DE3121704A1 - 3-isoxazolidinone und hydroxamsaeure-zwischenprodukte - Google Patents

3-isoxazolidinone und hydroxamsaeure-zwischenprodukte

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DE3121704A1 DE19813121704 DE3121704A DE3121704A1 DE 3121704 A1 DE3121704 A1 DE 3121704A1 DE 19813121704 DE19813121704 DE 19813121704 DE 3121704 A DE3121704 A DE 3121704A DE 3121704 A1 DE3121704 A1 DE 3121704A1
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Description

— 3 —
Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Die Verbindungen der Erfindung sind wertvolle Herbizide, die als Vorauflauf- und Nachauflaufmittel eingesetzt werden können. Mit den Verbindungen der Erfindung können die verschiedensten Gräser und breitblättrige Pflanzen bekämpft wer den. Bei den Anwendungsmengen, welche das Wachstum der Unkräuter unterdrücken, zeigen die Verbindungen der Erfindung eine
' gegen B
gunstige Selektivität -über Leguminosen, insbesondere Sojabohnen, sowie vegetativ vermehrbare^i Pflanzen,insbesondere Kartoffeipflanzen. Herbizide Mittel, welche die Verbindungen der Erfindung enthalten, können nach üblichen Kathoden hergestellt und eingesetzt werden.
Oxazol- und Isoxazolverbindungen mit einem, zwei und drei Carbonylsauerstoffatomen sind bekannt. Von einigen dieser Verbindungen wird eine herbizide Wirkung berichtet, beispielsweise einer begrenzten Klasse von Isoxazolin-5-onen, die in der US-PS 4 065 463 beschrieben sind, und Isoxazolin-3-onen, die in der JP-OS 44 637/T976 (Derwent Abstract 41047X/22) beschrieben sind. Es gibt eins Anzahl von Druckschriften, in denen Isoxazolidin-3-one beschrieben sinds jedoch ist nicht bekannt, ob diese Verbindungen eine herbizide Wirkung entfalten. Isoxazolidin-3,5-dione sind in der US-PS 3 007 936 beschrieben. Von einigen dieser Verbindungen wird berichtet, daß sie als Arzneistoffe verwendet werden können. Aus der US-PS 3 264 317 sind 0xazolidin-2,4,5-trione mit herbizider Wirkung bekannt.
Es wurde keine Druckschrift gefunden, welche die Isoxazolidin-3-one der Erfindung beschreibt. Ferner ist keine Druck-
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-9- · ■ ■ ·■■■ ■■ >
schrift gefunden worden, welcho die selektive herbizide Wirkung dieser Verbindungen nahelegt.
Erfindungsgemäß werden disubstituierte Hydroxamsäure-Derivate mit herbizider Wirkung zur Verfügung gestellt, die als Zwischenprodukte zur Herstellung der neuen Isoxazolidin-3-one der Erfindung eingesetzt werden. Es wurde keine Druckschrift gefunden, welche J-Chlor-N-hydroxy^^-dimethyl-ÄT-substituierte Propanamide und ihre herbizide Wirkung beschreibt»
Die Verbindungen der Erfindung haben die im Anspruch 1 angegebene allgemeine Formel« Die Reste R^ und Ro können gleich oder verschieden sein und C^^-Alkylreste darstellen= R ist ein Wasserstoffatom, ein Cj_^-Alkylrest, ein CU^- Aralkylrest, eine Pyranyl-, tert.-Butyldimethylsilylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel " wobei
—0—R Rg ein Alkyl-, Aryl-,Amino-, Alkyl- oder 8» Aryl-substituierter Amino-, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylthio-, Arylthio- oder Halogenalkylrest ist und die Arylgruppen durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Amino- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können»
R^ bedeutet ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, eine Phenyl- oder Benzylgruppe der allgemeinen Formel X
V-x
wobei X ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
ein C^_^-Alkylrest oder eine Phenylgruppe und Y ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen C^_^-Alkylrest, eine Nitro-, Methoxy- oder Methylendioxygruppe ist und η den Wert O5 1 oder 2 hat.
Rc bedeutet ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Amino- oder Alkyl-substituierte Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe oder deren Derivate, einschließlich beispielsweise eine
L -J
r _ ίο - -■ :- --' '·-' ■■■'■ '■ ''
Acetat-, Benzoat-, Tosylat- oder Carbamatgruppe, oder R^. bildet mit R* einen Ring.
Rg bedeutet ein V/asserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Amino- oder Alkyl-substituierte Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe oder deren Derivate, einschließlich beispielsweise eine Acetat—, Benzoat-, Tosylat- oder Garbamatgruppe. R7 bedeutet ein Wasserstoff- oder Halogenatom. R3 und Rn können zusammen eine Kohlenstoff-Sauerstoff~Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur bilden.
In bevorzugten Verbindungen der Erfindung bedeuten die Reste Ry1 und R9 Methyl- oder Äthylgruppen, R. ist eine Benzylgruppe der allgemeinen Formel ·
-CH2-^(Jl) und
η ' R1- und R^ bedeuten Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder Methoxygruppen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Erfindung, in denen R/. eine Benzylgruppe der allgemeinen Formel
-CH-darstellt,
"Y
η wobei X ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom in der 2-Stellung
Fluor-, <- >
und Y ein Cnlor- oder Bromatom in der 4-Stellung/oder eine 4,5-Methylendioxygruppe ist und η den Wert O oder 1 hat.
In besonders bevorzugten Verbindungen der Erfindung bedeuten die Reste R^ und Ep Methylgruppen, die Reste R, und R7 Wasserstoffatome oder eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur.
Die Herstellung der Verbindungen der Erfindung und ihrer Zwischenprodukte ist in den nachstehenden Beispielen erläutert. Temperaturen sind in C und Drücke in Pascal (Pa) angegeben. Im übrigen handelt es sich bei den Drücken, die
\e±n Fluoratom in der 5-Stellung/
L -1
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nicht angegeben sind, um Drücke, wie sie mit der Wasserstrahlpumpe erreicht werden.
Beispiel" 1
3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy~2,2-dimethylpropanamid
Stufe A-1: Herstellung von 2-Chlorbenzaldoxim Eine Lösung von 250 g (1,78 Mol) 2-Chlorbenzaldehyd in 1235 ml Äthanol wird auf 200C abgekühlt und unter Rühren rasch mit 146 g (2,1 Mol) Hydroxylamin-hydrochlorid versetzt» Hierbei steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 300C an. Nach der Zugabe des Hydroxylamin-hydrochlorids wird eine Lösung von 106,8 g (2,67 Mol) Natriumhydroxid in 320 ml Wasser eingetropft. Dies erfordert 30 Minuten» Während dieser Zeit steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 4-5°C an. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 90 Minuten gerührt und sodann in 5500 ml Wasser gegossen. Das Gemisch wird 1 Stunde gerührt und sodann filtriert» Es wird ein weißer Peststoff vom F„ 72 bis 730C erhalten.
Der Feststoff wird in einem Vakuumtrockenschrank getrocknet» Es werden 178,3 g 2-Chlorbenzaldoxim erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur»
Stufe A-2: Herstellung von N-(2-Chlorphenylmethyl)-hydroxylamin
Eine Lösung von 7758 g (0,50 Mol) 2-Chlorbenzaldoxim und eine Spur Methylorange in 700 ml Methanol wird auf 20°C abgekühlt und gerührt. Sodann werden Lösungen von 39 g (0,62 Mol) Natriumcyanoborhydrid in 350 ml Methanol und 500 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol gleichzeitig innerhalb 90 Minuten eingetropft«, Während der Zugabe wird das Reaktionsgemisch bei 20°C sauer gehalten» Nach beendeter
L J
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Γ - 12 -
Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 30 Minuten bei 200G gerührt. Während dieser Zeit wird das Reaktionsgemische durch Zugabe geringer Mengen einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol sauer gehalten. Die zugegebene Gesamtmenge beträgt etwa 10 ml. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und weitere 90 Minuten gerührt. Hierauf wird das Methanol unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleibt ein fester Rückstand, der in 1400 ml Wasser gelöst und mit 100 ml 6n Kalilauge alkalisch gemacht wird. Der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert und mit 250 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen werden 66,0 g vom F. 70,5 bis 72,5°C erhalten.
Das wäßrige Filtrat wird zweimal mit jeweils 250 ml Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridextrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden nochmals 9,8 g Feststoff vom F. 70 bis 720C erhalten. Die Feststoffe werden vereinigt und aus einem iO:1-Gemisch von Hexan und Äthylacetat unter Verwendung von Aktivkohle umkristallisiert. Es werden 64,5 g N-(2-Chlorphenylmethyl)-hydroxylamin vom F. 71 bis 730C erhalten.
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid
Eine Lösung von 30,0 g (0,22 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethy!propionsäure in 100 ml Thionylchlorid wird unter Argon als Schutzgas und unter Rühren 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und weitere 16 Stunden gerührt. Hierauf wird überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert. Der ölige Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 31,1 S 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid vom Kp. 88 bis 89°C/8 KPa erhalten.
Das JMR-Spektrum und das IR-AbsorptionsSpektrum bestätigen die Struktur.
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- 15 - ■·
Stufe C: Herstellung von 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
Eine Lösung von 10,2 g (0,065 Mol) N-(2-Chlorphenylmethyl)-hydroxylamin und 6,1 g (0,077 Mol) Pyridin in SO ml Methylen chlorid wird unter Argon als Schutzgas und unter Rühren auf -100C abgekühlt. Sodann wird innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 10,0 g (0,065 Mol) 5-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid in 20 ml Methylenchlorid eingetropft. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 16 Stunden gerührt» Hierauf wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Methylenchlorid verdünnt und nacheinander mit 100 ml Wasser, 100 ml lOprozentiger Salzsäure und schließlich 100 ml Wasser gewaschen» Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert« Das FiI-trat wird unter vermindertem Druck eingedampft» Der ölige Rückstand wird in 25 ml Hexan aufgenommen und in einem Eiswasserbad abgekühlt» Die entstandene Fällung wird afiltriert und aus einem Gemisch von Hexan und Äthylacetat umkristallisiert«, Es werden 3,7 g 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)~methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid vom Fe 108 bis 1100C erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-AbSorptionsspektrum bestätigen die Struktur«
C12H15Cl2WO2; C H IT
ber.: 52,19 5,4-7 5,07
gef„: 51,90 5,18 5,07
Beispiel 2
N-(2-Chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe C9 aus 6,0 g (0,05 Mol) Trimethylacetylchlorid, 9,5 g (0,06 Mol) R-(2-Chlorphenylmethyl)-hydroxylamin und 14,2 g (0,18 Mol) Pyridin in 60 ml Methylenchlorid hergestellt. Das Rohprodukt wird aus Hexan umkristallisierto Es werden 3,5 g der Titelverbindung vom F. 100 bis 1020C erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur«,
CHK ; 59?62 6S67 5,79 : 59,78 6,38 5,87 L -J
Beispiel 3 3-Chlor-N-hydroxy-N-phenyl-2,2-dime thylpropanamid
Stufe A: Herstellung von N-Pheny!hydroxylamin Eine Lösung von 61,5 g (0,50 Mol) Nitrobenzol und 31,0 g (0,58 Mol) Ammoniumchlorid in 1000 ml Wasser wird unter kräftigem Rühren rasch mit 77,5 g Zinkstaub versetzt. Es erfolgt eine exotherme Reaktion und die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt auf 650G an. Nach beendeter Zugabe des Zinkstaubs wird das Reaktionsgemisch noch 20 Minuten gerührt und danach filtriert. Der Filterrückstand wird mit 125 ml heißem Wasser ausgewaschen. Das Filtrat wird mit festem Natriumchlorid gesättigt und in einem Eis-Kochsalz-Bad auf O0G abgekühlt- Die erhaltene Fällung wird abfiltriert und mit Hexan vom nichtumgesetzten Nitrobenzol freigewaschen. Der Fesbstoff wird in Diäthyläther aufge schlämmt, um das Natriumchlorid abzutrennen. Das Gemisch wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 32,3 g der Titelverbindung erhalten.
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-hydroxy-N-phenyl-2,2-
dime thylpropanamid
Eine Lösung von 10,0 g (0,065 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid in 70 ml Methylenchlorid wird unter Argon als Schutzgas und unter Rühren auf -70 C abgekühlt und tropfenweise mit 6,1 g (0,075 Mol) Pyridin versetzt. Sodann wird innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 7,0 g (0,065 Mol) N-Phenylhydroxylamin in 30 ml Methylenchlorid eingetropft.
Während der Zugabe steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf -55°C an. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 30 Minuten bei -70 bis -55°C gerührt, danach auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 2 Stunden gerührt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Methylen-Chlorid verdünnt und nacheinander mit 100 ml Wasser, 100 ml lOprozentiger Salzsäure und schließlich nochmals mit 100 ml
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ι .-·■-' —>
Wasser gewaschen. Die organische Phase wird 16 Stunden über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Gemisch wird filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft. Es wird ein schwarzer Eückstand erhalten, der in 15 ml Hexan aufgeschlämmt wird. Unlösliche Substanzen werden abfiltriert. Das unlösliche Material wird aus einem Gemisch von Hexan und Ithylacetat umkristallisierte. Es werden 3,7 g der Titelverbindung vom F. 120 bis 1210C erhalten= Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur» C11H14ClNO2; CHN
ber.: 58,02 6,20 6,15
gef.: 58,30 5,99, 6,19
Beispiel 4-N-(2-Brompheny1)-me thyl-3-ch1or-N-hydroxy-2,2-dime thyI-propanamid
Stufe A-1: Herstellung von 2-Brombenzaldoxim Die Verbindung wird gemäß Beispiel 19 Stufe 'A-1 ,-aus 25,0 g (O9135 Mol) 2-Brombenzaldehyd, 18,8 g (0,270 Mol) Hydroxylamin-hydrochlorid und 8,1 g (0,20 Mol) Natriumhydroxid in 150 ml Äthanol und 50 ml Wasser hergestellt» Ausbeute 26,3 g der Titelverbindung vom F„ 123 bis 124OC„ Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur»
Stufe A-2: Herstellung von N-(2-Bromphenylmethyl)-hydroxylamin«,
Die Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-2,aus 2O5O g (0,10 Mol) 2-Brombenzaldoxim, 7,8 g (0,124 Mol) Natriumcyanoborhydrid, 20 Tropfen Methylorange-Indikator, 112 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol und I70 ml Methanol hergestellt» Ausbeute 17»7 S der Titelverbindung vom F. 67 bis 680C Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptions-Spektrum bestätigen die Struktur. Eine geringe Menge des Produkts itfird zur Analyse sublimiert; F0 72 bis 73°C«.
C7H8BrNO;
C 3 H 6 N
ber. : 41,61 3 ,99 6 ,93
gef. : 41,50 ,93 ,97
Stufe B: Herstellung von N-(2-Bromphenyl)-methyl-3-chlor-
ϊΓ-hydr oxy-2,2-dime thylpropanamid
Eine Lösung von 3,8 g (0,044 Mol) N-(2-Bromphenylmethyl)-hydroxylamin und 12,0 g (0,152 Mol) Pyridin in 200 ml Methylenchlorid wird unter Argon als Schutzgas und unter Rühren auf -100C abgekühlt. Danach wird das Reaktionsgefäß mit einem Septum ausgerüstet, und mittels einer Injektionsspritze werden 5,2 g (0,048 Mol) Trimethylchlorsilan in kleinen Anteilen zugegeben- Wach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 30 Minuten bei -10°C gerührt und danach auf O0C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 6,7 g (0,044 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethyl propionylchlorid in 5 ml Methylenchlorid eingetropft. Each beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 18 Stunden gerührt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch in einen Scheidetrichter gegossen und mit 50 ml Methylenchlorid verdünnt. Das Gemisch wird nacheinander mit 50 ml Wasser, 50 ml gesättigter Kochsalzlösung, jeweils 100 ml eines 1:1-Gemisches aus gesättigter Kochsalzlösung und lOprozentiger Salzsäure und schließlich mit 50 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase wird sodann über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es wird ein halbfester Rückstand erhalten, der in 15 ml Hexan aufgeschlämmt wird. Das unlösliche Material wird abfiltriert und zweimal aus einem Gemisch von Hexan und Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 5,7 g der Titelverbindung vom P. 119 bis 1210C erhalten. Das iiMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H15BrClNO2; CHE"
ber.: 44,95 4,71 ^,37
gef.: 44,71 4,44 4,18
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Beispiel-5
3-Chlor-N-hydr OX7/-2,2-dime thy 1—Ν— ( 2-me thylphenyl) -me thylpropanamid
Stufe A-1: Herstellung von 2-Methylbenzaldoxim Die Verbindung wird gemäß Beispiel 1,Stufe A-1, aus 50,0 g (0,416 Mol) 2-Methylbenzaldehyd, 57,8 g (0,832 Mol) Hydroxylamin-hydrochlorid und 25,0 g (0,624 Mol) Natriumhydroxid in 231 ml Äthanol und 155 ml Wasser hergestellt. Ausbeute 48,0 g. Das ME-Spektrum bestätigt die Struktur.
Stufe A-2: Herstellung von N-(2-MethyIphenylmethyl)-hydroxylamin
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-2, aus 48,0 g (0,355 Mol) 2-Methylbenzaldoxira, 29,0 g (0,462 Mol) Natriumcyanoborhydrid, einer Spur Methylorange-Indikator, 396 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol und 750 ml Methanol hergestellt» Ausbeute -20,2 g vom F. 66 bis 68,50G0 Das NMR-Spektrum und das IR-AbsorptionsSpektrum bestätigen die Struktur»
C8H11NO: C H N
ber.: 70,04 8,08 10,21 gef„: 70,21 8,27 10,27
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-
(2-me thylpheny1)-methylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B9 aus 10,0 g (O5065 Mol) 5-Chlor-2?2-dimethylpropionylchlorid, 8,8 g (0,065 Mol) N-(2-Msthylphenylmethyl)-hydroxylamin, 7?7 S (0,071 Mol) Trimethylchlorsilan und 1798 g (0,226 Mol) Pyridin in 205 ml Methylenchlorid hergestellt» Ausbeute 8,5 g vom i1. 112 bis 1130C. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur» C13H18ClNO2? CHN
ber.: 61,05 7,09 5,48
: 61,06 7,00 5?58
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Γ - 18 -
Beispiele
3-Chlor-N-hydroxy-2,2-N-trime thylpropanamid Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B, aus 12,0 g (0,077 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 6,5 g (0,077 Mol) N-Methylhydroxylamin-hydrochlorid, 8,8 g (0,081 Mol) Trimethylchlorsilan und 27,5 g (0,34-8 Mol) Pyridin in 130 ml Methylenchlorid hergestellt. Ausbeute 5,3 g vom F. 54 bis 57°C. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C6H12GlNO2; CHN
ber. : 4-3,41 7,31 8,46 gef.: 43,48 7,10 8,40
Beispiel 7 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dime thyl-N-(phenylmethyl)-propanamid
Stufe A-1: Herstellung von Benzaldoxim Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-1, aus 50,0 g (0,471 Mol) Benzaldehyd, 65,5 g (0,942 Mol) Hydroxylamin-hydrochlorid und 27,9 g (0,698 Mol) Natriumhydroxid in 400 ml Äthanol und 110 ml Wasser hergestellt. Ausbeute 56,9 g als Öl.
Stufe A-2: Herstellung von N-Phenylmethy!hydroxylamin Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-2, aus 56,9 g (0,470 Mol)'Benzaldoxim, 36,5 g (0,582 Mol) Natriumcyanoborhydrid, 90 Tropfen 1-1thy1-2-^3-(1-äthylnaphtho-/Λ,2d7-thiazolin-2-yliden)-2-methylpropenyl7-naphtho/1,2d7-thiazoliumbromid (einem pH-Indikator), 277 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol und 800 ml Methanol hergestellt. Ausbeute 20,0 g vom F. 54 bis 56,5°C. Das NMR-Spektrum und das Iß-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
L 130066/0802
Γ - 19 -
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimebhyl-
K-(phenylme thyl)-propanamid
Die Verbindung wird gemäß Beispiel 4-, Stufe B, aus 10,0 g (0,065 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 8,0 g (0,065 Mol) N-Phenylmethy!hydroxylamin, 7,8 g (0,072 Mol) Trimethylchlorsilan und 17,6 g (0,223 Mol) Pyridin in 200 ml Methylenchlorid hergestellt. Ausbeute 6,1 g vom Fo 90 bis 92°C„ Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
Π XJ Γ1"! ΛΤ Π · Π TJ 1\Τ
ber. : 59 ,62 6, 67 59 80
gef. : 58 ,63 5, 93 5, 56
Beispiel 8 3-Chlor-H-(2,4-dichlorpheny1)-me thyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
Stufe A-1: Herstellung von 2,4—Dichlorbenzaldoxim Die Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-1, aus 50,0 g (0,286 Mol) 2,4-Dichlorbenzaldehyd, 39,7 g (0,572 Mol) Hydroxylamin-hydrochlorid und 23,0 g (0,572 Mol) Natriumhydroxid in 24-5 ml Äthanol und 85 ml Wasser hergestellt» Ausbeute 5193 g Feststoff.
Stufe A-2: Herstellung von N-(2,4-Dichlorphenylmethyl)-
hydroxylamin
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-2, aus 51,3 g (0,271 Mol) 2,4-Dichlorbenzaldoxim, 21,1 g (0,336 Mol) Natriumcyanoborhydrid, 1 ml 1-Äthyl-2-/3-(1-äthylnaphtho/T,2d7-thiazolin-2-yliden)-2-methylpropenyl7- naphtho/T^dTthiasoliumbromid, 157 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol und 885 ml Methanol hergestellt« Ausbeute 33,7 g Feststoff» Das NMR-Spektrum bestätigt die Struktur»
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Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)-
me thyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B, aus 10,0 g (0,065 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlord, 18,9 g (0,072 Mol) N-(2,4-Dichlorphenylmethyl)-hydroxylamin, Tl ,9 S (0,107 Mol) Trimethylchlorsilan und 27,2 g (0,344 Mol) Pyridin in 200 ml Methylenchlorid hergestellt. Ausbeute 6,9 g vom F. 103 bis 105,50G. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H14Cl5WO2; C HN
ber.: 46,39 4,54 4,51 gef.: 45,81 4,08 4,40
Beispiel 9 3-Chlor-W-(2-chlorphenyl)-m9thyl-W-methoxy-2,2-dimethylpropanamid
Stufe A-1: Herstellung von N-Methoxy-(2-chlorphenyl)-
methanimin
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-1, aus 25,0 g (0,178 Mol) 2-Chlorbenzaldehyd, 16,4 g (0,196 Mol) Methoxyamin-hydrochlorid und 7,8 g (0,196 Mol) Natriumhydroxid in 300 ml Äthanol hergestellt. Ausbeute 30,8 g als Öl. Das NMR-Spektrum und das IR-AbSorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C8HgClNO; CHN
ber.: 56,64 4,76 8,26 gef.: 56,60 4,84 8,22
Stufe A-2: Herstellung von N-Methoxy-2-chlorphenylmethyl-
amin
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe A-2, aus 15 g (0,088 Mol) N-Methoxy-(2-chlorphenyl)-methanimin, 6,8 g (0,109 Mol) Natriumcyanoborhydrid, 2 ml 1-Äthyl-2-/3-(1-äthylnaphtho/:T,2d7thiazolin-2-yliden)-2-methylpro- penyl7-naphtho/1,2d7t;hiazoliumbromid, 51 ml einer 2n Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol und I50 ml Methanol hergestellt. Ausbeute 6,8 g vom Kp. 70 bis 72°C/0,2 KPa. Das
I. -
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NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur»
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-methoxy-2,2-dimethylpropanamid Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe C, aus 6,2 g (0,040 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 6,8 g (0,04 Mol) N-Methoxy-2-chlorphenylmethylarain und 6,3 g (0,08 Mol) Pyridin in 50 ml Methylenchlorid hergestellt» Ausbeute 10,3 B vom Kp. 122 bis 127°C/6,7 Pa. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur»
C13H17Cl2NO2; CHN
ber.: 53,81 5,90 4,83 gef.: 54,09 6,10 4?97
Beispiel 10
3,3-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-me thyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
20
Stufe A: Herstellung von 3,3-Dichlor-2,2-dimethylpropionylchlorid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe B, aus 25,0 g (0,146 Mol) 3,3-Dichlor-2,2-dimethy!propionsäure und 100 ml Thionylchlorid hergestellt» Ausbeute 23,4 g vom Kp- 64 bis 66°C/1?6 KPa* Das IR-Absorptionsspektrum bestätigt die Struktur»
Stufe B: Herstellung von 3,3-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-me thyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B, aus 10,0 g (0,053 Mol) 3,3-Dichlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 8,3 g (0,053 Mol) N-(2-Chlorphenylmethyl)-hydroxylamin, 6,3 g (0,058 Mol) Trimethylchlorsilan und 14,6 g (0,185 Mol) Pyridin in 205 ml'Methylenchlorid hergestellt» Ausbeute 9,5 g vom F. 136 bis 1580C Das NMR-Spektrum und das IR-
L -I
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Γ _ 22 - - ■-■ ■:-
Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H1^Cl3KO2; CHN
ber.: 46,40 4,54 4,51 gef.: 46,21 4,68 4,55 5
Beispiel 11
3-Chlor-N-(2-fluorphenyl)-me thyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel ^, Stufe B, aus 10,0 g (0,065 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid, 9,1 g (0,0645 Mol) N-(2-Fluorphenylmethyl)-hydroxylamin, 7,7 g (0,071 Mol) Trimethylchlorsilan und 17,8 g (0,226 Mol) Pyridin in 200 ml Methylenchlorid hergestellt. Ausbeute 8,0 g vom F. 110 bis 112°C. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H15ClFNO2; C H N
ber.: "35,50 5,82 5,39 gef.: 55,51 5,86 5,42
Beispiel12
3-Brom-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid
Stufe A: Herstellung von 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropionsäure
Eine Lösung von 8,8 g (0,219 Mol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser wird unter Rühren mit 10,0 g (0,073 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethy!propionsäure versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Hierauf wird das Gemisch mit festem Natriumchlorid gesättigt und dreimal mit jeweils 50 ml Methylenchlorid und sodann dreimal mit jeweils 50 ml Diäthyläther extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 5,9 g der Titelverbindung vom F. 123 bis 124°C erhalten. Das NMR-Spektrum
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und das IE-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C5H10O5; C H
ber.: 50,84 8,53
gef.: 50,40 8,26
5
Stufe B: Herstellung von 3-Brom-2,2-dimethy!propionsäure Eine Lösung von 4,5 g (0,038 Mol) 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropionsäure in 45,0 g 48prozentiger Bromwasserstoffsäure wird 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 100 ml gesättigter Kochsalzlösung verdünnt. Hierauf wird das Gemisch viermal mit jeweils 50 ml Methylenchlorid und viermal mit Diäthyläther extrahiert» Die Extrakte werden vereinigt und zweimal mit jeweils 50 ml destilliertem Wasser gewaschen und danach über Natriumsulfat getrocknet* Das Gemisch wird filtriert und das Filtrat unter verminder-' tem Druck eingedampft«, Der erhaltene Feststoff wird zwei-? mal aus kaltem Pentan umkristallisiert. Es werden 4,0 g der Titelverbindung vom F. 46 bis 48°C erhalten«, Das NMR-Spektrum und das IR-AbsorptionsSpektrum bestätigen die Struktur»
C5H9BrO2; C H
ber.: 33,17 5,01
Sei.: 34,68 4,93
25
Stufe C: Herstellung von 3-Brom-2?2-dimethylpropionyl-
chlorid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 1, Stufe B,hergestellt.
Stufe D: Herstellung von 3-Brom-N-(2-chlorphenyl)-methyl-
N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B, hergestellt. F0 102 bis 1050C0 Das NMR-Spektrum und das IR-35" Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H15BrClNO2; CHN
bero: 44,95 4,?2 4,37 gefo: 45964 4S76 4946 L J
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Γ -24- :- ' Π
Beispiel 13 N-Benzoyloxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)-me thyl-2,2-dime thylpropanamid
Eine Lösung von 2,0 g (0,007 MoI)- 3-Ghlor-E-(2-chlorphenyl)-methyl-F-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid in 25 ml Methylenchlorid wird unter Argon als Schutzgas auf 0°G abgekühlt und gerührt. Danach wird die Lösung mit 0,98 g (0,007 Mol) Benzoylchlorid in 5 ml Methylenchlorid und hierauf mit 0,63 g (0,008 Mol) Pyridin versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch mit Methylenchlord verdünnt und nacheinander mit 100 ml Wasser, 100 ml lOprozentiger Salzsäure und schließlich 100 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der ölige Rückstand wird an einer KieseIgelsäule Chromatographiert. Die entsprechende Fraktion wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 4,1 g eines Feststoffs erhalten, der aus einem Gemisch von Äthylacetat und Cyclohexan umkristallisiert wird. Die entstandene Fällung wird abfiltriert. F. 117 bis 1200O. Aufgrund des NMR-Spektrums handelt es sich um Benzoesäure. Die Mutterlauge wird unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand in 60 ml Methylenchlorid gelöst. Diese Lösung wird fünfmal mit jeweils 20 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Danach wird"die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der ölige Rückstand wird unter vermindertem Druck der Kurzwegdestillation unterworfen. Es hinterbleiben 1,0 g der Titelverbindung. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C19H19NGl2O5; C HN
ber.: 60,01 5,04 3,68 gef.: 60,01 4,76 3,92
J 130066/0802
Beispiel 14 N-Acetoxy-5-chlor-N-(2-chlorphen,yl)-methyl-2,2-dimethylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 13 mit O,'-36 g -(0,011 Mol) Acetylchlorid hergestellt» Die Flüssigkeit hat einen Kp. von 70 bis 74°/7 Pa. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C14H17Cl2NO5; CHN
ber.: 52,85 5,38 4,40 gef.: 52,99 5,31 4,20
Beispiel 15
N-(C3aloracetoxy)-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-2,2-dimethylpropanamid
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 13 mit 4,0 g (0,014 Mol) 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy- · 2,2-dimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 1), 1,6 g (0,014 Mol) Chloracetylchlorid und 1,2 g (0,015 Mol) Pyridin in 50 ml Toluol hergestellt= Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Flüssigkeit bestätigen die Struktur.
C14H16NCl5O3; ber.: 47 C 4 H 3 N
gefo: 47 ,68 4 ,57 3 ,97
,85 ,30 ,86
Beispiel 16
2-(2-Chlorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3~isoxazolidinon Eine Lösung von 6,3 g (0,023 Mol) 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-met'hyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 1) in 45 ml Methanol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 1,5 g (0,023 Mol) Kaliumhydroxid (Reinheitsgrad 85%) in 25 ml Methanol versetzt» Die Zugabe ist nach 15 Minuten beendet, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches von 24 auf 320C ansteigt„ Nach beendeter Zugäbe wird das Reaktionsgemisch weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt» Das Reaktionsgemisch wird dann zur
L J
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Entfernung von dem Nebenprodukt Kaliumchlorid abfiltriert . und das Filtrat auf 500 ml Eiswasser gegossen. Das Gemisch wird zweimal mit je 250 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Piltrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 5,2 g 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten.
Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C12H14CIlTO2; CHN
ber. 60,13 5,89 5,84
gef.: 60,01 5,60 6,09
Beispiel 17
4-, '+-Dime thyl-2-phe nyl- 3-i soxazo lidinon
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 2,5 g
(0,11 Mol) 3-Chlor-N-hydroxy-N-phenyl-2,2~dimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 3) und 0,62 g (0,011 Mol) Kaliumhydroxid in 40 ml Methanol hergestellt. Es werden
1,2 g 4,4-Dimethyl-2-phenyl-3~isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C11H13NO2; CHN
ber.: 69,09 6,85 7,33
gef.: 68,80 6,72 7,26
Beispiel 18
2-(2-Bromphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 3,7 g (0,012 Mol) N-(2-Bromphenyl)-methyl-3-chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 4) und 0,75 g
(0,012 Mol) 85prozentigem Kaiiumhydroxid in 40 ml Methanol hergestellt. Es werden 3,0 g 2-(2-Bromphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten.
Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
> J
130066/0802
C12H14BrNO2; GKN
ber.: 50,72 Ψ,97 . 4-,93 gef.: 51,01 4,68 5,16
Beispiel 19 4,4- Dimethyl-2-(2-methylphenyl)-methyl-3-isoxazolidinon Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 5,1 g (0,020 Mol) 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(2-methylphenyl)-methylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 5) und 1,3 g (0,020 Mol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 60 ml Methanol hergestellt. Es werden 3,9 g 4,4-Dimethyl-2-(2-methylphenyl)-methyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
G13H17NO2; ber„ : 71 C H 82 N 39
gef..: 71 ,20 7, 55 6, 31
,10 7, 6,
Beispiel 20 2,4,4-Trimethyl-3-isoxazolidinon
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 3,0 g (0,018 Mol) 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-N-trimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 6) und 1,2 g (0,018 Mol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 60 ml Methanol hergestellt» Es werden 2,2 g 2,4,4-Trimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten«. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C6H11NO2; CHN
ber.: 55,79 8,59 1OS85 gef.: 54,70 8,28 10,8?
Beispiel 21
4,4-Dimethyl~2-phenylmethyl~3-isoxazolidinon Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 3,0 g (0,013 Mol) 3-JChlor-N-hydroxy-2,2-dimethyl-N-(phenylmethyl)-propanamid (hergestellt gemäß Beispiel 7) und 0,8 g
L J
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(0,013 Hol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 60 ml Methanol· hergestellt. Es werden 1,7 g 4,4-Dimethyl-2-phenylmethyl-3-isoxazolidinon vom Kp. 64°/7 Pa. erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. G12H15NO2; G-H N
ber.: 70,22 7,34 6,83 gef.: 70,38 7,60 7,05
Beispiel 22 2-(2,4-Dichlorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 4,0 g (0,013 Mol) 3-Chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)-me thyl-N-hydroxy~2,2-dime thylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 8) und 0,86 g (0,013 Mol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 80 ml Methanol hergestellt. Es werden 2,4 g 2-(2,4-Dichlorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C12II13Cl2NO2; CHN
ber.: 52,55 4,78 5,14
gef.: 52,56 4,80 5,01
Beispiel 23
(A) 5-Chlor-2-(2-chlorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon und
(B) 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-5-methoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Diese Verbindungen werden gemäß Beispiel 16 mit 7,7 S (0,025 Mol) 3,3-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 10) und 1,6 g (0,025 Mol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 70 ml Methanol hergestellt. Die Analyse des Reaktionsgemisches durch Dünnschichtchromatographie an Silicagel mit 20prozentigem Äthylacetat in Hexan als Eluiermittel ergibt, daß das Reaktionsgemisch aus zwei Komponenten besteht. Das Rohgemisch wird an einer mit Silicagel gefüllten Säule chromato-
L -J
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graphiert und mit 15prozentigem Äthylacetat in Heptan eluiert. Die vereinigten Anfangsfraktionen ergeben 1,7 S 5-Chlor-2-(2-chlorphenyl)-raethyl-4t4-dimethyl-3--isoxazolidinon in Form eines Öls. Das KTIR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
52 C H 78 N
ber. : 52 ,57 4, 56
gef. : ,39 4, 5,20
Die nachfolgenden bei der Chromatographie erhaltenen Fraktionen werden vereint. Es werden 1,2 g 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-5-methoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C13H16ClFO5; C HN
ber.: 57,89 5,98 5,19 gef.: 57,64 6,13 5,04
Beispiel 24 2-(2-Fluorphenyl)-methyl-4,4- dimethyl-3-isoxazolidinon Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 16 mit 5,0 g (0,019 Mol) 3-Chlor-N-(2-fluorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid (hergestellt gemäß Beispiel 11) und 1,3 g (0,019 Mol) 85prozentigem Kaiiumhydroxid in 65 ml Methanol hergestellt. Es werden 3,9 g 2-(2-Fluorphenyl)-methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C12H14FNO2 C H ' N
ber.: 64,56 6,32 6,27
gef»: 64,41 6,17 6,37
Beispiel 25
N-/i;2-Chlorphenyl) -me thyl7-N, 3-dihydr oxy-2,2-dime thylpropanamid
Eine Lösung von 3,0 g (0,025 Mol) 3-Hydroxy-2,2-dimethyl-
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-30- :- ■-■ ·■■ ■ '
propionsäure (Beispiel 12, Stufe A) und 3,9 g (0,025 Mol) N-(2-Chlorphenyl)-methylhydroxylamin (Beispiel 1, Stufe A-2) in 65 ml Äthanol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 5,2 g (0,025 Mol) Dicyclohexylcarbodiimid in 25 ml Chloroform versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 60 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt. Der feste Rückstand wird aus Äthanol und anschließend aus einem Gemisch von Äthanol und Wasser umkristallisiert. Es wird ein fester Stoff vom
F. 229 bis 23O0C erhalten. Die aus den Umkristallisationen vereinigten Filtrate werden unter stark vermindertem Druck eingeengt. Das hinterbleibende öl wird an einer Säule chromatographiert und mit einem Gemisch von Cyclohexan und Äthylacetat im Verhältnis 4:1 eluiert. Die entsprechenden Fraktionen werden unter vermindertem Druck eingeengt. Die zurückbleibende feste Substanz wird aus einem Gemisch von Äthylacetat und Hexan umkristallisiert. Es werden 0,51 g N-/C2-Ghlorphenyl)-me thyl7-N,3-dihydroxy-2,2-dimethylpropanamid vom F. I30 bis 1320C erhalten. Beim nochmaligen Umkristallisieren aus Äthylacetat und Cyclohexan weist die Titelverbindung einen F. I3I bis 1320C auf. Das NMR-Spektrum bestätigt die Struktur.
C12H16ClNO5; CHN
ber.: 55,93 6,26 5,43
gef.: 58,84 6,90 6,68
Beispiel 26 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-N-(methylaminocarbonyloxy)-propanamid
Unter Argongas wird eine Lösung von 4,5 g (0,016 Mol) 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-me thyl7-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (Beispiel 1) und 1,3 g (0,016 Mol) Pyridin in 5 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran hergestellt. Die Lösung wird unter Rühren tropfenweise mit 4,6 g (0,032 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktions-
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- 51 -
gemisch weitere 60 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Beaktionsgemisch mit 100 ml Diäthyläther verdünnt und dreimal mit je 50 ml Wasser, dann zweimal mit 50 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird aus einem Gemisch von Hexan und Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 3,5 g 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-K-(methylaminocarbonyloxy)propanamid vom ϊ1. 91 bis 93°G erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C14H18Gl2F2O5; CHN
ber.: 50,4-6 5,44- 8,4-1 gef.: 50,70 5,4-0 8,36
Beispiel 27
3-Chlor-N-/T2-chlorphenyl)-me thyl7-N-/r2-te trahydropyranyl)-oxy_7-2 ^ 2-dime thylpr opanamid
Eine Suspension von 6,0 g (0,022 Mol) 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid (Beispiel 1) und eine katalytisch^ Menge p-Toluolsulfonsäure in 30 ml Methylenchlorid wird unter Rühren bei Raumtemperatur tropfemveise innerhalb 5 Minuten mit einer Lösung von 397 S (O9O4-3 Mol) Dihydropyran in 5 ml Methylenchlorid versetzt* Wach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt» Die gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches ergab nichtumgesetztes Propanamid, worauf eine zusätzliche Menge p-Toluolsulfonsäure dem Reaktionsgemisch zugegeben wurde, das weitere 18 Stunden gerührt wird. Eine zweite gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches ergab noch nicht umgesetztes Propanamid. Das Gemisch wird mit 100 ml Methylenchlorid verdünnt und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen» Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Piltrat wird unter vermindertem Druck
L J
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eingeengt. Eine Probe des öligen Rückstands wird in heißem Hexan aufgenommen und die Lösung zum Abkühlen stelfctengelassen, wobei sich ein schwarzes öl aus der Lösung abscheidet. Das Hexan wird von dem schwarzen öl abdekantiert. Aus der Hexanlösung scheidet sich weiteres öl ab, von dem das Hexan wiederum abdekantiert wird. Anschließend wird das Hexan abgekühlt, wobei eine kleine Menge nichtumgesetzten Propanamids als weißer Feststoff ausfällt, der abfiltriert wird. Das Hexanfiltrat wird eingeengt. Zurück bleibt ein viskoses Öl. Das Öl aus dem ursprünglichen Reaktionsgemisch wird in Methylenchlorid gelöst und in 12 g Silicagel dispergiert. Das Gemisch wird auf eine mit Silicagel gefüllte Säule gegeben und mit 20prozentigem Äthylacetat in Heptan eluiert. Die entsprechenden Fraktionen werden vereinigt. Es werden 2,7 g eines klaren öligen Rückstands erhalten, der in 10 ml 15prozentigem Äthylacetat in Heptan gelöst und auf einer zweiten mit Silicagel gefüllten Säule Chromatographiert wird. Nach dem Eluieren mit 15prozentigem Ithylacetat in Heptan werden die entsprechenden Fraktionen vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 0,6 g 3-Chlor-N-/(2-chlorpheny l) -me thyl7--N"-/r2-te trahydropyranyl) -oxy_7-2,2-dimethylpropanamid in Form eines Öls erhalten. Das MMR-Spektrum bestätigt die Struktur.
G17H23Gl2NO5; CHH
ber.: 56,67 6,4-3 3,89
gef.: 55,36 6,26 3,55
Beispiel 28
3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-N-/dimethyl-(1,1 -dime thyläthyl )-silylöxy_7-propanamid
Stufe A: Herstellung von /(^2-Chlorphenyl)-methyl7-/3imethyl-
(1,1-dimethyläthyl)-silyloxy/-amin
Eine Lösung von 10,0 g (0,063 Mol) N-(2-Ghlorphenyl)-methyl-· hydroxylamin (Beispiel 1, Stufe A-2) und 12,9 S (0,19 Mol) Imidazol in 50 ml wasserfreiem Dimethylformamid wird in
L J
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einem Eiswasserbad gekühlt und unter Rühren tropfenweise innerhalb von 20 Minuten mit 10,6 g (0,07 Mol) terfc.-Butyldimethylsilylchlorid in 25 ml wasserfreiem Dimethylformamid versetzt. Während, der Zugabe wird das Reakbionsgemisch auf 5°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch zur Erwärmung auf Raumtemperatur stehengelassen und weitere 18 Stunden gerührt. Die Hauptmenge des Dimethylformamids wird an einer Wasserstrahlpumpe entfernt. Der Rückstand wird in 300 ml Methylenchlorid aufgenommen und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert= Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Eine Probe des zurückbleibenden halbfesten Rückstands wird in Hexan aufge schlämmt und abfiltriert. Das Filtrat wird zu einem öligen Rückstand eingeengt. Dieses Verfahren wird mit dem vorstehend erhaltenen halbfesten Rückstand mit 75 ml Hexan v^iederholt. Das Hexanfiltrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der zurückbleibende ölige Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 10,2 g /r2-Chlorphenyl)-me thyl7-/dime thyl(1,1-dime thyläthyl)-silylox^7-amin vom Kp. 88 bis 89°C/.7 Pa- erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C15H22ClNOSi; CHN
ber.: 57,43 8,16 5,15
gef.: 57,57 7,90 5,30
Stufe B: Herstellung von 3-Chlor-N-/C2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-N-/dimethyl-(1,1-dimethyläthyl)-silyl- oxy_7-propanamid
Eine Lösung'von 6,5 g 0,024 Mol) ^r2-Chlorphenyl)-methyl7-/dimethyl-(T,1-dimethyl)-silyloxy7-amin und 3,8 g (0,04-8 Mol) Fyridin in 60 ml wasserfreiem Methylenchlorid wird unter Rühren in einem Eiswasserbad gekühlt und tropfenweise innerhalb 10 Minuten mit 3,7 g (0,024 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid (Beispiel 1, Stufe B) in 5 ml wasserfreiem
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Methylenchlorid versetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemische s unterhalb 5°C gehalten wird. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch zur Erwärmung auf Raumtemperatur stehengelassen und 18 Stunden lang gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Methylenchlorid verdünnt und zweimal mit je 75 ml Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der zurückbleibende ölige Rückstand wird durch Destillation bei 50 bis 7O°C/O,7 Pa. von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der verbleibende Rückstand wird in 10 g Silicagel dispergiert und auf eine mit Silicagel gefüllte Säule gegeben. Es wird mit lOprozentigem Äthylacetat in Heptan eluiert. Die entsprechenden Fraktionen werden vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 1,6 g 3-Chlor-N-/lC2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-N-/5imethyl-(1,1-dimethyl.äthyl)-silylox2;7-propanamid in Form eines Üls erhalten. Das NMR-Gpektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C18H29Cl2NO2Si; CHN
ber.: 55,37 7,4-9 3,59 gef.: 56,06 7,55 3,55
Beispiel 29 5-Acetoxy-N-/T2-chlorphenyl)-methyl7-B-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid
Stufe A: Herstellung von 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropionsäuremethylester
Eine Lösung von 30,0 g (0,22 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionsäure in 100 ml wasserfreiem Methanol wird unter Rühren tropfenweise mit 35,6 g (0,66 Mol) einer 25prozentigen metha nolischen Lösung von Natriummethylat versetzt. Die exotherme Reaktion verursacht eine Temperaturerhöhung des Reaktionsgemisches auf 4-00C. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend
L -»
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auf Raumtemperatur abgekühlt und eine weitere Stunde gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit I50 ml Wasser versetzt» Das Gemisch wird viermal mit je 100 ml Methylenchlorid extrahiert« Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Pil brat ivird unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 20,8 g 3-Hydroxy-2,2-dimethy!propionsäure -methylester in Form eines Öls erhalten. Das NMR-Spek-
trum und das IR-Absorptionsspektrum besüäbigen die Struktur<, 10
Stufe B: Herstellung von 3-Acetoxy-2,2-dimethylpropionsäuremethylester
Unter Argon als Schutzgas wird eine Lösung von 10,0 g (O5076 Mol) 5-Hydroxy-2,2-dimethylpropionsauremethylester und 6,6 g (0,083 Mol) Pyridin in 40'ml wasserfreiem Methylenchlorid bei O0C unter Rühren tropfenweise mit 6,0 g (0,076 Mol) Acetylchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch zur Erwärmung auf Raumtemperatur stehengelassen und 18 Stunden gerührt» Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 50 ml Wasser, zweimal mit je 50 ml 5prozentiger Salzsäure und schließlich mit 50 ml Wasser gewaschen» Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert«, Das Piltrat xvird unter vermindertem Druck eingeengt. Der ölige Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert» Es werden 8,0 g 3-Acetoxy-2,2-dimethylpropionsauremethylester vom Kp» 85 bis 9O°/33 Pa» erhalten* Das KMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur*
C8H1^O; C H
· ber«, : 55,16 8,10
gef.: 55J7 7,92
Stufe C: Herstellung von 3-Acetoxy~2,2-dimethylpropionsäure Eine Lösung von 4,0 g (0,023 Mol) 3-Acetoxy-2,2-dimethyl~ propionsauremethylester in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff wird unter Rühren unter Argon als Schutzgas langsam über einen
L -J
130066/0802
Heber mit 9,2 g (0,046 Mol) Jodtrimethylsilan versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 60 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 1 1/2 Stunden auf 500C und 18 Stunden auf 65°C erhitzt. Das NMR-Spektrum zeigt, daß die Umsetzung noch nicht vollständig erfolgt; ist. Das Reaktionsgemisch wird weitere 6 Tage auf 65°C erhitzt und anschließend auf 100 ml Wasser gegossen. Das Gemisch wird 20 Minuten gerührt und die Tetrachlorkohlenstoffschicht abgetrennt. Die wäßrige Schicht wird dreimal mit je 50 ml Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridextrakte werden mit der Tetrachlorkohlenstoffschicht vereinigt und die vereinigten Extrakte über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Piltrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der halbfeste Rückstand wird in heißem Äthylacetat gelöst und mit Aktivkohle behandelt. Das Gemisch wird abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Der feste Rückstand wird aus Hexan umkristallisiert. Es werden 1,5 g 3-Acetoxy-2,2-dimethy!propionsäure vom F. 56 bis 59°C erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C7H12O4; C H
ber.: 62,59 7,55 gef.: 62,45 7,66
Stufe D: Herstellung von J-Acetoxy^^-dimethylpropionylchlorid
Unter Argon als Schutzgas wird eine Lösung von 1,2 g (0,008 Mol) 3-Acetoxy-2,2~dimethy!propionsäure in 30 ml Toluol unter Rühren auf 8O0C erhitzt und tropfenweise mit einer Lösung von 1,9 g (0,015 Mol) Oxalylchlorid in 20 ml Toluol versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 18 Stunden auf 8O0C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 1,3 g 3-Acetoxy-2,2-dimethylpropionylchlorid in Form eines Öls erhalten. Das IR-Spektrum bestätigt die Struktur.
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121704
Stufe E: Herstellung von 3-Acetoxy-N-/T2-chlorphenyl)-
mefchyl7-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 4, Stufe B, mit 1,3 (0,008 Mol) 3-Acetoxy-2,2-dimethylpropioriylchlorid, 1,8 g (0,011 Mol) N-(2-Chlorphenyl)-methy!hydroxylamin, 1,4 g (0,012 Mol) Trimethylchlorsilan und 2,7 g (0,034- Mol) Pyridin in 100 ml Methylenchlorid hergestellt. Es werden 1,1 g 3-Acetoxy-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid vom Έ. 78 bis 80°C erhalten. Das NMR-Spektrum und das Iß-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
56 G H 05
ber» :. 56 ,10 6, 17
gef „ : ,08 6,
4,93
Beispiel 30
2-/r2-Chlor-4-f luorphenyl) -me thyl7-4, 4-dime thyl-3-i soxazolidinon
Stufe A: Herstellung von 3-Chlor-N-hydroxy-2s2-dimethylpropanamid
Eine Lösung von 28,0 g (0,40 Mol) Hydroxylaminhydrochlorid in 60 ml Wasser wird auf 00C abgekühlt und unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 16,0 g (0,40 Mol) Natriumhydroxid in 40 ml Wasser versetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 0 bis 5°C gehalten wird« Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch tropfenweise innerhalb von 45 Minuten mit 31,0 g (0,20 Mol) 3-Chlor-2,2-dimethylpropionylchlorid versetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf -3 bis -5°C gehalten wird„ Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch eine weitere Stunde bei 5 C gehalten und dann unter langsamem Erwärmen auf Raumtemperatur weitere 16 Stunden gerührt«, Der weiße Niederschlag wird abfiltriert, an der Luft getrocknet und aus einem Gemisch von Äthanol und V/asser umkristallisiert«. Es werden 12,4 g 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid vom Έα 148
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bis 151°C (Zers.) erhalten, üas NMR-Gpektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
Stufe B: Herstellung von 4-,4~Dimethyl-3-isoxazolidinon Eine Lösung von 3,9 S (0,026 Mol) 3-Chlor-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid in 35 ml Methanol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 3,4- g (0,062 Mol) 85prozentigem Kaliumhydroxid in 15 ml Methanol versetzt. Die Umsetzung ist schwach exotherm. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch zum Abkühlen auf Raumtemperatur stehengelassen und weitere 5 Stunden gerührt. Anschließend wird mit 50 ml Wasser verdünnt und mit 30 ml Me.thylenchlorid extrahier b. Die wäßrige Schicht wird angesäuert und anschließend im Eisbad gekühlt. Das Gemisch wird achtmal mit je 50 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert.
Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Es
. werden 2,7 S 4-,4~ Dirnethyl-3-isoxazolidinon erhalten. Das IR-Spektrum bestätigt die Struktur.
Stufe G: Herstellung von 2-/r2-Chlor-^-fluorphenyl)-methyl7-4-, 4—dime thyl-3-isoxazolidinon
Eine Lösung von 0,52 g (0,005 Mol) 4-,4-Dimethyl-3-isoxazolidinon, "1,0 g (0,005 Mol) (2-Ghlor-4~fluorphenyl)-methylbromid und 0,62 g (0,005 Mol) Kaliumcarbonat in 4-0 ml Dimethylformamid wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Dimethylformamid unter stark vermindertem Druck bei schwachem Erwärmen entfernt. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid extrahiert und der Extrakt abfiltriert und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abfiltrieren wird das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Der zurückbleibende ölige Rückstand wird in warmem Hexan aufgeschlämmt und der Feststoff durch Filtrieren entfernt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt.
Es werden 0,39 S 2-</r2-Chlor-4~fluorphenyl)-methyl7-4-,4~ dimethyl-3-isoxazolidinon als Öl erhalten. Das NMR-Spektrum
J 130066/0802
bestätigt die Struktur. 55 C H 08
G1PH.,ClFNOp; 55 ,93 5, 04
ber. : ,55 5,
gef. :
5944 5,33
Beispiel 31
2-/t2-Chlor-5-f luorplaenyl) -me thyl7-4,4-dime thyl-3-isoxa-
zolidinon
Diese Verbindung wird gemäß Beispiel 30 mit 1,16 g (0,01 Mol) 4,4-Dimefchyl-3-isoxazolidinon, 2,26 g (0,01 Mol) (2-Chlor-5-fluorphenyl)-methylbromid und 1,40 g (0,01 Mol) Kaliumcarbonat in 30 ml Acetonitril hergestellt. Es werden 0,4- g 2-/r2-Ghlor-5-fluorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-
isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten» 15
C12H15GlFNO5; ber.: C H N
gef.: 55,93 5,08 5,44
55,89 4S92 5,37
Beispiel 32
2-/^2,4,5-Trichlorphenyl)-me thyl7-4,4-dime bhyl-3-isoxazolidinon
Eine Suspension von 1,9 g (0,029 Mol) zerkleinertem 85prozentigem Kaliumhydroxid und 1,7 g (0,005 Mol) Tetrabutylammoniumbromid in 20 ml Tetrahydrofuran wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 3?0 g (0,026 Mol) 4,4-Dimethyl-3-isoxazolidinon (Beispiel 3O5 Stufe B) und 791' g (0,026 Mol) (2,4,5-Trichlorphenyl)~methylbromid in 50 ml Tetrahydrofuran versetzt» Nach beendeter Zugabe (innerhalb 1 Stunde) wird das Reaktionsgemisch weitere 11/2 Stunden
3Q bei Raumtemperatur gerührt und anschließend abfiltrierto Das Filtrat wird mit I50 ml Methylenchlorid verdünnt und dreimal mit je 25 ml Wasser gewaschen«, Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt, Der ölige Rückstand wird an einer mit Silicagel gefüllten Säule chromatographiert und mit lOprozentigem Äthylacetat
130068/0802
in Heptan eluiert. Die entsprechenden Fraktionen werden vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 1,6 g 2-^2,4,5-Trichlorphenyl)-methy]7-4,4-dimethyl-3-Isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur. C12H12Gl5NO2; CHN
ber.: 4-6,70 3,92 4,54 gef.: 4-6,86 3,86 4·,59
Beispiel 33 2-/^2-Chlor-6-fluorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon
Eine Suspension von 3,6 g (0,026 Mol) Kaliumcarbonat und 0,14- g (0,0005 Mol) 1,4-,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecan in 50 ml Acetonitril wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 3,0 g (0,026 Mol) 4-,4—Dimethyl-3-isoxazolidinon (Beispiel 30, Stufe B) und 4,7 g (0,025 Mol) (2-Chlor-6-fluorphenyl)-methylchlorid in 25 ml Acetonitril versetzt. Die Zugabe erfolgt innerhalb 30 Minuten. Nach beendeter Zugäbe wird das Reaktionsgemisch weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend abfiltriert. Das Filtrat wird mit 200 ml Methylenchlorid verdünnt und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das FiI-trat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der ölige Rückstand wird aus Petroläther umkristallisiert. Es werden 3,0 g 2-/r2-Chlor-6-fluorphenyl)-methyl7-4-,4—dimethyl-3-isoxazolidinon vom F. 4-9 bis 510C erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
C12H15ClFNO5; ber.: C 93 H 5 N
gef.: 55, 65 5,08 5 ,44-
55, 5,17 ,25
Beispiel 34
2-/C2-Chlorphenyl)-methyl7-5-äthoxy-4-,4— dimethyl-3-isoxazolidinon
Eine Lösung von 3,0 g (0,011 Mol) 5-Chlor-2-/^2-chlorphenyl)-
L. " J
130066/0802
methyl7-4-,4~dimethyl-3-isoxazolidinon (Beispiel 23, Stufe A) in 30 ml wasserfreiem Äthanol wird unter Rühren tropfenweise mit 1,2 g (0,012 Mol) Triäthylamin versetzt« Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt» Die Dünnschichtchromatographie zeigt, daß keine Umsetzung erfolgt ist= Daraufhin wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit 0,7^ g (1 Äquivalent) Natriumäthylat versetzt» Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt; die Dünnschichtchromatographie zeigt an, daß wiederum keine Umsetzung erfolgt ist. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und mit I50 ml Methylenchlorid verdünnt» Anschließend wird das Reaktionsgemisch zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen» Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert. Das Filtrab wird unter vermindertem Druck eingeengt» Der ölige Rückstand wird bei 80°C/3?3 Pa„ destilliert» Das NMR-Spektrum des Destillats zeigt, daß die Flüssigkeit 83% des gewünschten Produkts enthält» Das Destillat wird an einer mit Silicagel gefüllten Säule chromatographiert und mit 20prozentigem Äthylacetat in Heptan eluiert» Die entsprechenden Fraktionen werden vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt» Es \irerden 1,3 g 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl7-5-äthoxy-4-s4--dimethyl-3-isoxazolidinon in Form eines Öls erhalten» Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur»
; CHN
ber» : 59, 26 6, 39 4- ,94
gef. : 59, 61 6, 57 ,72
Beispiel 35
(A) 2-/(2-Chlorphenyl)-methyl7-4·,4-dime thyl-5-phenylamino-3-isoxazolidinon
(B) 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl7-5-hydroxy-4,4-dimethyl-3-i soxa zolidinon
Eine Lösung von 296 g (0,009 Mol) 5-Chlor-2-/T2-chlorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon (Beispiel 23,(A))
L J
13006B/0802
in 25 ml Tetrahydrofuran wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 1,8 g (0,019 Mol) Anilin in 5 ml Tetrahydrofuran versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch L\ Stunden unter Rückfluß erhitzt; die Dünnschicht-Chromatographie des Reaktionsgemisches zeigt die Gegenwart der eingesetzten 5-Chlor-Verbindung an. Das Reaktionsgemisch wird weitere 60 Stunden unter Rückfluß erhitzt; die DünnschichtChromatographie ergibt, daß das Gemisch noch die eingesetzte 5-Chlor-Verbindung enthält. Das Lösungsmittel Tetrahydrofuran .wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit 0,9 g (1 Äquivalent) Anilin in 20 ml Dimethylformamid versetzt. Die Lösung wird 6 Stunden auf 110 bis 1200C erhitzt und anschließend zum Abkühlen auf Raumtemperatur stehengelassen, wobei weitere 18 Stunden gerührt
•15 wird. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen und dreimal mit je 50 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte v/erden zweimal mit je 50 ml 5prozentiger Salzsäure gewaschen. Die organische Schicht wird über Magnesiumsulfat getrocknet und abfiltriert.
Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt. Der ölige Rückstand wird an einer mit Silicagel gefüllten Säule Chromatographiert und mit 30prozentigem Äthylacetat in Heptan eluiert. Die entsprechenden Fraktionen werden vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 1,8 g 2-/ X,2~Gh lorphe ny 1) -me thy 17-4·., 4-dime thy 1- 5-pheny lamino- 3-isoxazolidinon vom F. 99 bis 1010C erhalten. Das NMR-Spektrum bestätigt die Struktur.
C19H19ClN2O; CHN
ber.: 65,35 5,79 8,47 sef-: 65,63 5,93 8,43
Die übrigen Fraktionen werden vereinigt und unter vermindertem Druck eingeengt. Es werden 0,2 g 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl7-5-hydroxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-vom F. 122 bis 1260C erhalten. Das NMR-Spektrum und das IR-Absorptionsspektrum bestätigen die Struktur.
L J
130066/0802
Γ : ■ ■
; C H N
ber„ :
C ,29 VJl H 5 N
57 VJl ,84 VJl ,38
57 ,71 ,56
Gemäß den. in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Verfahren werden die folgenden weiteren Verbindungen der Erfindung hergestellt= Für jede dieser Verbindungen wurde die Struktur durch Mffi-Spektren und IR-Absorptionsspektren bestätigt. Die Elementaranalysan für Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff entsprachen in zufriedenstellender Weise den theoretischen Werten.
Beispiel 36 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dime thyl-N-/Cphenylamino)-carbonyloxy_7-propanamid; F„ 166 bis 169°C„
Beispiel .37
• 3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7~2,2-dimethyl-N-(phenoxycarbonyloxy)-propanamid; F» 105 bis 1070C
Beispiel 38
3-Ghlor-N-/^2-chlorphenyl)-methyl7-N-äthoxycarbonyloxy-2?2-dimethylpropanamid; flüssig, gef „: C 51,^8, H 5,^9, N A-, 31. 25
Beispiel 39 N-Benzyloxy-3?3-dichlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2s2-dimethylpropanamid; F0 93 bis 940C0
Bei.spiel 40 N-(2-Bromphennyl)-me thyl7-3,3-dichlor-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid; F0 147 bis 149°C„
Beispiel 41 3-Ghlor-N-^r2-chlorphenyl)-methyl7-N-(4-nitrobenzoyloxy)-292-dimethylpropanamid; F0 103 bis 1060C
L _J
Beispiel 4-2 3-Chlor-N-A2-chl or phenyl)-me thyl7-2,2-dime thyl-N-/^2-me thylphenyl)-carbonyloxy_7-propanamid; flüssig, gef.: C 61,49,. H 555, N 3,12.
Beispiel 43
3-Chlor-N-dichlorace toxy-N-/T2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid; P. 73 bis 76°C.
Beispiel^
3-Ghlor-Iir-/r2-chlorpheiiyl)-me thyl/-2,2-dime thyl-N-/r4-metliyl~ phenyl)-sulfonyloxy/-propanamid; F. 66 bis 680G.
Beispiel 45
3-Chlor-N-/r2-chlorpnenyl)-methyl7-2,2-dimethyl-F-/(1,1-dimethyläthyl)-carbonyloxj7-p^opanamid; flüssig, gef.: C 56,57, H 6,31, N 3,7*.
Beispiel 46 3-Chlor-N-/C2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dime thyl-li-(äthyl thiocarbonyloxy)-propanamid; flüssig, gef.: C 53,24, H 4,70, N 6,37-
Beispiel 47
3-0η1οΓ~Ν-/Γ2,2,2-trichloräthoxy)-carbonylox^7-N-/Γ2-chlorphenyl)-methyl/-2,2-dimethylpropanamid; F. 89 bis 910C.
Beispiel 48
3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-aminocarbonylox27-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid; P. 115 bis 117°C.
Beispiel 49
3-Chlor-N-/(4-chlorphenyl)-aminocarbonylox27-N-/r2-ch.lorphenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid; F. 180 bis 182°G.
L. J
130066/0 8 02
-Beispiel 50 3-Chlor-N-/T2-ch lorphe nyl)-me thyl7-2 ,'2-dime thyl-N-(phenylmethoxy)-propanamid; flüssig, gef. : C 53,17 H 4,44, N. 6,51.
B e i s ρ i e 1 51
3-Clalor-N-(2-chlor-1-oxopropoxy)-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethyIpropanamid; flüssig, gef„: C 62,27, H 5,50, N 3,84.
Beispiel 52
niethyl7-2,2-dime thylpropanamid; flüssig, gefo: C 50,96, H 4,31, N 2,77»
Beispiel 53
3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimetliyl7-N-/r3-trifluormethyl)-benzoyloxj7-propanamid; flüssig, gefo:C53,37, H 4,05, N 2,93„
Beispiel 5^
3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl)-me thyl7~2,2-dime thyl-N-/C^-methylphenyl)-aminocarbonyloxy)-propanamid; F0 177 bis 1800Go
Beispiel 55
3-Chlor-N-/r2-chlorphenyl) -me thy ΐ7-Ν-</Γ3,4-dichlorphenyl) aminocarbonyloxy/-2,2-dimethylpropanamid; ΙΌ 153 bis 155°C°
Beispiel 56
3Q 3-0hlor-N-(3-chlor-2,2-dime thyl-1-oxopropoxy)-W-/r2-chlor phenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid; flüssig, : C 51,71, H 5,4-3, N 3,48
Beispiel 57 3-Brom-N-/r2-bromphenyl)-me thyl7-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid; F0, 108 bis 1100Co
L -J
_ Beispiel 5B
3-Chlor-N-/ ( 2-chlorphe nyl) -me thyl/-fT-/( 2-f luorphenyl) -aminocarbonylox2/-2,2-dimethylpropanamid; E. 121 bis 1230C
Beispiel 59
3-Chlor-N-/r2-chlorphe nyl)-me thyl7-N-/r4-me thoxyphenyl)-aminocarbonyloxy/^, 2-dimethylpropanamid; E. 139 bis 1410C.
Beispiel 60 ο 3-Chlor-]!T-/t2-ch.lorphe nyl) -me thyl/-N-/r 3-tr i fluorine thylphenyl)-aminocarbonylox27-2,2-dimethylpropanamid; E. bis 1230C
Beispiel 61 3-Brom-li-/r2-chlorphenyl)-methyl7-N-(methylaminocarbonyloxy) 2,2-dimethylpropanamid; E. 79 bis 820C.
Beispiel 62
3-Brom-N-(chlo"faceboxy)-N-/^2-chlorphonylmethyl7-2,2-dimethylpropanamid; flüssig, gef.: C 42,50, II 4,07, N 3,56.
Beispiel 63
3-Chlor-N-/r2,5-dichlor-3-(formylamino)-benzoyl^-oxy-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid; E. 118 bis 1220C.
Beispiel 64
3-Brom-N-/r2-bromphenyl)-me thyl7-N-chlorace toxy-2,2-dime thyl 3Q propanamid; flüssig, gef.: C 37,80, H 3,60, N 3,10.
Beispiel 65 3-Brom-N-/r2-bromphenyl)-methyl7-N-(methylaminocarbonyloxy)-2,2-dimethylpropanamid; E. 98 bis 1000C.
L ' J
130066/0802
Beispiel 66 3-Brom-N-/r2-bromphenyl)-m9thyl7-N-/r2-chlorphenyl)-aminocarbonyloxy/-2,2-dimethylpropanamid; F. 112 bis 114-0C.
Beispiel 67
2-Zl2-Chlorphenyl)-methyl7-N-hydroxy-2,2-dime thyl-3-methylthiopropanamid; flüssig, gef . : C 54-,4-2, H 6,32, W 4-,69.
Beispiel 68 3-(I1henylcarbonyloxy)-N-/r2-chlorphenyl)-methyl7-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid; F. 101 bis 1030C.
Beispiel 69 2-/Γ4-Chlorphenyl)-methyl7-4,4— dimethyl-3-isoxazolidinon;
F„ 78 bis 810C,
Beispiel 70
^-Dichlorphenyl)-m9thyl7-4-,4—ditQethyl-3-isoxazolidinon5 F» 68 bis 690C0
Beispiel 71
2-/r2-Chlorphenyl)~methyl7-^,4—dimethyl-3-isoxazolidinon-5-ylacetat; flüssig, gef«,: C 56,27, H 5,18, Έ 4,61.
Beispiel 72 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl7-^,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-5-ylbenzoat; flüssig, gef.: C 65,17, H 4-5999 N 3,53 =
Beispiel 73
3Q 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl/-^,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-5-yldichloracetat; F. 67 bis 700C0
Beispiel 74-
1 -/("2-Chlorphenyl) -me thyl7-4-, 4— dime thyl- 3-i soxazolidinon-5-ylphenylcarbamat; F. 14-7 bis 0
L J
130086/0802
Beispiel 75 2-/^2-Chlorphenyl)-methyic4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon-5-ylmethylcarbamat; P. 135 bis 1380C.
Beispiel 76 2-/^2-Chlor-4-cyanophenyl)-methyl7-4,4-diniethyl-3-isoxazolidinon; F. 160 bis 162°C.
Beispiel 77 2-/T 2-Chlor-5-methoxyphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 57,75, H 5,63, N 4,98.
Beispiel 78
2-/("2-ChIOr-^-IHe thoxyphenyl) -me thyl7-4,4—dime thyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 57,21, H 5,95, N 5,03.
Beispiel 79
2-/^2,4-Dif luorplienyl) -me thyl^-^-^-dimethyl^-isoxazolidin flüssig, gef.: C 58,80, H 5,64, N 5,93.
Beispiel 80
2-/("4-Br om-2-chlorphenyl) -me thyl7-4,4-dimethyl-3-i soxazoli dinon; P. 73 bis 76°C.
B e i s ρ i e 1 81 2-Z("2-Brom-4-fluorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-isoxazoli dinon; flüssig, gef.: C 47,05, H 4,35, N 4,48.
Beispiel 82
2-/t6-Chlor-1,3-benzodioxol-5-yl)-methyl7-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; P. 88 bis 900C.
B e i_s ρ i e 1 83
2-A2-Chlorphenyl)-mefc]ayl/-4,4-dimethyl-5-plienoxy-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 65,09, H 5,70, N 4,08
L- J
130066/0802
Γ "Ί
Beispiel 8Ί 2-/£2-Chlorphenyl) -me thy 17-4,4-dime thyl-5- (1 -methyläthoxy) -. 3-isoxazolidinon; Kp. 9O°C/O,67 Pa.
Beispiel 85
2-/T2-Chlorphenyl) -me thyl7-4, 4-dime thyl-5- (phenylme thoxy) 3-isoxazolidinon; Έ. 80 bis 820G.
Beispiel 86 2-/^2-Bromphenyl)-methyl7-5-chlor-'!l-s4-dimethyl-3-isoxazolidinon; Kp. 80 bis 85°C/0,67 Pa.
B e i s p_i e 1 87
2-(/(r2,5-Dichlorphenyl)-methyl/—4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 54,79, H 4,51, N 3,20»
Beispiel 88
2-/l[2-Chlorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-5-propoxy-3-isoxazolidinon; Kp„ 8O°C/3,3 Pa.
Beispiel 89
2-/^2-ChIorphenyl)-methyl7-4,4-dimethyl-5-(2-propenyloxy)-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 60,86, H 6,35, N 4,4-9«,
B e i s ρ i e 1 90 2-/r2-Chlorphenyl)-me thyl7-4,4-dime thyl-5-(2-propynyloxy)-3-isoxazolidinon; F. 75 bis 76OC
Beispiel 91 2-/r2-Chlorphenyl)-me thyl7-4,4-dime thyl-5-(2-me thoxyäthoxy) 3-isoxazolidinon; flüssig, gef „ : G 57,7O1, H 6,43? N 4,15.
Beispiel92
2-/r4-Fluor-2-j odphe nyl)-me thyl7-4,4~dime thyl-3-i soxazolidinon; flüssig, gef.: C 41,40, H 3,70, M 3,92»
L J
130066/0802
Beispiel 93 2-/r2-Chlorphenyl)-methyl7-5-cyclopentoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; F. 39 bis 4-J0C.
Beispiel 94 2-ZT2-Chlorphe ny!)-me thyl7-4,4-dimethyl-5-O-nitrophenoxy)-3-isoxazolidinon; ?. 95 bis 980C.
Beispiel 95 2-/^2-Chlorphenyl) -me thyj^- 5-cyc lopr opylme thoxy-4,4-dime thyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef. : C 61,4-7, H 6,57, N 4-,4-4-,
Beispiel 96
2-/r2-Bromphenyl)-methyl7-4-,4— dimethyl-5-(2-propynoxy)-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 53,70, H 4-,85, ET 3,94-.
Beispiel 97
2~/t2-Ch lorphe nyl) -me thyl7- 5- (3-bu tynoxy ) -4-, 4--dime thyl-3-isoxazolidinon; F. 52,5 bis 54-0C
Beispiel 98
2-/^2-Chlorphenyl)-methyl7-5-(2-butynoxy)-4-,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef. : C 62,15, H 5,79, N 4·,4-6.
Beispiel 99 2-/r2-Chlorphenyl) -me thyl7-5- ( 2-bu tenoxy) -4-, 4-dime thyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 61,97, H 6,31, I 4,41.
Beispiel 100
2-/t2-Chlorphenyl)-methyl7~5-pentoxy-4-,4-- dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef.: C 62,90, H 7,81, F 4-,58.
Beispiel 101
2-/T2-Chlorphenyl)-methyl7-5-hexoxy-4,4—dimethy1-3-isoxa- __ zolidinon; flüssig, gef.: C 63,33, H 7,90, N 4,22.
L · J
130066/0802
Γ - 51 - Π
Beispiel 102 2-/X2-Chlorphenyl)-me thyl/-5-(1-me thylpropoxy)-4,4-dime thyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef„: C 61,39, H 7,27, W 4,70.
Beispiel 103
2-/t2-Chlorphenyl)-me thyl/-5-(3-me thyl-3-butenoxy)-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig,gefo: C 63,18, H 7,09, N 4,05-
Beispiel 104 2-/{"2-Chlorphenyl)-methyl7-5-butoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gef»: C 61,64, H 7,13, N 4,53.
Beispiel 105 2-/'C2-Brom-5-fluorphenyl)-methyl7-zi-,4-dimethyl-3-isoxazolidinon; flüssig, gefo: C 47,51, H 4,15, N 4,50»
Be i sp ie 1 106
2-/T2-Chlorphenyl)-me thyl7-4,4-dime thy1-3-i soxazolidinon; F0 55 bis 570Co
Vergleichsversuche Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde an folgenden Arten untersucht: Limabohne (Phaseolus limensis), Flughafer (Avena fatua), Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), gute Art (Abutilon theophrastri) , Tomaten (Lycopersicon esculentum), Feldwinde (Convolvulus arvensis), Sojabohne (Glycine max), gemeine Mohrenhirse (Sorghum vulgäre), Ackersenf (Brassica kaber) syrische Mohrenhirse (Sorghum halepense), Spitzklette (Xanthium pensylvanicum), Prunkwinde (Ipomoea lacunosa), Zypergras (Cyperus rotundus), Erdnuß (Arachis hypogaea), Baumwolle (Gossypium hirsutum), wilder Buchweizen (Polygonum convolvulus), Hanf (Sesbania exaltata) und gelbes Zypergras (Cyperus esculentus)»
130086/0802
Für die Vorauflaufbehandlung v/erden Samen der zu untersuchenden Arten auf eine Anbaufläche der Ausmaße I5 χ 20 χ 8 cm gegeben, die eine etwa 5 cm tiefe sandige, lehmhaltige Erde enthält. Vor dem Säen werden die Reihen mit Holzbrettchen markiert. Nach dem Säen v/erden die Samen durch Aufsprühen einer fungiziden Behandlung unterzogen und anschließend mit einer etwa 1,0 cm dicken Schicht Erde bedeckt. Dann wird die Erde direkt mit wäßrigen acetonischen Lösungen der erfindungsgemäßen Verbindungen in Mengen von bis zu 4,00 kg aktivem Wirkstoff pro ha bzw. 2,00 kg pro ha, 1,00 kg pro ha und 0,50 kg pro ha besprüht, wobei das Lösungsvolumeη 750 Liter/ha entspricht.
Pur den Versuch werden Cyprusgras-Pflanzen in Topfen gezogen, in die lebensfähige Knollen von purpurrotem oder gelbem Cyprusgras in einer Tiefe von 2,5 cm gesetzt wurden. Auch diese Pflanzen werden mit den erfindungsgemäßen Herbiziden behandelt.
Die zu untersuchenden Pflanzen werden für 2 bis 3 Wochen in ein Gewächshaus verbracht, wobei die Erdoberfläche regelmäßig gewässert wird; dabei wird die Phytotoxizität beobachtet und registriert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und in Tabelle 3 zusammengefaßt.
Für. die Wachauflaufbehandlung werden die Samen der zu untersuchenden Arten ebenso wie bei der Vorauflaufbehandlung auf die entsprechenden Anbauflächen gesät, mit einer etwa 1,0 cm dicken Schicht Erde bedeckt, in ein Gewächshaus verbracht und regelmäßig gewässert. Sobald die Limabohnen das dreiblättrige Stadium erreicht haben (etwa 10 bis 14- Tage), werden die Pflanzen mit wäßrigen acetonischen Lösungen besprüht, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten; dabei beträgt die Menge des aktiven Wirkstoffes 8,00 kg/ha Anbaufläche. Die behandelten Pflanzen werden weitere 10 bis 14- Tage im Gewächshaus belassen und regelmäßig gewässert;
130066/0802
anschließend wird die Phytotoxizität beobachtet und notiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt«,
Die charakteristische phytοtoxische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt sich durch Aufbreten von Chlorose und verkümmertem Wuchs. Unter den Bedingungen, wie sie in Tabelle 1 wiedergegeben sind, konnten eine große Anzahl sowohl von grasartigen als auch von breitblättrigen Unkräutern bei Anwendungsmengen von 1,0 kg/ha bekämpft werden, eine Menge, die der Entwicklung von Sojabohnen nicht entgegensteht. Das Wachstum der Sojabohnen war auch gut bei einer Anwendungsmenge des Herbizids von 2,0 kg/ha, bei der die Bekämpfung vieler der untersuchten Unkrautarten ausgezeichnete Ergebnisse brachte= Die Ergebnisse der Untersuchungen mit Sojabohnen und typischen Unkräutern sind in Tabelle 3 zusammengefaßt und zeigen die Selektivität der erfindungsgemäßen Verbindungen»
In einer Tiefe von etwa 1,5 cm werden weiße Kartoffelpflanzen (Solanum tuberosum) aus Samenstücken in Töpfe gepflanzt; anschließend wird die Erde mit der Verbindung von Beispiel 1 in einer Menge von 0,25, 0,50, 1,0, 290 und 4-jO kg/ha behandelt. Die zu untersuchenden Pflanzen werden in ein Gewächshaus verbracht und regelmäßig auf der Erdoberfläche gewässert» Es konnte keine wesentliche Abnahme an Wachstumsenergie beobachtet werden; auch das Wachstum der Wurzeln war 6 Wochen nach der Behandlung nicht beeinträchtigt,, Bei Anwendungsmengen von 2^0 und 4-?0 kg/ha wurden geringe Anzeichen von Chlorose und verkümmertem Wuchs festgestellt; bei Mengen von 0,50 und 1,0 kg/ha wurden Anzeichen von Chlorose 2 bis 3 Wochen nach der Behandlung beobachtet, die sich nach 4- Wochen ausgewachsen hatten. Die Ergebnisse zeigen, daß die Kartoffel gegenüber den erfindungsgemäßen Herbiziden als widerstandsfähige Pflanze gelten kann.
L J
-5*. ■ ; ■■
Für die Anwendung als Herbizide werden die wirkungsaktiven 3-Isoxazolidinone und Hydroxamsäure-Zwischenprodukte der Erfindung im allgemeinen nicht in unverdünnter Form verwendet, sondern mit einem verträglichen, relativ inerten flüssigen odor festen Träger verdünnt. So können die erfindungsgemäßen Verbindungen zu verschiedenen Präparaten mit Trägerstoffen zu herbiziden Mitteln konfektioniert werden. Die herbiziden Mittel enthalten etwa zwischen 0,01 und 95% aktiven Wirkstoff zusammen mit etwa 4- bis 93,5% für die Landwirtschaft verträglichen Trägerstoffen und etwa zwischen 1 und 15% eines oberflächenaktiven Mittels. Bekanntlich kann die Art der Konfektionierung und Anwendung eines toxischen Mittels seine Wirkung bei der Anwendung beeinflussen. So können die erfindungsgemäßen Verbindungen als emulgierbare Konzentrate, in Körnchen von relativ großen Partikelgrößen, als benetzbare Pulver, als Lösungen oder in anderen üblichen Formulierungen je nach der gewünschten Behandlungsart konfektioniert werden.
Die emulgierbaren Konzentrate sind homogene flüssige oder pastöse Zubereitungen, die beispielsweise in Wasser dispergierbar sind und die erfindungsgemäße Verbindung mit einem flüssigen oder festen Emulgator enthalten können. Beispiele für geeignete zusätzliche Trägerstoffe sind Xylol, aroma— tische Schweröle, Isophoron und andere nichtflüchtige organische Lösungsmittel. Ein Beispiel für ein geeignetes emulgierbares Konzentrat ist "4-EC", das vier Pfund des aktiven Wirkstoffs pro Gallone Konzentrat enthält (0,4-79 kg/Liter), nämlich 53,01 Teile 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-4-,4--dimethylp-isoxa^olidinon, 6,0 Teile einer Mischung von Naphthalinsulfonsäurealkylester und Polyoxyäthylenäthern als Emulgatoren, 1,0 Teile epoxidiertes Sojabohnenöl als Stabilisator und 39,99 Teile eines Petroleumdestillats mit hohem Flammpunkt als Lösungsmittel.
* Prozentangaben bezogen auf das Gewicht
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Besonders geeignet, für die V': r teilung in dor Lufb siad Körnchen-Präparate, wie imprägnierte Körnchen und oberflächenbeschichtete Körnchen, insbesondere solche, bei denen ein benetzbares Pulver als Oberflächenbeschichtung auf Sand
5 oder andere unlösliche Teilchen verbracht wird.
Beispiele für Benetzungs-, Dispersions- oder Emulgiermittel sind Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze, Polyäthylenoxide, sulfonierte Öle und Fett— säureester von Polyalkoholen.
Bei Verwendung eines oberflächenaktiven Mittels beträgt dieses 1 bis 15 Gewichtsprozent des herbiziden Mittels.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Wirkstoffe können zusammen mit Insektiziden, Fungiziden, Nematiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemitteln und anderen in der Landwirtschaft üblichen Chemikalien verwendet werden« Die Menge des verwendeten 'Wirkstoffs beträgt im allgemeinen 0,1 bis 9 kg/ha, beispielsweise 0,25 bis 4,00 kg/ha.
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- 56 Τίbelle 1
Herbizids Wirkung von Hydroxamsaure-Derivaten b*>i der Vorauf lauf behandlung
Bei V 0.500 A F .nwe incLun gStD iengi e - kg/ha F V 4.000 L
spiel PflanzGn_ 3 K 2 1.000 2.000 9 1 K 9
art 0 0 0 V K F V K 0 0 80 0
1 Limabohne 0 100 0 3 0 9 2 20 0 0 100 0
Flughafer 100 0 100 0 0 100 100
Hühnerhirse · 0 0 0 100 0 0 100 0 0 0
grüne 0 100 0 0 0 100 0
Borstenhirse 2 100 9 0 100 0 0 100 9 0 100 0
gute Art 0 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Tomate 5 100 0 2 70 9 1 95 9 3 100 9
Feldwinde 0 0 0 3 90 2 0 100 0 0 0 0
Sojabohne 2 100 9 5 0 0 4 0 0 0 100 0
gemeine
Mohrenhirse		 2 60 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Acker senf 3 95 9 2 90 9 0 100 9 1 100 9
ayri sehe
Mohrenhirse		 4 30 9 0 100 0 0 100 9 1 80 9
Spitzklette 3 20 9 2 20 9 2 70 0 0 95 0
Prunkwinde 5 0 0 3 20 9 3 95 9 4 100 9
purpurrotes
Zj/pergras		 5 0 0 2 0 9 0 100 9 4 0 9
2 Lima bohne 4 0 2 5 0 0 4 0 2 3 0 2
Flughafer 5 0 0 4 0 9 4 0 0 5 90 0
Hühnerhirse- 4 0 9 4 0 2 4 30 9 3 0 9
grüne . .
Borstenhirse		 5 0 0 5 0 0 5 0 9 4 0 9
gute Art 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Tomate 5 0 0 5 0 0 4 0 0 4 0 9
Feldwinde 5 0 0 5 0 0 4 0 0 5 0 0
Sojabohne 4 0 9 5 0 0 5 0 9 4 0 9
gemeine
Mohrenhirse		 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 2
Ackersenf 5 0 0 4 0 9 4 0 0 4 0 9
syrische
Mohrenhirse		 4 0 9 5 0 0 5 0 2 4 0 9
Spitzklette 0 5 0 0 5 0 5 0 o
Prunkwinde. 4 0 9 4 0 0
purpurrotes
Zypergras
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- 57 -Tabelle ί (Fortsetzung)
31217Q4
Verb,
von		 Pflanzen- Limabohne V 0.500 Anwendungsmenge V 1.000 F V - kg/ha F V 4.000 £
Bei spiel art Flughafer 5 K 5 K 0 5 2.000 0 5 K 0
3 Hühnerhirse 5 0 F 5 0 0 5 K 0 5 0 0
grüne
Borstenhirse		 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
gute Art 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
Tomate 4 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Feldwinde 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Sojabohne 5 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0
gemeine
Mohrenhirse		 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Acker senf 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
syr i sehe
nonreiihxrse		 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Spitzklette 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
Prunkwinde 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
purpurrotes 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Zypergras - - 0 0 0 0 5 0 o
Limabohne 0 0 ο
Sojabohne 4 0 11 3 9 3 9
4 Spitzklette 5 0 4 100 9 3 9 2 60 9
Erdnuß 3 0 2 2 0 9 2 60 9 0 20 0
Baumwolle 4 0 0 4 20 9 2 0 9 2 . 100 9
grüne
Borstenhirse		 4 80 9 3 60 9 0 80 0 0 60 0
Feldwinde 0 30 2 0 40 0 0 50 0 0 100 0
Tomate 4 100 9 4 100 9 3 100 9 2 100 9
Ackersenf 3 0 0 3 0 9 2 100 9 2 70 9
Prunkwinde 3 0 9 3 40 9 3 95 9 1 95 9
Hühnerhirse , 3 0 9 1 0 9 0 90 0 0 95 0
Flughafer 0 80 9 0 90 0 0 0 0 0 100 0
gute Art 2 100 9 2 100 9 0 100 0 0 100 0
wilder Buch-·
weizen		 0 90 0 0 95 0 0 100 0 0 100 0
syr.Mohrenhir se 2 100 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
1 90 0 1 100 9 1 100 9 1 100 9
95 9 90 100 95
9 95
130066/0802
Tabelle - 53 - tzung) F V 1.000 F e V 3 F 121704 4.000 JF
Anwendung smeng 0 5 K 0 5 . - kg/ha 0 K 0
Vsrb. (Fortse 0.500 0 5 0 0 5 2.000 G 0 0
Zon Pflanzen-
Siel arfc:		 V K 0 4 0 9 3 K 9 V 0 9
5 Limabohne 5 0 11 4 0 11 4 0 2 5 0 0
Sojabohne 5 0 0 5 80 0 4 0 0 5 0 0
Spitzklette 5 0 9 4 0 9 4 0 9 3 0 9
Erdnuß 3 80 9 4 0 9 4 30 9 5 0 9
Baumwolle 5 0 12 5 0 0 5 20 0 5 0 9
grüne
Borstenhirse		 4 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 0
Feldwinde 4 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9
Tomate, 3 95 9 4 0 9 4 0 9 4 95 9
Acker senf 5 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Prunkwinde 4 20 9 3 0 9 3 0 9 1 0 9
Huhnerhirse. 4 10 9 3 0 9 2 0 9 4 50 9
Flughafer 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 9
gute Art 3 0 0 5 0 0 5 0 0 3 0 0
wilder Buch- 3 0 0 5 0 0 5 0 0 2 0 0
syr.Mohre nhir; 304 0 9 5 0 0 4 0 9 4 0 9
6 Limabohne 5 0 0 5 0 0 4 0 11 5 0 11
Sojabohne 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 80 1
Spitzklette 4 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 0
Erdnuß 5 0 9 4 0 9 4 40 9 4 0 9
Baumwolle 5 0 9 lt« 0 9 4 0 9 4 0 0
grüne
Borstenhirse		 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Feldwinde - ' 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Tomate · 4 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Ackersenf 5 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 9
Prunkwinde· 4 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9
Hühnerhirse 5 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 9
FIufthafor 4 0 0 0 4 0
gute Arb · 3 0 0 5 0 5 0 0 3 0
wilder Buch 4 0 0 0 4 0
weizen
syr.Mohrenhirse5 0 0 5
130066/0802
Tabelle 0.500 1 59 - zung) . V 1.000 F V 3 E. 12 170 S
K Anwendungsmenge 4 K 9 4 - kg/ha 9 4
Verb. 0 (Fort set 5 0 0 4 9
von 0 4 0 9 3 2.000 9 4.000
Bei- Pflanzen- V 0 F 5 0 0 5 K 0 V K
spiel art 4 0 2 5 0 0 5 0 0 4 0 F
7 Limabohne 5 0 0 4 0 9 4 0 9 5 0 9
Sojabohne 4 o 9 0 0 2 20 0
"Spitzklette 5 0 4 9 4 0 9 4 0 9
Erdnuß 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Baumwolle 5 0 0 5 0 0 4 0 9 3 0 9
grüne 0 5 0 0 5 0 9
Borstenhirse 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0
Feldwinde 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Tomate 4 0 9 3 0 9 3 0 9 5 0 9
Acker senf 4 0 9 2 0 9 2 0 9 4 0 0
Prunkwinde 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 40 9
Hühnerhirse 4 0 9 0 0 4 0 9
Flughafer 3 9 5 0 4 0 9 3 0 9
■gute Art 3 0 9 5 0 0 5 0 0 2 0 9
wilder Buch
weizen		 4 0 9 3 0 9 2 0 9 4 0 9
~syr„ Mohren 0 4 0 9 3 9 9
hirse 5 0 0 5 0 0 4 0 0 4 0
3 Limabohne 5 0 0 0 9 4 0 9 4 0 9
Sojabohne 4 0 9 0 0 0 0 70 0 2 10 9
Spitzklette 5 75 0 2 100 9 2 0 9 2 20 9
purpurrotes
Zypergras		 5 0 0 0 80 0 0 0 0 4 0 9
Erdnuß 5 100 0 3 100 9 2 10 9 2 95 0
Baumwolle 3 0 9 4 20 9 2 100 9 0 100 9
grüne Bor
stenhirse		 3 0 9 3 80 9 2 85 9 0 100 0
Feldwinde 0 65 0 0 85 0 0 100 0 0 100 0
Tomate 4 100 9 0 100 0 0 75 0 0 100 0
Acker senf 3 70 9 3 100 9 2 90 9 2 95 0
Prunkwinde 3 10 9 0 95 0 100 9
Flughafer 0 0 0 0 0 100 0 0 100 0
Hühnerhirse 3 100 9 100 100 0 100 Q
.gute Art 3 9 40 2 40 0
wilder Buch 9
weizen 0 0 100 0 100
syr «,Mohren 0
hirse
1300Θ6/0802
Tabelle 0.500 - foO - (Fortsetzung) V 1.000 F V 31 ) F V 217Q4 ) F
K Anwendune;smenge 5 K 0 5 0 5 0
0 1 5 0 0 5 - kg/ha 0 5 0
Verb. V 0 F 5 0 0 5 2.00( 0 5 4.00C 0
I™ Pflanzen- 5 0 0 5 0 0 5 K 0 5 K 0
_spiel ar 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
9 Limabohne 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
Sojabohne 5 0 0 0 0 0
Spitzklette 5 0 5 0 5 0 0 4 0 9
Erdnuß 5 0 0 5. 0 0 5 0 0 4 0 9
Baumwolle 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
grüne Bor 5 0 0 4 0 9 3 9 3 9
stenhirse 5 0 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
Feldwinde 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
Tomate 4 0 9 4 0 9 4 0 9 3 0 9
Acker senf 5 0 0 4 0 2 4 0 9 3 20 9
Prunkwinde 5 .0 0 0 0 1G
Hühnerhirse 5 0 4 9 4 0 9 2 0 9
Flughafer 5 0 0 4 10 9 4 0 9 3 30 9
gute Art 0 4 0 9 0 0 0 2 0 9
wilder Buch 5 90 0 0 90 0 0 0 0 0
weizen 5 95 0 4 100 2 3 20 9 3 90 9
syr.Mohrenhir- 4 0 9 3 80 9 2 0 9 2 60 9
in se
IU Limabohne		 3 95 9 4 70 9 3 100 9 2 95 9
Flughafer 4 0 9 3 30 9 3 100 2 0 100 0
Hühnerhirse 3 50 9 0 ■ 80 0 0 70 0 0 95 0
grüne Bor
stenhirse		 4 100 9 3 100 2 3 80 9 3 90 9
gute Art - 4 0 9 5 60 0 5 0 0 0 50 11
Tomate 0 100 0 3 0 9 3 90 9 3 100 9
Feldwinde 3 0 9 4 0 9 2 100 9 2 100 9
Ackersenf 0 0 11 70 30 80
Prunkwinde 4 9 4 9 1 0 9 3 100 9
Sojabohne 4 20 9 10 20 80
Spitzklette 95 4 70 9
wilder Buch 3 9
weizen 95 90
syr.Mohren
hirse 0
purpurrotes ~
Zypergras
130066/0802
- 61 Tabelle 1 (Fortsetzung)
Verb. V 0.500 3 0 Anwe ndung; sme nge V 1.000 F V - kg/ha F V 4.000 F
V Oil
Bei- Pflanzen		 4 K 2 90 2 K 9 I
2		 2.000 9 2 K 9
spiel art 4 0 0 100 F 3 0 9 2 K 9 0 0 0
11 Limabohne 3 0 2 95 9 2 30 9 0 0 0 0 100 0
Plughafor 4 80 1 95 9 4 95 9 3 95 9 3 100 9
Hühnerhirse 3 0 5 0 9 3 0 9 2 100 9 2 80 9
grüne Bor
stenhirse		 5 0 4 0 9 4 0 9 4 50 9 3 80 9
gute Art 4 0 0 100 9 4 0 9 3 70 9 3 80 9
Tomate 5 0 3 0 0 3 0 9 3 0 2 2 0 9
Peldwinde 2 0 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
Ackersenf 5 0 3 60 0 0 0 11 0 0 11 0 60 1
Prunkwinde. 3 0 0 100 9 2 100 9 2 0 9 2 100 9
Sojabohne 2 0 1 95 0 2 0 9 2 100 9 2 60 9
Spitzklette 3 0 4 0 9 2 0 9 1 20 9 1 80 9
wilder Buch
weizen		 20 9 90 3Cl· 2 20 9
syr.Mohrenhir se
purpurrotes Zypergras		 9 3 9 70 3 20 9
^2 Limabohne 0 0 0 0 40 0
Flughafer 9 0 100 0 0 100 0
Hühnerhirse 9 2 100 9 0 100 0
grüne Bor
stenhirse		 0 0 95 0 0 100 0
gute Art 9 5 100 0 3 100 9
Sojabohne 9 3 0 9 3 0 9
Hanf 0 0 0 0 0 70 0
Prunkwinde.. 9 3 100 9 3 100 9
Spitzklette 0 3 80 9 2 50 9
Peldwinde 9 3 0 9 2 95 9
Tomate 9 2 60 9 0 90 0
Acker senf 9 0 95 0 0 100 0
syr„Mohrenhir- 0 4 100 9 3 100 9
9 0 20
9
gras
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Verb. V 0.500 An wen« lung si ner Lge - kg/ha I F V 4.000 JF
von
Ur. ϊ l· FI ·ι η "ρ η 		4 K 1.000 2.00C 9 2 K 9
.D'J X JT i_ J_ü.IItjO Ll
spiel art		 3 0 F V K F V K 9 0 80 0
13 Limabohne 0 70 9 3 0 9 3 0 0 0 100 0
Flughafer 3 100 9 2 95 9 1 95 0 0 100 0
Hähne rli ir πα 2 95 0 ■ o 100 0 0 100 9 0 100 0
grüne Borsten-
Hirse		 5 95 9 0 100 0 0 100 9 3 100 9
gute Art 5 0 9 1 95 9 1 95 9 3 0 9
Sojabohne 2 0 0 5 0 0 3 0 0 0 70 0
Hanf 3 80 0 4 0 9 3 10 0 0 100 0
Prunkwinde 3 20 9 0 100 0 0 100 9 0 100 0
Spitzklette 3 0- 9 3 80 9 0 100 9 2 100 9
Feldwinde 3 0 9 3 95 2 2 90 0 0 90 0
Tomate 0 60 9 ' 3 80 9 2 30 9 1 100 9
Acker senf 5 100 9 2 60 9 0 100 9 2 90 9
syr.Mohrenhir- 4 0 0 0 100 0 1 80 9 2 0 9
ge Ib.Zypergras 3 0 0 4 0 9 3 0 0 0 60 0
14 Limabohn-· 0 30 9 4 0 9 3 20 0 0 100 0
Flughafer 4 100 9 3 90 9 0 100 0 0 100 0
Hühnerhirse 3 0 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
grüne Borsten
hirse		 5 10 9 3 10 9 0 100 0 4 100 9
gute Art 5 0 9 2 10 9 0 100 9 3 0 9
Sojabohne 3 0 0 5 0 0 5 0 9 1 0 9
Hanf 3 0 0 4 0 2 3 0 9 0 90 0
Prunlcwinde 4 0 9 3 0 9 2 90 9 2 100 9
Spitzklette 3 0 9 3 0 9 3 40 9 2 95 9
Feldwinde 4 0 9 4 0 9 3 20 9 0 60 0
Tomate 3 0 9 3 0 9 3 0 0 1 100 9
Ackersenf 5 80 9 3 0 9 3 30 9 3 95 9
syr.Mohrenhir 0 9 0 100 0 0 100 40
ne
gelbes Zyper		 0 5 0 0 4 0
gras
130066/0802
Verb. V 0 2 4 0.500 63 — V KOOO F V C - kg/ha F 112 170 i4
ν on
Bei- Pflanzen		 4 2 4 5 K (For1 3 K 9 2 2.000 9
— spiel art 0 3. 4 4 0 0 40 U" 0 K 0 LOOO
Tabelle 1 16 Limabohne 0 5 5 100 0 !00 0 0 0 0 V K F
Flughafen grüne B'orsten-n
hirse		 0 5 5 100 0 100 0 0 100 0 1 60 9
Hühnerhirse gute Art 2 5 . 5 100 bsetzung) 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Tomate syr,Mohrenhir-0 5 5 100 An^endungsmenge 1 100 9 0 100 0 0 100 0
Feldwinde Spitzklette grüne Borsten-c
Kirse ~> 		5 0 3 30 2 0 100 0 0 100 0
Sojabohne Prunkwinde gute Art 5 30 F 4 90 2 4 100 9 0 100 0
geraeine Moh-
•renhirse		 purperrotes Tomate vr>e: 0 2 0 0 0 0 . 100 0 0 100 0
Acker senf Zypergras leidwinde 100 ü 2 100 9 0 0 0 0 100 0
17 Limabohne Sojabohne 50 0 0 95 0 0 100 0 3 0 9
Flughafer gemeine Moh
renhirse		 100 0 2 100 9 0 100 0 0 100 0
Hühnerhirse Ackersenf 20 0 4 60 9 1 100 9 0 100 0
syr.Mohren
hirse		 20 9 2 80 9 0 100 0 0 100 0
Spitzklette 10 9 0 90 0 100 0
Prunkwinde 0 5 0 5 100 0 0 100 0
purpurrotes Z 0 0 5 0 0 5 0 1 0 9
0 9 5 0 0 5 0 0
0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 2
0 9 4 0 9 4 0 9 4 60 1
0 9 5 0 0 5 0 0 4 0 2
0 9 5 0 0 5 0 0 3 95 9
0 5 0 0 5 0 0 4 0 9
0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 2
0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
0 9 5 0 0 4 0 9 5 0 0
0 0 0 0 4 0 9
rsras 9 0 5 0 0
0 4 0 9
0 0 100 1
0
0
0
0
- 64 Tabelle 1 (Fortsetzung)
31217Q4
Verb. V 0.500 Anwendungsmenge V 1.000 F V ■ - kg Aa V 4.000 F
von
Rpi_ Pflanzen—		 4 K 3 K 9 2 2.000 2 K 9
spiel art 4 0 F 4 0 9 2 K F 2 60 9
18 Limabohne 3 0 0 3 0 9 2 0 9 0 20 0
Sojabohne 3 0 9 3 20 9 2 0 9 3 100 9
Spitzklette 4 50 9 2 0 9 0 90 9 0 80 0
Erdnuß 3 20 2 2 70 9 0 0 9 1 100 9
Baumwolle 4 90 9 4 90 9 3 100 0 2 95 9
grüne Borsten-
Bxrse		 3 0 9 2 20 9 2 100 0 1 80 9
Feldwinde 3 0 9 3 0 9 3 40 9 2 90 9
Tomate 0 0 9 0 0 0 0 70 9 0 50 0
Ackersenf 0 100 9 0 100 0 0 0 9 0 100 0
Prunkwinde 3 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0
Huhnerhirse 0 40 0 0 100 ü 0 100 0 0 100 0
Flughafer' 0 100 9 0 100 0 0 100 0 0 100 0
gute Art 1 100 0 1 100 9 1 100 0 1 100 9
wilder Buch
weizen		 5 95 0 5 95 0 5 100 0 5 60 0
syr.Mohrenhirse 5 0 9 5 0 0 5 95 9 5 0 0
19 Limabohne 4 0 0 4 0 9 3 0 0 3 0 9
Sojabohne 4 0 0 4 0 2 4 0 0 4 20 2
Spitzklette 5 80 9 5 0 0 5 0 9 4 50 1
Erdnuß 4 0 11 5 0 0 4 0 2 4 0 9
Baumwolle 4 0 0 4 0 2 4 0 0 4 0 9
grüne Borsten
hirse		 4 0 9 5 0 0 4 0 9 3 0 2
Feldwinde. 5 0 9 5 0 0 5 0 9 5 95 0
Tomate 3 0 9 3 0 9 3 0 9 0 0 0
Acker ssflif 5 0 0 4 60 9 4 0 0 3 100 9
Prunkwinde 4 0 9 4 0 9 5 70 9 4 0 1
Huhnerhirse 3 0 0 3 0 9 3 0 9 2 0 9
Flughafer 3 0 9 3 0 9 2 0 0 2 0 9
gute Art 4 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
wilder Buch
weizen		 0 9 0 0 9 0
syr.Mohrenhirse 9 0 9
130066/0802
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Yer.b» V 5 0.500 Anwend.ungsmengs V 1.000 F V - kg/ha F V 4.000 F
■Qa ■ Pflanzen-
spiel art 		5 5 K 5 K 0 5 ,2-000 0 5 K 0
20 Lamabohne 5 3 0 F 5 0 0 5 K 0 5 0 0
Sojabohne 4 5 0 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Spitzkletbo 5 5 0 0 3 0 11 5 0 0 5 0 0
Erdnu3 5 4 0 9 5 80 0 4 0 11 5 0 0
Baumwolle 5 3 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
grüne- Borsten-
Hirse		 4 3 0 0 4 0 9 5 60 0 4 ο ■ 9
Feldwinde . 4 4 0 0 4 0 9 - 5 0 0 4 0 9
Tomate 5 4 0 9 4 0 9 5 0 0 5 0 0
Ackersenf 5 4 0 9 4 0 9. 5 0 0 4 0 9
Prunkwinde 5 3 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Hühnerhirse 4 2 0 - 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9
Flughafer 3 2 0 0 3 0 9 3 0 9 3 0 9
gute Art 4 sgrr. Mohre nhir se 3 0 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9
wilder Buch 0 9 0 0 0
weizen SjTa Mohrenhirse4 9 4 9 5 G 0 4 9
21 Limabohne 0 4 0 9 4 2 4 0 9
Sojabohne 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0
Spitzklette 0 0 3 0 9 2 0 9 2 0 9
Erdnuß 0 0 5 0 0 3 0 11 4 0 9
Baumwolle 0 9 4 0 9 4 0 0 4 0 9
grüne Borsten
hirse		 0 0 4 0 9 4 80 9 4 0 9
FeIdwinde 0 0 3 0 9 3 0 9 3 Ö 9
Tomate 0 9 3 o. 9 3 20 9 3 0 9
Äckersenf · 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9
Prunkwinde _· 0 9 .4 0 9 3 0 2 3 0 9
Hühnerhirse .·■ 0 9 3 0 9 3 0 9 2 50 9
Flughafer 0 9 2 0 9 2 30 9 2 30 9
gute Art . 0 9 2 0 9 2 20 9 2 10 9
wilder Buch-^
weizen		 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9
0 9 3 0 9 2 0 9 2 0 9
0 9 40 0 20
9 10
1300S8/0802
Tabelle • - 66 - (Fortsetzung) V 1.000 F V 312 F V 17Q4 F
0.500 1 Anwe ndungsme nge 4 K 0 4 - kg/ha 9 4 0
Verb,
von		 K 4 0 0 5 2.000 0 4 9
Bei- Pflanzen V 0 F 3 0 9 2 9 2 4.000 .9
spiel art 5 0 0 3 60 9 2 0 9 2 IC 9
22 Limabohne 5 0 0 4 0 0 5 0 0 4 0 9
Sojabohne 4 0 9 4 0 9 4 0 9 2 0 9
Spitzklette 4 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0
purpurrotes
Zypergras		 5 0 0 3 100 9 2 0 9 0 0 0
Erdnuß 5 40 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0
Baumwolle 3 10 9 3 100 9 2 100 9 0 90 0
grüne Borsten
hirse		 3 70 9 3 0 9 0 95 0 0 100 0
Eeldwinde 2 0 9 0 20 0 0 100 0 0 100 0
Tomate 4 0 9 0 100 0 0 90 0 0 100 0
Acker, senf 4 0 9 2 100 9 0 100 0 0 100 0
Prunkwinde - 4 100 9 3 85 9 2 100 9 2 100 9
Flughafer 0 0 0 0 100 100
Huhnerhirse· 3 0 9 0 0 0 100 0 0 100 0
gute Art 3 9 4 100 0 4 85 0 0 100 11
wilder Buch 95 3 0 9 3 9 0 95 0
weizen 2 60 9 0 90 0 0 100 0 0 0
syr.Hohrcnhir- 4 70 11 3 100 9 3 0 9 3 100 2
23(A) Limabohne 4 90 9 3 30 9 3 95 2 2 100 1
Flughafer 3 30 9 3 90 9 2 100 9 2 100 9
Hühnerhirse 4 60 9 4 0 9 4 90 2 3 100 9
grüne Borsten
hirse		 3 0 9 0 80 0 0 90 0 0 90 0
gute Art 4 0 9 3 100 2 3 80 9 2 90 9
Tomate 4 100 9 0 0 11 5 95 0 0 30 11
Feldwinde ■ 0 0 0 3 100 9 2 100 9 0 40 0
Ackersenf 3 100 9 4 40 9 4 80 9 2 100 9
Prunkwinde 0 0 11 3 0 9 3 0 9 3 0 9
Sojabohne 4 0 9 0 50 5 100 0
Spitzklette 4 0 9 20 100
wilder Buch
weizen		 4 rr"r»a ο 9 20 90
syr.Mohrenhir ·\οτ-» 30
se
i-\m t>tmi T*»"r>r\ Ή ο σ 7.'TTr		 0
130066/0802
- 67 T-Hb3 11g Ί ( I1Or tSetzung)
Verb. V 0.500 3 3 0 An .W3 ndungsrae ngo F V - kg/ha F V 4 „000 F
3°J_ Pflanzen- 2 K 4 4 70 U000 9 1 2.000 9 1 K 9
„^ o-i art 2 O 3 4 80 F V K 0 1 K 9 0 20 0
23(B) Limabohne O 95 grüne Borsten-4
Hirse		 4 0 9 2 0 0 0 0 0 0 100 0
Flughafer ■~4 100 gute Art 3 0 9 0 100 9 3 95 9 2 100 9
Hühnerhirse O 30 Tomate O 0 0 0 100 9 1 100 9 1 95 9
grüne Borsten
Hirse		 2 100 Feldwinde 3 0 9 3 70 9 1 95 9 1 95 9
gute. Art" 2 50 Acker senf ■ 2 0 0 1 95 9 2 90 9 ■ 0 90 0
Tomate 2 50 Prunkwinde 2 0 9 2 90 9 2 95 9 0 100 0
Feldwinde 2 80 Sojabohne 100 9 2 95 9 1 95 9 1 100 9
Ackersenf O 0 Spitzklette 0 9 2 90 11 0 90 11 0 50 11
Prunkwinde 3 100 wilder Buch
weizen		 0 9 2 40 9 2 20 9 2 100 9
Sojabohne 3 0 syr.Mohren 30 11 0 100 9 2 100 9 2 60 9
Spitzklette 3 0 hirse 9 3 0 9 1 20 9 1 30 9
xtfilder Buch
weizen		 90 9 3 0 0 1 90 9
syr.Mohren-
Vn v> go 		* /,,im ι ' Ow
purpurrotes Zypergras		 9 1 90 9 2 90 9 1 0 9
24 Limabohne 9 2 9 2 20 9
Flughafer 9 2 0 9 2 0 9 0 95 0
Hühnerhirse 9 4 80 9 3 90 9 3 Ϊ00 9
9 3 60 9 2 95 9 2 80 9
9 4 10 9 3 20 9 3 80 9
9 2 10 9 3 30 9 3 -0 ' 9
9 4 0 9 2 0 9 2 0 9
9 4 0 9 2 0 9 1 0 9
9 4 0 11 5 0 0 0 30 11
9 2 0 9 2 20 9 2 100 9
11 0 100 9 2 0 9 2 7Q 9
9 2 60 9 2 70 9 1 90 9
9 2 10 30 2 90 9
9 2 90 90 Ό
13006B/0802
- 63 - '
Tabelle ί (Fortsetzung)
Erläuterung der Beurteilungszahlen: V = Wachstumskraft; K = prozentuales Absterben; F = Fußnote
5
Wachstumskraft: 5. keine Wirkung
4. geringe Schädigung. Die Pflanzen haben sich wieder erholt oder werden sich wieder vollständig erholen.
3. mäßige bis starke Schädigung. Die Pflan
zen werden sich voraussichtlich wieder langsam erholen.
2. mittlere bis schwere Schädigung. Die Pflanzen werden sich voraussichtlich nicht mehr erholen.
1. schwere Schädigung. Die Pflanzen werden sich voraussichtlich nicht erholen.
Fußnoten: 1 = Ne kr ο se
2 = verkümmerter Wuchs
= Vertrocknen
4- = zusätzliche Wachstumsanregung
= nastische Reaktionen
= nekrotische Flecken
7 = Wachstumsanregung
= Blattabwurf
= Chlorose
= Intumeszenz
= Verdacht auf Verlust der Keimungsfähigkeit . 12 = Stillstand, evtl. durch nicht chemische Faktoren bedingt
J 130066/0802
abelle 2
Herbizide Wirkung von Hydroxamsäure-Derivaten bei der Nacnauflaufbehandlung
Anwendungstnerige - 8.00 kg/ha
5rb-
3n
5isp.		 Lima
bohne		 K F Pliig-
hafer		 K F Hühner
hirse		 K F gr
Bo		 K n- gute
Art		 K F Toma- K F FeId-
winde		 K £
V 0 9 V 0 9 V 0 9 V 0 F V 0 9 V 0 9 V 0 9
1 2 0 6 3 0 0 3 0 1 3 0 9 2 0 9 3 0 9 3 0 9
2 4 0 2 5 0 0 4 0 0 4 0 1 3 0 9 4 0 0 3 0 9
3 4 0 9 5 0 9 5 0 9 4 60 9 3 20 9 5 .20 9 4 0 9
4 2 0 6 2 0 9 2 0 9 2 0 9 2 20 9 2 0 9 2 0 9
5 .-- 4 0 0 4 0 1 4 0 1 4 0 9 2 0 9 4 0 0 3 0 9
6 5 0 6 4 0 9 4 0 9 4 0 1 3 30 9 5 0 9 4 0. 9
7 4 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 30 9 3 20 9
8 3 0 2 2 0 0 2 0 3 2 0 9 2 0 9 3 0 0 3 0 9
9 4 0 9 5 0 9 4 0 9 4 90 . 3 4 0 9 5 0 9 3 70 9
10 2 0 9 2 0 9 2 0 9 2 20 9 2 0 9 2 0 9 2 40 9
11 2 0 9 2 0 9 2 0 9 3 0 9 2 70 9 4 0 9 3 -
12 3 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 2 90 9 3 0 9 -
13 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9 2 80 9 3 0 9 -
14 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 0 9 2 50 9 3 60 9 0 9
16 2 0 1 3 0 1 3 0 1 3 0 9 3 0 9 2 0 1 3 0 1
17 4 40 9 4 100 0 4 20 9 4 100 1 3 30 9 4 60 9 4 0 9
18 1 0 1 0 0 1 2 0 1 0 0 0 2 20 9 2 0 9 2 0 9
19 4 0 0 4 0 9 4 0 0 4 20 1 3 0 9 4 0 0 3 0 0
20 4 0 9 4 0 1 5 0 9 3 0 2 3 0 9 5 0 9 5 0 9
21 3 0 9 4 0 9 3 0 9 3 0 9 3 0 9 4 10 9 3 0 9
22 3 0 9 2 0 9 2 0 9 2 40 9 2 30 9 2 80 9 2 20 9
23(A) 2 0 9 2 0 9 2 0 9 3 0 9 2 50 9 2 20 9 3 60 ■ 1
23(B) 2 0 9 2 0 9 2 0 9 2 0 9 1 0 9 2 0 9 3 0 9
24 3 3 2 3 9 2 4 3
Herbizide Wirkung von Hydroxamsäure-Derivaten bei der Vorauflaufbehandlung
Anwendungsmenge :2.00 kg/ha (erste Zeile)
4.00 kg/ha (zv/eite Zeile)
Verb,
von
Bei sp		 V Hühner-Feld
hirse winde		 F V K F grüne
Borsben
hirse		 K F V Lima-
bohne		 F 4 Soja
bohne		 K F gute
Art		 K F Flug-
hafei		 K F
0 K 0 2 20 9 V 100 0 3 K 9 2 V 0 0 V 100 0 V 100 0
15* 0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 9 5 40 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 4 0 9 0 80 9 4 50 0 2 3 0 0 0 80 9 0 80 9
25 0 100 0 4 0 9 4 100 0 4 0 9 9 5 0 0 3 95 9 3 95 9
0 100 0 3 60 9 0 100 0 3 20 9 9 5 0 9 2 100 0 3 100 0
26 0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 0 9 2 4 0 9 0 100 0 0 95 9
0 100 0 3 50 9 0 80 9 4 80 2 3 100 0 0 100 0 1 100 0
27 0 100 0 3 90 9 3 100 0 3 0 9 9 0 0 9 0 100 0 0 95 9
0 100 0 3 0 1 0 100 0 3 60 9, 9 4 0 0 0 100 0 2 100 0
28 0 100 0 3 60 1 0 100 0 3 0 9, 5 0 9 0 100 0 0 100 0
2 100 9,2 4 0 9 0 40 9,2 4 60 0 4 0 0 0 100 0 0 60 9,2
29 0 95 0 4 0 9 3 95 9,2 4 0 9, 5 0 0 0 100 0 2 100 0
0 100 0 2 95 9 2 100 0 4 0 2, 5 0 9 0 100 0 0 100 0
30 0 100 0 1 95 9 0 100 0 3 0 2, 4 20 2,9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 50 9,2 0 100 0 2 0 9, 3 0 0 0 100 0 0 100 0
31 0 100 0 2 95 9,2 0 100 0 0 0 0 5 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 4 50 9 0 100 0 3 100 2, 4 0 0 0 90 9 0 80 9
32 0 100 0 3 95 2,9 0 100 0 3 0 2, 5 0 0 4 100 0 3 100 0
5 100 0 5 0 0 0 0 0 5 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0
33 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 1 5 0 0
1 0 9 3 70 9 5 100 0 3 0 9 5 0 9 4 100 0 5 100 0
34 0 95 0 0 100 0 0 100 0 0 40 0 4 0 9 0 100 0 0 100 0
3 100 9 4 0 9 0 95 9 4 100 9 3 0 0 0 0 9 0 60 9
35A 2 40 9 3 0 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 3 10 9 2 80 9
95 3 0 5 3 2
* Anwendungsmenge : 1.00 kg/ha (erste Zeile)
2.00 kg/ha (zweite Zeile)
130066/0802
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Anwendungsmenge:
2.00 kg/ha (erste Zeile) 4.00 kg/ha '(zweite Zeile)
von
Beisp
Hühnerhirse
Feldwinde
grüne Borstenhirse
Lima- Soja- gute Flugbohne bohne Art hafer
V K F V K F V K F V K F V K F V- K F ιΠι«ιι
V		 K F
35B 0 100 0 3 40 9 3 95 9 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 20 2 4 10 9 0 100 0 0 100 0
36 0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 1 90 9 0 100 0 0 100 0 3 90 11 0 100 0 0 100 0
37 0 100 0 3 90 9 0 100 0 0 100 IT 0 100 11 0 100 0 1 95 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 ο · 1 95 9
38 0 100 0 3 90 9 0 100 0 1 80 11 4 80 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 80 11 0 100 11 0 100 0 1 95 9
39 0 100 0 4 0 9 3 95 9 4 60 11 0 100 11 3 30 9 4 95 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9 0 100 11 2 95 9 2 95 9
40 3 90 9 5 0 0 4 30 9 4 0 9 5 0 0 3 20 9 3 90 9
0 100 0 4 0 9 4 60 9 3 60 9 0 100 11 3 80 9 3 90 9
41 0 100 0 3 0 9 3 80 9 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 9 2 95 9 3 80 9 4 0 9 2 95 9 1 95 9
42 4 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 9 5 0 0
4 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0 o 100 11 3 0 9 5 0 0
43 0 100 0 - 3 20 9 0 100 0 2 60 9 0 100 11 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 1 80 9 0 100 11 0 100 0 0 100 0
44 3 90 9 5 0 0 4 0 9 ' 5 0 0 0 100 11 3 0 9 4 0 9
3 90 9 4 0 9 4 0 9 4 0 2 Q 100 11 3 20 9 3 80 9
45 0 100 0 5 0 0 4 0 9 5 0 0 5 0 0 3 50 9 3 0 9
0 100 0 4 0 9 1 90 9 5 0 0 5 0 0 2 50 9 3 20 9
46 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 3 60 9 2 90 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 2 95 9 0 100 0
47 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
48 0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 90 9 0 100 0 3 80 9 4 0 9 0 100 0 Q- 100 0
49 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 2 80 9
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 1 90 9
Tabelle 3 (Fortsetzung)
AnwendungsmengG : 2.00 kg/ha (erste Zeile)
4.00 kg/ha (zweite Zeile)
Verb - Kühnor- Feld- grüne Lima- Soja- gute Flugvon hirs winde forsren- bohne bohne Art hafer
Beisp.. ^ hirse
V K F V K F ,9 V K F V K F ,4 V K F V K F V K F
4 0 9 4 0 9 ,9 5 0 0 5 0 0 ,2 5 0 0 3 0 9 4 0 9
3 0 9 4 0 9 .9 4 0 9 5 0 0 ,9 5 0 0 3 10 9 4 0 9
0 100 0 3 60 9 3 90 9 3 0 9 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 9 0 100 0 2 50 9 ,4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 3 70 9 3 0 2 A 4 50 2 0 100 0 2 95 1
0 100 0 0 100 0 0 100 0 0 100 0 A 3 60 2 0 100 0 0 100 0
0 100 0 4 0 9 9 3 90 9 4 0 9 1 5 0 0 3 40 9 3 60 9
0 100 0 4 20 9 0 100 0 3 30 9, >2 5 0 0 1 90 9 0 100 0
0 100 0 4 0 9 3 80 9 3 0 9, ,2 5 0 0 0 100 0 3 40 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 0 100 1 5 0 0 0 100 0 2 90 9
0 100 0 4 20 9 9 0 100 0 3 60 9i 5 0 0 3 90 9 0 100 0
0 100 0 3 0 9 0 100 0 3 0 9, A 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 A - 2 90 9 2 80 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 9 A - 0 100 0 3 70 9
0 100 0 4 20 2; 4 90 0 4 0 2, A 4 0 2 0 100 0 2 90 9
0 100 0 3 8C 2, 0 100 0 3 40 2, A 4 20 2,9 2 95 9 0 100 0
0 100 0 3 70 2, 0 100 0 3 0 2, A 4 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 40 2, A 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 90 2, 0 100 0 3 0 2, A 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 2, 4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 95 9 0 100 0 3 50 2, 4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 95 2, 0 100 0 3 50 2, 4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 30 2, 4 5 0 0 0 100 0 0 100 0
0 100 0 2 95 9 0 100 0 3 30 2, 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 20 2, 5 0 0 0 100 0 0 100 0-
0 100 0 2 90 2, 0 100 0 2 30 2, 3 0 9 0 100 0 0 100 0
4 0 2,9 5 0 0 4 0 9 4 0 0 4 5 0 0 3 30 9 -
3 0 2,9 4 0 9 4 0 2,9 4 0 0 0 5 0 0 3 60 2,9 -
0 100 0 3 0 9 3 95 2 4 0 9 4 0 9 0 100 0 3 95 9
0 100 0 0 100 0 0 100 0 3 0 2, 3 0 9 0 100 0 0 100 0
13 00 66/C )8 2
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Anwendungsmenge:
2oOO kg/ha (erste Zeile) 4„00 kg/ha (zweite Zeile)
Verbo Hühner
von hirse
Be i sp,		 V K F — Feld
winde		 F grüne
Borsten
hirse		 K F ,9 V Lima-
bohne		 F ,4 Soja
bohne		 K F gute
Art		 K F Flug
hafer		 K F
0 100 0 V K 9 V 95 2 ,9 4 K 2, Λ V 0 9 V 100 0 V 95' 9
65 0 100 0 3 80 2,9 3 95 2 3 0 2j Λ 4 0 9 0 100 P 3 100 0
0 100 0 3 80 9 3 100 0 4 0 2, Λ 3 0 0 0 100 0 0 100 0
66 0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 0 2, 5 0 9 - 0 100 0 0 100 0
4 0 9 3 60 9 0 0 9 ,9 4 0 0 3 0 0 0 30 9 0 0 0
67 3 80 2,9 4. 0 9 4 0 2 ,9 4 0 6 5 0 0 3 80 9 5 0 9
2 95 2,9 3 0 9 4 90 2 ,9 5 0 0 5 0 0 2 95 9 4 70 9
68 0 100 0 4 0 9 3 95 2 4 0 9 5 0 0 3 95 9 3 95 9
5 0 0 4 0 0 3 0 0 5 0 0 5 0 0 2 0 0 2 95 11
69 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 95 11
5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 0 0
70 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0 5 0 0
0 100 0 5 0 9 5 100 0 4 0 9 5 0 0 "5 100 0 5 30 9
71 0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9 5 0 0 0 100 0 3 100 0
0 100 0 4 90 9 0 95 2 4 20 9 5 0 0 0 40 9 0 80 9
72 0 100 0 4 0 9 3 95 2 3 0 9 5 0 0 3 90 2 3 95 2
0 100 0 4 60 9 3 100 0 4 0 9 .9 5 0 0 3 90 9 3 90 9
73 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 2f 5 0 0 3 100 0 3 100 0
0 100 0 4 20 9 0 0 9 4 0 9 5 0 0 0 0 9 0 40 9
74 0 100 0 4 0 9 4 0 9 4 0 9 ■ 4 5 0 0 3 0 9- 4 40 9
3 95 9 4 0 9 4 0 9 3 0 2, ,4 5 0 0 3 0 9 3 20 9
75 3 95 9 4 0 9 4 20 9 ,9 3 0 2, .4 5 0 9 3 90 9 3 60 9
0 100 0 3 0 9 4 95 2, 3 0 2, .4 4 0 0 3 90 2,9 3 20 9
76 C TOO 0 4 0 9 3 100 0 3 0 2, 5 0 2,9 3 90 2 3 40 9
0 100 0 3 0 9 0 100 0 5 0 0 3 0 0 2 80 2,9 3 0 0
77 0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 0 5 0 0 3 100 0 5 0 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 5 0 0 5 0 0 0 100 0 4 0 0
78 4 0 1 4 0 0 0 0 1 5 0 0 5 0 0 0 0 Q 5 0 1
79 3. 10 9 5 0 9 4 0 9 4 C 9 5 0 0 5 0 9 4 0 9
4 0 3 0 5 4 4
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Anwendungsmenge: 2.00 kg/ha (erste Zeile)
4.00 kg/ha (zweite Zeile)
hirse
j		 F ■- V Feld
winde		 F r9 &
B«
h:		 rune
Drs'
Lrsf		 ben- ]
" 1		 Liima-
3 ohne		 F Soja
bohne		 K F gute
Art		 K F Flug
hafer		 K F ,9
V K 0 4 1 K 9 r9 V K F V K 0 V 0 0 V 95 9 V 40 2
0 100 0 3 0 9 0 100 0 4 0 9 5 0 0 1 100 0 3 100 0 ,9
0 100 0 3 30 2, 0 100 0 4 0 0 5 0 0 0 0 2,9 0 80 2 ,9
0 100 0 2 0 2, 0 100 0 5 0 0 5 0 2,9 4 100 0 3 90 2
0 100 0 4 20 9 0 100 0 4 0 0 3 0 0 0 40 9 2 0 9
0 100 0 4 0 9 3 95 9 5 0 0 5 0 0 3 100 0 4 0 9
0 100 9 4 0 9 0 100 9 5 0 0 5 0 0 0 0 9 4 0 9
4 10 9 3 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0 3 0 9 4 0 9
3 90 0 3 0 9 4 0 9 5 0 9 5 10C ) 11 3 100 0 4 95 9
0 100 0 3 50 9 0 100 0 3 80 9 0 ü 9 0 100 0 1 95 9
0 100 0 5 KO 0 0 100 0 1 50 2 2 0 0 0 0 9 1 95 9
0 100 0 4 0 9 4 40 9 4 0 11 5 0 0 3 30 9 1 100 0
0 100 0 4 40 9 4 80 9 4 80 9 5 0 0 3 20 9 0 80 9
0 100 9 4 0 9 4 0 9 4 0 9 5 0 9 4 100 0 3 90 9
4 95 0 3 0 9 9 4 20 9 3 20 9 4 0 0 0 0 9 3 10 9
0 100 0 0 50 0 9 0 100 0 3 0 1 5 0 1 2 95 9 3 100 0
0 100 0 4 100 9 9 0 100 0 2 70 2,4 4 0 9 1 100 0 0 100 0
0 100 0 3 0 2, 0 .100 0 4 0 1 4 0 9 0 100 0 0 ioo 0
0 100 0 4 0 2, 0 100 0 1 80 2,4 4 0 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 3 60 O
-I 		0 100 0 3 50 2,4 4 0 2,9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 90 0 0 100 0 2 50 2,4 2 10 9 0 100 0 0 100 0
0 100 0 0 100 0 0 100 0 2 20 0 3 30 2,9 0 100 0 0 100 0
0 100 9 4 100 9 0 100 0 0 100 9 2 0 0 0 95 9 0 0 9
4 70 2,9 5 0 0 4 0 9 4 0 2,9 5 0 0 3 90 9 4 0 9
3 95 0 4 0 9 4 30 2,9 3 0 0 5 0 0 2 0 9 3 0 9
5 0 9 4 0 9 5 0 0 5 0 . 0 5 0 0 4 0 9 4 0 9
3 0 0 5 0 0 4 0 9 5 0 9 5 0 0 3 60 9,2 4 65 9
0 100 0 4 0 9 3 60 9,2 4 0 9 5 0 0 3 100 0 4 100 0
0 100 9 5 0 0 0 100 0 4 0 0 5 0 0 0 0 9 0 0 9 2
4 25 9,2 4 0 9 5 0 0 5 0 0 5 0 0 4 25 9,2 4 65 9,
2 95 0 4 10 9,2 5 0 5 3 3
130066/0802
Ta be 11-3 b (i'Ort Setzung)
Anwendungstnenge : 2.00 ku/ha (erste Zeile)
4.00 kg/ha (zweite Zeile)
Verb „
von
BeisD.		 V Hühner
hirse		 F ,2 ν PeId-
winde		 F grüne
Borsten
hirse		 K F I V Lima-
bohne		 F Soja
bohne		 K F gute
Art		 K - Flug
hafer		 JK J? 2
0 K 0 a 4 K 9 V 100 0 4 K 9 V 0 0 V 95 F Z 100 0
95 0 100 0 ,2 3 0 9,2 0 100 0 2 0 9,2 5 0 9 2 100 9 0 100 0
0 100 0 ,2 4 0 9 0 100 0 4 95 9 4 0 0 0 0 0 0 60 9, 2
96 0 100 0 4 0 9 0 100 0 3 0 9,2 5 0 9 3 0 9 3 100 0
2 100 9 ,2 5 0 0 0 0 9,2 4 0 2 4 0 0 3 10 9 0 0 9 2
97 2 95 9 5 0 0 3 60 9,2 4 0 2 5 0 0 4 20 9,2 4 50 9, 2
3 95 9 5 0 0 2 100 0 4 0 0 5 0 0 3 0 9,2 3 85 9
98 2 85 9 ,2 4 0 9 0 100 0 3 0 9,2 5 0 0 4 60 9 4 95 9, 2
0 95 0 4 0 9 0 70 9,2 4 0 9 5 0 0 4 20 9,2 2 60 9,
99 3 100 9 4 0 Q 3 100 0 4 0 9 5 0 0 4 100 9,2 3 100 0 2
4 75 9 5 0 0 0 Ü 0 5 0 0 5 0 0 0 40 0 0 75 9, 2
100 O 50 O 5 0 0 5 0 2 5 0 0 5 0 0 3 95 9,2 3 95 9 2
4 100 9 5 0 0 4 20 9,2 4 0 2 5 0 0 2 60 9,2 3 50 9,
101 2 40 9 4 0 9 4 95 9,2 4 0 9,2 5 0 0 2 80 9,2 4 75 9,
0 90 0 4 0 9 2 100 0 . 5 0 0 5 0 0 2 95 9,2 4 90 9,
102 0 100 0 3 0 9,2 0 100 0 3 0 9 5 0 9 2 100 9,2 2 100 0
4 100 9 5 0 0 0 0 0 5 0 0 4 0 0 0 0 0 0 30 1
103 0 20 0 5 0 0 5 0 9,2 5 0 0 5 0 0 4 60 9 4 50 1
0 100 0 4 0 9 4 80 9 5 0 0 5 0 0 3 0 9,2 4 75 9
104 0 100 0 4 0 0 4 100 9 5 0 0 5 0 0 3 0 9 3 95 9
0 100 0 4 0 9 0 100 0 4 0 2,9 5 0 0 3 90 9 2 -
105 0 100 0 3 50 0 100 0 3 0 2,9 5 0 9 2 100 9 -
0 100 O 4 80 9 C 100 0 3 20 9,2 3 0 0 0 40 0 90 9
106 0 100 0 4 30 9 0 95 9 3 0 9,4 5 0 0 2 95 9 3 100 0
100 50 3 60 5 3 9 0

Claims (1)

  1. VOSSIUS . VOSSlUS · TAU CHNER ■ HEUNEMANIM · RAUH
    PATENTANWÄLTE
    3Ί O Ί 5| Z I
    CABLE: BENZOLPATENT MÜNCHEN ■ TELEX 5-29 453VOPAT D
    UoZ.-:-R 177 (Vo/H) !· Juni 1981
    Gase ; 44-30
    FIlC Corporation
    Philadelphia, Pa., V«.St„A„
    "3-Isoxazolidinone und Hydroxamsäure-Zwischenprodukte"
    Patentansprüche
    1, 5-Isoxazolidinone und Hydroxamsäure-Zwischenprodukte allgemeinen Formel I
    0 R1
    (D
    in der R,·, und Ep gleich oder verschieden sind und Methyloder Äthylgruppen bedeuten,
    R^ ein Wasserstoffatom, einen Cx|_^-Alkyl-9 C„ g-Aralkyl-·, Tetrahydropyranyl-, tert„-Butyldimethylsilyl- oder Arylsulfonylrest oder die Gruppe ^ darstellt, wobei En C1-&
    ein gegebenenfalls halogensubstituierter,AlkyIre st, ein Aryl-, Alkylamino-, Arylamino-, gegebenenfalls halogensubstituierter Alkoxy-, Phenoxy-, Phenoxyalkyl-, Alkylthio- oder Arylthiorest ist und die Arylgruppen durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Amino- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können, oder der Rest R2 mit dem Rest R0 eine Kohlenstoff-Sauerstoff-
    Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur bildet,
    R^. ein CL^-Alkylrest, eine Phenylgruppe oder die Gruppe
    ist, wobei X ein Wassersboff—, Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatom oder eine Methylgruppe und Y ein ßhlor-, Brom- oder Fluoratom, eine Cyano-, Methoxy- oder 4,5-Methylendioxygruppe ist und η den Wert 0, 1 oder 2 hat,
    Rt- ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Phenylaminogruppe oder die Gruppe -ORq ist, wobei Rq ein Wasserstoff atom, ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder AIkoxyalkylrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe, eine gegebenenfalls nitrosubstituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls halogensubstituierte Cp-4~ Acylgruppe, eine Benzoyl-, Alkylcarbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppo ist,
    Rg ein Wasserstofffatom und
    R17 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxy-, Methylthio-, Acetoxy- oder Benzyloxygruppe bedeuten oder der Rest R7 mit dem Rest R^ eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur bildet.
    2. Verbindungen nach Anspruch 1, wobei R^ und R^ Methylgruppen und R7 die Gruppe X ', bedeuten, wobei X
    ein Chlor-, Brom- odor Fluoratom bedeutet und Y ein Chloroder Fluoratom in der 4- oder 5-Stellung oder ein Bromatom in der 4-Stellung ist, wenn η den Wert 1 hat und ein Chloratom in der 4- oder 5-Stellung oder ein Fluoratom in der 4- oder 5-Stellung ist, wenn η den Wert 2 hat.
    130066/0802
    3o Verbindungen nach Anspruch 2, wobei R, ein Wasserstoffatom, eine Tetrahydropyranyl- oder tert„-Butyldimethylsilylgruppe oder die Gruppe der allgemeinen Formel _q_r ist, wobei RQ ein . C^_,-Alkylrest, eine Chlormethyl-, 1-Chloräthyl-, eine gegebenenfalls durch eine Trifluormethylgruppe substituierte Phenylgruppe, eine Methylaminogruppe, eine gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Fluoratom, eine Methoxy- oder Trifluorinethylgruppe substituierte Phenylaminogruppe, eine gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierte O^-Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine gegebenenfalls durch ein Chloratom
    .ist substituierte Phenoxymethylgruppe und R7 ein Chlor- oder Bromatom oder eine Benzyloxygruppe bedeutete
    4-„ Verbindungen nach Anspruch 39 wobei R,- ein Wasserstoffoder Chloratom ist»
    Verbindungen nach Anspruch 39 wobei Rn- die Gruppe ORq ist, wobei Rq ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, sek„-Butyl-? Cyclopropylmethyl-, 2-Propenyl-, 2-Butenyl-, 2-Propinyl-, eine gegebenenfalls chlorsubstituierte Acetylgruppe oder eine Benzoylgruppe ist»
    Verbindungen nach Anspruch 2, wobei R^ und R7 eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur bilden.
    7» Verbindungen nach Anspruch 6, wobei R1- ein Wasserstoffoder Chloratom oder die Gruppe ORq ist, wobei Rq ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-S sek„-Butyl-, Cyclopropylmethyl-, 2-Propenyl-, 2-Butenyl-, 2-Propinyl-, eine gegebenenfalls chlorsubstituierte Acetylgruppe oder eine Benzoylgruppe ist»
    8p 3-Chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid.
    9- N-(2-Bromphenyl)-methyl-i-chlor-N-hydroxy-212-dimethylpropanamid.
    10. 3-Chlor-N-(2,4-dichlorphenyl) -methyl-N-hydroxy-2,2-dime thylpropanamid.
    11. 3-Brom-N-(2-chlorphenyl)-methyl-N-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid.
    12. N-Benzoyloxy-3-chlor-N-(2-chlorphenyl)-methyl-2,2-dime thylpropanamid.
    13. N-Acetoxy-3-chlor-ST-( 2-chlorphenyl)-methyl-2,2-dimethylpr opanamid.
    14. N-( Chlora.cetoxy) -3-chlor-lT-(2-chlorphenyl)-methyl-2,2-dimethylpropanamid.
    15. 3,3-Dichlor~N-(2-chlorphenyl)-methyl-F-hydroxy-2,2-dimethylpropanamid.
    16. 3-Chlor-N-/r2,4-dichlorphenoxy)-acetox^7-M'-/r2-chlorphenyl)-methyl7-2,2-dimethylpropanamid.
    17. 2-(2-Chlorphenyl)-methy1-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon. Λ 8. 2-(2-Bromphe nyl)-me thyl-4,4-dimethyl-3-i soxazolidinon.
    19. 2-(2,4-Dichlorphenyl)-methyl~4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon. 30
    20. 5-Chlor-2-(2-chlorphenyl)-me thyl-4,4-dime thyl-3-i soxazolidinon.
    21. 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-5-methoxy-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon.
    L 130066/0802
    1 22. 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-5-äthoxy-4/+-dimethyl-3-isoxazolidinon.
    2$o 2-(2-Chlorphenyl)-methyl-5-hydroxy-4^-dimethyl-3-5 isoxazolidinon.
    24·. 2-(2
    isoxazolidinon.
    10 25- 2-(2-Chlor-5-fluorphenyl)-methyl-4,4--diniethyl-3-isoxazolidinon.
    26„ Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1„ dadurch gekennzeichnet, daß man
    15 (1) ein Hydroxylamin der allgemeinen Formel RJMOH oder des entsprechendenTrimethylsilyläthers R^HHOSi(CH.,),, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors mit einem substituierten Propionylchlorid der allgemeinen Formel 20 fsK
    7~C~C C-Cl,; oder dem Methyl- oder Äthylester
    R6R2
    entsprechenden Propanamid der allgemeinen Formel
    _« 5111i
    25 7 C{~(J~C~^~R4> ■ umsetzt, und
    H5R2 OH
    (2) die N-Hydroxygruppe mit
    (a) Dihydropyran in Gegenwart eines sauren Katalysators unter Bildung eines Äthers oder
    30 (b) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    It
    R_C-C1 in Gegenwart eines Säureakzeptors unter 8
    Bildung eines Esters umsetzt, oder
    (c) mit Chlor oder Brom an der Gruppe R1-, unter basi-35 sehen Bedingungen zum Isoxazolidinon der allge
    meinen Formel
    L 13QQ86/0802
    Ph R2
    N-IU i
    ■ο
    cyclisiert, welches
    (3) wenn R^. ein Wasserstoffatom ist, unter basischen Bedingungen ein Alkalimetallsalz bildet, das mit einem substituierten Benzylhalogenxd der allgemeinen Formel
    Cl-CFL
    oder
    Br-CH
    η'
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators zu einem Isoxazolidinon der allgemeinen Formel
    25 umsetzt, das
    (4-) wenn Rr- ein Chlor- oder Bromatom ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel HORg weiter umgesetzt werden kann.
    27- Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß R., und Rp Methylgruppen, R^ ein Wasser st off a torn oder
    X ι
    die Gruppe \ ist , wobei X ein Chlor-, Brom-
    η i
    oder Fluoratom, Y ein Chlor- oder Fluoratom in der 4- oder 5-Stellung oder ein Bromatom in der 4—Stellung ist, wenn η den Wert 1 hat und ein Chloratom in der 4— oder
    130066/0802
    Γ ■ . ■ _ 7 _ . . ■ . ■ ι
    1 5-Stellung oder ein Fluoratom in der 4— oder 5-Stellung bedeutet, wenn η den Wert 2 hat«
    28 * Verfahren nach Anspruch 27, wobei E-, ein Wasserstoff atom,
    O ο Cl 3
    5 die Gruppe u .j
    -C-CH2-Cl, -C-CH2-O-ZQV-Cl
    H1. ein Wasserstoff- oder Chloratom und B„ ein Chloratom bedeuten.
    10 29» Verfahren nach Anspruch 27, wobei R^ und R7 eine Kohlenstoff-Sauerstoff-Einfachbindung unter Bildung einer Ringstruktur bilden.
    3O0 Verfahren nach Anspruch 29, wobei R1- ein Wasserstoff-15 oder Chloratom, eine Hydroxy-, Methoxy- oder A'thoxygruppe ist,
    31° Verwendung der Verbindungen nach Anspruch T bis 25 als Herbizide, insbesondere in Sojabohnen- oder Kartoffel-20 anpflanzungen»
    L J
    130086/0802
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