.

Von den Farbstoffen der Formeln (II) und (III) sind die der Formeln

OH

(IV)

und

SO₃H HO₃S

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bevorzugt, worin P

R' Wasserstoff pder Methyl,

RI und Rl unabhängig voneinander Wasserstoff,

oder Halogen,

X" einen Rest der Formel

oder ^N-(CH₂ ^N-R' _Ä

(VI) (VII) . (VIII)

worin

Rl und Rl unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄ C,- oder C₄-Alkenyl, Benzyl oder Phenylethyl bedeuten, die durch Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy,

Halogen, Cyan, Amino, Mono- oder Di-C₁-C₄-alkylamino und der Benzyl- und Phenylethylrest zusätzlich durch C₁-C₄-A^yI substituiert sein können,

η 2 oder 3 und zusätzlich 0, wenn ο = 1 ist, ο 0, 1 oder 2,

A ein Anion,

R' den Rest Rl und zusätzlich gegebenenfalls durch Halogen, C-.-C--Alkyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy und/oder die Reste

	A	21	-(CH.) -\ '' ^» P	246	[ -(CH,	) -S	/	R ₂
			(IX)		J (X)		I A	oder
					P ' ^R2
Le
	\ i⁸
	^R9

(XI)

substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Benzthiazolyl (2) oder Isobenzthiazolyl (3)

bedeuten, oder /^l
-N

^R6

einen Pyrrolidin-j, Piperidin- oder Morpholinring oder einen Ring der Formel

H N-R! oder -N N'C "* A^- bilden, worin

RIy Ro und Rl unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C.-Alkyl, C₃- oder C.-Alkenyl, Benzyl oder Phenylethyl bedeuten, die durch Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy, Halogen oder Cyan und der

Benzyl- und Phenylethylrest zusätzlich durch Cj-C.-Alkyl substituiert sein können,

oder

Rl und Rg zusammen mit dem Stickstoff, an das sie

gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom einschließenden Ring bilden können, und

m 0 oder 1 bedeutet,

D' einen Phenyl-, Naphthyl-, Benzthiazolyl-

oder Dibenzofuranylrest,

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A¹ einen Phenylen- oder Napthylenrest,

B¹ einen Phenylen- oder Napthylenrest oder

einen Rest der Formel

bedeuten, worin

eine direkte Bindung, -(CH₂) -, -NH-CO-, -0-, -SO₂-, -NHCONH-, -0-(CH₂) -0-, NHCO-(CH-) -CONH-, -CONH-(CH-) -NHCO- oder

Δ ρ ^P

H H -j ο und ρ 2 oder 3 bedeuten, und worin

D¹, A¹ und B¹ durch Halogen, Cj-C.-Alkyl, Cj-C₄

Acetylamino, Benzoylamino, Phenoxy oder die Gruppen (VII) bis (XI),

A.

oder eine Sulfonsäuregruppe substituiert sein können,

und ζ 0 oder 1 sein kann.

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Die Auswahl der Diazo- bzw. Tetrakomponenten muß in der Weise erfolgen, daß die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllt wird, d.h., daß das entstehende Farbmolekül mindestens eine Amino™ oder Ammonium-Gruppe mehr enthält, als das Molekül Sulfonsäuregruppen besitzt„

Besitzt also die Kupplungskomponente (I) (Y = Wasserstoff) zwei Amino- oder Ammonium-Gruppen, so kann eine beliebige aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Diazo- bzw. Tetrazokomponente - die frei ist -jO von anionischen Gruppen - wie beispielsweise Anilin, Aminoazobenzol, Aminonaphthalin, 4,4°-Diamino-benzoylanilid, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl- bzw. -dimethoxydiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-ethan (1,2) Verwendung finden.

-J5 Besitzt die Kupplungskomponente (I) (Y = Wasserstoff) dagegen nur eine Amino- oder Ammonium-Gruppe, so muß die aromatische carbocyclische oder heterocyclische Diazo- bzw. Tetrazokomponente mindestens eine Amino- oder Ammonium-Gruppe aufweisen, um in der Salzform der Amino-Gruppe oder der Ammonium-Gruppe die Wasserlöslichkeit zu erreichen.

Geeignete Diazokomponenten dieser Art sind beispielsweise Anilin-3- oder -4-trimethylammoniumchlorid, -methosulfat, -sulfat, -benzolsulfonat, -tosylat., 3- oder 4-Aminobenzyldi- oder -trimethylammoniumchlorid, -methosulfat oder a-Aminonaphthalin-S-methylentrimetihylammoniummethosulfat.

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-S-

Hierzu zählen auch Aminoazoverbindungen mit gegebenenfalls über eine Methylengruppe gebundenen, gegebenenfalls alkylierten Amino- oder Ammoniumgruppen, wie beispielsweise

CH₂-CH₃

^CH

^-CH₃ Cl bzw, CH₃SO₄ ^ CH₃

ru ri

ν·π·5 \* 1

ferner Verbindungen der oben genannten Art, bei denen der Benzolkern durch Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor noch weiter substituiert ist, sowie die Kupplungsprodukte von 2-Aminonaphthalin-5-methylentrimethyl-ammoniumchlorid —> Anilin bzw.—^ 3-Methylanilin bzw, -=■$> 2-Methoxyanilin bzw. —> 2-Methoxy-5-methylanilin.

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Als Anion A^ kommen übliche farblose organische und anorganische Anionen, beispielsweise Chlorid„ Bromid, Jodid, Hydroxyl, Hydrogensulfat, Sulfat, Nitrate. Dihydrogenphosphat„ Hydrogenphosphat, Phosphat,, Carbonate Metho- sulfatg Ethosulfat, Formiat„ Acetat, Propionate Benzolsulf onat und Toluolsulfonat in Betracht»

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren gegeben«, Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden= Vorzugsweise liegen die Chloride, Hydrogensulfate, Sulfate, Methosulf ate „ Phosphate, Formiate oder Acetate vor=

Die Kupplungskomponenten (I) (Y = H) werden in bekannter Weise im allgemeinen folgendermaßen hergestellt« Die Maphthalinsulfonsäure (XII), vorzugsweise die 3-Sulfonsaure, wird in der ersten Stufe mit Cyanurhalo·= genid, bevorzugt -Chlorid oder -fluorid, zur 1:1-Verbindung umgesetzt. Anschließend werden durch Halogenaustausch, beispielsweise mit Aminen HX die X-Substituenten in zweiter und dritter Stufe eingeführt»

Aufgrund der unterschiedlichen Reaktivität der Mono- und Dihalogentriazine, lassen sich auch bezüglich der Amine HX gemischte Produkte herstellen. Man kann also bei 20 - 50⁰C die Dihalogenverbindung mit einem Amin HX im Verhältnis 1:1 umsetzen und anschließend mit einem anderen Amin HX die dritte Kondensation bei 60 - 95⁰C durchführen. Zweckmäßigerweise führt man dann nach der 2. Kondensation eine Zwischenisolierung durch.

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3Ί33568 io

(Xu)

HX
20 » 50°C

HS
60 - 95°C

Selbstverständlich können die einzelnen Kondensationsschritte vertauscht werden und beispielsweise zuerst die Amine HX mit Cyanurhalogenid kondensiert werden.

Als Amine HX seien beispielsweise genannt s ^!

₁₄- bzw. -Dialkylamine wie Methyl-, Ethyl-, Chlorethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Hydroxy-ethy1-, i-Propyl-, 2-Methoxy-ethyl-, Dimethyl·=-, Diethyl-, Di-i-propyl-, Di-n-propyl-, Diethanol=, Di=iso-propanol Di-iso-butyl-, Methyl-ethyl-, Methyl-ethanol= und \

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3Ί33568 24

Ethy!ethanolamin, 3-Methylaminopropionitril, Cycloalkyl= amine wie Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Piperazine N=Methyl-piperazin, N-Hydroxy-ethy!piperazine N~Amino~ ethylpiperazin oder entsprechende Piperazinium-Salse? Aralkylamine x^ie Benzylamin, Benzyl-methylamine Benzyl- ethanolamin„ die im Phenylkern durch Chlor oder Methyl substituiert sein können, Diamine wie Ethylendiamin, N ,N' -Dimethy!ethylendiamin, 1 =Amino~2=diethylamino= ethan, Propylendiamin, N-Methyl- und Ν,Ν-Dimethyl- oder =ethyI«propylendiamin, Dipropylentriamin, Diethylentriamine NfN⁵ ,N"-Trdjnethy!diethylentriamine 1 „4-Diamino =■ cyclohexan, aromatische Amine wie Anilin, N=Methyl oder Ethyl» oder Hydroxyethy!anilin, die im Phenylkern in o~f m- oder p-Stellung'durch Methyl, Ethyl, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Ν,Ν-Dimethyl- oder N,N-Diethylamino, Trimethylammoniumchlorid, -methosulfat, =acetat oder -tosylat, Methylendimethyl-, -diethylamino- oder Methylentrimethylammoniummethosulfat substituiert sein können, 1-Naphthylamin, Dehydrothiotoluidin oder -xylidin, 2-Aminobenzothiazol, 3-Aminoisobenzothiazol_p 2-Aminonaphthalin-5~methylentrimethylammoniumchlorid, ferner Methyl- und Dimethy!hydrazin.

Bevorzugte Verbindungen sind die Piperazinderivate*

Die neuen Azofarbstoffe (I) (Y =» Rest eines Azofarb-Stoffs) werden nach üblichen, in der Azochemie bekannten Verfahren hergestellt (siehe z.B. Houben Weyl: Methoden der organischen Chemie, Band X/3, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1965 ab Seite 226 und Seite 270)

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-²k-

durch Kupplung von Diazonium- bzw. Tetrazoniumverbindungen mit Kupplungskomponenten der Formel (I) (Y =H), vorzugsweise in wäßrigem Medium. Falls X = Alkyl oder Aryl, sind natürlich nur 2 austauschbare Halogen-Substituenten im Triazinring zur Verfügung, wobei wahlweise zuerst mit HX oder mit der Naphtholsulfonsäure (XII) kondensiert werden kann.

Die Farbstoffe werden zum Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbaren Materialien verwendet. Genannt seien beispielsweise: Polyacrylnitril, sauer modifizierte Polyester, z.B. Polyglykolterephthalate, wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 oder US= Patentschrift 2 893 816, beschrieben werden, sauer modifizierte Polyamide, tannierte vegitabilische Fasern (Baumwolle), Leder und vorzugsweise Papier. Geeignet sind die Farbstoffe zum Färben von geleimten sowie ungeleimtem Papier, wobei von gebleichtem oder ungebleichtem Zellstoff ausgegangen werden kann und Lauboder Nadelholz-Zellstoff wie Birken- und/oder Kiefernsulfid und/oder Sulfat-Zellstoff verwendet werden kann.

Die Farbstoffe werden sowohl als Pulver- bzw» Granulat-Präparat ionen als auch in Form von konzentrierten Lösungen zum Einsatz gebracht. Pulver-Präparationen werden in üblicher Weise mit Stellmaterialien wie Natriumsulfat, -phosphat, -Chlorid, -acetat in Gegenwart von Entstaubungsmitteln eingestellt, oder die Farbstoffe werden direkt als Sprühtrockungspräparationen

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in den Handel gebracht.,'. Konzentrierte Farbstoff lösungen können wäßriger oder wäßrig/organischer Art sein, wobei übliche, umweltfreundliche und möglichst gut abbaubare Zusätze bevorzugt werden)', wie organische Säuren, Vorzugsi^eise Essigsäure, Hydroxyessigsäure, Methansulfonsäure, Ameisensäure, Milchsäure„ Zitronensäure, Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Harnstoff,, Alkohole wie Glykol, Diglykol, Diglykolether, vorzugsweise Methyl= oder Ethylether. ^:

Die Farbstoffe besitzen ein ausgezeichnetes Ziehvermögen und sehr gute Allgemein-Echtheiten. Papierfärbungen zeichnen sich durch sehr gute Naßechtheiten sowie Alaun-, Säure- und Alkali-Echtheiten aus. Sie besitzen eine überraschend hohe Lichtechtheit bei gleichzeitig hoher Klarheit und Farbstärke <,

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Beispiel 1

Je 125 g Eis und Wasser werden mit 92 g (0,5 Mol) Cyanurchlorid und 0,5 g Emulgator L 5 zu einer feinen Dispersion verrührt. Danach tropft man bei 0 - 5⁰C während 3 Stunden 123 g (1,1 Mol) N-2-Hydroxyethylpiperazin ein. Man läßt 1 Stunde bei 40 - 45⁰C nachrühren und gibt dann 154 g (0,43 Mol) 6-(4-Aminobenzoylamino)-1-naphthol-3-sulfonsäure hinzu und heizt 2,5 Stunden auf 95⁰C auf. Nach beendeter Kondensation liegt die Kupplungskomponente der Formel

vor, die durch Ansäuren mit 28 %iger HCl auf pH 2 gestellt wird und als Lösung direkt in die Kupplung eingesetzt werden kann.

Verwendet man das I-Säure-Derivat als erste Kondensationskomponente und kondensiert in der 1. Stufe wie oben bei 0 - 5°C mit Cyanurchlorid, dann führt man zweckmäßig nach der 2.Stufe bei 20 - 50⁰C mit Anilin, N-Methylanilin, 2-Methylanilin, Methylamin, Diethanolamin oder anderen der angeführten Amine HX eine Zwischenisolierung durch und kondensiert schließlich in der 3.

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Stufe bei 60 - 95°C mit N-Methylpiperazin z„B„ zur Kupplungskomponente

_Jo2

In der folgenden Tabelle sind, weitere Kupplungskomponenten in ihrer Säureform aufgeführt;

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Jt-

^R2

HX

1.3

1.4

1.5 1.6 1.7

1.8

1.9 1.10 1.11

1.12

HN

/CH-CH₅

CH₅OH

HN NCH₂CH₂NH₂

HN N-CH

HN 0

CH.

(-) ^C1

HN Nr

H₉N-CH₉CH-CH₉N ^{2 2 2 2}

CH

/CH N

Ie A 21

vr-

2?

	^R2	HX	₂CH₂OH	₂CH₃ 2^CH3	HX₁	ci("
1.13	H	hn~~\tch	/CH ^{2 2n}CH	(+) H₂N^O)
1.14	CH₃	H₂KCH₂C		/—\ HN NCt

r (CH₃) 3
,CH₂N₁

Die Triazinylaminogruppe steht bei den Beispielen 1=3 1οΊ2 und 1.14 in p-Stellung und bei Beispiel 1«13 in m-Stellung zur Carbonamidgruppe.

Beispiel 2

8,9 g (0,07 Mol) 2-Methoxyanilin werden in 200 ml Wasser mit 20 ml 25 %iger HCl gelöst, mit 50 ml 10 %iger NaNO₂-Lösung bei 0 - 5°C diazotiert und zu 430 ml (0,076 Mol) der Kupplungskomponente 1.3 gegeben» Die Kupplung wird bei 5 - 10⁰C durchgeführt; der pH-Wert wird mit festem Natriumhydrogencarbonat bei 4,5-5 gehalten. Nach 2 Stunden wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Anschließend wird die Paste in wäßriger Ameisensäure gelöst und geklärt! Man erhält eine konzentrierte, gebrauchsfertige und kältestabile Lösung, die Papier in brillanten scharlachroten Tönen anfärbt.

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Ersetzt man das.2-Methoxyanilin durch die folgenden Diazokomponenten, erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Papier in gelborangen bis blaustichig roten Tönen anfärben: 4-Methoxyanilin, i-Amino-4-benzoyl-aininobenzol, i-Amino-4-acetylaminobenzol, 2- und 4-Aminodiphenylether, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, Anilin, 3-Chlor-4-methylanilin_f 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäureamid, 4-Methylanilin, 4-Aminobenzoesäureanilid, 2-(4'-Aminopheny1)-6-methylbenzthiazol, 2- (4'-Amino-3'-methylpheny1)-4,6-dimethylbenzthiazol, 2-(4'-Aminophenyl)-benztriazol, 2-(4'-Aminophenyl)-5-methylbenzimidazol, 2-(4'-Aminophenyl)-4-methylbenzimidazol, 2-Aminodibenzofuran, 4-Chloranilin, 4-Aminotoluol, 2,4- oder 2,5-Dichloranilin, 4-Ethoxyanilin, 2-Aminonaphthalin-5-methylentrimethyl-ammoniumchlorid, 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure-5-methylentrimethylammoniumchlorid, Anilin-3- oder 4-trimethylammoniumchlorid, 4-Aminoazobenzol, 2-Methyl-4-aminoazobenzol, 4-Aminoazobenzol-4'-trimethylammoniumchlorid, 4-Aminoazobenzol-4'-methylentrimethylammoniumchlorid, 2-Methyl-4-aminobenzolazo-2-naphthalin-5-methylentrimethylammoniumchlorid.

Verwendet man als Diazokomponente die Bis-diazokomponenten

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/CH

NHCH₀CH₀CH,"

Lit

so erhält man ebenfalls rote bis violette Farbstoffe.

Setzt man als Kupplungskomponente anstelle obiger Verbindung 1.3 die Kupplungskomponenten 1.1; 1.5; 1.6? 1.7; 1Ό9; 1.12; 1.13; 1=14 ein, so erhält^Jl man mit den obigen Diazokomponenten Farbstoffe, die Papier in ähnlichen Tönen färben wie mit obiger Kupplungskomponente 1.3.

Für die ammoniumgruppenhaltigen Diazokomponenten lassen sich außerdem die Kupplungskomponenten 1.2; 1.4; 1.10; 1.11 verwenden.

Beispiel 3

11,2 g (0,029 Mol) der Diazokomponente der Formel

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CH \

N-(CH ) -HN CH₃/ ²³N-N

³ CH

> CH₃/

die durch Kondensation von Cyanurchlorid mit 3-Nitroanilin, Eintragen in 3-Dimethylaminopropylamin und anschließende Reduktion hergestellt wurde, werden unter Zugabe von 12 ml 28 %iger HCl in 200 ml H₂O gelöst und mit 20,5 ml 10 %iger NaNO₂-Lösung bei 0 - 5°C diazotiert. Die Diazotierung wird zu 260 ml (0,03 Mol) der Kupplungskomponente 1.9 gegeben und bei 5 - 10⁰C und pH 5,5 - 6 mit festem Natriumhydrogencarbonat gekuppelt. Nach 3 Stunden wird der ausgefallene Farbstoff isoliert* Die essigsaure Lösung des Farbstoffs färbt Papier in rotorangen Tönen. Ersetzt man bei der Herstellung der Diazokomponente das 3-Nitroanilin durch 4-Nitroanilin, 2-Chlor- oder 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Methyl-3-nitroanilin, 4-Chlor-3-nitroanilin, 4-Methyl-3-nitroanilin, 4-Methoxy-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin oder 5-Chlor-2-methoxy-3-nitro-anilin und verfährt dann wie oben angegeben, so erhält man Farbstoffe, die Papier in rotorangen bis blaustichig roten Tönen anfärben.

Ersetzt man in diesen Diazoverbindungen wiederum das 3-Dimethylaminopropylamin durch die Diamine

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2 2 2 _t+j 2 5 2

)C1

/CH₃ H-M-(CH-),-N

₂H₅

/CH(CH-)

/CH„CH-CH(CH,)_ HJ-(CHJ₂-II ^{L l}

χ (CH.)-CH H-H-(CH,)--N ^ 3

HN-

₃-N(CH₂CH₂OH)

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CH₃

_erhäX_t ,an weitere O iazo verb indungen, die ebenfaUs zu wertvollen Farbstoffen führen.

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Claims

Patentansprüche

Λ.) Tr ia ζ in verb indungen, die in ihrer Säureform der allgemeinen Formel

15

entsprechen, worin

R₁ Wasserstoff oder Alkyl,

R₉ und R- unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen,

Y Wasserstoff oder den Rest eines

Azofarbstoffs und

X Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Aryl oder

eine gegebenenfalls mono- oder disubstituierte Aminogruppe bedeuten,

und worin im Molekül mindestens 2 Amino- und/oder Ammoniumgruppen enthalten sind, und die cyclischen und acyclischen Reste weitere Substituenten tragen können.

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2. Triaζinverbindungen der Formel des Anspruch 1, in der

Y für den Rest D-(N=N-A) -N=N- steht, worin

D den Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe,

A den Rest einer Kupplungskomponente der Benzoloder Naphthalinreihe und

ζ 0 oder 1 bedeuten,

und die im Molekül mindestens 2 Amino- und/oder AmmQnium-Gruppen enthalten, die in A, D und/oder vorzugsweise in X lokalisiert sein können.

Triaζinverbindungen der Formel des Anspruchs 1, in der Y für Wasserstoff und die Sulfonsäuregruppe in 3-Stellung stehen.

4. Triaζinverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel

V»

N«N—B—N=«N

SO₃H HO₃S

worin

B den Rest einer aromatischen Tetrazokomponente darstellt,

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313356

X, R₁, R₀ und R- die Bedeutung der Formel (I) haben,

und die im Molekül mindestens 3, vorzugsweise 4 Amino— und/oder Ammonium-Gruppen enthalten,, die in B und/oder vorzugsweise in X lokalisiert sein können,

5» Triaζ inverbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel

worin

R' Wasserstoff oder Methyl,

R' und Rl unabhängig voneinander Wasserstoff, C,-C--Alkyl, C₁-C.-Alkoxy oder Halogen, X^s einen Rest der Formel

©des

worm

Ri und Ri unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C Alkyl, C₃- oder ^-Alkenyl, Benzyl oder Phenylethyl bedeuten, die durch Hydroxy, ', Halogen„ Cyan, Amino, Mono-

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oder Dialkylamino und der Benzyl- und Phenylethylrest zusätzlich durch C.-C.-Alkyl substituiert sein können,

η 2 oder 3 und zusätzlich 0, wenn ο =

ist,

ο 0,1 oder 2,

A ein Anion,

R' den Rest Ri und zusätzlich gegebenen

falls durch Halogen, Cj-^-Alkyl, Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy und/oder die Reste

substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Benzthiazolyl (2) oder Isobenzthiazolyl (3) bedeuten, oder _,

-<⁴

^R6 einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder

Morpholinring oder einen Ring der Formel

\Ji ^oder Ov ^{A bilden}'^worin

Rl, RA und RA unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-AIkYl, C₃- oder C₄~Alkenyl,

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Benzyl oder Phenylethyl bedeuten, die durch Hydroxy „ C₁-C₄-AIkOXy₁, Halogen oder Cyan und der Benzyl- und Phenylethylrest zusätzlich durch Cj-C.-Alkyl substituiert sein können,

oder

Rl und Ri zusammen mit dem Stickstoffatom,, an das sie / ö

gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom

-jO einschließenden Ring bilden können,

m 0 oder 1,

D* einen Phenyl-, Naphthyl-, Benzthiazolyl- oder Dibenzofuranylrest,

A¹ einen Phenylen- oder Naphthylenrest bebedeuten, worin

A' und D' durch Halogen, C₁-C₄-AlRyI, C₁-C₄-AIkOXy, Acetylamino, Benzoylamino„ Phenoxy, die Gruppen

(CH₂)_m-N

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oder eine Sulfonsäuregruppe substituiert sein können, und

ζ 0 oder 1 ist.

6. Tr ia ζ inverb indungen gemäß Anspruch. 1 der Formel

OH OH

CO-N

χ¹

. *3

worin

B" einen Phenylen- oder Naphthylenrest oder einen Rest der Formel

^R2

■B,

eine direkte Bindung, ~(^CII2^D~^f ~^^iiCQ~' ~°~/ -SO₂-, -NHCONH-, -0-(CH₂) -0-, -NHCO-(CH₂) -

CONH-, -CONH-(CH₂J-NHCO- oder X¹

-N^N^N-

und ρ

H H 2 oder 3 bedeuten, und worin

B¹ durch Halogen, C₁-C.-Alkyl, C₁-C₄ Acetylamino, Benzoylamino _t Phenoxy, die Gruppen

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χ¹

5°

a^

• ρ ι

(+) R' , ^R2 1⁴

(CH,)4~Rä oder IJDi >

R'

oder die Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, und

Rl = RI, X¹, A ' m, η und ο die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.

To= Verfahren zur Herstellung von Triaζinverbindungen des Anspruchs 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

diazotiert und mit Verbindungen der Formel

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worin

die Symbole die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

8. Verfahren zur Herstellung von Triaζinverbindungen des Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurhalogenide in beliebiger Reihenfolge mit Verbindungen der Formeln

OH '.

worin

die Symbole die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

9. Verfahren zum Färben von natürlichen und synthetischen kationisch anfärbbaren Substraten und Massen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 (Y = Rest eines AzofarbStoffs) verwendet,

10. Verfahren zum Färben von Papier in der Masse und in der Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 (Y = Rest eines Azofarbstoffs) verwendet.

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11 ο Verwendung der Triaζinverbindungen des Anspruchs 3 als Kupplungskomponentenο

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