DE3029475A1 - Transferdrucktraeger, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

Transferdrucktraeger, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

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DE3029475A1
DE3029475A1 DE19803029475 DE3029475A DE3029475A1 DE 3029475 A1 DE3029475 A1 DE 3029475A1 DE 19803029475 DE19803029475 DE 19803029475 DE 3029475 A DE3029475 A DE 3029475A DE 3029475 A1 DE3029475 A1 DE 3029475A1
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Rudolf Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Schickfluß
Manfred Ing.(grad.) 6239 Eppstein Schneider
Claus Ing.(grad.) 6238 Hofheim Schuster
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Hoechst AG
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Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 80/F 175 Dr.KL/cr
-k
Transferdruckträger, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
Die Erfindung betrifft Transferdruckträger, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt sind, die eine Mischung eines blauen, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffs der allgemeinen Formel I
O2UA )y~ N ===N-4 J)-N^ (D
in der X Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Chlor
1 2
oder Brom, ist, R, R und R Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, xait gelben bis roten, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffen enthält. Mit diesen Transferdruckträgern erhält man beim Thermotransferdruck auf Polyester- und Polyester-Mischmaterialien starke und echte schwarze Färbungen. 20
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Transferdruckträger, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Trägermaterial mit den vorstehend genannten Zubereitungen imprägniert oder bedruckt. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Träger zum Färben und Bedrucken von flächenförmigen Gebilden nach dem Thermotransferdruckverfahren.
Bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung werden im folgenden näher erläutert:
Neben den blauen Farbstoffen der Formel I können die Zubereitungen auch andere blaue, leicht sublimierende
Farbstoffe enthalten, vorzugsweise aus der Klasse der Anthrachinonfarbstoffe oder Azo-Farbstoffe der allgemeinen Formel II
~4 .R3
(ID
HCO -R'
in der Y Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Chlor
4
oder Brom, ist^ R für Methoxy oder Ethoxy, oder, wenn Y Chlor oder Brom ist, auch für Wasserstoff oder Methyl steht, R5 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R Wasserstoff ist oder die Bedeutung von R hat und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
Die Azofarbstoffe der Formeln I und II sind bekannt und nach den für solche Farbstoffe üblichen Methoden herstellbar.
Als geeignete blaue Anthrachinonfarbstoffe seien beispielsweise genannt: C.I.Disperse Blue 3, 7, 14, 19 und 26.
Als Gelb- bis Rot-Komponenten kommen die im Thermotransferdruck üblicherweise eingesetzten Dispersionsfarbstoffe in Betracht. Geeignete Gelb-Farbstoffe sind beispielsweise C.I.Disperse Yellow 3, 13, 16, 23, 27, 54, 60, 64 und 119. Hierher gehören z.B. auch leicht sublimierende Farbstoffe auf Naphtholactam- und Cumarin-Basis sowie Methin-Farbstoffe.
Als Orange-Farbstoffe kommen in Betracht: CI. Disperse Orange 1, 3, 7 und 25.
Als Rot-Farbstoffe kommen in Frage: CI. Disperse Red 1, 4, 11, 13, 15, 60, 65 und 280.
Unter leicht sublimierenden Farbstoffen sind in allen Fällen solche Substanzen zu verstehen, die bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und 2200C zu mindestens 60 % unzersetzt sublimieren.
5
Bevorzugte Transferdruckträger enthalten als Gelb- bis Rot-Komponente einen leicht sublimierenden orangen .Dispersionsfarbstoff, ggf. in Kombination mit einem gelben Dispersionsfarbstoff. Die Rot-Farbstoffe werden bevorzugt in Kombination mit Gelb-Farbstoffen eingesetzt.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Kombinationen von Farbstoffen sind die Blau-Farbstoffe immer der Hauptbestandteil; sofern andere Blau-Farbstoffe als die der Formel I Verwendung finden, ist der Farbstoff der Formel I üblicherweise zu mindestens 10, vorzugsweise 50 %, bezogen auf das Gewicht aller Blau-Farbstoffe, enthalten.
Die Farbstoffkombinationen entsprechend der vorliegenden Erfindung zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen gegenüber bekannten Schwarz-Mischungen aus. Infolge der guten rheologischen Eigenschaften können leicht gießbare, elektrolyt- und dispergiermittelarme Zubereitungen mit hoher Farbstoffkonzentration hergestellt werden, üie insbesondere als Druckpasten für das Bedrucken von Papier sehr gesucht sind, da damit nur geringe Druckpastenaufträge nötig sind. Die Mischungen zeigen auch ein hervorragendes Transferierverhalten und liefern farbtiefe Drucke mit punktscharfem Druckbild. Besonders überraschend ist die hohe Lichtechtheit der erhaltenen Schwärζfärbungen, die die der Blaukomponenten der Formel I deutlich übersteigt.
Als Trägermaterial für die erfindungsgemäßen Transferdruckträger eignen sich bekanntermaßen alle flächenförmigen Gebilde, die inert gegenüber den aufgebrachten Farbstoffen sind und die Sublimation nicht behindern. In Betracht kommen Flächengebilde aus Metall, wie Aluminiumfolie, oder aus natürlichen oder regenerierten Cellulosematerialien, wie Folien, Gewebe, Gewirke oder vorzugsweise Papierbahnen.
Die Zubereitungen, die die Farbstoffmischungen enthalten, und mit denen die Trägermaterialien imprägniert oder bedruckt werden, können wäßrige Druckpasten sein, wie sie im Textildruck üblich sind, oder organische Drucktinten, wie sie im graphischen Druck verwendet werden.
Wäßrige Druckfarben enthalten die üblichen natürlichen oder synthetischen Verdicker, beispielsweise Polyvinylalkohole, Methylcellulose oder Carboxygruppen enthaltende Polymerisationsprodukte, beispielsweise PoIyacrylate.
Die Zusammensetzung der organischen Drucktinten richtet sich nach der Art des Substrats, des Trägermaterials, des Druckverfahrens und der zur Verfügung stehenden Anlagen. Im allgemeinen bestehen solche Drucktinten aus den oben beschriebenen Farbstoffmischungen, einem Bindemittel, einem oder mehreren Dispergiermitteln und gegebenenfalls Lösemittel, Füllstoffen und Konservierungsmitteln .
Als Bindemittel eignen sich natürliche, halbsynthetische und synthetische Harze, d.h.. Polymerisations-, PoIykondensations- und Polyadditionsprodukte. Als geeignete Harze' seien beispielsweise genannt: Kolophonium und seine Derivate, Maleinatharze, ölfreie Alkydharze, Alkydharze aus synthetischen und natürlichen Fettsäuren und arylierte Alkydharze. Geeignet sind auch Terpenharze, Polyvinylharze wie Polyvinylacetat und Polyvinyl-
chlorid, Copolymere und Propfpolymere mit verschiedenen Vinylmonomeren, Acrylatharze, Naphthalin-Formaldehydharze, Ketonharze, Silikonharze und Cellulosederivate wie Celluloseester, beispielsweise Nitro-. cellulose oder Celluloseacetat, und Celluloseether, wie beispielsweise Methylcellulose, und andere Derivate anderer Polysaccharide.
Als Dispergiermittel kommen bevorzugt nichtionogene und anionogene Produkte zur Anwendung. Als nichtionogene Produkte seien beispielsweise genannt: Anlagerungsprodukte von Alkylenoxid an Fettsäuren, Fettalkoholpolyglykolether, Phenol- und Alkylphenolpolyglykolether, aber auch Oxalkylate von mit mehrwertigen Alkoholen veresterten Fettsäuren oder von Harzderivaten wie Hydroabiethy!alkohol. Als anionische Dispergiermittel sind geeignet: Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensate, Ligninsulfonate und Sulfit-· ablaugeprodukte.
Die Art der Lösemittel hängt von der Art des Druckverfahrens ab. Besonders bevorzugt sind Ester, Ketone oder Alkohole, beispielsweise Bütylacetat, Aceton, Methylethylketon, Ethanol, Isopropanol oder Butanol.
Die hier besprochenen Zubereitungen (Druckfarben) können entweder durch Mischen und Einstellen von Zubereitungen der Einzelfarbstoffe erhalten werden. Man kann aber auch so verfahren, daß man Preßkuchen der für die Farbstoffmischung notwendigenEinzelfarbstoffe zusammengibt, unter Zusatz von geeigneten Dispergiermitteln mahlt, so daß mindestens 90 % der dispergierten Teilchen kleiner als 3 lim sind, und auf den gewünschten Farbstoff gehalt einstellt.
Die Druckfarben können nach allen üblichen Druckverfahren, also Hoch-, Flach-, Tief- oder Siebdruck verdruckt werden. Besonders geeignete Druckverfahren zur
Herstellung von bedruckten Papierhilfsträgern sind der Tiefdruck und der Rotationsfilmdruck.
Geeignete Substrate sind flächenförmige Gebilde wie Vliese, Filze, Pelze', Teppiche, Folien und vor allem Gewebe und Gewirke aus synthetischen oder teilsynthetischen Materialien, insbesondere aus aromatischen Polyestern wie Polyethylenglykolterephthalat oder Celluloseacetaten wie Cellulosetriacetat und Cellulose-2 1/2-acetat oder Polyamiden. Diese synthetischen oder teilsynthetischen Materialien zeigen eine Affinität für die Farbstoffmischungen. Es ist jedoch auch möglich, andere Substrate nach dem Thermotransferdruck zu färben und zu bedrucken, die an sich keine Affinität zu diesen Farbstoffen besitzen, indem man nämlich solche Substrate mit den genannten synthetischen oder teilsynthetischen Materialien präpariert, also beispielsweise mit einem entsprechenden Überzug an solchen Kunststoffen umhüllt. Es ist auch möglich, natürliche Fasermaterialien, die keine Affinität für die Farbstoffmischungen aufweisen, mit geeigneten Präparationen zu behandeln und diese Stoffe so gegenüber diesen Farbstoffen affin zu machen. Entsprechende Verfahren sind beispielsweise aus der DE-PS 2 551 410, der DE-AS 2 436 783 oder der DE-OS 2 045 bekannt.
Der Thermotransferdruck ist allgemein bekannt und beispielsweise in den FR-PS 1 223 330, 1 334 829 und 1 585 119 eingehend beschrieben. Hierbei werden die Hilfsträger, die mit den geeigneten Zubereitungen imprägniert oder bedruckt sind, im engen Kontakt mit dem zu färbenden oder bedruckenden Substrat gebracht, worauf unter Wärme- und gegebenenfalls Druck- oder Vakuumeinwirkung der Farbstoff von dem Träger auf das Substrat transferiert und dort fixiert wird.
-AO -
Mit obigen Färbstoffmischungen erhält man bei deren erfindungsgemäßer Verwendung (Transferdruck) auf den Substraten schwarze, farbstarke Färbungen und Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten. Finisht man obige Farb-Stoffmischungen nach den für Dispersionsfarbstoffe üblichen Bedingungen, so erhält man mit einer solchen Einstellung auch nach den herkömmlichen Färbeverfahren auf Polyestermaterialien starke, schwarze Färbungen mit guten Echtheiten.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Angaben über Teile und Prozente beziehen sich hierbei, sofern nichts anderes vermerkt ist, auf das Gewicht.
Die in den Beispielen eingesetzten Einstellungen der Farbstoffe enthalten - sofern nichts anderes angegeben ist - 30 Gew.-% Farbstoff und wurden wie folgt hergestellt:
300 Teile des trockenen Farbstoffs werden mit einer Lösung, bestehend aus 40 Teilen eines Diessigsäureesters eines Propylen-E.thylenoxid-Addukts mit einem mittleren Molgewicht von 8500 und einem Ethylenoxidanteil von 80 %, 20 Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters eines ox^thylierten Kondensationsprodukts aus Nonylphenol und Formaldehyd (DE-PS 2 132 403, Beispiel B), 120 Teilen EthylengIykol, 2 Teilen Chloracetamid als Konservierungsmittel und 350 Teilen Wasser in einer Perlmühle mit Siliquarzitperlen gemahlen. Nach 5 Stunden erhält man eine Dispersion, deren Teilchen zu über 90 % kleiner als 3 um sind. Nach Zugabe von 180 Teilen Wasser und Abtrennen der Perlen erhält man 1000 Teile eines gut fließfähigen, 30%igen Farbstoffteigs.
Die Ziffern bezeichnen die folgenden Farbstoffe:
Farbstoffe der Formel I
-AA -
Nr. X R,K1 R2 R3
1 Cl CH3 C2H5 C2H5
2 Cl C2H5 C2H5 H
3 Cl C2H5 C2H5 C2H5
4 H CH3 C2H5 C2H5
Andere Farbstoffe:
Nr. Formel
Farbton
OH
blau
blau
gelb
Vn=]
orange
OH rot
Beispiel 1 — "* "
400 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (1) und 140 Teile einer Einstellung des orangen Farbstoffs (8) werden mit einem Sehne Hr uhr er 30 Min. verrührt, bis eine homogene, schlierenfreie Mischung entsteht. Aufgrund der speziellen Zubereitungsform der Einzelkomponenten und des überwiegend nichtionischen Dispergiermittels erhält man sowohl nach Umdruck aus konventionellen Benzin-Emulsionen als auch mit synthetischen Stammverdickungen lichtechte, äußerst farbstarke Schwarzdrucke auf Polyester- und Polyester-Mischgewebe.
Beispiel 2
Mischt man 400 Teile einer Farbstoff (1) enthaltenden Einstellung, 140 Teile der Einstellung des Farbstoffs (8) mit 20 Teilen einer 45% enthaltenden Einstellung des " gelben Farbstoffs (7), so erreicht man ebenfalls, mit Stammverdickungen auf Papier gedruckt, nach dem Transfer auf Polyester- oder Polyester-Mischgewebe hervorragend farbstarke, schwarze Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten.
Beispiel 3
Eine Drucktinte wird durch Mischen von 102 Teilen einer schwarzen Einstellung, die sich aus 80 Teilen Einstellung des Farbstoffs (1), aus 10 Teilen 45 %iger Einstellung des Farbstoffs (7) und aus 12 Teilen Einstellung des roten Farbstoffs (9) zusammensetzt, mit 90 Teilen Ethylcellulose und 710 Teilen Lösemittel (bestehend zu 80 % aus Ethanol und 20 % Toluol) erhalten, indem man die Mischung in einer Kugelmühle 60 Min. mahlt. Dadurch liegt die Teilchengröße zu 90 % unterhalb von 3 μπι.
Die hier beschriebene Drucktinte wird nach bekanntem Verfahren auf Papierbahnen aufgetragen und getrocknet.
Von dem erhaltenen Transferdruckträger sublimiert dann die erfindungsgsräfe schwarze Farbstoff mischung innerhalb von 30 Sek. bei 2050C"auf Polyester-Gewebe. Man erhält so
auf dem Polyestergewebe eine schwarze Färbung, die gute Gebrauchsechtheiten aufweist.
Beispiel 4
200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (1), 200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (5) und 140 Teile einer Einstellung des orangen Farbstoffs (8) werden mit einem Schnellrührer 30 Min. verrührt, bis eine homogene, schlierenfreie Mischung entsteht. Auf-
10. grund der speziellen Zubereitungsform der Einzelkomponenten und des vorwiegend nichtionischen Dispergiermittels erhält man sowohl nach Umdruck aus konventionellen Benzin-Emulsionen als auch mit synthetischen Stammverdickungen lichtechte, äußerst farbstarke Schwarzdrucke auf PoIyester- und Polyester-Mischgewebe.
Beispiel 5
200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (2), 200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (6) und 140 Teile einer Einstellung des orangen Farbstoffs (8) werden mit einem Schnellrührer 30 Min. verrührt, bis eine homogene Mischung entsteht. Aufgrund der speziellen Zubereitungsform der Einzelkomponenten und des vorwiegend nichtionischen Dispergiermittels erhält man sowohl nach Umdruck aus konventionellen Benzin-Emulsionen als auch mit synthetischen Stammverdickungen lichtechte, äußerst farbstarke Schwarzdrucke auf Polyester- und Polyester-Mischgewebe.
Beispiel 6
425 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (3) und 140 Teile einer Einstellung des orangen Farbstoffs (8) werden mit einem Schnellrührer 30 Min. verrührt, bis eine homogene, schlierenfreie Mischung entsteht. Aufgrund der speziellen Zubereitungsform der Einzelkomponenten und des vorwiegend nichtionischen Dispergiermittels erhält man sowohl nach Umdruck aus konventionellen Benzin-Emulsionen als auch mit synthetischen Stamir.ver-
dickungen lichtechte, äußerst farbstarke Schwarzdrucke auf Polyester- und Polyester-Mischgewebe.
Beispiel 7
Mischt man 370 Teile einer Einstellung des Farbstoffs (4), 130 Teile der Einstellung des Farbstoffs (8) mit 40 Teilen einer 45%igen Einstellung des gelben Farbstoffs (7), so erreicht man ebenfalls, mit Stammverdickungen auf Papier gedruckt, nach dem Transfer auf Polyester- oder Polyester-Mischgewebe hervorragend farbstarke, schwarze Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten.
Beispiel 8
200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (1), 200 Teile einer Einstellung des blauen Farbstoffs (5) , 80 Teile einer 45%igen Einstellung des gelben Farbstoffs (7) und 30 Teile einer Einstellung des rcten Farbstoffs (9) werden mit einem Schnellrührer 40 Min. verrührt, bis eine homogene, schlierenfreie Mischung entsteht. Durch die spezielle Zubereitungsform der Einzelkomponenten und durch den Einsatz des vorwiegend nichtionischen Dispergiermittels erhält man sowohl nach Umdruck aus konventionellen Benzin-Emulsionen als auch mit synthetischen Staramverdickungen lichtechte, äußerst farbstarke Schwarzdrucke auf Polyester- und Polyester-Mischgewebe.

Claims (10)

  1. PÄTENTANSPRÜCHE H0E
    Transferdruckträger, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die eine Mischung eines blauen, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffs der allgemeinen Formel I
    (D
    1 2 in der X Wasserstoff oder Halogen ist, R, R und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit gelben bis roten, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffen enthält.
  2. 2. Transferdruckträger nach Anspruch 1, dadurch gekenn- - zeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die weitere blaue , leicht sublimierende Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel II
    ,4
    (ID
    4 in der Y Wasserstoff oder Halogen ist, R für Methoxy oder Ethoxy, oder, wenn Y Chlor oder Brom ist, auch für Wasserstoff oder Methyl steht, R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R Wasserstoff ist oder die
    5 7
    Bedeutung von R hat und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, enthält.
  3. 3. Transferdruckträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die einen blauen, leicht sublimierenden Anthrachinon-Farbstoff enthält.
    η ->ΚΓ- hoe 80/f
  4. 4. Transferdruckträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die einen leicht sublimierenden, orangen Dispersionsfarbstoff enthält.
  5. 5. Transferdruckträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch
    gekennzeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die einen gelben, leicht sublimierbaren Dispersionsfarbstoff in Kombination mit einem leicht sublimierbaren orangen oder roten Dispersionsfarbstoff enthält.
  6. 6. Transferdruckträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer Zubereitung imprägniert oder bedruckt ist, die einen roten, leicht sublimierbaren Dispersionsfarbstoff in Kombination mit einem gelben, leicht sublimierbaren Dispersionsfarbstoff enthält.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung der Träger nach Anspruch bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial mit Zubereitungen imprägniert oder bedruckt wird, die eine Mischung eines blauen, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffs der allgemeinen Formel I
    (D
    1 2
    in der X Wasserstoff oder Halogen ist, R, R und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit gelben bis roten, leicht sublimierenden Dispersionsfarbstoffen enthält.
    HOE 80/F 175
  8. 8. Verwendung der Träger nach Anspruch 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken von flächenförmigen Gebilden nach dem Thermotransferdruckverfahren.
  9. 9. Verwendung der Träger nach Anspruch 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken von flächenförmigen Gebilden, die aus synthetischen polymeren Materialien bestehen oder damit präpariert wurden, nach dem Thermotransferdruckverf ahren .
  10. 10.Verwendung der Träger nach Anspruch 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken von flächenförmigen Gebilden, die aus natürlichen Fasermaterialien bestehen oder solche enthalten und die mit Präparationen behandelt wurden, die diesen Materialien eine Affinität für die Farbstoff mischungen der Ansprüche 1 bis 6 verleihen, nach dem Thermotransferdruckverfahren.
DE19803029475 1980-08-02 1980-08-02 Transferdrucktraeger, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung Withdrawn DE3029475A1 (de)

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