DE2711928A1 - Acetanilidderivate, sie enthaltende herbizide mittel und ihre verwendung - Google Patents
Acetanilidderivate, sie enthaltende herbizide mittel und ihre verwendungInfo
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Classifications
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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- C07C233/15—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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Description
I)R BIRCi I)IPl -iNü MAPI
DiPi .-inc; scmwabi; nt*, or sam.'jmair
PATENTANWALT!
9 7 1 1Q 78
ο um ^n-I-. Anwaltsakte 27837
ο. MRZ. i"7/
Monsanto Company, St. Louis, Missouri / USA
Acetopilidderivate, sie enthaltende herbizide Mittel
und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft Acetanxlidderivate, diese Verbindungen als Wirkstoffe enthaltende herbizide Mittel und ihre Anwendung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders geeignet als Vorauflauf-Herbizide für Zuckerrüben- und Getreidepflanzungen,
beispielsweise Weizenfelder.
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] >)«s:72 8 München Wl. M.mLTkirihcrstrallc 4S H.mken B.ivciivhc VVrcin-.hi,nk Münihcn 4M IKl
Es ist bereits bekannt, verschiedene Acetanilide entweder einzeln oder in Kombination mit anderen Herbiziden als herbizide
Mittel zu verwenden.
Unter den herkömmlichen Herbiziden finden sich Acetanilide, die in unterschiedlicher Anordnung Substituenten wie Alkylgruppen,
Alkoxygruppen, Halogenatome und ähnliche Gruppen am Phenylring und an den Stickstoffatomen des Acetanilids
tragen. Im Stand der Technik beschriebene Acetanilide, die den erfindungsgemäflen Verbindungen am nächsten kommen, sind
die 2-Halogenacetanilide, die am Phenylring eine oder mehrere Alkylgruppen und/oder Halogenatome und am Stickstoffatom
des Anilids Hydrocarbyloxyalkylgruppen als Substituenten tragen.
Beispiele für 2-Halogenacetanilide dieser Art sind die Verbindungen,
die in den US-Patentschriften 2 863 752, 3 442 (und dem diesem Patent entsprechenden Patent der Republik
Korea Nr. 3 385), 3 547 620, 3 819 661, der GB-PS 1 008 851 und den BE-Patentschriften 656 797, 810 670 und 810 673 beschrieben
sind. Chronologisch gesehen beschreibt die US-PS 2 863 752 Acetanilidverbindungen, deren Phenylring unsubstituiert oder
durch lediglich einen Substituenten, wie ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe, substituiert ist, während das Anilid-Stickstoffatom
durch eine Oxaalkylengruppe substituiert sein kann. In der späteren GB-PS 1 008 851 ist unter anderem angegeben,
daß der- Phenylring an verschiedenen Positionen durch
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ein oder mehrere Halogenatome und/oder Alkylgruppen und das
Anilid-Stickstoffatom durch eine Oxaalkylengruppe substituiert
sein können. Die Beispiele lassen jedoch erkennen, daß der Phenylring gleichzeitig Halogenatome und Alkylgruppen
nur dann aufweist, wenn das Stickstoffatom durch eine Gruppe substituiert ist, bei der es sich nicht um eine Oxaalkylengruppe
handelt, beispielsweise durch ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe; wobei die
wichtigste Verbindung dieses Standes der Technik 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichloracetanilid
ist, von dem angegeben ist, daß es die stärkste herbizide Wirkung der am Ring durch Halogenatome
und Alkylgruppen substituierten Acetanilide ist. Wie aus dem folgenden hervorgeht, entfaltet diese wirksamste
Verbindung des Standes der Technik eine wesentlich schwächere Wirkung als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
In der noch späteren BE-PS 656 797 ist angegeben, daß 2-Halogenacetanilide, die am Phenylring eine Alkylgruppe und
ein Halogenatom tragen, auch am Anilid-Stickstoffatom eine Oxaalkylengruppe aufweisen können. Die herausragendstan Vertreter
dieser Unterklasse der 2-Halogenacetanilide sind die vorbeschriebenen Verbindungen 2'-tert.-Butyl-2-chlor-N-methoxymethyl-ö'-chloracetanilid
und deren 6'-Jod-, 6'-Brom-
und 6'-Fluor-Analoga. In der Tat hat sich jedoch später gezeigt,
daß die Angabe "6'" bei diesen Verbindungen das Ergebnis
eines Schreibfehlers war und daß aufgrund der chemischen Struktur der tatsächlich hergestellten 2,5'-Dichloracetanilide
die entsprechende Position die "5'"-Stellung
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sein sollte. Da der Erfinder, John F. Olin, nicht in der Lage
war, das 2'-tert.-Butyl-2,6'-chlor-N-(methoxymethyl)-acetanilid
herzustellen, wurde die der BE-PS 656 797 entsprechende US-Patentanmeldung erneut angemeldet und schließt N-Oxaalkylen-2-halogenacetanilide
aus, die Halogenatome in entweder der 2'-Stellung oder der 6'-Stellung aufweisen, und damit Verbindungen,
die Alkylgruppen und Halogenatome in der 2'-Stellung und der 6'-Stellung aufweisen. Diese erneut eingereichte Anmeldung
wurde geteilt und führte schließlich zu zwei Patenten, d. h. den US-Patentschriften 3 442 945 und 3 547 620. Ein
Studium der genannten US-Patentschriften 3 442 945 und 3 547 sowie der entsprechenden britischen Patentschrift 1 088 397,
die während des Prüfungsverfahrens geändert wurde, um die vorgenommene Ausklamroerung zu bewirken, läßt erkennen, daß
die einzigen N-Oxaalkylenverbindungen, die am Phenylring gleichzeitig
Alkylsubstituenten und Halogensubstituenten aufweisen, jene sind, bei denen das Halogenatom nicht in der ortho-Stellung
steht, wenn eine oder beide ortho-Stellungen durch eine Alkylgruppe besetzt sind.
Weiter abgeänderte 2-Halogenacetanilidverbindungen sind in den
BE-Patentschriften 810 670 und 810 763 beschrieben und können Alkylgruppen und Halogenatome gleichzeitig in den ortho-Stellungen
des Phenylrings aufweisen und an dem Stickstoffatom eine Oxaalkylengruppe tragen. Ein wesentliches Kennzeichen und
eine erforderliche Beschränkung der Verbindungen dieser belgischen Patentschriften ist darin zu sehen, daß die Oxaalky-
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lengruppen nicht weniger als zwei Kohlenstoffatome zwischen
dem Stickstoffatom und dem Alkoxyrest aufweisen müssen.
In der noch jüngeren US-PS 3 819 661 sind 2-Halogenacetanilide
beschrieben, die eine N-Furfurylgruppe oder eine N-Tetrahydrofurylgruppe
aufweisen. Diese Verbindungen weisen Alkylgruppen und/oder Halogenatome an dem Phenylring auf.
Die relevanteste Verbindung dieses Standes der Technik ist dabei 2-Chlor-N-furfuryl-2'-methyl-6'-chloracetanilid.
Wie aus den folgenden Ausführungen hervorgeht, sind die erfindungsgemäßen
2-Halogenacetanilide in ihrer herbiziden Wirkung wesentlich wirksamer als die ihnen nahe verwandten
Verbindungen des Standes der Technik.
Gegenstand der Erfindung sind daher herbizid wirksame Verbindungen,
herbizide Mittel, die diese Verbindungen enthalten, und die herbizide Anwendung dieser Mittel in landwirtschaftlichen
Nutzpflanzungen, d. h. Pflanzungen von zweikeimblättrigen
Nutzpflanzen, wie Zuckerrüben und Sojabohnen, und Pflanzungen von einkeimblättrigen Getreidenutzpflanzen, wie
Weizen, Sorghum und Reis.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders nützlich
als selektive Vorauflaufherbizide gegen Gräser, die in Weizenpflanzungen
und Zuckerrübenpflanzungen auftreten.
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Gegenstand der Erfindung sind daher Acetanilidderivate der allgemeinen Formel
in der
X und X Halogenatome, R eine Alkylgruppe und
R eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkoxygruppen oder Alkoxyalkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen,
Hydroxygruppen oder Nitrogruppen substituierte Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Alkinylgruppe bedeuten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind jene, in denen
die Gruppe R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und am
bevorzugtesten eine tert.-Alkylgruppe, beispielsweise eine
tert.-Butylgruppe;
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere
eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und am bevorzugtesten
eine sekundäre Alkylgruppe, beispielsweise eine Isopropylgruppe oder eine see.-Butylgruppe, eine Alkenylgruppe
mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter die
Allylgruppe, die Methallylgruppe und die verschiedenen Isome-
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ren der Butenylgruppen, Pentenylgruppen, Hexenylgruppen,
Heptenylgruppen und Octenylgruppen, vorzugsweise jedoch die Allylgruppe, oder eine Alkinylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise die Propargylgruppe; X ein Bromatom, ein Chloratom, ein Jodatom oder ein Fluoratom
und
X ein Bromatom, ein Chloratom oder ein Jodatom bedeuten.
X ein Bromatom, ein Chloratom oder ein Jodatom bedeuten.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen sind die Verbindungen
der Beispiele 2 bis 4, 6, 9, 10, 12 und 13.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Herbizide, die pro Gewichtseinheit
eine starke Aktivität entfalten und für wertvolle Nutzpflanzen, insbesondere einkeimblättrige Nutzpflanzen,
wie Weizen, Sorghum und Reis und zweikeimblättrige Nutzpflanzen, beispielsweise Zuckerrüben und Sojabohnen, eine hohe
Selektivität besitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erhält man geeigneterweise
durch Umsetzen des entsprechenden N-Halogenmethyl-2-halogenacetanilids
(beispielsweise des N-Chlormethyl-2-halogenacetanilids)
(das in den 2'- und 6'-Stellungen mit Alkylgruppen
bzw. Halogenatomen substituiert ist) mit dem entsprechenden Alkohol.
Das folgende Beispiel 1 verdeutlicht die Herstellung eines typischen N-(Halogenmethyl)-2-halogenacetanilid-Derivats, das
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als Ausgangsmaterial für die Herstellung der erfindungsgemässen
Verbindungen dient. Das Verfahren geht von einem in geeigneter Heise substituierten Anilin, beispielsweise 2-tert.-Butyl-6-chloranilin
aus. Die letztere Verbindung wird mit Formaldehyd bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators
zu dem entsprechenden Azomethin des Amins umgesetzt.
Das Azomethin wird dann mit dem entsprechenden Halogenacetylhalogenid zu einem Komplex umgesetzt, der durch Erhitzen
das Addukt N-Halogenmethyl-2'-alkyl-2-halogen-6'-halogenacetanilid
liefert.
Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung von 2*-(tert.-Butyl)
-N- (chlorinethyl) -2,6 ' -dichloracetanilid.
Man erhitzt 80,1 g (0,44 Mol) 2-tert.-Butyl-6-chloranilin,
25 g frisches Paraformaldehyd und 2 g eines Aminsalzes der Dithiophosphorsäure (Santolube 593) unter Stickstoff in einem
Rührkolben, der mit einem Stickstoffgaseinleitungsrohr, einem Thermometer und einer geheizten/isolierten Vakuumleitung
ausgerüstet ist, die unter die Oberfläche eines mit einem Magnetrührer ausgerüsteten und mit 2,6-Diäthylanilin
beschickten Kolbens eingeführt ist, der als Formaldehyd-Falle dient. Unter Stickstoff erhitzt man den Kolben im Verlauf
von 1/2 Stunde auf 1000C und dann nach 1 Stunde auf 130°C»
Nach dem zweistündigen Erhitzen bei dieser Temperatur zeigt die Gas/Flüssigkeits-Chromatographie die Anwesenheit von 89%
2-tert.-Buty1-6-chlorphenylazomethin. Man versetzt das Reak-
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tionsgefäß mit 10g Paraformaldehyd, hält während einer weiteren
halben Stunde bei 1300C, worauf die Reaktionsmischung 90 % 2-tert.-Butyl-6-chlorphenylazomethin enthält. Dann gibt
man weitere 10g Paraformaldehyd zu und hält weitere 2 Stunden
bei 1300C, worauf sich 95 % 2-tert.-Butyl-6-chlorphenylazomethin
gebildet haben. Nach einer weiteren halben Stunde zeigt sich keine Veränderung. Man entfernt die Formaldehyd-Falle
und destilliert das Material bei 78 bis 100°C/0,1 mm Hg, wobei man 47 g eines Produktes erhält, das aufgrund der gaschromatographischen
Analyse zu 95 % aus 2-tert.-Butyl-6-chlorphenylazomethin
und zu 5 % aus Anilin besteht, was auch durch das NMR-Spektrum bestätigt wird.
Zu 11,3 g (0,1 Mol) Chloracetylchlorid gibt man unter Rühren
17,6 g (0,09 Mol) 2-tert.-Butyl-6-chlorphenylazomethin mit
einer Reinheit von 94 %. Durch die exotherme Reaktion steigt die Temperatur auf 500C. Nach 15 Minuten gibt man Pentan zu
und läßt die Mischung über das Wochenende stehen, wobei man ein unlösliches öl erhält. Man kühlt das Material, das sich
dann beim Kratzen verfestigt. Man filtriert den Feststoff ab und erhält, wie das NMR-Spektrum zeigt, die Titelverbindung,
die bei 76 bis 83°C schmilzt. Nach der Umkristallisation aus Hexan, wobei man die Lösung heiß durch ein Faltenfilter filtert,
erhält man die Titelverbindung mit einer Ausbeute von 59 %. F 86 bis 900C.
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Analyse: | C. | 6 | 3N0 | C | ,59 | 5 | H | 4 | N |
50 | ,39 | 5 | ,23 | 4 | ,54 | ||||
• · | 50 | ,30 | ,56 | ||||||
• • * |
|||||||||
I3H1 | |||||||||
ber | |||||||||
gef |
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von 2'-tert.-Bu-
tyl-2,6'-dichlor-N-(isopropoxymethyl)-acetanilid.
Zu 15 g (0,077 Mol) des Azomethine von 2-(tert.-Butyl)-6-chloranilin
(Reinheit =82 %, da das Material 18 % des primären Anilins enthält) in Pentan gibt man 8,7 g (0,077 Mol)
Chloracetylchlorid. Es bildet sich ein Feststoff, der aus dem sekundären Anilid und Anilin-hydrochlorid besteht, welches
abfiltriert wird. Man verdampft das Pentan und erhält ein öl. Durch Verreiben mit frischem Pentan erfolgt die
Kristallisation des Materials, dessen NMR-Spektrum zeigt, daß es das N-Chlormethyl-Zwischenprodukt darstellt. Man versetzt
das Zwischenprodukt mit überschüssigem trockenem Isopropylalkohol und einer äquimolaren Menge (bezogen auf das
Amid) Triäthylamin, rührt während einer Stunde, erhitzt wäh rend einer Stunde und kühlt dann. Man zieht den Isopropylalkohol
im Vakuum ab und nimmt den Rückstand mit Methylenchlorid auf und wäscht ihn mit Wasser. Aus der Methylenchlo
ridlösung zieht man das Lösungsmittel im Vakuum ab, worauf man den Rückstand in Hexan verreibt. Die Kristallisation
erfolgt nur beim Kühlen mit einer Eis/Aceton-Mischung. Nach dem Filtern erhält man die Titelverbindung in einer Menge
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von 1,8 g, F. 71 bis 79°C. Eine geringe Menge des Materials wird aus Pentan umkristallisiert und ergibt ein Produkt mit
einem Schmelzpunkt von 73 bis 800C, während die Umkristallisation
aus Isopropylalkohol ein Material mit einer Reinheit von mehr als 99 % und einem Schmelzpunkt von 83 bis 860C liefert.
Analyse: | C16H23 | Cl2NO2 | C | ,84 | 6 | H | 4 | N |
57 | ,92 | 7 | ,98 | 4 | ,22 | |||
ber. : | 57 | ,03 | ,24 | |||||
gef. : | ||||||||
Unter Anwendung der Verfahrensweise von Beispiel 2, jedoch
unter Verwendung von Methanol anstelle von Isopropylalkohol, erhält man 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(methoxymethyl)-acetanilid
mit einer Reinheit von mehr als 99 %. F. 146°C (0,1 mm Hg).
Analyse: C14H19Cl2NO2
Analyse: C14H19Cl2NO2
C H N ber.: 55,27 6,30 4,60 gef.: 55,34 6,32 4,66
Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung von 2·-tert.-Bu-
tyl-6'-chlor-N-(isopropoxymethyl)-2-bromacetanilid.
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Man versetzt 4,4 ml (0,067 Mol) in Tetrachlorkohlenstoff
gelöstes Bromacetylbromid mit 9,8 g (0,05 Mol) des Azomethine von 2-tert.-Butyl-6-chloranilin, das eine Reinheit von 95 %
besitzt. Dann gibt man 100 ml Isopropylalkohol zu, rührt das Material während 1/2 Stunde und erhitzt es zusammen mit 7 g
(0,07 Mol) Triäthylamin zum Sieden am Rückfluß, um die Reaktion zu vervollständigen. Man zieht den Alkohol im Vakuum
ab und behandelt den Rückstand mit Benzol und Wasser. Nach der Trennung der Phasen zieht man das Lösungsmittel aus der
organischen Phase ab und kristallisiert den Rückstand aus Methanol um, wobei man ein Produkt mit einer gaschromatographisch
ermittelten Reinheit von 98,9 % erhält. Die Umkristallisation aus Heptan ergibt ein Produkt mit einer Reinheit
(über das Gaschromatogramm) von 99,8% in einer Ausbeute
von 5 g (20 %). Reinheit = 99 %.
Analyse: C16H23BrClNO2
Analyse: C16H23BrClNO2
CHN
ber.: 51,01 6,15 3,72
gef.: 50,92 6,22 3,18
Unter Anwendung der Verfahrensweise von Beispiel 4, jedoch unter Anwendung der geeigneten Reaktionsteilnehmer, bereitet
man 2-Brom-2'-tert.-butyl-6'-chlor-N-(methoxymethyl)-acetanilide
das man in einer Ausbeute von 23 % mit einer Rein heit von mehr als 99 % erhält. F. 56 bis 59°C.
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Analyse: C14H1
CHN ber.: 48,22 5,49 4,02
gef.: 48,20 5,56 4,05
Unter Anwendung der Verfahrensweise von Beispiel 4 bereitet man 2-Brom-2'-tert.-butyl-6'-chlor-N-(Sthoxymethyl)-acetani
lid, das man mit einer Ausbeute von etwa 9 % und einer Rein heit von mehr als 99 % erhält. F. 71 bis 76°C.
Analyse: C15H2
49 | C | 5 | H | 3 | N | |
ber. : | 49 | ,67 | 5 | ,84 | 3 | ,86 |
gef. : | ,25 | ,82 | ,87 | |||
Dieses Beispiel erläutert ein alternatives und besseres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen,
als es in den Beispielen 2 und 3 angegeben ist. Insbesondere sind in den folgenden Abschnitten (a) die Herstellung von
2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(äthoxymethyl)-acetanilid und in
Abschnitt (b) die Herstellung der Verbindung von Beispiel 2 erläutert.
(a) Zu 5,6 g (0,05 Mol) Chloracetylchlorid gibt man unter
Stickstoff 8,8 g (0,045 Mol) des unverdünnten entsprechenden
Azomethine. Aufgrund einer exothermen Reaktion steigt
09-21-1072A 709840/0787
die Temperatur auf 500C, worauf man während 20 Minuten durch
mäßiges äußeres Erhitzen die Temperatur auf 600C bringt. Das
NMR-Spektrum der Reaktionsmischung zeigt überwiegend die Anwesenheit des Chloracetylchlorid-Addukts und etwa 13 % des
sekundären Anilins. Bei 600C gibt man 120 ml trockenes Äthanol
zu, hält die Mischung während 1,5 Stunden bei 600C und verdampft dann das überschüssige Lösungsmittel. Dann gibt
man frisches Äthanol zu und kühlt das Lösungsmittel in Trokkeneis, wobei man 8,2 g eines Feststoffs mit einem Schmelzpunkt
von 56 bis 600C erhält. Dieses Material kristallisiert man aus Hexan um (2 g), das bei 63 bis 660C schmilzt,
wobei man 1,7 g einer zusätzlichen zweiten Charge erhält, so daß sich letzten Endes eine Ausbeute von 57 % ergibt.
Die gaschromatographische Untersuchung zeigt eine Reinheit von 100 % (kein sekundäres Anilid).
Analyse: C15H21Cl2NO2
56 | C | 6 | H | 4 | N | |
ber. : | 56 | ,61 | 6 | ,65 | 4 | ,40 |
gef.: | ,64 | ,67 | ,40 | |||
(b) Unter Anwendung der allgemeinen Verfahrensweise, die
in dem Abschnitt (a) angegeben ist, gibt man 19,6 g (0,1 Mol) 2-tert.-Butyl-6-chlorphenyl-azomethin mit einer
Reinheit von 95 % tropfenweise unter Rühren zu 11,5 g (0,101 Mol) reinem Chloracetylchlorid. Durch die exotherme
Reaktion steigt die Temperatur auf 500C. Nach Beendigung
dieser Reaktion, die über das NMR-Spektrum verfolgt
09-21-1072A 709840/0787
'49-
wird, gibt man überschüssigen Isopropylalkohol in einer Portion zu und erhitzt die Mischung während 1 Stunde auf
400C, worauf man sie über Nacht stehen läßt. Dann zieht
man den Alkohol im Vakuum ab und erhält einen öligen Rückstand, den man in Hexan aufnimmt. Nach dem Abkühlen und
Kratzen bildet sich ein Feststoff, den man abfiltriert, wobei man ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 71 bis
79°C erhält. Nach der Umkristallisation aus Isopropanol erhält man ein Produkt mit einer Reinheit von mehr als
99 %. F. 83 bis 86°C.
Nach der in Beispiel 7 beschriebenen Verfahrensweise, jedoch unter Verwendung von n-Butanol als Alkohol, zieht man
das bei dem Verfahren gebildete sekundäre Anilid durch Eluieren des rohen Produktes (6 g), das auf 250 g Kieselgel
(Brinkman) aufgetragen ist, mit einer Hexan/Äther-Lösung (3/2) ab, wobei man die Mittelfraktionen auffängt,
die das reine tertiäre Anilid, 2'-tert.-Butyl-2,6'-chlor-N-(butoxymethyl)-acetanilideenthalten.
Ausbeute = 19 %, Reinheit > 99 %. F. 63 bis 66 0C.
Analyse: C17H25Cl2NO2
Analyse: C17H25Cl2NO2
CHN
ber.: 58,96 7,28 4,04
gef.: 58,95 7,27 4,12
09-21-1072A
7098ΑΟ/Ό787
Unter Anwendung der in Beispiel 8 beschriebenen Verfahrensweise und unter Anwendung der geeigneten Ausgangsmaterialien
bereitet man die in der folgenden Tabelle A angegebenen Verbindungen.
09-21-1072A
709840/0787
O
VO
VO
ro
Beispiel
Verbindung
2l-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(isabutaxynethyl)
-acetanilid
2'-tert.-Butyl-2,6'--dichlor-N-(see.-butaxymethyl)-acetanilid
2l-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(tert.-butcxymethyl)-acetanilid
Tabelle A | Schmelzpunkt | Analyse | bar. | 58,96 | gef. | Rein | Aus |
Sunmenformel | 0C | C | 7,28 | 58,96 | heit * | beute | |
81 - 84 | H | 4,04 | 7,30 | >99 | 16 | ||
C H ClNO | N | 58,96 | 4,04 | ||||
C | 7,28 | 58,98 | |||||
öl | H | 4,04 | 7,51 | >99 | 17 | ||
C17H^cCl7NO9 | N | 58,96 | 4,04 | ||||
C | 7,28 | 59,15 | |||||
öl | H | 4,04 | 7,28 | 26 | |||
N | 4,09 | ||||||
* gaschronatographisch bestinmt
CJD K)
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des in den obigen Beispielen beschriebenen Verfahrens verwendet man eine Base
als Säureakzeptor, um eine vollständige Reaktion zu bewirken und die Bildung des sekundären Anilids einzuschränken.
Gemäß dieser.Verfahrensweise bereitet man 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(n-propoxymethy1)-acetanilid.
Man versetzt 5,2 g (0,048 Mol) unverdünntes Chloracetylchlorid mit 8,8 g (0,045 Mol) des erforderlichen Azomethins, wobei
sich nach dem Vermischen eine exotherme Reaktion einstellt, die die Temperatur der Reaktionsmischung auf 75°C bringt.
Dann gibt man 15 g (0,25 Mol) trockenen n-Propylalkohol zu
und rührt die Mischung während 4 Stunden bei Raumtemperatur. Es ergibt sich hierbei eine geringe Menge eines Feststoffs.
Man erhitzt die Mischung dann auf 400C, hält sie während
3 Stunden bei dieser Temperatur und läßt sie dann durch Stehenlassen über Nacht abkühlen. Dann gibt man 8 ml Triäthylamin
zu, behandelt die Mischung mit Wasser und Benzol, trennt die Schichten und trocknet die Benzolschicht über Magnesiumsulfat.
Nach dem Abfiltrieren zieht man das Benzol aus der Lösung ab, wobei man ein öl erhält. Das Gaschromatogramm
zeigt die Anwesenheit von 10 % des sekundären Anilids und von 90 % des gewünschten Produktes. Das Material (12 g)
kristallisiert in kaltem Methanol oder Pentan nicht. Durch eine Chromatographie über Kieselgel unter Verwendung einer
Hexan/Äther-Mischung (3/2) erhält man 3 g eines Materials,
0.-2,-1072A. 708840/07*7
das in kaltem Pentan kristallisiert, F. 54,5 bis 58°C. Die Umkristallisation aus Hexan ergibt ein Material mit einem
Schmelzpunkt von 53 bis 56,5°C. Das Gaschromatogramm zeigt kein sekundäres Anilid. Reinheit /99 %.
Analyse: C1CH_,Cl0NO0
Schmelzpunkt von 53 bis 56,5°C. Das Gaschromatogramm zeigt kein sekundäres Anilid. Reinheit /99 %.
Analyse: C1CH_,Cl0NO0
CHN ber.: 57,84 6,78 4,22 gef.: 57,98 7,02 4,27
Gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 12 unter Einsatz der entsprechenden Ausgangsmaterialien bereitet man die in der
folgenden Tabelle B angegebenen Verbindungen.
09-21-1072A
709840/0787
ο
\o
ι
Beispiel
13
14
15
16
2'-tert.-Butyl-2,6·-
dichior-N- (allyl-CKynetbyl)-acetanilid
2'-tert.-fiutyl-2,6·-
didiloe^W-(prqpargylcocyinethyl) -acetanilid
2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlar-N- (2-chlarathOBcymethyl) -acetanilid
dichlor-N-(2-buten-1 -GBtymethyl) -acetanilid
C16H19C12NO2
C15H20C13NO2
(0C)
Siedepunkt, __. .(0Cl
42-47
71"75
49-53
Analyse
58r19
6,41
4,24
58,55
5,83
4,27
51,08
5,72
3,97
59,31
6,73
4,07
gef.
58,02 6,50 4r18
58,64 5,83 4,21
51,12 5,74 4,01
59,20 6,77 4,01
Ausbeute, %
17
33
10
25
Reinheit, % (gaschranatographisch be-
stimnt)
99
)
)
)
17
18
21-tert-Butyl-2,6l-tii- C17H_,C1_NO.
chlor-N-(3-buten- nt* <■ *
1-axyniethyl) -acetanilid
2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlcsr-N- (1 -methyl-2-propen-1-cocynBthyl) -anilid
C17H23Cl2NO2
158-170 (0.01 mmHg)
öl
59,31
6,73
4,07
59,31
6,73
4,07
59,32 6,74 4,15
59,42 6,75 4,04
51
19
)
)
Weitere erfindungsgemäße Verbindungen, die in dieser Weise
hergestellt wurden sind die N-(tert.-Butoxymethyl)-, N-(IsO-butoxymethyl)-
und N-(see.-Butoxymethyl)-Derivate von 2'-tert-Butyl-6'-chlor-2-brom-acetanilid
und 2'-tert.-Butyl-6'-chlor-N-(isopropoxymethy1)-2-jod-acetanilid.
Die erfindungsgemäßen 2-Jodacetanilidverbindungen kann man auch dadurch herstellen,
daß man das entsprechende 2-Chloracetanilid in einem Lösungsmittel,
beispielsweise Aceton, bei der Rückflußtemperatur mit Natriumjodid umsetzt, bis die Reaktion vollständig abgelaufen
ist, worauf man kühlt und anschließend das 2-Jodacetanilid gewinnt.
Die herbizide Vorauflaufwirkung von repräsentativen erfindungsgemäßen
Verbindungen wird wie folgt ermittelt:
Man beschickt Aluminiumschalen mit Muttererde einer guten Qualität
und verdichtet die Erde auf einen Abstand von 9,5 - 11,3 mm von der Oberkante der Schale. Dann pflanzt man die in den
Schalen vorliegende Erde eine vorbestimmte Zahl von Samen oder Saatpflänzchen der verschiedenen Pflanzenarten ein. Die Samen
werden mit Erde bedeckt, worauf die Erde glatt gestrichen wird. Das herbizide Mittel wird durch Bespritzen der Oberfläche
oder durch Einbringen des Wirkstoffs in die Erddeckschicht aufgebracht, wobei man eine Lösung verwendet, die eine Menge des
Wirkstoffs enthält, die der angestrebten Dosierung entspricht, die in kg pro ha angegeben ist. Die Schalen werden dann auf
mit Sand bestreute Bänke in ein Gewächshaus eingebracht und in der erforderlichen Weise von unten bewässert. Die Pflanzen
709840/0787
09-21-1072A
werden nach Ablauf von etwa 14 Tagen untersucht, worauf die
erhaltenen Ergebnisse festgehalten werden.
Die phytotoxische Vorauflaufwirkung der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe wird über die durchschnittliche prozentuale Bekämpfung einer jeden Pflanzenart gemessen. Die Bewertungsziffer
für die durchschnittliche oder mittlere prozentuale Bekämpfung der Pflanzen wird aus Gründen der Kürze und der Einfachheit
in den folgenden Beispielen über eine relative numerische Vergleichszahl angegeben. Der in der folgenden Tabelle
I angegebene Index der phytotoxischen Vorauflaufwirkung ist wie folgt definiert:
durschnittliche prozentuale Bewertungsziffer Bekämpfung der Pflanzen
0 | -24 | 0 |
25 | -49 | 1 |
50 | -74 | 2 |
75 | -99 | 3 |
100 | (vollständige Abtötung) = | 4 |
Die phytotoxische Vorauflaufwirkung einiger erfindungsgemäßer
Verbindungen sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt. Eine Strich (-) bedeutet, daß die fragliche Pflanze nicht untersucht
wurde oder nicht mit einer gegebenen Dosis untersucht wurde. Die angewandten Lösungen des herbiziden Wirkstoffs
wurden in Dosierungen aufgetragen, die 0,011 bis 5,61 kg/ha äquivalent sind.
09-21-1072A
709840/0787
V3Z.01-12-60
ro
υιΗ Η· \ji oo ro ι-· MvnooroM huicow
oororou) ooomu) ooom
oororou) ooooro oooro
Μωωω ΗΜίυωω oomuiui omu>u»
^JU)U)U) OMU)U)U) 0OU)U)U) MU)U)U)
B26UZ.Z
Sojabohne
Zuckerrübe
Weizen
Reis
Sorghum
Sorghum
Klette
Windenknöterich
Trichterwinde
Hanf (Hemp
Sesbania)
Sesbania)
Weißer Gänsefuß
Anpfer-Knöterich
Anpfer-Knöterich
Grieswurz
Daunentrespe
Panicum Spp.
Daunentrespe
Panicum Spp.
Hühnerhirse
Bluthirse
Bluthirse
C Hi M tu
C Hi
--er -
Herbizide Vorauflaufwirkung Pflanzenart
Verbindung
von Beispiel
Auftragsdosis
(kg/ha)
10
5,61
1,12
0,28
0,056
0,011
5,61
1,12
0,28
0,056
0,011
5,61 1,12 0,28 0,056
5,61 1,12 0,28 0,056
5,61
1,12 0,28
0,056
•3
1
1
0
0
1
0
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
0
0
0
2
2
1
0
2
2
1
1
0
1
0
0
0
1
0
0
1
0
0
3
3
2
0
0
3
3
2
0
0
1
0
0
3
3
1
0
3
2
1
0
3
3
3
3
3
3
1
0
3
3
2
0
3
3
2
3
2
1
0
3
3
3
2
0
3
3
2
0
0
3
3
1
0
3
3
2
0
3
3
2
0
0 0 0 0 0
1 0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
1 0 0 0
1 1 0 0 0
0 0 0 0
1 0 0 0
2 0 0 0
1
1
0
0
2
1
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
1
1
0
0
3
3
2
1
0
2
2
2
1
0
1
0
0
2
2
2
2
3
2
2
3
2
1
0
0
1
1
0
0
1
0
0
2
0
0
1
1
0
1 1 0 0 0
1 1 1 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
3 3 3 2 0
3 3 3
1 0
1 0
3 3 2 1
3 3 2
3 3 3 2
3 3 3 1 0
1 0 0
3 3 2
3 3
1 0
3 3 3 3 1
3 3 3 2
3 2
2 0
3 3 2
3 3 2
3 3
3 3 3 3
3 2
3 3
O
vß
NJ
Verbindung Auftragsven dosis
Beispiel (kg/ha)
11
12
13
5,61
0,28
0,056
5,61
1,12
0,28
0,056
5,61
1,12
0,28
0,056
5,61
1,12
0.28
0,056
0,011
0
0
0
0
1
1
0
1
0
0
0
0
0
0
1 1 0 0
1
1
0
1
1
0
0
0
•Η
3 2 0
3 2 1 0
3 2 0 0 0 Tabelle I (Fortsetzung) Herbizide Vo.-/auf lauf wirkung
Pf lan.-; enart
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
■Q
■ύ
■ύ
(D TI
.5 2
it £
0
0
1
0
0
0
1
0
0
0
0
0
0
0
0 0 0 0
1 0 0 0
1 0 0 0
1 1 1
1 0
1 0 0 0
1 0 0 0
1 1 0 0
1 0 0 0 0
3 1 1 0
2 1
0 0
1 0 0
2 0 0 0 0
0 0 0
1 0
0 0 0
0 0 0 0 0
■Η
0 0 0 0
1 0 0 0
1 0 0 0
0 0 0 0 0
O)
3 1 0
3 2 2 0
3 1 0
3 2 1 0 0
to
3 1 0
3 2 2
3 2 1 0
3 2
0 0 0
3 3 3 1
3 3 3 2
3 3 2 2
3 3 2
0 0
ι—I
ffl
3 3 1
3 3 3 2
3 3 2 2
3 3 2
CD IS3 CO
to
«J
Tabelle
I
(Fortsetzung)
Herbizide Vorauflaufwirkung
ca
Verb. Auftragsvon dosis
Beisp. (kg/ha)
U)
•Η
J!
VM
S.
cn
+J
cn
Οι
■fi
kl •rH
15 | 5,61 | 1 | 2 | 3 | 3 | 3 | 0 | 2 | 1 | 1 | 2 | 2 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 |
1,12 | 0 | 1 | 2 | 3 | 3 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2. | 3 | 3 | |
0,28 | 0 | 1 | 1 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 1 | 3 | 3 | |
0,056 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 4 2* > |
|
0, Oil | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | |
16 | 5,61 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 |
1,12 | 1 | 0 | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 3 | 3 | |
0,28 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
0,056 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
0,011 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
17 | 5,61 | 1 | 2 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 |
1,12 | 1 | 1 | 2 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 3 | 2 | 3 | 3 | |
0,28 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 3 | 2 | |
0,056 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | |
0,011 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
(Fortsetzung)
Herbizide Vorauflaufwirkung
σ co CD
ο ο
CD
Verb. Auftragsvon dosis Beisp. (kg/ha)
■H
ί
4J
ft
cn
dl
2 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
0 | 1 | 2 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 3 | 3 | |
0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 2 | |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
5,61 | ||||||||||||||||
1,12 | ||||||||||||||||
0,028 | ||||||||||||||||
0,011 |
Zu Vergleichszwecken sind in der folgenden Tabelle II die Werte der herbiziden Wirkung von bekannten, strukturell verwandten
Verbindungen angegeben, wobei nur die Wirkung gegenüber jenen Pflanzen aufgeführt ist, die in der Tabelle I erwähnt
sind. Die Verbindungen der Tabelle II sind die Verbindungen, die offenbar den erfindungsgemäßen Verbindungen,
die in der Tabelle I angegeben sind, am nächsten kommen.
Die in der folgenden Tabelle II angegebenen Verbindungen und die ihnen entsprechenden Literaturzitate sind die folgenden:
I. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichloracetanilid, Beispiel 59 der GBPS
1 008 851 und Beispiel 39 der US-PS 3 442 945.
II. 2 ' -tertrButyl^-chlor-N-methoxymethyl-S '-chloracetanilid,
BE-PS 656 797, Seite 15, Zeile 9. Wie bereits erwähnt, handelt es sich entgegen der Angabe in der Patentschrift,
deren Nomenklatur auf die "6'"-Stellung verweist, um die
Verbindung, die in der "5'"-Stellung substituiert ist. Die in der folgenden Tabelle II für diese Verbindung angegebenen
Werte stammen aus den Unterlagen der Anmelderin.
III. 2,3l-Dichlor-2'-methyl-N-(xsopropoxymethy1)-acetanilid,
Beispiel 37 der US-PS 3 547 620.
IV. 2,4',5'-Trichlor-2'-tert.-butyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid,
Beispiel 38 der US-PS 3 547 620.
V. 2,5'-Dichlor-2'-methyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid, Beispiel
43 der US-PS 3 547 620.
VI. 2,4I-Dichlor-2'-methyl-N-(isopropoxymethyl)-acetanilid,
Beispiel 44 der US-PS 3 547 620.
09-21-1072A
709840/0787
VII. 2-Chlor-N-furfuryl-2'-chlor-6·-methylacetanilid,
Beispiel 26 der US-PS 3 819 661.
Die Zahlenwerte der folgenden Tabelle II, die sich in den oben genannten Literaturstellen nicht finden, stammen aus
den Unterlagen der Anmelderin.
09-21-1072A
709840/0787
Pflanzenart
Auftrags-Verbin- dosis
dung (kg/ha)
II
III
IV
5,61
1,12
5*61
1,12
5.61
1,12
0,28
5,61
1,12
0 0
0 0
0 0 0
1 0
0 0
1 0
1 1
0 0
•H
(1) Auf die Oberfläche aufgetragen.
(2) In die Erde eingearbeitet.
CO
O O
- 3 ΰ Ο
M-I
& 8:
■e
Q)
f
0 0
1 0
1 0
0
0
0
0
1
3
3
3
3
3
2
3
2
3
1
(D (D
(D (2)
(1) (2) (2)
(D (2)
CO NJ OD
-j ο co
VI VII Tabelle II (Fortsetzung)
Herbizide Vorauflaufwirkung
Herbizide Vorauflaufwirkung
Pflanzenart
Verbin- Auftragsdung dos«
(kg/ha)
5,61
0,28 0,056
5,61
4,48 2,24
0 0 0
(1) Auf die Oberfläche aufgetragen.
(2) In die Erde eingearbeitet.
3
3
0
2
1
1
3
0
0
2
0
0
1
3
0
3
0
3
0
0
3 3 0
3 1
3 (D u
3 (2) *
1 (2)
0 (2)
3 2
(D
(D (D
Ein Vergleich der in der Tabelle I angegebenen Zahlenwerte für die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den in der Tabelle II
angegebenen Werten der Vergleichsverbindungen läßt erkennen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen mindestens ebenso wirksame
Vorauflaufherbizide sind wie die herkömmlichen Verbindungen. In gewissen Fällen zeigen die beanspruchten Substanzen
eine erheblich überlegene Wirkung.
Es ist ersichtlich, daß die marginalen Daten der Tabelle II, die aus der Patentliteratur oder den Unterlagen der Anmelderin
stammen, die Ergebnisse von Untersuchungen referieren, die zu unterschiedlichen Zeitpunkten unter nicht notwendigerweise
identischen Bedingungen durchgeführt wurden, die in gewissen Fällen, voraussichtlich in allen Fällen sich von jenen Bedingungen
erheblich unterscheiden, die bei der Ermittlung der Werte der Tabelle I angewandt wurden. Demzufolge wurden weitere
Untersuchungen unter identischen Bedingungen durchgeführt,
um die herbizide Vorauflaufwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen
mit den strukturell nächstverwandten bekannten Verbindungen zu vergleichen. Diese Zahlenwerte sind in den Tabellen
III bis VIB angegeben.
Zur weiteren Erläuterung der Selektivität der Vorauflaufwirkung verschiedener N-Hydrocarbyloxy-2-halogenacetanilide, die
Alkylgruppen und Halogenatome am Phenylring tragen, enthalten die folgenden Tabellen III bis VIB zusätzliche Vergleichsergebnisse
in Bezug auf Weizen bzw. Zuckerrüben und üblicherweise mit diesen Nutzpflanzen auftretenden Gräsern.
09-21-1072A 709840/07B7
Für diese besonderen Untersuchungen wird Ray-Sand-Lehm-Muttererde mit etwa 0,05 Gew.-% eines BOdenkonditioniermittels
(Krilium) vermischt und dann durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 12,7 mm gesiebt. Vor der Verwendung wird die
bereitete Erde mit Methylbromid geräuchert. Nach der Herstellung bringt man die Ray-Sand-Lehm-Erde in Kunststofftöpfe
ein, die man damit füllt, worauf man die Erde auf eine Höhe bis zu 12,7 mm unterhalb der Oberkante der Töpfe verdichtet.
Die Töpfe werden dann mit Samen der zu untersuchenden Pflanzen angesäht. Die Samen werden dann mit einer 12,7 mm dicken
Schicht aus Ray-Sand-Lehm bedeckt. Das in Aceton oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel gelöste oder suspendierte
Herbizid wird mit einer Spritzeinrichtung (Belt Sprayer) auf die Deckschicht in einer Dosis aufgebracht, die 187 i/ha entspricht.
Unmittelbar nach dem Auftragen des Herbizids bringt man eine 6,4 run dicke Wasserschicht auf die Oberfläche der
in den Topfen vorliegenden Erde auf. Die Töpfe werden dann in
ein Gewächshaus auf eine mit Sand bedeckte Bank gestellt und durch Bewässern von unten in der erforderlichen Weise mit
Wasser versorgt. Drei Wochen nach dem Aufbringen der zu untersuchenden Chemikalie werden die Ergebnisse beobachtet und
als prozentuale Inhibierung der untersuchten Pflanzenarten aufgezeichnet.
Mit der obigen Verfahrensweise werden verschiedene Verbindungen bei verschiedenen Anwendungsdosierungen gegen repräsentative
Unkräuter in Weizen- und Zuckerrüben-Pflanzungen untersucht.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Ta-
09-21-1072A 709840/0787
bellen III bis VIIIB zusammengestellt. Die in den Tabellen III bis VIB angegebenen Verbindungen A bis E sind erfindungsgemäße
Verbindungen, während es sich bei den Verbindungen F bis L um repräsentative bekannte Verbindungen handelt. Die Buchstaben
entsprechen folgenden Verbindungen:
A. 2 '-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(isopropoxymethyl)-acetanilid,
d. h. die Verbindung von Beispiel 2.
B. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(methoxymethyl)-acetanilid,
d. h. die Verbindung von Beispiel 3.
C. 2'-tert.-Butyl-6'-chlor-N-(isopropoxymethyl)-2-brom-acetanilid,
d. h. die Verbindung von Beispiel 4.
D. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(isobutoxymethyl)-acetanilid,
d. h. die Verbindung von Beispiel 9.
E. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(allyloxymethyl)-acetanilid,
d. h. die Verbindung von Beispiel 13.
F. 2'-Methyl-2,6'-dichlor-N-(äthoxyäthyl)-acetanilid,
Verbindung gemäß den BE-Patentschriften 810 670 und 810 763.
G. 2'-Methyl-6'-chlor-N-(äthoxyäthyl)-2-bromacetanilid,
d. h. die analoge 2-Brom-Verbindung von Verbindung F.
H. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichloracetanxlid, GB-PS 1 008 851.
I. 2'-tert.-Butyl-2,5'-dichlor-N-(methoxymethyl)-6'-methylacetanilid,
eine Verbindung, die unter die allgemeine Formel der US-Patentschriften 3 547 620 und 3 442 945 fällt.
J. 2'-tert.-Butyl-2,5'-dichlor-N-(äthoxymethyl)-6'-methy1-acetanilid,
ebenfalls eine Verbindung gemäß der US-Patentschriften 3 547 620 und 3 442 945.
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709840/0787
K. 2'-tert.-Butyl-2,5'-dichlor-N-(isopropoxymethyl)-6 ' methylacetanilid,
eine Verbindung gemäß den US-Patent schriften 3 547 620 und 3 442 945.
L. 2'-tert.-Butyl-2,5'-dich1or-N-(n-propoxymethyl)-6'-methylacetanilid,
eine Verbindung gemäß den US-Patent schriften 3 547 620 und 3 442 945.
Vorauflaufwirkung auf Weizen und Gräser (prozentuale
Auftrags | Wei | 7 | Pflanze | GeLber | Daunen | Acker | |
Ver | dosis | zen | Fuchs | trespe | fuchs | ||
bin | (kg/ha) | Taub | schwanz | schwanz | |||
dung | 75 | hafer | 100 | 100 | 100 | ||
1,12 | 50 | 100 | 100 | 100 | |||
A | 0,56 | 15 | 100 | 95 | 70 | 100 | |
0.28 | 0 | 95 | 90 | 40 | 100 | ||
0,14 | 25 | 95 | 100 | 85 | 100 | ||
1.12 | 10 | 85 | 100 | 70 | 100 | ||
C | 0,56 | 0 | 90 | 90 | 50 | 100 | |
7 0,28 |
0 | 85 | 85 | 40 | 90 | ||
w 7 0,14 |
80 | 85 | 100 | 100 | 100 | ||
1,12 | 70 | 75 | 100 | 100 | 85 | ||
F | 0,56 | 25 | 100 | 100 | 80 | 75 | |
0,28 | 20 | 95 | 100 | 75 | 70 | ||
0,14 | 20 | 95 | 100 | 75 | 75 | ||
] .12 | 10 | 90 | 95 | 70 | 70 | ||
G | 0,56 | 0 | 95 | 85 | 20 | 50 | |
V> J — ~ 0.23 |
0 | 75 | 75 | 10 | 60 | ||
y 0,14 |
0 | 50 | 90 | 10 | 45 | ||
1,12 | 0 | 0 | 80 | 0 | 30 | ||
H | 0,56 | 0 | 60 | 75 | 0 | 0 | |
0,28 | 0 | 25 | 45 | 0 | 0 | ||
0,14 | 35 | 0 | 100 | 30 | 95 | ||
1.12 | 10 | 0 | 95 | 0 | 90 | ||
I | 0.56 | 0 | 90 | 90 | 0 | 85 | |
0.28 | 0 | 85 | 80 | 0 | 70 | ||
0,14 | 60 | 0/0787 | |||||
50 | |||||||
09-21-1072A | 098A | ||||||
Bei den Untersuchungen ,. die die in der obigen Tabelle III angegebenen
Zahlenwerte lieferten, zeigt sich die Verbindung C in Weizen am wirksamsten, indem sie eine dreifache Selektivität
in Bezug auf Taubhafer und eine mehr als sechsfache Selektivität bezüglich Gelbem Fuchsschwanz und Ackerfuchsschwanz
ergibt. Die Verbindung I übt eine 1,5-fache Selektivität gegenüber Taubhafer, eine 4,0-fache Selektivität gegenüber
Gelbem Fuchsschwanz und eine 2,85-fache Selektivität gegenüber Ackerfuchsschwanz aus. Die Verbindung A ermöglicht
eine 2-fache Selektivität bezüglich Taubhafer und eine mehr als 2-fache Selektivität gegenüber Gelbem Fuchsschwanz und
Ackerfuchsschwanz. Die Verbindung F ergibt bei den angewandten
Dosierungen keine selektive Bekämpfung der Grasunkräuter, während die Verbindungen G und H lediglich eine selektive
Bekämpfung des Gelben Fuchsschwanzes ermöglichen.
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ro T ο
Ver | Auftrags | Zucker | Taubha | ^ Γ .L'i Ii !■ ΐΛ |
bin | dosis | rüben | fer | Hühner |
dung | (kg/ha) | 5 | 95 | hirse |
C | 1,12 | 0 | 95 | 100 |
0,56 | 0 | 85 | 95 | |
0,28 | 0 | UO | 90 | |
0,14 | 50 | 95 | 85 | |
F | 45 | 95 | 100 | |
Or56 | 35 | 85 | 100 | |
0,28 | 20 | 65 | 100 | |
ori4 | 0 | 75 | 95 | |
G | 1,12 | 0 | 65 | 90 |
0,56 | 0 | 10 | 85 | |
0,28 | 0 | 0 | 75 | |
0,14 | 5 | 65 | 50 | |
H | 1,12 | 0 | 20 | 70 |
0,56 | 0 | 0 | 45 | |
0,28 | 0 | 0 | 35 | |
0,3.1» | 15 | 65 | 10 | |
I | 1,12 | 5 | 40 | 95 |
0,56 | 0 | 20 | 85 | |
0,28 | 0 | 0 | 75 | |
0,11 | 25 | 100 | 65 | |
J | 1,12 | 10 | 100 | 100 |
0,56 | 0 | 85 | 95 | |
0,28 | 0 | 75 | 90 | |
0,l4 | 85 | |||
Blut | Ackerfuchs- | Gelber | to |
hirse | schwanz | Fuchsschwanz | |
lOO | 85 | 100 | |
95 | 75 | 100 | —* |
85 | 50 | 90 | CO |
85 | 20 | 80 | ro |
100 | 85 | 100 | OO |
100 | 75 | 100 | |
100 | 75 | 100 | |
95 | 40 | • 100 | |
85 | 65 | 85 · | |
70 | 20 | 85 J | |
40 | 0 | 65 * | |
0 | 0 | 40 | |
85 | 30 | 90 | |
70 | 20 | 70 | |
50 | 0 | 55 | |
30 | 0 | 40 | |
95 | 75 | 95 | |
85 | 50 | 85 | |
80 | 40 | 85 | |
60 | 20 | 60 | |
100 | 100 | 100 | |
95 | 90 | 100 | |
90 | 75 | 95 | |
85 | 50 | 85 | |
Wie aus der obigen Tabelle IV zu ersehen ist, zeigt die Verbindung
C die stärkste Selektivität, nämlich eine 4- bis 8-fache Selektivität gegenüber sämtlichen Gräsern, mit Ausnahme
von Ackerfuchsschwanz, demgegenüber sie eine 1-fache Selektivität
ausübt. Die Verbindung I ergibt eine 2- bis 4-fache Selektivität gegenüber Hühnerhirse, Bluthirse und Gelbem
Fuchsschwanz, ermöglicht jedoch keine selektive Bekämpfung von Taubhafer und Ackerfuchsschwanz. Die Verbindung J ergibt
eine 2- bis 4-fache Selektivät gegenüber Taubhafer, Hühnerhirse, Bluthirse und Gelbem Fuchsschwanz und eine 1-fache Selektivität
gegenüber Ackerfuchsschwanz. Die Verbindung G ermöglicht
eine 2- bis 4-fache Selektivität gegenüber Hühnerhirse, Bluthirse und Gelbem Fuchsschwanz, während die Verbindung
F in geringeren Dosierungen auch für diese Spezies selektiv wirkt. Die Verbindung H ermöglicht lediglich eine
Bekämpfung des Gelben Fuchsschwanzes in einer Dosis von 1,12 kg/ha.
Zur weiteren Verdeutlichung der stark selektiven Wirkung von typischen erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen wurden
weitere Gewächshausversuche durchgeführt. Bei diesen Versuchen wurden zusätzliche Vergleichsdaten bezüglich der herbiziden
Vorauflaufwirkung ermittelt, um einen weiteren Vergleich
zwischen den bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen und den bestwirksamsten herkömmlichen Verbindungen, die in ihrer
Struktur und ihrer Wirkung den erfindungsgemäßen Verbindungen möglichst nahe kommen, zu ermöglichen. Die Ergebnisse dieser
Untersuchungen sind in den folgenden Tabellen VA bis VIIIB zusammengestellt.
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09-21-1072A
In den Tabellen VA und VB sind Vergleichsdaten der herbiziden Vorauflaufwirkung für repräsentative erfindungsgemäße
und bekannte Verbindungen in Weizen gegenüber verschiedenen Unkräutern aufgeführt. In den Tabellen VIA und VIB sind Vergleichsdaten
der herbiziden Vorauflaufwirkung für Verbindungen angegeben, die in Zuckerrüben und den damit auftretenden
Unkräutern untersucht wurden.
In den Tabellen VIIA bis VIIIB sind die Werte der herbiziden Vorauflaufwirkung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen
in Weizen- und Zuckerrüben-Pflanzungen angegeben.
In den Tabellen VA, VIA, VIIA und VIIIA sind die Werte bezüg
lich der Vorauflaufwirkung als "prozentuale Inhibierung" der behandelten Pflanzen angegeben. Von diesen Werten sind die
Ergebnisse abgeleitet, die in den Tabellen VB, VIB, VIIB und
VIIIB als "GR1 c"-Werte und "GRQI-"-Werte und Selektivitäts-15 ob
faktoren angegeben sind. Der "GR15"-Wert entspricht der Menge
des Herbizids, die dazu erforderlich ist, eine Verminderung des Wachstums oder der Entwicklung der Nutzpflanze um
15 % zu bewirken, während der "GR_5"-Wert für die Menge des
Herbizids steht, die dazu erforderlich ist, eine Verminderung des Wachstums, eine Schädigung oder eine Inhibierung
der Unkräuter um 85 % zu bewirken. Der Selektivitätsfaktor entspricht dem Verhältnis GR15/GR85, d. h. der Zahl, die
sich ergibt, wenn man den GR. ,.-Wert der Nutzpflanze durch
den GROC-Wert des Unkrauts dividiert, wobei beide Werte in
kg/ha angegeben sind. Der Selektivitätsfaktor ist ein Maß
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09-21-1072A
für die Wirksamkeit einer chemischen Verbindung als selektives Herbizid. In den Tabellen VB, VIB, VIIB und VIIIB
ist der Selektivitätsfaktor in Klammern angegeben.
Die bei diesen Untersuchungen verwendeten Herbizide wurden in einer Auftragsdosis von ca. 187 l/ha bei der angegebenen
Konzentration des Wirkstoffs in einem Lösungsmittel, beispielsweise Aceton, aufgetragen.
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Vorauflaufwirkung gegenüber Weizen und Grasunkräutern
(prozentuale Inhibierung)
Auftrags | Wei | Pflanze | Gelber | Daunen | Ackerfuchs | |
Ver- | dosis (kg/ha) |
zen | Taubha | Fuchs schwanz |
trespe | schwanz |
bin— dung |
1,12 | 30 | fer | 100 | 75 | 95 |
A | 0,56 | 10 | 85 | 100 | 40 | 95 |
0,28 | 0 | 75 | 100 | 25 | 90 | |
0,14 | 0 | 30 | 100 | 10 | 85 | |
0,07 | 0 | 70 | 85 | 0 | 85 | |
0,035 | 0 | 60 | 85 | 0 | 85 | |
0;18 | 0 | 10 | 75 | 0 | 60 | |
1,12 | 25 | 0 | 100 | 40 | 90 | |
C | 0,56 | 5 | 85 | 95 | 35 | 90 |
0,28 | 0 | 70 | 95 | 30 | 85 | |
0.14 | 0 | 65 | 90 | 20 | 85 | |
0,07 | 0 | 40 | 85 | 0 | 60 | |
0,035 | 0 | 20 | 75 | 0 | 40 | |
2,24 | 20 | 0 | 100 | 50 | 90 | |
D | 1,12 | 5 | 70 | 100 | 20 | 85 |
0,56 | 0 | 50 | 95 | 0 | 85 | |
0.28 | 0 | 30 | 90 | 0 | 85 | |
0,14 | 0 | 20 | 90 | 0 | 85 | |
0.07 | 0 | 10 | 85 | 0 | 75 | |
0,035 | 0 | 0 | 75 | 0 | 50 | |
1,12 | 15 | 0 | 100 | 2 | 85 | |
I | 0,56 | 0 | 20 | 95 | 0 | 85 |
0.28 | 0 | 10 | 95 | 0 | 85 | |
0,14 | 0 | 0 | 90 | 0 | 50 | |
0,07 | 0 | 0 | 85 | 0 | 45 | |
0,035 | 0 | 0 | 75 | 0 | 30 | |
2,24 | 15 | 0 | 100 | 60 | 90 | |
K | 1,12 | 0 | 50 | 100 | 35 | 85 |
0,56 | 0 | 30 | 95 | 10 | 90 | |
0,28 | 0 | 10 | 90 | 0 | 50 | |
0,14 | 0 | 0 | 85 | 0 | 30 | |
0,07 | 0 | 0 | 75 | 0 | 10 | |
1,12 | 0 | 0 | 100 | 40 | 20 | |
L | 0,56 | 0 | 35 | 100 | 35 | 0 |
0,28 | 0 | 20 | 95 | 30 | 0 | |
0,14 | 0 | 10 | 85 | 0 | 0 | |
0.07 | 0 | 0 | 70 | 0 | 0 | |
0,035 | 0 | 0 | 65 | 0 | 0 | |
•7 η | 0 | Π787 | ||||
09-21-1072A | ο ö /. η / | |||||
09-21-1072A
Taubha- Gelber Fuchs- Daunen- Äckerfuchs-
fer schwanz trespe schwanz
1,12 0,035(20) H,12 0,035(20)
1,12 0,07(12) >1,12 0,14(6)
>2;24 0,07(26.7) >2,24 0,14(13,4)
>1,12 0,07(16) >1,12 0,28(4)
>2,24 0,14(16) >2,24 0,112(2)
>1,12 0,14(8) >1,12
>1,12
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O CD OO
Auftragsdo | Pflanze | 85 | 100 | Bluthirse | Ackerfuchs- | ■ Gelber Fuchs | |
sis, kg/ha | Zuckerrübe Taubhafer Hühnerhirse | 100 | 100 | schwanz | schwanz | ||
2,24 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
Tabelle VIA | 1,12 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
0,56 | 25 | 80 | 95 | 100 | 100 | 100 | |
0.28 | 10 | 65 | 90 | 100 | 100 | 100 | |
0,14 | 90 | 60 | 90 | 100 | 85 | 95 | |
Vorauflaufwirkung auf Zuckerrüben und Grasunkräuter (prozentuale Inhibierung) | 0,07 | 0 | 100 | 100 | 90 | 85 | 90 |
0,035 | 0 | 85 | 100 | 80 | 75 | 90 . | |
Verbin | 2,24 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
dung | 1,12 | 10 | 85 | 100 | 95 | 95 | 100 |
A | 0,56 | 5 | 75 | 90 | 95 | 100 | 95 . |
0,28 | 0 | 20 | 85 | 90 | 100 | 95 a | |
0,14 | 0 | 55 | 95 | 85 | 60 | 90 ·* | |
0;07 | 0 | 60 | 95 | 65 | 75 | 85 ' | |
2,24 | 0 | 85 | 95 | 95 | 95 | 100 | |
1 12 | 20 | 60 | 90 | 90 | 95 | 100 | |
0,56 | 10 | 10 | 85 | 85 | 100 | 100 | |
C | 0,28 | 0 | 0 | 85 | 85 | 85 | 90 |
0,14 | 0 | 85' | 100 | 70 | 85 | 85 | |
0,07 | 0 | 100 | 100 | 40 | 40 | 85 | |
1,12 | 0 | 75 | 95 | 100 | 95 | 100 | |
0,56 | 35 | 95 | 90 | 95 | 95 | 100 . | |
0,28 | 15 | 75 | 85 | 95 | 85 | 95 ' | |
D | 0,14 | 10 | 20 | 85 | 85 | 85 | 90 , |
0,07 | 0 | 85 | 85 | 90 | |||
0,035 | 0 | 75 | 40 | ' 85 | |||
0 | |||||||
E | |||||||
(O 00
.το
O 00
Auftragsdo
sis, kg/ha |
Tabelle VIA (Fortsetzung) | Taubhafer | I Grasunkräuter | (prozentuale Inhibierung) |
Ackerfuchs- Gelber
schwanz Fuchsschwanz |
100 | |
2.24 | r auf Zuckerrüben unc | 85 | Pflanze | 100 | 100 | ||
Vorau flau fwirkunc | 1 12 | 75 | Hühnerhirse | Bluthirse | 100 | 95 | |
0,56 | Zuckerrübe | 75 | 100 | 100 | 95 | 90 | |
Verbin
dung |
0,28 | 20 | 0 | 100 | 95 | 90 . | 85 |
I | 0.14 | 5 | 0 | 90 | 85 | 85 | 75 |
0,07 | 0 | 0 | 85 | 85 | 75 | 100 | |
1,12 | 0 | 85 | 75 | 50 | 95 | 95 | |
0,56 | 0 | 75 | 70 | 20 | 85 | 90 * | |
0,28 | 0 | 85 | 100 | 95 | 90 | 90"L, | |
0,14 | 15 | 75 | 100 | 90 | 90 | 85-^ | |
J | 0,07 | 5 | 20 | 95 | 90 | 50 |
85 *
I |
0,035 | 0 | 0 | 90 | 85 | 0 | 100 | |
2,24 | 0 | 70 | 85 | 85 | 85 | 95 | |
7 | 0 | 20 | 70 | 60 | 85 | 90 | |
0*56 | 0 | 70 | 95 | 95 | 90 | 85 | |
0,28 | 15 | 20 | 90 | 90 | 85 | 85 | |
K | 0,14 | 5 | 0 | 90 | 90 | 85 | 60 |
0,07 | 0 | 0 | 85 | 85 | 20 | 100 | |
1,12 | 0 | 95 | 70 | 75 | 90 | 100 | |
0,56 | 0 | 75 · | 40 | 40 | 85 | 91S | |
0,28 | 0 | 50 | 100 | 100 | 85 | 8 5 | |
0,14 | 15 | 95 | 95 | 95 | 75 | 75 | |
L | 0,07 | 10 | 40 | 95 | 90 | 45 | 70 |
0.035 | 5 | 0 | 85 | 90 | 20 | ||
0 | 85 | 75 | |||||
0 | 85 | 30 | |||||
0 | |||||||
CD CO
vo
N)
Tabelle VIB Vorauflaufwirkung gegen Zuckerrüben und Grasunkräuter
N)
Verbindung
A
C
D
E
I
J
K
L
GR15
Zuckerrübe
0,75 >2,24 1,68 0,56 1,87 1,12 2,24 1,12
Taub | Hühner |
hafer | hirse |
0,21(3.6) | <b,035(>21) |
0,28(>8) | 0,07(>32) |
0,56(3) | 0;07(24) |
0r105(5.3) | 0,035(16) |
2,24 | 0,28(6,7) |
0,28(4) | 0,07(16) |
>2,24 | 0,28(8) |
0,84(1.3) | 0,035(32) |
Bluthirse
0,53(14)
0,14(16)
0,28(6)
0,07(8)
0,14(13,4)
0,07(16)
0,28(8)
0,105(10.7)
Ackerfuchs
schwanz
schwanz
0,07(10,7)
0,23(>9;7)
0,14(12)
0,07(8)
0,28(6,7)
0,56(2)
0,14(16)
0,28(4)
Gelber Fuchsschwanz
<0,035(>21) ' 0,07()32) «b
0,07(24) 0,035(16) 0,14(13,4) 0,035(32) 0,14(16) 0,14(8)
CO
ro co
In den Tabellen VA und VB sind Vergleichsdaten für die erfindungsgemäßen
Verbindungen A, C und D und für die bekannten Verbindungen I, K und L angegeben, die unter identischen
Bedingungen gegenüber verschiedenen Unkräutern in Weizen untersucht wurden. Die in diesen Tabellen angegebenen
Zahlenwerte repräsentieren die besten Werte für sämtliche Verbindungen in Bezug auf die Selektivität. Bezugnehmend
auf die Werte der Tabellen VA und VB, und insbesondere die Werte der letzteren Tabelle, in denen die Vorauflaufwirkung
der verschiedenen Verbindungen als Selektivitätsfaktor angegeben ist, ist festzustellen, daß mit Ausnahme
der überlegenen Selektivität der Verbindungen I und K gegenüber der Verbindung C in Bezug auf den Gelben Fuchsschwanz,
jede der erfindungsgemäßen Verbindungen A, C und D im übrigen eine überlegene Selektivität gegenüber sämtlichen
vorbekannten Verbindungen in Bezug auf Gelben Fuchsschwanz und Ackerfuchsschwanz in Weizen ausüben. Während
somit die Verbindungen I und K jeweils einen Selektivitätsfaktor von 16 gegenüber Gelbem Fuchsschwanz zeigen, lassen
sich mit den Verbindungen A und D bei Gelbem Fuchsschwanz in Weizen Selektivitätsfaktoren von 20 bzw. 26,7 erzielen.
Weiterhin zeigt die Verbindung C eine stärkere Wirkung als die Verbindung L gegenüber Gelbem Fuchsschwanz. Es ist weiterhin
festzuhalten, daß keine der untersuchten Verbindungen eine besonders gute selektive Wirkung in Weizen gegenüber
Taubhafer und Daunentrespe ausübt. Bei anderen Untersuchungen, die unter ähnlichen Bedingungen durchgeführt wurden,
zeigten einige erfindungsgemäße Verbindungen jedoch
09-21-1072A 709840/0787
eine selektive Bekämpfung von Taubhafer und Daunentrespe in Weizen. Demzufolge ist die Vorauflaufwirkung mindestens
einiger erfindungsgemäßer Verbindungen bezüglich der selektiven Bekämpfung von Daunentrespe und Taubhafer in Weizenkulturen
schwankend.
Vergleichsdaten bezüglich der Vorauflaufwirkung von repräsentativen
Vertretern der Erfindung gegenüber repräsentativen Vertretern des Standes der Technik in Zuckerrübenpflanzungen
sind in den Tabellen VIA und VIB angegeben. Erneut sind Vorauf laufwirkungen der entsprechenden Verbindungen als Selektivitätsfaktoren
gegenüber den Zuckerrübenkulturen auftretenden Unkräutern in der Tabelle VIB angegeben. Aus den Zahlenwerten
dieser Tabellen ist zu ersehen, daß lediglich sechs Verbindungen eine selektive Bekämpfung sämtlicher fünf
untersuchten Unkräuter, d. h. Taubhafer, Hühnerhirse, Bluthirse, Ackerfuchsschwanz und Gelber Fuchsschwanz, ermöglichen.
Von den sechs Verbindungen, mit denen eine Bekämpfung sämtlicher fünf Unkräuter in Zuckerrübenkulturen möglich ist,
sind vier erfindungsgemäße Verbindungen, d. h. die Verbindungen A, C, D und E. Weiterhin zeigen von den sechs Verbindungen,
die eine selektive Bekämpfung sämtlicher fünf Unkräuter ermöglichen, c.ie erfindungsgemäßen Verbindungen eine insgesamt
überlegene Wirkung. Beispielsweise läßt sich mit der Verbindung K die höchste selektive Bekämpfung (16-fach) gegenüber
Ackerfuchsschwanz von sämtlichen untersuchten Verbindungen erzielen; jedoch ergibt sich eine wesentlich
09-21-1072A 7 09840/0787
schlechtere Wirkung bei sämtlichen anderen untersuchten Unkräutern im Vergleich zu den Verbindungen A und C; die Verbindung ist weniger wirksam als die Verbindung D bei der Bekämpfung von Taubhafer, Hühnerhirse und Gelbem Fuchsschwanz,
weniger wirksam als die Verbindung E in Bezug auf Taubhafer und Hühnerhirse und etwa gleich gut wie die Verbindung E bei
der Bekämpfung von Bluthirse und Gelbem Fuchsschwanz. Henngleich die Verbindung L eine 32-fache Selektivität gegenüber
Hühnerhirse in Zuckerrübenkulturen ermöglicht, erreicht die Verbindung C eine mehr als 32-fache Selektivität nicht nur
gegenüber Hühnerhirse, sondern auch gegenüber Gelbem Fuchsschwanz und ist gleichzeitig zur Bekämpfung von Taubhafer,
Bluthirse und Ackerfuchsschwanz in einem MaBe geeignet, das
größer ist als das durch die Verbindung L erreichte. Wenngleich mit der Verbindung J eine 16-fache Selektivität gegenüber Bluthirse erreicht werden kann, was dem gleichen Wert
entspricht, wie man ihn mit der Verbindung C bei der Bekämpfung dieses Unkrauts in Zuckerrübenkulturen erreicht, ermöglicht
die Verbindung C eine stärkere selektive Bekämpfung als die Verbindung J bei sämtlichen anderen untersuchten Unkräutern.
Die Verbindung A ist bezüglich der selektiven Bekämpfung von Hühnerhirse und Ackerfuchsschwanz der Verbindung J überlegen und
entfaltet gegenüber Taubhafer und Bluthirse etwa die gleiche Wirkung.
In den Tabellen VIIA bis VIIIB sind Werte bezüglich der herbiziden Vbrauflaufwirkung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen gegenüber
verschiedenen Unkräutern in Weizen- und Zucdcerrüben-Kulturen angegeben.
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09-21-1072A
Vorauflaufwirkung gegenüber Weizen und Grasunkräutern
(prozentuale Inhibierung)
Auftrags | Wei | Pflanze | Gelber | Daunen | Acker- | |
Verbindung | dosis | zen | Taub | Fuchs | trespe | fuchs- |
von Bei | (kg/ha) | ha | schwanz | schwanz | ||
spiel Nr. | 0,28 | 15 | fer | 100 | 55 | 85 |
5 | 0,14 | 0 | 70 | 95 | 30 | 85 |
0,07 | 0 | 65 | 90 | 20 | 65 | |
0,035 | 0 | 30 | 85 | 0 | 50 | |
0,018 | 0 | 20 | 85 | 0 | 30 | |
1,12 | 50 | 0 | 100 | 90 | 95 | |
6 | 0,56 | 25 | 90 | 100 | 50 | 75 |
0,28 | 10 | 75 | 100 | 45 | 70 | |
0,14 | 0 | 70 | 100 | 35 | 45 | |
0,07 | 0 | 65 | 90 | 0 | 30 | |
0,035 | 0 | 30 | 85 | 0 | 0 | |
2,24 | 45 | 10 | 100 | 60 | 90 | |
8 | 1,12 | 20 | 80 | 100 | 20 | 85 |
0,56 | 0 | 85 | 100 | 0 | 80 | |
0,28 | 0 | 50 | 95 | 0 | 65 | |
0,14 | 0 | 20 | 90 | 0 | 50 | |
0,07 | 0 | 0 | 85 | 0 | 40 | |
0,56 | 25 | 0 | 100 | 60 | 90 | |
15 | 0,28 | 10 | 85 | 95 | 20 | 85 |
0,14 | 0 | 65 | 90 | 10 | 70 | |
0,07 | 0 | 45 | 90 | 0 | 40 | |
0,035 | 0 | 10 | 85 | 0 | 10 | |
0,018 | 0 | 0 | 75 | 0 | 0 | |
0 | ||||||
09-21-1072A
709840/0787
GR15 GR85
Verbindung
von Bei- Weizen Taub- Gelber- Daunen- Adcer-
spiel Nr. hafer Fuchs- trespe fuchs-
schwanz ______ schwanz
5 0,28 >0,23 0,018(15,6)>0,28 0,14(2)
6 0,37 0,93 0,035(10,6) (1,12 0,84
8 0,98 1,12 0,07(14) )2,24 1,12(1,2)
15 °>37 0>56 0,035(10,6)>0,56 0,28(1,3)
09-21-1072A
7098A0/0787
Tabelle VIIIA
O O OO
09-21 | Vorauflaufwirkunc | Auftrags | j gegenüber | Zuckerrüben und Grasunkräutern | Pflanze | Blut | (prozentuale | Inhibierung) | 100 |
ι ο «0 |
dosis | hirse | 100 | ||||||
Verbindung | (kg/ha) | Hühner | 100 | 100 | |||||
von Bei | 1,12 | Zucker | Taub | hirse | 100 | Acker | Gelber | 95 | |
spiel Nr. | 0,56 | rübe | hafer | 100 | 100 | fuchsschwanz Fuchsschwanz | 95 | ||
6 | 0,28 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 | SO | ||
0,14 | 20 | 95 | 100 | 90 | 100 | 100 · | |||
0,07 | 15 | 95 | 100 | 75 | 95 | 100 \t | |||
0,035 | 5 | 100 | 95 | 100 | 100 | 95 . | |||
0,56 | 0 | 75 | 90 | 90 | 75 | 85 | |||
0,28 | 0 | 85 | 100 | 85 | 85 | 85 | |||
7 | 0,14 | 25 | 85 | 100 | 85 | 100 | 75 | ||
0,07 | 10 | 75 | 90 | 85 | 100 | 100 | |||
0,035 | 5 | 85 | 85 | 70 | 85 | 95 | |||
0,018 | 0 | 50 | 85 | 100 | 85 | 95 | |||
2,24 | 0 | 20 | 75 | 100 | 75 | 90 | |||
1,12 | 0 | 0 | 100 | 95 | 20 | 85 | |||
10 | 0,56 | 25 | 95 | 100 | 85 | 100 | 85 | ||
0,28 | 10 | 60 | 100 | 85 | 95 | 100 | |||
0,14 | 5 | 90 | 95 | 70 | 90 | 95 K | |||
0,07 | 0 | 75 | 85 | 95 | 85 | 90 ^ | |||
1,12 | 0 | 30 | 70 | 95 | 80 | 85 — | |||
0,56 | 0 | 0 | 100 | 90 | 30 | 85 Τ, | |||
11 | 0,28 | 25 | 85 | 100 | 90 | 100 | . 30 " | ||
0,14 | 10 | 45 . | 95 | 85 | 95 | ||||
0,07 | 5 | 20 | 85 | 50 | 85 | ||||
0,035 | 0 | 0 | 70 | 85 | |||||
0 | 0 | 10 | 20 | ||||||
0 | 0 | 0 | |||||||
(Fortsetzung)
Pflanze
Verbindung | Auftrags- | Zucker | Taub | Hühner | Blut | Ackerfuchs | Gelber Fuchs | |
von Bei | dosis | rübe | hafer | hirse | hirse | schwanz | schwanz | |
spiel Nr. | (kg/ha) | 25 | 75 | 100 | 95 | 95 | 100 | |
12 | 0,56 | 10 | 60 | 100 | 95 | 85 | 100 | |
O | 0,28 | 5 | 50 | 100 | 90 | 85 | 95 * | |
CD | 0,14 | 0 | 20 | 95 | 85 | 85 | 85 J | |
OO | 0,07 | 0 | 0 | 85 | 85 | 85 | 85 vj | |
*-, | 0,035 | 0 | 0 | 60 | 60 | 40 | 70 ' | |
O
»>. |
0,018 | |||||||
O | 20 | 60 | 100 | 95 | 85 | 100 | ||
OO | 14 | 1,12 | 10 | 70 | 100 | 90 | 90 | 100 |
0,56 | 0 | 80 | 95 | 85 | 85 | 95 | ||
0,28 | 0 | 30 | 85 | 75 | 75 | 85 | ||
0,14 | 0 | 10 | 70 | 40 | 40 | 70 | ||
0,07 | 0 | 0 | 65 | 0 | 0 | 40 | ||
0,035 | ||||||||
Tabelle VIIIA
(Fortsetzung)
Vorauflaufwirkung gegenüber Zuckerrüben und Grasunkräutern (prozentuale Inhibierung)
Pflanze
-4 O CO CO
Verbindung | Auftrags | Zucker | Taub | Hühner | Blut | Ackerfuchs- | 95 | Gelber Fuchs |
von Bei | dosis | rübe | hafer | hirse | hirse | schwanz | 90 | schwanz |
spiel Nr. | (kg/ha) | 55 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
15 | 1,12 | 30 | 85 | 100 | 95 | 100 | 100 | |
0,56 | 10 | 100 | 95 | 90 | 75 | 100 | ||
0,28 | 5 | 100 | 95 | 85 | 40 | 95 | ||
0,14 | 0 | 60 | 85 | 75 | 85 | 90 | ||
0,07 | 0 | 0 | 85 | 40 | 90 | •85 | ||
0,035 | 0 | 40 | 100 | 95 | 85 | 100 | ||
16 | 1,12 | 0 | 20 | 95 | 90 | 70 | 95 | |
0,56 | 0 | 0 | 95 | 75 | 20 | 90 | ||
0,28 | 0 | 0 | 75 | 20 | 100 | 85 | ||
0,14 | 0 | 0 | 50 | 0 | 90 | 75 | ||
0,07 | 30 | 90 | 100 | 100 | 85 | 100 | ||
18 | 1,12 | 10 | 85 | 100 | 95 | 85 | 100 | |
0,56 | 0 | 85 | 95 | 85 | 75 | 95 | ||
0,28 | 0 | 75 | 90 | 85 | 85 | |||
0,14 | 0 | 50 | 85 | 75 | 85 | |||
0,07 | ||||||||
CD fO OO
Tabelle VIIIB
GR85
-ο O co OO |
Verbindung vcn Bei spiel Nr. |
Zuk- ker- rübe |
Taub hafer |
Hühner hirse |
Blut hirse |
Ackerfuchs schwanz |
Gelber Fuchs schwanz |
,035(>8) - |
ro
—j |
*~
O |
,035(10,7) |
CD
to OO |
|||||||
ο | 6 | 0,28 | 0,035(8) | <0,035(>8) | 0,059(4,8) | 0,035(8) | (0 | ,07(21,3) | |
7 | 0,37 | 0,14(2,7) | 0,035(10,7) | 0,035(10,7) | 0,07(5^3) | 0 | ,07(10,7) | ||
GC? | 10 | 1,49 | 0,47(3,2) | 0,14(10,7) | 0,14(10,7) | 0,28(5,3) | 0 | ,035(10,7) | |
11 | 0,75 | 1,12 | 0,14(5,3) | 0,07(10,7) | 0,14(5,3) | 0 | ,14(6) | ||
12 | 0,37 | >0,56 | 0,035(10,7) | 0,035(10,7) | 0,035(10,7) | 0 | ,035(10) | ||
14 | 0,84 | 0,28(3) | 0,14(6) | 0,28(3) | 0,28(3) | 0 | ,014(>8) | ||
15 | 0,35 | 0,114(3) | 0,035(10) | 0,14(2,5) | 0,114(3) | 0 | ,07(10) | ||
16 | >1,12 | >1,12 | 0,21(>5,3) | 0,47(>2,4) | 0,28(>4) | 0 | |||
18 | 0,7 | 0,28(2,5) | 0,07(10) | 0,14(5) | 0,14(5) | 0 | |||
Aus den Zahlenwerten bezüglich der Vorauflaufwirkung in Weizenkulturen,
die in den Tabellen VIIA und VIIB angegeben sind, ist zu ersehen, daß sämtliche untersuchten Verbindungen eine
ausgezeichnete Selektivität in Weizen gegenüber Gelbem Fuchsschwanz ausüben, die von einer 10,6-fachen Selektivität der
Verbindungen der Beispiele 6 und 15 bis zu einer 15,6-fachen Selektivität für die Verbindung von Beispiel 5 variiert. Alle
untersuchten Verbindungen, mit Ausnahme der von Beispiel 6, ermöglichen eine selektive Bekämpfung von Ackerfuchsschwanz
in Weizenkulturen, wenngleich sich eine etwas geringe Selektivität einstellt. Wie aus den Werten der Tabellen VIIA und
VIIB zu sehen ist, wirken die untersuchten Verbindungen gegenüber Taubhafer und Daunentrespe in Weizenkulturen nicht besonders
gut als Selektivherbizide. Wie bereits erwähnt, zeigte sich bei anderen VorauflaufUntersuchungen, die unter ähnlichen
Bedingungen durchgeführt wurden, daß Taubhafer und Daunentrespe mit einigen der erfindungsgemäßen und untersuchten
Verbindungen selektiv bekämpft werden können, was darauf hinweist, daß die Vorauslaufwirkung mindestens einiger der erfindungsgemäßen
Verbindungen bezüglich der selektiven Bekämpfung von Taubhafer und Daunentrespe in Weizenkulturen etwas schwankt.
Die Werte der Vorauflaufwirkung gegenüber Unkräutern in Zukkerrübenkulturen,
die in den Tabellen VIIIA und VIIIB angegeben sind, zeigen, daß sämtliche untersuchten Verbindungen
eine selektive Bekämpfung sämtlicher untersuchter Unkräuter ermöglichen, mit Ausnahme der Verbindungen der Beispiele 11,
12 und 16 in Bezug auf Taubhafer. Auch hier ist die Wirkung
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dieser Verbindungen gegenüber Taubhafer etwas schwankend, da die restlichen untersuchten Verbindungen eine selektive
Bekämpfung des Taubhafers in Zuckerrübenkulturen ermöglichen. Weiterhin ist hervorzuheben, daß sich die Bekämpfung
von Hühnerhirse von einem Minimum einer 5,3-fachen Selektivität für die Verbindungen der Beispiele 11 und 16 bis zu
einer 10,7-fachen Selektivität für die Verbindungen der Beispiele 7, 10 und 12 erstreckt, wobei weitere bemerkenswerte
Selektivitäten innerhalb dieses Bereiches jene sind, die man mit den Verbindungen der Beispiele 15 und 16 erreicht,
die eine 10-fache Selektivität gegenüber Hühnerhirse zeigen.
Die selektive Bekämpfung von Bluthirse in Zuckerrübenkulturen erstreckt sich bis zu einer 10,7-fachen Selektivität
für die Verbindungen der Beispiele 7, 10, 11 und 12. Eine
etwa 5-fache Selektivität erreicht man mit den Verbindungen der Beispiele 6 und 18, während die Verbindungen der Beispiele 14 bis 16 eine 2,5- bis 3-fache Selektivität ausüben.
In ähnlicher Weise erreicht man eine selektive Bekämpfung des Ackerfuchsschwanzes in jeder untersuchten Verbindung,
wobei die besten Ergebnisse mit der Verbindung von Beispiel 12 mit einer 10,7-fachen Selektivität erreicht werden. 5- bis
8-fache Selektivitäten erreicht man mit den Verbindungen der Beispiele 6, 7, 10, 11 und 14 bis 18.
Die in den Tabellen VIIIA und VIIIB angegebenen Werte bezüglich der Vorauflaufwirkung lassen erkennen, daß bei samtIi-
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709840/0787
- Gb-
chen untersuchten Verbindungen eine ausgezeichnete selektive Bekämpfung von Gelbem Fuchsschwanz erreicht wird, die sich
von einer 6-fachen Selektivität der Verbindung von Beispiel 14 bis zu einer 21-fachen Selektivität für die Verbindung
des Beispiels 10 erstreckt. Weitere besonders bemerkenswerte Selektivitäten gegenüber Gelbem Fuchsschwanz in Zuckerrübenkulturen
sind mit den Verbindungen der Beispiele 7, 11 und (mit einer 10,7-fachen Selektivität) zu erreichen, während
die restlichen untersuchten Verbindungen mehr als eine 6-fache Selektivität ausüben.
Die oben genannten experimentellen Ergebnisse ergeben einen Hinweis auf die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen
als selektive Herbizide, insbesondere gegenüber Grasunkräutern in zweikeimblättrigen Nutzpflanzen, z. B. Zuckerrüben
und Sojabohnen und in einkeimblättrigen Nutzpflanzen, beispielsweise Getreidenutzpflanzen, insbesondere Weizen,
Sorghum und Reis.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit einem oder mehreren
Hilfsstoffen versetzt werden, bei denen es sich um feste oder flüssige Streckmittel, Trägermaterialien, Verdünnungsmittel,
Konditionierungsmittel und dgl. handelt, um herbizide Mittel zur formulieren. Die herbiziden Mittel, die die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe enthalten, können in Form von Granulaten, benetzbaren Pulvern, wäßrigen Suspensionen, Stäubeformulierungen,
emulgierbaren ölen und Lösungen in Lösungsmitteln vorliegen. Im allgemeinen enthalten diese Formulie-
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09-21-1072A
rungen ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel.
Die oberflächenaktiven Mittel, die in herbiziden Mitteln verwendet
werden können, sind dem Fachmann ohne weiteres bekannt und sind in Patentschriften, Veröffentlichungen und Fachbüchern
angegeben.
Die Herstellung, die Formulierung und die Teilchengröße der Granulate, benetzbaren Pulver, wäßrigen Suspensionen, Stäubepudern,
emulgierbaren ölen und Lösungen in Lösungsmitteln sind ebenfalls dem Fachmann bekannt und gut dokumentiert.
Der Wirkstoff ist in den herbiziden Mitteln im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,5 bis 95 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen
des benetzbaren Pulvers und der Stäubepräparate und in Mengen von etwa 5 bis 95 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen
in emulgierbaren ölen enthalten. Formulierungen, die mehr oder weniger als die oben genannten Mengen des Wirkstoffs
enthalten, können ohne weiteres von dem Fachmann bereitet werden.
Die Menge, in der der Wirkstoff bei seiner Anwendung aufgetragen wird, kann innerhalb gewisser Grenzen variieren, die
von an sich bekannten Variablen abhängen, beispielsweise dem Zustand des Bodens, dem Klima, den Pflanzen etc. Im allgemeinen
sind jedoch Mengen von etwa 0,02 bis 11,2 oder mehr kg/ha angemessen, wobei sich ein bevorzugter Bereich von
etwa 0,06 bis 6,0 kg/ha und noch bevorzugter von 0,250 bis
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09-21-1072A
2,0 kg/ha erstreckt.
Die Methoden der Auftragung der erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel sind dem Fachmann ebenfalls gut bekannt. Das Aufbringen von flüssigen und teilchenförmigen festen herbiziden Mitteln
auf die oberhalb des Erdbodens liegenden Bereiche der
Pflanzen kann in üblicher Weise erfolgen, beispielsweise mit Hilfe von MotorStäubeeinrichtungen, Feldspritzrohren, Handspritzen und Sprühstäubern.
Pflanzen kann in üblicher Weise erfolgen, beispielsweise mit Hilfe von MotorStäubeeinrichtungen, Feldspritzrohren, Handspritzen und Sprühstäubern.
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Claims (20)
1. Acetanilidderivate der allgemeinen Formel
CH2O-R1
in der
X und X Halogenatome,
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und
R eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkoxygruppen oder Alkoxyalkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen,
Cyanogruppen, Hydroxygruppen oder Nitrogruppen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Alkenylgruppe oder Alkinylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen R und R jeweils niedrigmolekulare Alkylgruppen
bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gruppe R für eine tertiäre Alkylgruppe steht.
4. Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Gruppe R um die tert.-Butylgruppe handelt.
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5. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
steht.
6. Verbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Gruppe R um die Isopropy!gruppe handelt.
7. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Bromatom, ein Chloratom, ein Jodatom oder ein Fluoratom
und X ein Bromatom, ein Chloratom oder ein Jodatom bedeuten.
8. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(isopropoxymethyl)-acetanilid
9. 2'-tert.-Buty1-6'-chlor-N-(isopropoxymethyl)-2-bromacetanilid.
10. 2·-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(isobutoxymethyl)-acetanilid.
11. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(allyloxymethyl)-acetanilid.
12. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(see.-butoxymethyl)-acetanilid.
13. 2'-tert.-Butyl— 6'-chlor-N-(äthoxymethyl)-2-bromacetanilid.
14. 2'-tert.-Butyl-2,6'-dichlor-N-(n-propoxymethyl)-acetanilid.
09-21-1072A 7 0 9 8 4 0/0787
15. 2'-tert.-Butyl-2,6·-dichlor-N-(methoxymethyl)-acetanilid.
16. Herbizide Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15
und übliche Hilfsstoffe.
17. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, die
zusammen mit einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Nutzpflanzen auftreten, dadurch gekennzeichnet, daß man
auf den Bereich ihres Wachstums eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 bis 15
aufträgt.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen
Formel aufträgt, in der R und R Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Bromatom, ein Chloratom,
ein Jodatom oder ein Fluoratom und X ein Bromatom, ein Chloratom oder ein Jodatom bedeuten.
19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als einkeimblättrige Nutzpflanzen Weizen, Reis und
Sorghum behandelt werden.
20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als zweikeimblättrige Nutzpflanzen Sojabohnen und Zuckerrüben
behandelt werden.
709840/0787
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