DE3031968A1

DE3031968A1 - Pflanzenschutzmittel zur verwendung bei der unkrautbekaempfung und deren verwendung

Info

Publication number: DE3031968A1
Application number: DE19803031968
Authority: DE
Inventors: Erzsebet Prof. Dudar; Sandor Gaal; Ivan Gardi; geb. Privitzer Katalin Dr. Görög; geb. Bagyi Maria Kocsis; Marti Budapest Tasnadi
Original assignee: Nitrokaelepek
Current assignee: Nitrokaelepek
Priority date: 1980-08-22
Filing date: 1980-08-25
Publication date: 1982-04-01
Also published as: GB2082067A; NL8004760A; AT367964B; FR2488781A1; AU6167080A; AU532511B2; GB2082067B; LU82724A1; ATA428780A; FR2488781B1; CH647389A5

Description

DR. STEPHAN G. BESZEDES PATENTANWALT

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DACHAU BEI MÖNCHEN

POSTFACH 1t 68

ZUGELASSENER VERTRETER AUCH BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT

PROFESSIONAL REPRESENTATIVE ALSO BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

MDNCHENER STRASSE 8OA Bundesrepublik Deutschland TELEPHON: DACHAU 4371 Postscheckkonto München (BLZ 700 100 80)

Konto-Nr. 1 368 71

Bankkonto-Nr. 906 370 bei der Kreis- und Stadtsparkasse Dachau-Indersdorf (BLZ 700 51S 40) (VIA Bayerische Landesbank Girozentrale, München)

P 1 380

Beschreibung

zur Patentanmeldung

RITROKEMIA IPARTELEPEK

Füzfogyartelep, Ungarn

betreffend

Pflanzenschutzmittel zur Verwendung; bei der Unkrautbekämpfung und deren Verwendung

Die Erfindung betrifft neue antidotahaltige Pflanzenschutzmittel zur Verwendung bei der Unkrautbekämpfung, welche eine höhere Schutzwirkung beziehungsweise eine verminderte Phytotoxizität gegenüber den zu schützenden Kulturpflanzen aufweisen und deren Verwendung.

In der modernen Landwirtschaft ist der Pflanzenschutz ohne die Verwendung von landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Herbiziden, undenkbar. Es wurden zahlreiche Herbizidwirkstoffe, unter anderen Triazine, Harnstoffe und Chloracetanilide sowie seit neuem Thiolcarba'mate, und deren Mischungen entwickelt.

Bekanntlich rufen einige dieser Herbizidwirkstoffe beim Einsatz zur Unkrautbekämpfung an den Kulturpflanzen mehr oder minder starke Schäden hervor. Die phytotoxische Wirkung hängt von der angewandten Aufwandmenge beziehungsweise Dosis derselben ab, aber beispielsweise auch die Witterungsbedingungen und die Art des Bodens spielen dabei eine Rolle. So können zum Beispiel die Harnstoffherbizidwirkstoffe nicht in der wirksamen herbiziden Aufwandmenge beziehungsweise Dosis verwendet werden, da diese auch schon die zu schützenden Kulturpflanzen schädigen würde. Oft ist also die verwendete selektive Aufwandmenge beziehungsweise Dosis zur Vernichtung der Unkrautpflanzen nicht ausreichend.

Das Problem der Phytotoxizität der Herbizidwirkstoffe gegenüber den Kulturpflanzen ist bei den Thiolcarbamatherbizidwirkstoffen besonders ausgeprägt,· da nur ein Glied ihrer homologen Reihe, nämlich S-Äthyl-N,N-diisobutylthiolcarbamat (Sutan) eine geringe Phytotoxizität aufweist, während das als Herbizid viel wirksamere S-Ä'thyi-I^N-di-n-propylthiolcarbamat (EPTC) die Kulturpflanzen in der wirksamen Aufwandmenge beziehungsweise Dosis schädigt.

Die Forschungen auf dem Gebiet der Verminderung der Phytotoxizität der Herbizidwirkstoffe dauern schon etwa 15 Jahre und als erstes Ergebnis wurde von 0. L. Hof mann und seinen Mitarbeitern festgestellt, daß

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die schädigende Wirkung der Herbizidwirkstoffe vermindert werden kann, wenn die Kulturpflanzen mit 1,8-Naphthaisäure oder Salzen oder Estern derselben behandelt werden (US-Patentschriften 3 I3I 509 und 3 702 759 sowie deutsche Patentschrift 1 952 910).

Als Antidota beziehungsweise Gegenmittel der Herbizidwirkstoffe, insbesondere der phytotoxisehen Thiolcarbamatherbizidwirkstoffe, sind nach den neuesten Forschungsergebnissen die Ν,Ν-disubstituierten Carbonsäureamidderivate, besonders vorteilhaft das Ν,Ν-Diallyldichlorr acetamid, geeignet (ungarische Patentschrift 165 736).

Die erwähnten 2 Gruppen der im Fachschrifttum beschriebenen Antidota sind aber nur teilweise geeignet, die vielfältige Aufgabe der Verbesserung der Kulturpflanzenvertrüglichkeit der Herbizide zu lösen, da der Bereich der phytotoxischen Herbizidwirkstoffe zu weit und ihre phytotoxische Wirkung sehr verschieden ist. Die Forschungen nach anderen Verbindungsgruppen, durch welche die Schädigungen durch Herbizidwirkstoffe vermindert werden, wurden daher fortgesetzt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik Pflanzenschutzmittel zur Verwendung bei der Unkrautbekämpfung, welche eine höhere Schutzwirkung beziehungsweise verminderte Phytotoxizität gegenüber Kulturpflanzen aufweisen und mit welchen eine wirtschaftlichere Verwendung der Unkrautvernichtungsmittel sichergestellt wird, sowie ihre Verwendung zu schaffen.

Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.

Bei eigenen Forschungen nach Verbindungen, welche die

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schädigenden Einwirkungen der phytotoxisch wirkenden Herbizide zu vermindern vermögen, wurden nämlich überraschenderweise die im folgenden festgelegten, durch welche die phytotoxische Wirkung der verschiedenen Herbizidwirkstoffe beträchtlich vermindert und/oder die Toleranz der Pflanzen gegenüber solchen Herbizidwirkstoffen wesentlich erhöht werden kann, festgestellt.

Gegenstand der Erfindung sind daher Pflanzenschutzmittel zur Verwendung bei der selektiven Unkrautbekämpfung mit einem Gehalt an mindestens 1 Antidotum und gegebenenfalls 1 oder mehr Herbizidwirkstoff(en), insbesondere Thiolcarbamat(en), Triazin(en), Chloracetanilid(en) und/oder substituierten Harnstoff(en), gegebenenfalls bei räumlich getrennter Aufteilung des Antidotums beziehungsweise der Antidota einerseits und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe andererseits in ein und derselben Verpackungs- beziehungsweise Applikationseinheit, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Antidotum beziehungsweise Antidota ein solches beziehungsweise solche der allgemeinen Formel

X für ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom steht, η O oder Λ bedeutet,

A¹*

Y ein Wasserstoffatom, ein Kaliumatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder mehr Hydroxygruppe(n) und/oder Halogenatom(e) substituierten, Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und

Z für einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Äthenylenrest, einen Cyclohexylenrest, einen Dicyclohexenylenrest, einen Cyclohexenylenrest, einen Cyclohexylidenrest oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder mehr Halogenatom(e) und/oder Nitrogruppe(n) substituierten, Phenylenrest steht,

mit der weiteren Maßgabe, daß, im Falle daß

X für ein Sauerstoffatom steht,

η O bedeutet und,

im lalle daß

X für ein Stickstoffatom steht, η 1 bedeutet,

zweckmäßig zusammen mit üblichen Hilfsstoffen, enthalten. Bei den Verbindungen der allgemeinen Formel handelt es sich also um Dicarbonsäurederivate.

Unter "Halogenatomen" sind Chlor, Fluor, Brom und Jod zu verstehen.

Mit "Alkylresten" sind geradkettige oder verzweigte gesättigte aliphatisch« Kohlenwasserstoffreste gemeint. Beispiele für diese sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl- und n-Butylreste.

Unter "Alkylenresten" sind geradkettige oder verzweigte gesättigte 2-wertige Kohlenwasserstoffreste zu verstehen. Beispiele für diese sind Methylen-, Äthylen- und n-Propylenreste.

Vorzugsweise ist das Halogenatom, für das Y stehen kann, Chlor, Jod oder Brom, insbesondere Chlor oder Jod.

Es ist auch "bevorzugt, daB der Alkylrest, für den Y stehen kann, ein solcher mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) ist.

Ferner ist es bevorzugt, daß der Alkylenrest, für welchen Z stehen kann, ein solcher mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4, ganz besonders 2 oder 3, Kohlenstoffatomen ist.

Vorzugsweise ist der Bicyclohexenylenrest, für den Z stehen kann, ein Dicyclohex-4-en-1,2-ylen- oder Dicyclo-,hex-2-en-1,2-ylenrest.

Es ist auch bevorzugt der Cyclohexenylenrest, für den Z stehen kann, ein Cyclohex-4-en-1,2-ylen- oder Cyclohex- -2-en-1,2-ylenrest. Ferner ist vorzugsweise der Äthenylenrest, für den Z stehen kann, ein cis-Äthenylenrest.

Weiterhin, ist es bevorzugt, daß das Halogenatom beziehungsweise die Halogenatome, durch welches beziehungsweise welche der Alkylrest, für den Y stehen kann, und/oder der Phenylenrest, für den Z stehen kann, substituiert sein kann beziehungsweise können, Chlor, Jod und/oder Brom ist beziehungsweise sind, wobei die ersten beiden besonders

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bevorzugt sind.

Besonders bevorzugte Antidote der allgemeinen Formel und ihre Schmelzpunkte sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.

- 8 Tabelle 1

Tferbin- dung Nr.	9	Be η	deutung der Y	Symbole der X	allgemeinen Formel Z	Bezeichnung	Schmelzpunkt
1	-	-	Sauerstoffatom	Phenylenrest	Phthalsäureanhydrid	131 bis 133⁰C
2	-	-	Sauer stoffatom	Tetrachlor- phenylenrest	Tetrachlorphthaisäureanhydrid	255 bis 256⁰C
3	-	-	Sauer stoffatom	Tetrabrom- phenylenrest	Tetrabromphthalsäureanhydrid	280°C
4	-	-	Sauer stoffatom	Cyclohexylen- rest	Cyclohexan-I,2-dicarbonsäure- anhydrid	30 bis 31⁰C
5	-	-		Äthylenrest	Bernsteinsäureanhydrid	116⁰C
6	-	-		h-Propylenrest	Glutarsäureanhydrid	50 bis 53⁰C
7	1	Wasser stoffatom	Sajerstaffiafcom	Äthylenrest	Bernsteinsäureimid	126 bis 127⁰C
8	1	Wasser stoffatom	Stick stoffatom	Cyclohexylenrest	cis-Hexahydrophthalimid	137°C
1	Wasser- Btoffatom	Stick stoffatom	Dicyclohex-4-en- -1,2-ylenrest [Qycloheacylidenrest	Dicyclohex-4-en-i,2-dicarbon- säureimid [Dicyclohexen-(4)- -dicarboximid-(1,2)]	131⁰C
Stick stoffatom

CO CD CO

Fortsetzung der Tabelle 1

Vertan— dung Nr.	Β« η	ideutung der Y	Symbole der X	allgemeinen Formel Z	Bezeichnung	Schmelzpunkt
10	1	Vaeser stoffatom	Stick stoffatom	Phenylenrest	Phthalimid	233»5°G
11	1	Xalium- atom	Sticke stoffatom	Phenylenrest	Phthalimidkalium	300⁰C
12	1	Hydroxy- gruppe	Stick stoffatom	Phenylenrest	N-Hy4roxyphthalimid	235 fcis 237⁰C
13	1	Chloratom	Shrty-iliiPfl-driT»	Phenylenrest	F-Chlorphthalimid	183⁰C
14	1	Wasser stoffatom	Stick stoffatom	3-Nitro- phenylenrest	3-Nitrophthalimid	216°C
15	1	Wasser stoff atom	Stick stoffatom	4-Nitro- phenylenrest	4-Nitrophthalimid	192⁰C
16	1	2-Hydroxy- ätnylrest	Stick stoffatom	Phenylenrest	H-(2-Hydroxyäthyl)-phthalimid	129,5°C
17	1	Chlor methylrest	Stick stoffatom	Phenylenrest	N-Chlormethylphthalimid	134 bis 135°C

- 10 -

CO CD CO

CD OO CO

- 10 Fortsetzung; der Tabelle 1

Verbin dung Nr.	Be η	deutung der Y	Symbole der X	allgemeinen Formel Z	Bezeichnung i	Schmelzpunkt
18	1	4-Brom-n- butylrest	Stick stoffatom	Phenylenrest	H-Brom-n-butylphthalimid	77 bis 78⁰G
19	1	Chloratom		Äthylenrest	If-Chlorbernsteinsäureimid	150⁰C
20	1	Bromatom		Ithylenrest	H-Brombernsteinsäureimid	179°C
21	1	Hydroxy- gruppe		Ithylenrest	N-Hydroxybernsteinsäureimid	93⁰C
22	1	Hydroxy- methylrest	Stick stoffatom	4-Nitro- phenylenrest	[H-(Hydroxymethyl)]-4-nitro- phthalimid	156 bis 157⁰C
23	1	Hydroxy- methylrest	Stick stoffatom	Cyclohex-4-en- -1,2-ylenrest	[N-(Hydroxymethyl)]-cyclo- hex-4-en-1,2-dicarbonsäureimid {(N-Hydroxymethyl)-cyclo- hexen[4]dicarboximid[1,2]^	93 tis 94⁰C
24	1	2-Hydroxy- äthylrest	Stick stoffatom	Cyclohex-4-en- -1,2-ylenrest	[N-(2-Hydroxyäthyl2-cyclohex- -4-en-1_t2-dicarbonsäureimid {(N-Hydroxyäthyl)-cyclohexen- -dicarboximid[1,2]]	69 bis 70⁰C
			Stick stoffatom			• - 11 -

OJ CD CO

- 11 Fortsetzung der Tabelle 1

\ferban- dung Nr.	Be η	'deutung der Y	Symbole der X	allgemeinen Formel Z	Bezeichnung	Schmelzpunkt
25	1	Hydroxy- methylrest	Stick stoffatom ,	4-Chlor- phenylenrest	[N-(Hydroxymethyl)]-4-chlor- phtbalimid	126 bis 129⁰C
26	1	2-Hydroxy- äthylrest	Stick stoffatom	4-Chlor- phenylenrest	[N-(2' -Hydroxyäthyl)]-4-chlor- phthalimid	127 bis 129°C
27	1	3-Hydroxy- -n-prq?ylrest	Stick stoffatom	4-Chlor- plxenylenrest	[N-(3'-Hydroxy-n-propylJ-4- -chiorphthaiimid	101 bis 103⁰C
28	-	-	Sauer stoffatom	4-Nitro- phenylenrest	4-Nitrophthalsäureanhydrid	120 bis 121,5⁰C
29	-	-	Sauer stoffatom	3-Nitro- phenylenrest	3-Nitrophthalsäureanhydrid	163 bis 164⁰C
	-	-	Sauer stoffatom	Cyclohex-2-βη- -1,2-ylenrest	Cyclohex-2-en-1,2-dicarbon- säureanhydrid	78 bis 79°C

- 12 -

CO CZ) GO

CD CD OO

- 12-Fortsetzunp; der Tabelle 1

Verbin dung Nr.	Be η	ideutung der Y	Symbole der X	allgemeinen Formel Z	Bezeichnung	Schmelzp\mkt
31	-	-	Sauer stoffatom	Cyclohex-4-en- -Λ,2-ylenrest	Cycloh.ex-4-en-i ,2-dicarbon- sätireanhydrid	103 bis 104⁰C
32	1	Wasser- stoffatom	Stick stoffatom	Tetrachlor- phenylenrest	Tetrachlorphthalimid
33	1	Hydroxy- meüiylrest	Stick stoffatom	3-Nitro- phenylenrest	N-Hydroxymethyl-3-nitro- phthalimid
34	1	Wasser stoffatom	Stick stoffatom	cis-Ithenylenrest {Maleinylrest^	Maleinimid

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CO CD OJ

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Die Verbindungen der allgemeinen Formel können durch aus dem Schrifttum bekannte Verfahren (Beilstein: Handbuch der Org. Chem. IX. 911; Buc. S. R. J., Am. Chem. Soc. [1947], 254 bis 256; Kissinger L. W. und Nugade H. E., J. Org. Chem. 2£ [1958], 815; Nefkens H. L., Nature I^ [1962], 974; deutsche Patentschriften 1 086 704 und 1 125 415) hergestellt werden. Einige derselben sind handelsüblich.

Die Herbizidwirkstoffe, welche in den erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln vorliegen können, sind an sich bekannte Herbizidwirkstoffe, welche in der von E. V. Spencer verfaßten und vom Institut Research Branch of the Department of Agriculture, Kanada im Jahre 1968 herausgegebenen Veröffentlichung "Guide to the chemicals used in crop protection" beziehungsweise in den seitdem erschienenen neueren Ausgaben derselben ausführlich beschrieben sind.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel als Thiolcarbamatherbizidwirkstoff(e) S-Ä"thyl-N,tf-di-n-propylthiolcarbamat, S-I thyl-N,IT-diisobutylthiolcarbamat, S-(2,3,3-Trichlorallyl)-N,N-diisopropylthiolcarbamat und/oder S-(1,2,3-Trichlorallyl)-H",B- -diisopropylthiolcarbamat enthalten.

Ferner können die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel vorteilhaft als Triazinherbizidwirkstoff(e) 2-ChloΓ-4-äthylamino-6-isopropylamino-1,3»5-triazin, 2-(η-Butylamino)-4-chlor-6-äthylamino-1,3,5-triaz in, 2-[4'-Chlor-6^l-äthylamino-1^l ,3' ^'-triazin^'-ylamino]^- -methylpropionitril, 2-(n-Butylamino)-4-äthylamino-6- -methylthio-1,3,5-triazin, 2-Äthylamino-4—methylthio- -6-isopropylamino-i,3,5-triazin, 2,4-bis-(Isopropylamino)- -6-methylthio-i,3»5-triazin, 3-Methyl-4-amino-6-phenyl- -1,2,4-triazin[4H]-5-on und/oder 4-Amino-6-tert.-butyl- -3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on enthalten.

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3O3T9S3

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel vorteilhaft als Chloracetanilidherbizidwirkstoff(e) 2-Chlor-N-isoperopylacetanilid, 2-Chlor-N-(äthoxymethyD- -2'-methyl-6'-äthylacetanilid, 2-Chlor-N-(l·'-methyl-2··- -methoxyäthyl)-2^f-äthyl-6·-methylacetanilid, 2-Chlor-N- -(I¹·,3·^l-dioxolan-2^ll-ylmethyl)-2^l,6'-diäthylacetanilid, 2-Chlor-N-(äthoxycarbonylmethyl)-2',6«-dläthylacetanilid, 2-Chlor-N-(n-butoxymethy1)-2·-methyl-6'-tert.-butylacetani1id und/oder 2-Chlor-N-(l^l-methyl-n-prop-2'-inyl)-acetanilid entr halten.

Auch können die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel vorteilhaft als substituierteQi] Harnstoffherbizidwirkstoff(e) N-(3-Chlorphenyl)-N'-methyl-N·-methoxyharnstoff_f N-Phenyl- -N«,N'-dimethylharnstoff, N-(4-Chlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff, N-(3,4-Dichlorphenyl)-N«,N'-dimethylharnstoff, N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N·,N'-dimethylharnstoff, N-(4- -Bromphenyl)-N·-methoxy-N·-methylharnstoff, N-(3,4-DichlorphenyD-N'-methoxy-N'-methylharnstoff und/oder N-(3-Chlor-4- -bromphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff enthalten.

Wie bereits erwähnt können, die erfindungsgemäßen Pflanzer Schutzmittel auch mehr als 1 Herbizidwirkstoff und/oder mehr als 1 Antidotum der allgemeinen Formel enthalten.

Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Pflanzenschuts mittel das Antidotum beziehungsweise die Antidota der allgemeinen Formel in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe. Es ist auch klar, daß dabei in den erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln das Antidotum beziehungsweise die Antidota der allgemeinen Formel in einer nicht phytotoxischen Menge vorliegt beziehungsweise vorliegen.

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ORIGINAL INSPECTED

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Auch beträgt vorteilhaft die Gesamtmenge des Antidotums beziehungsweise der Antidota und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflanzenschutzmittels, 10 bis 90 Gew.-%.

Die die Phytotoxizität der Herbizidwirkstoffe vermindernde Wirkung der Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel ist auch deswegen besonders wertvoll, weil ihre bedeutende Schutzwirkung die Anwendung der Herbizidwirkstoffe in erhöhten Aufwandmengen beziehungsweise Dosen und so in herbizid wirksamen Aufwandmengen beziehungsweise Dosen ermöglicht. Diese Schutzwirkung ermöglicht also einerseits die Anwendung von höheren Aufwandmengen beziehungsweise Dosen der Herbizidwirkstoffe an mit Unkraut stärker bedeckten Flächen ohne Schädigung der Kulturpflanzen und beseitigt andererseits die durch die Ungenauigkeit beziehungsweise Ungleichmäßigkeit.des Austragens der Herbizidwirkstoffe hervorgerufenen schädigenden Wirkungen.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der

erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel zum Behandeln von Saatgut von Kulturpflanzen, insbesondere Sonnenblumen, Mais und Soja, vor der Saat und/oder von ihnen beziehungsweise ihrem Lebensraum vor oder nach der Saat, gegebenenfalls mittels getrennter Anwendung des Antidotums beziehungsweise der Antidota der allgemeinen Formel und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe. Die Verwendung des Antidotums beziehungsweise der Antidota und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe kann also gleichzeitig beziehungsweise zusammen oder zu verschiedenen Zeiten erfolgen, in welchletzterem Fall es bei weitem bevorzugt ist, das Antidotum beziehungsweise die Antidota vor dem Herbizidwirkstoff beziehungsweise den Herbizidwirkstoffen zu verwenden. Auch in diesem Fall werden vor-

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teilhaft die Mengenanteile des Antidotums beziehungsweise der Antidote und die Gesamtmengen des Antidotums beziehungsweise der Antidota und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe wie oben angegeben gewählt.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kann alßo die Aufwandmenge des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe in der gleichen Größenordnung wie ^; seine beziehungsweise ihre bei seiner beziehungsweise ihrer alleinigen Anwendung verwendete Aufwandmenge beziehungsweise gerade im Hinblick auf die Wirkung des Antidotums beziehungsweise der Antidota der allgemeinen Formel in der Regel hoher als diese Menge gewählt werden· Die in einem konkreten Fall zweckmäßig zu verwendende Aufwandmenge ist von vielen Faktoren, wie von der Spezies des zu vernichtenden Unkrautes, von den Ilaterialkenndaten des HerbizidwirketoffeB beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe und des Antidotums beziehungsweise der Antidota, von der Art der-Anwendung und von-den Witterungs- und Bodenverhältnissenj abhängig; sie kann im allgemeinen von 0,05 bis 15 kg/ha, insbesondere 1 bis 15 kg/ha, variieren.

So können die Antidota der allgemeinen Formel zum Beispiel ale Beizmittel vor-der Saat, als Spruhmittel auf den. Boden oder zusammen mit dem Herbizidwirkstoff angewandt werden· Ihre Schutzwirkung ist von der Art der Anwendung der Herbizidwirkstoffe unabhängig; so können die letzteren vor der Saat beziehungsweise in Vorlauf behandlung oder in Nachlauf behandlung angewandt werden·

Kach,.,einer zweckmäßigen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung werden die Pflanzenschutzmittel in beziehungsweise auf den Boden, gegebenenfalls mittelB getrennten Einbringens beziehungsweise Aufbringens des Antidotums beziehungsweise der Antidota der allgemeinen Formel und des Herbizidwirkstoffes .beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe, vor und/oder nach der Saat eingebracht beziehungsweise aufgebracht.

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-Vt-

Nach einer anderen zweckmäßigen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung wird das Saatgut von Kulturpflanzen vor der Saat mit dem Antidotum beziehungsweiseden Antidota der allgemeinen Formel behandelt (Beizen) und der Boden vor oder nach der Saat des Saatgutes mit dem Herbizidwirkstoff beziehungsweise den Herbizidwirkstoffen behandelt·

Die erfindungsgemaßen Pflanzenschutzmittel können als außer dem Antidotum beziehungsweise den Antidota der allgemeinen Formel und dem Herbizidwirkstoff beziehungsweise den Herbizidwirkstoffen gegebenenfalls vorliegende Hilfsstoffe die in den Pflanzenschutzmittel betreffenden Fachbüchern angegebenen üblichen Hilfsstoffe, wie inerte Träger und Verdünnungs- beziehungsweise Streckmittel, Tenside beziehungsweise oberflächenaktive Mittel, Schaumverhütungsmittel, korrosionsverhindernde Mittel und/oder das Haften beziehungsweise die Verklebung verhindernde Mittel, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel können also in Form von bei Pflanzenschutzmitteln zur Verwendung bei der Unkrautbekämpfung üblichen Präparaten vorliegen. Diese können zum Beispiel flüssig, wie emulgierbare Konzentrate oder wäßrige Suspensionen, oder ferner benetzbare Pulver oder Pulvergemische, Granulate oder Stäubemittel sein.

Die erfindungsgemäße Verwendung kann vorteilhaft durch Anwendung eines ein Antidotum beziehungsweise Antidota der allgemeinen Formel enthaltenden Präparates und davon getrennte, vorzugsweise nachherige, Anwendung eines einen Herbizidwirkstoff beziehungsweise Herbizidwirkstoffe gemäß den obigen Festlegungen enthaltenden Präparates durchgeführt werden. Es können aber auch ein Antidotum beziehungsweise

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Antidote der allgemeinen Formel und einen Herbizidwirkstoff beziehungsweise Herbizidwirkstoffe gemäß den obigen Festlegungen enthaltende Präparate verwendet werden.

Zur Untersuchung der Wirkung von erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln wurden die Phytotoxizität der Herbizidwirkstoffe N-(3,4-Dichlorphenyl)-N·-methoxy-N'-methylharnstoff [/ifalon ^hergestellt von der Firma Hoechstjj , S-Äthyl- -Ν,Ν-di-n-propylthiolcarbamat [jlptam -[hergestellt von der Firma Stauffer Chemical CoΛ] und 4-Amino-6-tert.-butyl-3- -methylthio-4,5-dihydro-l,2,4-triazin-5-on Qsencor "Thergesteilt von der Firma BayerV] allein und die Phytotoxizität von jeweils eines der in der obigen Tabelle 1 aufgeführten Antidota der allgemeinen Formel und einen der obigen Herbizidwirkstoffe enthaltenden erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln beziehungsweise bei der erfindungsgemäßen Verwendung von die ersteren (Antidota) enthaltenden erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln in Verbindung mit die letzteren (Herbizidwirkstoffe) enthaltenden Herbiziden sowie ferner der Grad der Verminderung der schädigenden Wirkung der oben erwähnten Herbizidwirkstoffe durch die Verwendung von in der obigen Tabelle 1 aufgeführten Antidota der allgemeinen Formel bestimmt. Als Vergleichsmaterialen dienten jeweils einen der obigen Herbizidwirkstoffe allein beziehungsweise jeweils eines der bekannten Antidota 1,8-Naphthaisäureanhydrid beziehungsweise NjN-Diallyl-a^-dichloracetamid und einen der obigen Herbizidwirkstoffe enthaltende Pflanzenschutzmittel beziehungsweise die Verwendung der ersteren (Antidota) in Verbindung mit den letzteren (Herbizidwirkstoffe)..

Zur Auswertung des Grades der schädigenden Wirkung wurden Parzellen, deren Unkraut mechanisch vernichtet wurde,

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ORIGINAL

as

als Blind- beziehungsweise Kontrollversuchsparzellen verwendet und es wurden die Grüngewichte der von den behandelten Parzellen abgemähten Kulturpflanzen mit dem Grüngewicht (als 100% zugrundegelegt) der von den Blind- beziehungsweise Kontrollversuchsparzellen abgemähten Kulturpflanzen verglichen und die ersteren in Prozenten des letzteren ausgedrückt. Diese Auswertungsverfahrensweise ist viel objektiver als die Untersuchung der mißgebildeten Pflanzen, weil das Grüngewicht das Entwicklungsstadium der Pflanzen objektiver zeigt.

2 Die Versuche wurden in Parzellen von 10 m beziehungs-

weise 20 m in 4-facher Wiederholung mit den gleichen Aufwandmengen beziehungsweise Dosen der phytotoxischen Herbizidwirkstoffe und verschiedenen Aufwandmengen beziehungsweise Dosen der in erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln verwendeten Antidote der allgemeinen Formel beziehungsweise der bekannten Antidote 1,8-Naphthalsäureanhydrid beziehungsweise N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid durchgeführt.

Versuche A

Bei diesen Versuchen wurde die schädigende Wirkung des N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N·-methylharnstoffes auf Sonnenblumen untersucht und parallel untersucht, in welchem Grad die schädigende Wirkung des N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoffes durch Verwendung von in erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln verwendeten Antidota der allgemeinen Formel beziehungsweise der bekannten Antidota 1,8-Naphthalsäureanhydrid beziehungsweise N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid (Vergleichssubstanzen) herabgesetzt wird.

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2 Die Versuche wurden in Parzellen von 10 m in 4-facher

Wiederholung durchgeführt. Bei jeder Behandlung wurde N-O^-DichlorphenyD-N'-methoxy-N'-methylharnstoff in einer Aufwandmenge von 5 kg/ha verwendet. Die Sonnenblumen wurden nach der Saat gleichzeitig mit dem N-(3,4-Dichlorphenyl)- -N'-methoxy-N'-methylharnstoff in der genannten Aufwandmenge beziehungsweise Dosis und den Antidota in Aufwandmengen beziehungsweise Dosen von 0,5 kg/ha, 1,0 kg/ha beziehungsweise 2 kg/ha besprüht.

Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.

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INSPECTED

- 21 Tabelle 2

Behandlung	d 0,5 kg/ha	Aufwandmenge es Antidotun 1,0 kg/ha	70	102	106
Tetrachlorphthaisäure- N-(3,4-Di.chlorphenyl)-N'-methoxy- _{+ an}h_vdrid -N'-methylharnstoff (Verbindung Nr. 2)	ι IS 2,0 kg/ha	85	98	133
N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy- cis-Hexahydrophthalimid -N'-methylharnstoff ⁺ (Verbindung Nr, 8)	Grüngewicht der Sonnenblumen in %	67	83	98
N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy- N-Chlorphthalimid -N'-methylharnstoff ⁺ (Verbindung Nr. 13)	78	100	105
N-(2-HydroxyäthyD- N-(3,4-Dichlorphenyl)-N«-methoxy- ₊ __phthalimid -N'-methylharnstoff (Verbindung Nr. 16)

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CO Ol OO

c/>

- 22 - Fortsetzunq der Tabelle 2	Behandlung	0,5 kg/ha	Aufwandmenge les Antidotum 1,0 kg/ha	S 2,0 kg/ha	41 58 48	41 69 51	• 41 75 \ 67
N-(3,4-Dichlorphenyl)-N·-methoxy- -N'-methylharnstoff [Vergleichsmaterial] N-(3,4-Dichlorphenyl)-N^l-methoxy- 1,8 Naphthalsäure- -N'-methylharnstoff ⁺ anhydrid Lyergleichsmaterial] N-(3,4-Dichlorphenyl)-N·-methoxy- N,N-Diallyl-2,2- -N'-methylharnstoff ⁺ -dichloracetamid lyergleichsmaterial]			Grüngewicht der Sonnenblumen in %	100	100	100
Blind- beziehungsweise Kontrollversuch mit mechanischer Unkrautvernichtung

QO I

- 23 -

- se -

Aus der obigen Tabelle 2 geht eindeutig hervor, daß die die Kulturpflanzen Sonnenblumen schädigende Wirkung des N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N¹-methylharnstoffes durch die Antidote der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel nicht nur stärker vermindert wurde als durch die bekannten Antidote 1,8-Naphthalsäureanhydrid und N^N-Diallyldichloracetamid, indem die Grüngewichte der Sonnenblumen bei der Behandlung mit den erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N¹-methylharnstoff + Antidote der allgemeinen Formel signifikant hoher als die Grüngewichte der Sonnenblumen bei der Behandlung mit dem N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff allein und bei der Behandlung mit den Kombinationen aus N-(3,4-Dichlorphenyl)- -N¹-methoxy-N¹-methylharnstoff und den bekannten Antidota 1,8-Naphthalsäureanhydrid beziehungsweise N,N-Diallyl-2,2- -dichloracetamid war, sondern auch die Grüngewichte der Sonnenblumen bei der Behandlung mit den erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln mit geringerer Toxizität in 3 Fällen sogar größer als das Grüngewicht der Sonnenblumen in der Blindversuchs- beziehungsweise Kontrollparzelle mit mechanischer Unkrautvernichtung waren und im restlichen Fall der Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel das Grüngewicht der Sonnenblumen dem Grüngewicht der Sonnenblumen in der BlindversuchB- beziehungsweise Kontrollparzelle mit mechanischer Unkrautvernichtung nahezu gleichkam.

Versuche B

Es wurde den vorangehenden Versuchen A ähnlich die Verminderung der Phytotoxizität des N-(3,4-Dichlorphenyl)- -N'-methoxy-N'-methylharnstoffes untersucht, jedoch mit

- 24 -

-an

Unterschied, daß die zur Herabsetzung der schädigenden Wirkung dienenden Antidote nicht als Sprühsuspensionen verwendet wurden, sondern die Sonnenblumensamen vor der Saat mit diesen Verbindungen in einer Aufwandmenge von
0,5 kg/100 kg Saatgut, 1,0 kg/100 kg Saatgut beziehungsweise 2,0 kg/100 kg Saatgut gebeizt wurden und dann nach der Saat der N-(3,^-Dichlorphenyl)-N^l~methoxy-li^l-methylharnstoff in einer Aufwandmenge von 5 kg/ha als Sprühmittel in den Parzellen versprüht wurde. Auch diese Versuche wurden in 4-facher Wiederholung in Parzellen von

10 a durchgeführt.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.

- 25 INSPECTED

- 25 Tatelle 3

Behandlung Sprühen . Saatgutbeizen	0,5 kg/ICO kg	2,0 kg/100 kg	100	100	105
N-(3,4-Dichlorphenyl)-N·- Tetrachlorphthalsäure- -methoxy-N¹-methyl- + anhydrid harnstoff (Verbindung Nr. 2)	Aufwandmenge des Antidotun 1,0kg/1C0kg	Grüngewicht der Sonnenblumen in %	100	105	118
M 3,4-Dichlorphenyl) - cie-Hexanydrophthalimid -N'-methoxy-N·- + (Verbindung Nr. 8) -methylharnstoff	87	100	110
MM-Dichlorpheny$-N· - N-ChIorphthalimid .methoxy-N·-methyl- + (Verbindung Nr, 13) harnstoff.	100	117	125
N-$,4-Dichlorphenyl)-N' - N-(2-Hydroxyäthyl)- -methoxy-N'-methyl- + -phthalimid harnstoff ' (Verbindung Nr. 16)	I

co cn co

- 26 -

OD go

- 26 Fortsetzung der Tabelle 3

t INSPECTED	Behandlung ι Sprühen . Saatgutbeizen	Aufwandmenge des Antidotums 0,5 kg/100 kg \|1,0 kg/100 kg 12,0 kg/100 kg	41 69 71	41 75 75
	N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'- -methoxy-N¹-methylharnstoff [Vergleichsmaterial] N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'- ₊ 1,8-Naphthalsäure- -methoxy-N¹-methylharnstoff : anhydrid [Vergleichsmaterial] N-Cj^-DichlorphenyD-N·- U_tN-Diallyl-2,2- -methoxy-N--methyl- + -dichloracetamid harnstoff [Vergleichsmaterial]	Grüngewicht , der Sonnenblumen in %	100	100
	Blind- beziehungsweise Kontrollversuch mit mechanischer unkrautverni chtung	41 57 62
100

Aus der obigen Tabelle 3 geht eindeutig hervor, daß die die Kulturpflanzen Sonnenblumen schädigende Wirkung des N-(3,4~Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N¹ -methylharnstoffes durch die Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel wesentlich, und zwar starker vermindert wurde als durch die bekannten Antidota 1,8-Naphthalsäureanhydrid und Ν,Ν-Diallyldichloracetamid und ferner daß diese Wirkung bei der Anwendung der Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel durch Saatgutbeizen noch intensiver ist, wobei in diesem Fall die Grüngewichte der Sonnenblumen bei der Behandlung mit allen 4 untersuchten erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln größer als das Grüngewicht der Sonnenblumen in der Blindversuchs- beziehungsweise Kontrollparzelle mit mechanischer Unkrautvernichtung waren.

Versuche C

ρ Die Versuche wurden in Parzellen von 20 m in 4-fächer

Wiederholung unter Verwendung der Maissorte "Beke 270" als Saatgut durchgeführt.

Bei den Behandlungen wurde vor der Maissaat das TJnkrautvernichtungsmittel S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamat (Eptam) in einer Wirkstoffaufwandmenge von 13 l/ha sowie ferner die antidotumhaltige Sprühbrühe in einer Aufwandmenge von 0,5 kg/ha oder 1,0 kg/ha oder 2 kg/ha auf die Parzellen aufgebracht.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden !Tabelle 4 zusammengestellt.

- 28 -

- 28 Tabelle 4

Behandlung	d 0,5 kg/ha	Ä.ufwandmeng es Antidotui 1,0 kg/ha	Grüngewicht des Maises in	64	79	95
S-Ätnyl-N^N-di-n-propyltniol- ₊ Phthalimid carbamat (Verbindung Nr. 10)	e ms 2,0 kg/ha	57	87	90
S-Äthyl-i^N-di-n-propyl- ₊ N-Hydroxyphthalimid thiolcarbamat (Verbindung Nr. 12)	86	87	98
S-Äthyl-NjN-di-n-propyl- N-Chlorbernsteinsäureimid thiolcarbamat (Verbindung Nr. 19)	82	85	102
S-Äthyl-NjN-di-n-propyl- N-Brombernsteinsäureimid thiolcarbamat (Verbindung Nr. 20)	48	48	48
S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiol- carbamat ι [Vergleichsmaterial]

> t t • 4 *

- 29 -

- 29 Fortsetzung der Tabelle

Behandlung Aufwandmenge
des Antidotums
0,5 kg/ha |i,0 kg/ha I 2,0 kg/ha

Grüngewicht
des Maises
in

S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamat

[Vergleichsmaterial]

+ 1,8-Naphthalsäureanhydrid 60

64

S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiol- ₊ N,N-Diallyl-2,2-carbamat -dichloracetamid

[VergleichsmateriaÜ 69

92

Blind- beziehungsweise Kontrollversuch mit mechanischer Unkrautvernichtung 100

100

CD CD CO

-3b-

Aus der obigen Tabelle 4 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel die Phytotoxizität des S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamates wesentlich herabsetzen, und zwar stärker als die Vergleichssubstanz 1,8-Naphthalsäureanhydrid als Antidotum und auch zum größten Teil stärker als und im restlichen einen Fall etwa gleich stark wie die Vergleichssubstanz N,H-Diallyl- -2,2-dichloracetamid als Antidotum»

Versuche D

Die Verminderung der schädigenden Einwirkung des S-Äthyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamates wurde auch in Beizversuchen untersucht. In diesen Versuchen wurden Anteile von 100 kg des Maissaatguts mit Antidotumaufwandmengen beziehungsweise -dosea von 0,25 kg/100 kg Saatgut, 0,50 kg/100 kg Saatgut beziehungsweise 1,0 kg/100 kg Saatgut gebeizt und dann wurde das Saatgut in mit Aufwandmengen von 13 l/ha des Unkrautbekämpfungsmittels S-JLthyl- -UjN-di-n-propylthiolcarbamat (Eptam) besprühte Parzellen gesät.

Die Versuche wurden in Parzellen von 10 m in 4-facher Wiederholung durchgeführt.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.

- 31 -

ORIGINAL INSPECTED

- 31 Tabelle 5

Behandlung	Sprühen.	Saatgutbeizen	Aufwandmenge des Antidoturne O₁^ kg/100 kg lO^O kg/100 kg	Grüngewicht des Maises in %	1,00 kg/100 kg	85
S-Äthyl-N ,N-di-n-propyl- thiο1carbamat	.Tetrabromphthalsäure- + anhydrid (Verbindung Nr. 3)			•	83
S-Äthyl-N,N-di-n-propyl- thiolcarbamat	Beraeteinsäureimid (Verbindung Nr. 7)	68		90
S-Äthyl-N,N-di-n-propyl- thiolcarbamat	₊ cis-Hexahydrophthalimid (Verbindung Nr. 8)	65		96
S-Äthyl-N,N-di-n-propyl- thiolcarbamat	N-Chlorbernsteinsäureimid (Verbindung Nr. 19)	70		88
S-Äthyl-N _tN-di-n-propyl- thiolcarbamat	N-Brombernsteinsäureimid (Verbindung Nr. 20)	72
		71
	78
76
79
85
80

- 32 -

Fortsetzung der Tabelle

Behandlung Sprühen Saatgufbeizen	Aufwandmenge des Antidoturne 0,2? kg/100 kg 10,50 hg/100 kg	1,00 kg/100 kg	Grüngewicht des Haisee in %	48 68 65	48 70 75	48 72 80	I ο* 1 < * t 1 4 t t t c iH 4 ff V 4 ti 4 » « ItU 4 1 τ 4 4 t t t t t i t < 1 I < ( -SI 1
S-A" thyl-N,N-di-n-propyl- thiolcarbamat [Vergleichsmaterial] S-Äthyl-N^-di-n-propyl- _{+ 1 i8}._{Naphtlialsäur}eanhydrid thiolcarbamat [Vergleichsmaterial] S-Äthyl-l^N-di-n-propyl- N,N-Diallyl-2,2- thiolcarbamat -dichloracetamid [Vergleichsmaterial]	100	100	100	4 1 « < 4 t *C i** C * * (Hl
Blind- beziehungsweise Eontrollversuch mit mechanischer Unkrautvernichtung

Die obige Tabelle 5 zeigt, daß die schädigende Wirkung von S-Äthyl-NjN-di-n-propylthiolcarbamat durch Beizen mit den untersuchten Antidote der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel wesentlich herabgesetzt wird, wobei die Schutzwirkung der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel mit allen 5 untersuchten Antidota besser als die der Vergleichspflanzenschutzmittel mit den Vergleichssubstanzen 1,8-Naphthalsäureanhydrid beziehungsweise N_tN-Diallyl-2,2-dichloracetamid ist.

Versuche E

In diesen Versuchen wurde die Verminderung der Phyto-

toxizität von 4-Amino-6-tert.-butyl-3-niethylthio-4,5- -dihydro-1,2₁4-triazin-5-on (Sencor) durch Verwendung von in erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln verwendeten Antidota der allgemeinen Formel beziehungsweise der bekannten Antidota 1,8-Naphthaisäureanhydrid beziehungsweise N,F-Diallyl-2,2-dichloracetamid (Vergleichssubstanzen) untersucht.

Als Versuchspflanzen wurden Sojapflanzen verwendet. Die

Versuche wurden in Parzellen von 10 m in 4-facher Wiederholung durchgeführt. Nach der Sojasaat wurden 1,5 kg/ha 4-Amino~6-tert. -butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4- -triazin-5-on (Sencor) allein beziehungsweise ein 1,5 kg/ha 4-Amino-6-tert. -butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4- -triazin-5-on und 0,5 kg/ha beziehungsweise 1,0 kg/ha beziehungsweise 2,0 kg/ha des Antidotums enthaltendes Tankgemisch durch Sprühen auf den Boden aufgebracht.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 6 zusammengestellt.

- 34 -

- 34 Tabelle

	Behandlung	Aufwandmeng des Antldotu 0,5 kg/ha I 1,0 kg/ha	e ms 2,0 kg/ha	85
			Grüngewicht der Sojapflanzen in	73
4-Amino-6-tert.-butyl-3- -methylthio-4,5-dihydro- -1_t2,4-triazin-5-on	Tetrachlorphthalsäure- + anhydrid (Verbindung Nr. 2)	53		76
4-Amino-6-tert.-butyl-3- -1,2,4-triazin-5-on	N-Hydroxyphthalimid ⁺ (Verbindung Nr. 12)	39		87
4-Amino-6-tert.-butyl-3- -methylthio-4,5-dihydro- -1,2,4-triaz in-5-on	N-(2-Hydroxyäthyl)- + -phthalimid (Verbindung Nr. 16)	46
4-Amino-6-tert.-butyl-3- -1,2,4-triazin-5-on	N-Chlormethylphthalimid	50
71
NJl 00 I
62
64

- 35 -

- 35 - Fortsetzung der Tabelle 6	4- Amino-6-t ert. -butyl-3- -methylthio-4,5-dihydro- -1,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]	J d. 0,5 kg/ha	17	17	0 kg/ha	S x:	> ,CD ■ P^
Behandlung I	4-Amino-6-t ert. -butyl-3- -methylthio-4,5-dihydro- + 1,8-Naphthalsäureanhydrid -1,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]		30	41		\ J	1968
	4-Amino-6-t ert.-butyl-3- _N ,_M iallyl-2,2- -methylthio-4,5-dihydro- + -dichloracetamid -Λ,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]		20	21	17	'·,, '■
Blind- beziehungsweise Kontrollversuch mit mechanischer Unkrautvernichtung	luf.wandmenge as Antidotums 1,0 kg/ha I 2,	100	100	52
	Grüngewicht der Seepflanzen in %		26
	100

- 5.6 -

Hi

Aus der obigen Tabelle 6 geht hervor, daß die die Schädigung der untersuchten Kulturpflanzen So^apflanzen herabsetzende Wirkung der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel (4-Amino-6-tert. -butyl-J-methylthio^, 5-dihydro- -1,2_t4-triazin-5-on + Antidotum der allgemeinen Formel) bedeutend stärker als die des 4-Amino-6-tert.-butyl-3- -methylthio^-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-ones allein sowie die der Kombination aus 4-Amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on und dem bekannten Antidotum N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid, die praktisch keine Schutzwirkung zeigt, und die der Kombination aus 4-Amino-6-tert.-butyl-J-methylthio-^,5-dihydro-1,2,4- -triazin-5-on und dem bekannten Antidotum 1,8-Naphthalsäureanhydrid, deren Schutzwirkung nur gering ist, ist, wobei die ersteren eine mehrfache Schutzwirkung haben.

Versuche F

Bei diesen Versuchen wurde So;jasaatgut mit Antidota von erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmitteln beziehungsweise mit den bekannten Antidota 1,8-Faphthalsäureanhydrid beziehungsweise NjN-Diallyl^^-dichloracetamid in einer Aufwandmenge von 0,25 kg/100 kg Saatgut beziehungsweise 0,50 kg/100 kg Saatgut beziehungsweise 1,0 kg/100 kg Saatgut gebeizt und dann nach der Saat wurden die Parzellen von 10 m mit einer Spritzbrühe von 4-Amino-6-tert.-butyl-

^-on in einer Aufwandmenge von 1,5 kg/ha behandelt.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestellt.

ORIGINAL INSPECTED

- 37 Tabelle 7

Behandlung Sprühen Saatgufbeizen	Aufwandmenge des Antidotums 0,2p ke^lOO kg lO^O ke/100 kg	1,00 ks^100 kg	58	75	'92
4-Amino-6-tert.-butyl-3- Tetrachlorphthalsäure- -methylthio-^^-dihydro- + anhydrid -1,2,4-triazin-5-on (Verbindung Nr. 2)	Grüngewicht der Sojapflanzen in %	52	69	79
4-.Amino-.6-t ert. -butyl-3- N-Hydroxyphthalimid -methylthio^-dihydro- _{+ (Verbindung Nr# 12)} -1,2,4-triazin-5-on	49	67	80
4-Amino-6-tert.-butyl-3- N-(2-Hydroxyäthyl)- -methylthio-4,5-dihydro- ' + -phthalimid -1,2,4-triazin-5-on (Verbindung Nr. 16)	56	71	88
4-Amino-6-tert.-butyl- N-Chlormethylphthalimid -3-methyIthio-4,5-dihydro- + _{(Verbilldung Nr# 1?)} -1,2,4-triazin-5-οη			- 3a -

CO CO CO

GD

S3)

R—

en -α rn

- 38-Fortsetzung der Tabelle 7

Behandlung	Aufwandmenge des Antidotums O₁^ kg/100 kg \|0,50 kg/100 kg	1,00 kg/100 kg	17	17	17
Sprühen Saatgutbeizen	Grüngewicht der Sojapflanzen in %	51	64	70
4-Amino-6-t ert.-butyl-3- " -methylthio-4,5-dihydro- -1,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]
4-Amino-6-tert..-butyl-3- -methylthio-^^-dihydro- + 1,8-Naphthalsäureanhydrid -1,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]

JC J=

- 3.9 - .
Fortsetzung: der Tabelle 7

Behandlung	Aufwandmenge des Antidotums 0,25 kg/100 kg lO^O kg/100 kg	1,00 k^100 kg	26	28	31	JC
Sprühen ■ , Saatgufbeizen	Grüngewicht der Sojapflanzen in %	100	100	100	* * *
4^Ainixu>-6-tert.-butyl-3- N,N-Diallyl-2,2- -methylthio-^-dihydro- ₊ __{dicnloracetamid} -1,2,4-triazin-5-on [Vergleichsmaterial]
Blind- "beziehungsweise Kontrollversuch mit mechanischer Unkraut Vernichtung

- 40 -

CO CO CO

Aus der obigen Tabelle 7 geht.hervor, daß bei Anwendung der Antidota durch Beizen die Schutzwirkung des 1,8-Naphthalsäureanhydrides (Vergleichssubstanz) besser als seine Schutzwirkung bei seiner Anwendung durch Sprühen (Versuche E) ist, aber die Schutzwirkung aller untersuchten Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel diese Wirkung übertrifft, wobei sie wiederum auch der des NjN-Diallyl^^-dichloracetamides bei weitem überlegen ist.

Die Ergebnisse der obigen Versuche A bis F mit den Tabellen 2 bis 7 zeigen eindeutig die Mehrwirkung der Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel im Vergleich zu den bekannten Antidota und die vielfachen Kombinationsmöglichkeiten der einzelnen Antidota mit verschiedenen Herbizidwirkstoffen.

Die Versuche zeigen auch, daß die Behandlung erfolgreich ist, wenn das Antidotum der allgemeinen Formel gleichzeitig mit dem phytotoxisehen Herbizid oder getrennt von ihm oder in Form eines Gemisches mit ihm ausgebracht wird. Es ist auch festzustellen, daß eine bessere Wirkung erreicht werden kann, wenn Saatgut mit einem der Antidota der allgemeinen Formel vor der Saat gebeizt wird (was auch für Gemische von solchen gilt) und die Behandlung mit dem Herbizid nach der Saat durchgeführt wird.

Ein weiterer Vorteil der Antidota der allgemeinen Formel ist, daß diese mit geringem Aufwand verbunden und gut zugänglich sind.

Versuche G

Dieser Versuch zeigt die Wirksamkeit der Antidota der

INSPECTED

allgemeinen Formel in Kombination mit Chloracetaniliden als Herbizidwirkstoffen.

Hierzu wurde die Phytotoxizität von verschiedenen Herbiziden allein und in Kombination mit verschiedenen Antidote der allgemeinen Formel untersucht. Die Herbizide wurden in Form von Handelsprodukten eingesetzt, die vor ihrer Anwendung zur gewünschten Wirkstoffkonzentration verdünnt wurden. Als Antidotumpräparat wurde das folgende Pulvergemisch nach seiner Verdünnung verwendet.

Antidotum 70 Gew.-%

Kaolin 17 Gew.-%

Aktive Kieselsäure 8 Gew.-%

Fettalkoholsulfonat 2,5 Gew.-%

Natriumligninsulfonat 2,5 Gew.-%

Es wurden Töpfe mit Durchmessern von 15 cm bis 5 cm unter ihren Rand Jeweils mit einem Sandboden gefüllt. In die einzelnen Töpfe wurden je 10 Maissamen gesät. Die Samen wurden mit einer 5 cm dicken unbehandelten oder behandelten Bodenschicht bedeckt. Der Boden wurde durch dessen Besprühen mit der gewünschten Aufwandmenge beziehungsweise Dosis des Herbizides und des Antidotums unter Rühren des Bodens behandelt. Als Blindversuchs- beziehungsweise Kontrollpflanzen wurden unbehandelte Pflanzen eingesetzt. Die Töpfe wurden in ein Treibhaus gelegt und gegossen. Die Auswertung erfolgte 4 Wochen nach der Behandlung. Die Pflanzen wurden abgemäht und ihr Grüngewicht wurde bestimmt. Zur Auswertung des Grades der schädigenden Wirkung wurden die Grüngewichte der von den behandelten Parzellen abgemähten Kulturpflanzen mit dem Grüngewicht (als 100% zugrundegelegt) der von den Blind- beziehungsweise

- 42 -

Kontrollversuchsparzellen abgemähten Kulturpflanzen verglichen und die ersteren in Prozenten des letzteren ausgedrückt. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle 8 zusammengestellt.

- 43 Tabelle 8

Herbiz Verbindung	id AuÄraad- menge in kg/ha	Verbine Bezeichnung	lung Nr.	Antidoturn Aufwandmenge in 0,05 kg/ha\|o,5 kg/ha \|i ,0 kg/ha\|2,0 kg/ha Grüngewicht der Maispflanzen in	65	65	65
	5	-	-	65	94	94	97
	VJl	Bernsteinsäureimid	7	82	86	91	95
2-Chlor-N-	5	cis-Hexahydro- phthalimid	8	77	98	101	100
-(äthoxymethyl)- -2'-methyl-6'-	5	Dicyclohex-4-en-i,2- -dicarbonsäureimid	9	87	90	96	101
-äthylacetanilid	vn	Phthalimid	10	81	102	105	103
	5	3-Nitrophthalimid	14	90	104	107	107
	5	4-Nitrophthalimid	15	94	80	90	94
	5	N-Hydroxymethyl-3- -nitrophthalimid	33	72	98	100	98
	5	Maleinimid	34	89			— 44 -

CD CD OO

PATENTANWALT

806 DAGHAU bei MÜNCHEN

AM HEIDEWEG 2 TELEPHOM: DACKAU A3"¹

12. September 1980 P 30 31 968.7 P 1 380

- 44 Fortsetzung der Tabelle 8

Herbiz Verbindung	id Au&raad- menge in kg/ha	Verbinde Bezeichnung	mg Nr.	Antidotum 0,05 kg/ha Grünf	Aufwandmenga in 0,5 kR/ha\|i,0 kg/ha gewicht der MaiapTlaa in 56	90	2,0 kg/ha ζ en
2-Chlor-N- -(1''-methyl- -2''-methoxy- äthyl)-2'- -äthyl-6¹- -methylacet- anilid	1C '		- ·	5?	52. ~] 5"2	104	32
	10	N-(2-Hydroxyäthyl)- -■Dhthalinid	16	72	85	101	99
10	[N-(Hydroxymethyl) ]- -4-nitrot>hthalimid	22	89	100	95	105
10	[R-(Hydroxyraethyl)]- -cyclohex-4-en-i,2- -dicarbonsäureimid	25	81	98	90	100
10	[N-(2-Hydroxyätnyl)]- -cyolohex-4-en-1,2- -dioarbonsäureimid	24	75	83	• 99	97
10	[N-(Hydroxymethyl)]- -4-chlorühthalimid	25	69	80	96	95
10	[ N- (2¹ -HydroxyäthyiO - -4-chlorphthalimid	26	83	96		100
10	[!!-(J'-Hydroxy-n- · phthalimid	2? ,	79	90	98
					- 45 -

CD
CD
CO

- 45 Fortsetzung der Tabelle 8

Herbiz3 Verbindung	Ld Aafwand- menge in kg/ha	Verbind Bezeichnung	ung Nr.	Antidotum 0,05 kg/ha, Grüng	Aufwandmenge in 0,5 kg/ha h.O kg/ha\|2,0 kg/ha ewicht der Maispflanzen in	48	48	) I
2-Chlor-N- -dioxolan-2¹'- -ylmethyl)- -2',6'-diäthy1- acetanilid	6	-	-	48	48	90	97
	6	N-Hydroxyphthalimid	12	70	81	87	95	J.)
6	N-Chlorphthalimid	13	65	79	94	98
6	N-Chlormethyl- phthalimid	17	72	88	100	100
6	N-Brom-n-butyl- phthalimid	18	81	98	90	94
6	N-Chlorbernstein- säureimid	19	62	77	89	97
6	N-Brombernstein säur eimid	20	68	83	100	101
6	N-Hydroxyb ern st einsäureimid	21	84	100

DR. STEPHAN G. BESZtDES

PATENTANWALT

806 DACHAU bei MÜNCHEN

AM KEIDEWEG 2 TELEPHON: DACHAU 43 71

12. September 1980 P 30 31 968.7 P 1 380

- 46 -

Fortsetzung der Tabelle 8

Herbizi Verbindung	Ld AufWaid— menge in kg/ha	Verbind Bezeichnung	ung Nr.	Antidotum 0,05 kg/ha Griing	*	Aufwandme in 0,5 kg/ha ewicht der in %	nge 1,0 kg/ha Maispflan	I 2,0 kB/ha ζ en
	6	-	-	58	58	58	58
	6	Phthalsäureanhydrid	1	73	81	• 90	96
2-0hlor-N- -(äthoxy- carbonylmethyl)- -2',6'-diäthyl- acetanilid	6	T etrachlorphthal- ßäureanhydrid	2	70	78	89	95'
	6	Tetrabromphthal- säureanhydrid	3	71	87	92	98
	6	Cyclohexanol,2-di- carbonsäureanhydrid		69	82	92	93
	6	Bernsteinsäureanhydrid	5	75	84	91	96
	6	Glutarsäureanhydrid	6	72	88	94	94
	6	4-Nfaxphthalsäurearihydrid	28	87	100	103	103
	6	3-Nit^hthabffiureanl-ördrid	29	84	99	100	100
6	Cyclohex-2 -en-1 ^ - d i - carborsäureanhydrid	30	81	94	97	99
6	Cyclohex-4~en-1,2- -rtWtrJYngaiiTvpnhydT' i d	31	80	92	98	98
				49 -

CO O CO

CO CD GD

- 47 Fortsetzung der Tabelle 8

Herbiz Verbindung	Ld Auiwaid- menge in kg/ha	Verbind Bezeichnung	ung Nr.	Antidotum Aufwandme in 0,05 kg/ha\|o,5 kg/ha Grüngewicht der in	45	ng« 1,0 kK/ha Maispflai	2,0 kg/ha IZ en
	-	-	-	45	80	45	45
	6	3-Hitrophthalimid	14	69	91	89	95
2-Chlor-N-	6	4-Nitrophthalimid	15	76,	101	95	98
-(n-butoxy- methyl)-2'-	6	[H-(Hydroxymethyl)]- -4-nit rophthal imid	22	82	89	103	104
-methyl-6¹- -tert.-butyl- acetanilid	6	4_NThpr>phhhn1 ß Ηπτ»*»-	28	65	86	91	96
	6	anhydrid	29	73	98	88	92
	6	3-Nitrophthal- säureanhydrid	33	79		101	100
	N-Hydroxymethyl-3- -nitrophthalimid

- 48 -

DR. STEPHAN β. BESZED£3 PATENTANWALT

ΒΟΘ DACHAU bsi MÜNCHEN

AM -HEIDEWEG 2 TELEPHON: DACHAU 4371

_ 48 Fortsetzung der Tabelle 8

12. September 1980 P 30 31 968.7 P 1-380

Herbiz: Verbindung	Ld Au&End- aenge in kg/ha	Verbind Bezeichnung	1Oi	I ι	Cyclohexan-1,2-di- carbonsäureanhydrid	ung Kr.	Antidotum Aufwandmenge .in .' 0,05 kg/ha\|o,5 kg/ha \|1.O kg/ha \|2,0 kec/ha Grüngewicht der Maispilanzen in %'	72	72	72
2-Chlor-N- -isopropyl- acetanilid i	10	cis-Hexahydro- phthalimid	-	72	97	' 98	98
10	Dicyclohex-4-en-i, 2- -dicarbonsäureimid	4	85	98	100	99
10	[N-(HydroxyTnethyl) ]- -cyclohex-4-en~1,2- -dicarbonsäureimid	8	88	99	99	100
10	[N-(2-HydroxyäthyX)]- -cyclohex-4-en-1,2- -dicarbonsQureimid	9	90	101	101	102
10	CycXohex-2-en-i,2- -diearban.säiTreantp'drid	25 .	92	102	104	104
10	Cyclohex-4-en-1,2- -dirartcnsäiirearibvdrid	24	94	96	95	95
10	50	89	96	96	97
51	87
I l~

	!(ill	Ca
	₍ · ₍	C
	« t	O
Kf*	*< € ι**	—
JP	4 , * « * <	C!
C
C

- 49 -

- 49 Fortsetzung der Tabelle 8

¹ Herbii Verbindung	s id iuÄiaid- menge in kg/ha	Verbind! Bezeichnung	mg Nr.	5	Antidotum 0,05 kg/ha Grüng	Aufwandme .ia .' 0,5 kg/ha gewicht der in %	ag© 1,0 kg/na ¹ Haispf lax L	2.0 ks/ha LZ en
2-Chlor-N- -(T-methyl-n- -prop-2'-inyl)- -acetanilid j	6 ■	-	-	6	62	62	62	62
6	Bernsteinsäureanhydrid	7	75	80	83	89
6	Glutarsäureanhydrid	19	73	79	84	86
6	Bernsteinsäureimid	20	72	80	89	92
6	N-Chlorbernstein säur eimid	21	78	89	95	98
6	N-Brombernsteinsäure- imid	34	80	91	96	96
6	N-Hydroxybernstein- säureimid	89	100	103	100
6	Maleinimid	85	98	100	101

OUO ι ου υ

5(p

Aus der obigen Tabelle 8 geht eindeutig hervor, daß durch die Antidota der allgemeinen Formel der erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel eine wesentliche, und zwar praktisch vollständige Beseitigung der phytotoxischen Wirkung der Chloracetanilidherbizidwirkstoffe erreicht werden kann, wobei in vielen Fällen sogar höhere Grüngewichte als beim jeweiligen Blind- beziehungsweise Kontrollversuch erzielt wurden.

Ferner wird die Erfindung an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 Emulgierbares Konzentrat

Herbizidwirkstoff:

2-Chlor-N-(äthoxymethyl)-2'- 40 Gew.-%

-methyl-6'-äthylacetanilid

Antidotum: ^_{0 Gew#}__%

Glutarsäureanhydrid (Verbindung Nr. 6)

Emulgiermittel: _{6?0 Gew}._%

Alkylarylpolyglykolather

Isophoron 50,0 Gew.-%

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 2
ölige Suspension

Herbizidwirkstoff I: ^_{0 Gew}.__%

N-Phenyl-N¹,N¹-dimethylharnstoff

Herbizidwirkstoff II:

S-Äthyl-NjN-di-n-propyl- 55,0 Gew.-%

thiolcarbamat

Antidotum:

[N-(Hydroxymethyl)]-^- ^_{0 Gew#}_^

-nitrophthaiimid

(Verbindung Nr. 22)

Emulgiermittel:
(Alkylphenyl)-(alkyl)-äther

\Alkylphenolalkoxalatj + 5,0 Gew.-%

+ Äthylenoxyd/Propylenoxyd-
-Polymerisat

Vaselinöl 25j 0 Gew.-%

- 52 -

U ν/ I

Beispiel 5 Pulvergemisch

Herbizidwirkstoff:

2-Chlor-N-(n-butoxymethyl)- ^q

-2^f-methyl-6'-tert.-butylacetanilid

Antidotum:

4-Nitrophthalsäureanhydrid 20 Gew.-%

(Verbindung Nr. 28)

Netzmittel: _{? Gew-}^

Alkylphenolpolyglykoläther

Dispergiermittel: ₂ Gew.-%

alkylarylsulfonsaures Calcium

Aktive Kieselsäure 10 Gew.-%

Kaolin 25 Gew.-%

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 4
Wäßrige Suspension

Herbizidwirkstoff:

i-Methyl-A-amino-o-phenyl- 20 Gew.-%

-1,2,4-triazin[4H]-5-on

Antidotum:

[N-(Hydroxymethyl)]-4- _{2Q GeWe}_%

-nitrophthalimid

(Verbindung Nr. 22)

Alkylarylsulfonat 1 Gew.-%

Natriumligninsulfonat 5 Gew.-%

Polyoxyäthylenalkylaryläther 4 Gew.-%

Schutzkolloid: Lecithin 2 Gew.-%

Wasser 50 Gew.-%

OUO I O U U

Beispiel 5 Pulvergemisch

Herbizidwirkstoff I:

N-(4-Bromphenyl)-N'-methoxy- 10 Gew.-% -N¹-methylharnstoff

Herbizidwirkstoff II:

2-Chlor-N-(äthoxymethyl)- 40 Gew.-%

-2'-methyl-6¹-äthylacetanilid

Antidotum:

N-Brombernsteinsäureimid 5 Gew.-%

(Verbindung Nr. 20)

Fettalkoholsulfonat 3 Gew.-%

Natriumligninsulfonat 2 Gew.-%

Amorphe Kieselsäure 10 Gew.-%

Kaolin 30 Gew.-%

ORIGINAL· INSPECTED

Beispiel 6
Benetzbares Pulver nur des Antidotums

Antidotum:

cis-Hexahydrophthalimid 7Q, 0 Gew.-%

(Verbindung Nr. 8)

Kaolin Vj ° Gew.-%

Aktive Kieselsäure 5»O Gew.-%

Fettalkoholsulfonat 2,5 Gew.-%

Natriumligninsulfonat 2,5 Gew.-%

Beispiel 7
Emulgierbares Konzentrat nur des Antidotums

Antidotum:

N-Brom-n-butylphthalimid 50 Gew.-%

(Verbindung Nr. 18)

Lösungsmittel: Xylol 4-5 Gew.-%

Emulgiermittel: ^ Gew.-%

Polyoxyätliylenalkylarylather

Patentansprüche

Claims

Patentansprüche

1.) Pflanzenschutzmittel zur Verwendung bei der selektiven Unkrautbekämpfung mit einem Gehalt an mindestens 1 Antidotum und gegebenenfalls 1 oder mehr Herbizidwirkstoff (en) , insbesondere Thiolcarbamat(en), Triazin(en), Chloracetanilid(en) und/oder substituierten Harnstoffeen), gegebenenfalls bei räumlich getrennter Aufteilung des Antidotums beziehungsweise der Antidote einerseits und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe andererseits in ein und derselben Verpackungs- beziehungsweise Applikationseinheit, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Antidotum beziehungsweise Antidota ein solches beziehungsweise solche der allgemeinen Formel

Il

c.

ζ. χ

worin

X für ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom steht,

η 0 oder 1 bedeutet,

Y ein Wasserstoffatom, ein Kaliumatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder mehr Hydroxygruppe(n) und/oder Halogenatom(e) substituierten, Alkylrest mit Λ bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und

- 57 ORIGINAL INSRECiTED

Z für einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Äthenylenrest, einen Cyclohexylenrest, einen Dicycloliexenylenrest, einen Cyclohexenylenrest, einen Cyclohexylidenrest oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder mehr Halogenatom(e) und/oder Hitrogruppe(n) substituierten, Phenylenrest steht,

mit der weiteren Maßgabe, daß, im Falle daß
X für ein Sauerstoffatom steht,

η O bedeutet und,

im Falle daß

X für ein Stickstoffatom steht, η 1 bedeutet,

zweckmäßig zusammen mit üblichen Hilfsstoffen, enthalten.

2.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom, für das Y stehen kann, Chlor, Jod oder Brom ist.

5.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylrest, für den X stehen kann, ein solcher mit l oder 2 Kohlenstoffatom(en) ist.

4.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch

- 58 -

3U31968

gekennzeichnet, daß der Alkylenrest, für welchen Z stehen kann, ein solcher mit 2 bis 6, insbesondere

2 bis 4, ganz besonders 2 oder 3, Kohlenstoffatomen ist.

5.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom beziehungsweise die Halogenatome, durch welches beziehungsweise welche der Alkylrest, für den T stehen kann, und/oder der Phenylenrest, für den Z stehen kann, substituiert sein kann beziehungsweise können, Chlor, Jod und/oder Brom ist beziehungsweise sind.

6.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 5» dadurch

gekennzeichnet, daß sie als Antidotum beziehungsweise Antidota der allgemeinen Formel Tetrachlorphthalsäureanhydrid, cis-Hexahydrophthalimid, N-(2-Hydroxyäthyl)- -phthalimid und/oder N-Brombernsteinsäureimid enthalten.

7.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Antidotum beziehungsweise Antidota der allgemeinen Formel Phthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Bernsteinsäureimid, Dicyclohex-4-en-1,2- -dicarbonsäureimid, Phthalimid, Phthalimidkalium, N-Hydroxyphthalimid, N-Chlorphthalimid, 3-Nitrophthalimid, 4-Nitrophthaiimid, N-Chlormethylphthalimid, N-Brom-n-butylpht hai imid, N-Chlorbernsteinsäureimid, H-Hydroxybernsteinsäureimid, [N-(Hydroxymethyl)]- -4-nitrophthalimid, [N-(Hydroxymethyl) ]-cyclohex-4- -en-1,2-dicarbonsäureimid, [N-(2-Hydroxyäthyl3 -cyclohex-^—en-i^-dicarbonsäureimid, [N-(Hydroxymethyl]-4-chlorphthalimid, [N-(2·-Hydroxyäthyl]-4- -chlorphthalimid, [1T~( 3' -Hydroxy-n-propylJ -4-chlorphthalimid , 4-Nitrophthalsäureanhydrid,

- 59 -

3Ό31968

3-Nitrophthalsäureanhydrid, Cyclohex-2-en-i,2- -dicarbonsäureanhydrid, Cyclohex-4-en-i,2-dicarbonsäureanhydrid, Tetrachlorphthalimid, N-Hydroxymethyl- -3-nitrophthalimid und/oder Maleinimid enthalten.

8.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 7* dadurch gekennzeichnet, daß sie als Thiolcarbamatherbizidwirkstoff(e) S-Ithyl-N_tN-di-n-propylthiolcarbamat, S-A'thyl-N,N-diisobutylthiolcarbamat, S-(2,3,3-Trichlorallyl)-N,N-diisopropylthiolcarbamat und/oder S-(1,2,3-Trichlorallyl)-N,N-diisopropylthiolcarbamat enthalten.

9.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Triazinherbizidwirkstoff(e) 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino- -1,3,5-triazin, 2-(n-Butylamino)-^-chlor-e-äthylamino-1,3,5-triazin, 2-[4^l-Chlor-6'-äthylamino- -1',3',5'-triazin-2'-ylamino]-2-methylpropionitril, 2-(n-Butylamino) -^-äthylamino-e-methylthio-i ,3,5- -triazin, 2-Äthylamino-4-methylthio-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, 2,4-bis-(Isopropylamino)-6- -methylthio-1,3»5-triazin, 3-Methyl-4-amino-6- -phenyl-1,2,4-triaz in[4H]-5-on und/oder 4—Amino-6- -tert.-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin- -5-on enthalten.

10.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chloracetanilidherbizidwirkstoff(e) 2-Chlor-N-isopropylacetanilid, 2-Chlor-N- ( äthoxymethyl) -2' -methyl-6' -äthylacet anilid, 2-Chlor-N-(1 · · -methyl-2¹ · -methoxyäthyl) -2¹ -äthyl-6¹ -methylacetanilid, 2-Chlor-N-(1'·,3«'-dioxolan-2¹ '- -ylmethyl)-2·,6^f-diäthylacetanilid, 2-Chlor-N- -(äthoxycarbonylmethyl)-2·,6'-diäthylacetanilid,

- 60 -

3Ü31968

2-Chlor-N-(n-butoxymethyl)-2'-methyl-6' -tert.-butylacetanilid und/oder 2-Chlor-N-(1'-methyl-n-prop-2'- -inyl)-acetanilid enthalten.

11.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als substituierte[n] Harnstoffwirkstoff(e) N-(3-Chlorphenyl)-N¹-methyl-N^l- -methoxyharnstoff, N-Phenyl-N',N'-dimethylharnstoff, N-(4-Chlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff, N-(3,4- -Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff, N-(3-Chlor- -4-methylphenyl)-N' ,N'-dimethylharnstoff, N-(4- -Bromphenyl)-N'-methoxy-N¹-methylharnstoff, N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N¹-methylharnstoff und/oder N-(3-Chlor-4-bromphenyl)-N'-methoxy-N'- -methylharnstoff enthalten.

12.) Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Antidotum beziehungsweise die Antidota der allgemeinen Formel in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe, enthalten.

13.) Verwendung der Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 1 bis 12 zum Behandeln von Saatgut von Kulturpflanzen, insbesondere Sonnenblumen, Mais und Soja, vor der Saat und/oder von deren Lebensraum vor oder nach der Saat, gegebenenfalls mittels getrennter Anwendung des Antidotums beziehungsweise der Antidota der allgemeinen Formel und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der Herbizidwirkstoffe.

14.) Verwendung nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzenschutzmittel in beziehungsweise auf den Boden, gegebenenfalls mittels getrennten

- 61 -

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-ef- ^

Einbringens beziehungsweise Aufbringens des Antidotums beziehungsweise der Antidota der allgemeinen Formel und des Herbizidwirkstoffes beziehungsweise der
Herbizidwirkstoffe, vor und/oder nach der Saat einbringt beziehungsweise aufbringt. ;

15.) Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Saatgut von Kulturpflanzen vor der Saat mit dem Antidotum beziehungsweise den Antidota der allgemeinen Formel behandelt und den Boden vor oder nach der Saat des Saatgutes mit dem Herbizidwirkstoff beziehungsweise den Herbizidwirkstoffen behandelt.