DE3026017C2 - Härtbare Harzzusammensetzung - Google Patents
Härtbare HarzzusammensetzungInfo
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- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Description
in der R ein einen aromatischen Kern enthaltender Rest ist, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend
aus einem Rest, der abgeleitet ist von einem aromatischen Kohlenwasserstoff", der ausgewählt ist aus der
Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl und Naphthalin, einem Rest, der abgeleitet ist aus einer Verbindung,
in der mindestens zwei Benzolringe miteinander verbunden sind durch ein Brückenglied, das ausgewählt
ist aus der Gruppe bestehend aus
-c-
R1
worin R' und R2 gleich oder verschieden sind und jeweils
ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 — 4 Kohlenstoffatomen sind,
O
Il
-O-, -CH2OCH2-, -S-, -C-, -O-C-O-, -S-, -S-,
Il
-O-, -CH2OCH2-, -S-, -C-, -O-C-O-, -S-, -S-,
O
O
ö ö ö
-O-P-0 - und -O-P-O-,
Die Erfindung betrifft eine härtbare Harzzusammensetzung, deren Harzkomponente aus einer Mischung
und/oder einem Reaktionsvorprodukt aus (a) mindestens einem polyfunktionellen Cyanatester,
Vorpolymerisat eines Cyanatesters und/oder Mischvorpolymerisat eines Cyanatesters mit einem Amin,
und (b) mindestens einem polyfunktionellen Maleinimid, Vorpolymerisat eines Maleinimids und/oder
Mischpolymerisat eines Maleinimids mit einem Amin, besteht und die übliche Härtungsbeschleuniger
enthält.
Eine derartige härtbare Harzzusammensetzung ist aus der US-PS 41 10 364 bekannt. Nachteilig an der
bekannten Harzzusammensetzung ist, daß ihre Aushärtung selbst bei hohen Härtungstemperaturen sehr
lange dauert und daß die Haftfestigkeit des gehärteten Produkts am jeweiligen Untergrund noch erheblich zu
wünschen übrig läßt. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die bekannte Harzzusammensetzung
hinsichtlich der genannten Schwachstellen verbessern läßt, wenn man als zusätzlichen Härter
0,01 bis 5 Gew.-% eines Peroxids mitverwendet.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung härtet auch bei niedrigen Temperaturen rasch aus und wird
vom Standpunkt der Mengenherstellung und Verarbeitbarkeit bevorzugt. Die Zusammensetzung weist
hervorragende Hafteigenschaften, Hitzefestigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und chemische Resistenz
auf und ist brauchbar zur Herstellung von laminierten Produkten, geformten Produkten, Anstrichfarbe,
Farbpulver, Klebstoffen oder Lacken.
Der Begriff polyfunktioneller Cyanatester bedeutet wobei der aromatische Kern wahlweise einen Substituenten
aufweist, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Chloratomen und Bromatomen, m eine der ganzen
Zahlen 2 bis 10 ist und die Cyanatgruppe immer direkt mit dem aromatischen Kern verbunden ist.
Beispiele der polyfunktionellen Cyanatester oder Cyanate umfassen 1,3- oder 1,4-Dicyanatobenzol,
1,3,5-Tricyanatobenzol, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,8-, 2,6-oder
2,7-Dicyanatonaphthalin, 1,3,6-Tricyanatonaphthalin.
4,4'-Dicyanatobiphenyl, Bis(4-cyanatophenyl)methan, Bis(3-chlor-4-cyanatophenyl)methan, 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan,
2,2-Bis(3,5-dichlor-4-cyanatophenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-dicyanatophenyl)propan,
Bis(4-cyanatophenyl)äther, Bis(4-cyanatophenyl)thioäther, Bis(4-cyanatophenyl)sulfon,
Tris(4-cyanatophenyl)phosphit, Tris(4-cyanatophenyl)phosphat
und Bis(3-chlor-4-cyanatophenyl)methan. Die hier verwendete Bezeichnung »cyanato« bezeichnet
eine Cyanatgruppe, so daß z. B. das vorstehend erwähnte Dicyanatobenzol die Verbindung Phenylendicyanat
bedeutet. Andere bei der Erfindung eingesetzte Cyanatester sind aus den JP-OS
ω 41 112/1971, 4791/1969 und 11712/1970 bekannt.
Die erwähnten Cyanatester sind auch als Mischungen einsetzbar.
Vorpolymerisate sind einsetzbar, die einen symmetrischen Triazinring enthalten, der hergestellt wird
f>5 durch die Trimerisation der Cyanatgruppe des Cyanatesters,
und die ein durchschnittliches Molekulargewicht von mindestens 400, jedoch höchstens 6000 aufweisen.
Derartige Vorpolymerisatc sind herstellbar
durch die Polymerisation der vorstehend erwähnten Cyansäureester in Gegenwart von einer Säure wie einer
Mineralsäure oder einer Lewissäure, einer Base wie Natriumhydroxid, einem Natriumalkoholat oder
einem tertiären Amin oder einem Salz wie Natriumcarbonat oder Lithiumchlorid als Katalysator.
Der polyfunktionelle Cyanatesier ist in Form einer Mischung des Monomers und des Vorpolymerisats
einsetzbar. Z. B. befinden sich viele der handelsüblich erhältlichen Cyanatester oder Cyanate, die aus Bisphenol
A und Cyanhalogeniden abgeleitet sind, in der Form von Mischungen von Cyanatmonomeren und
Vorpolymerisatfcn, und es lassen sich derartige Stoffe auch bei der Erfindung einsetzen.
Die bei der Erfindung verwendeten polyfunktionellen Maleinimide sind organische Verbindungen mit
zwei oder mehreren Maleinimidgruppen, die abgeleitet And vom Maleinsäureanhydrid und einem PoIyamin
und durch die nachstehende allgemeine Formel dargestellt werden
in der R eine zweiwertige oder dreiwertige aromatische oder alicyclische organische Gruppe und X] und
X2 jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt und η mindestens 2
und im allgemeinen 5 oder weniger ist.
Die durch die vorstehend angegebene Formel dargestellten Maleinimide sind herstellbar nach einem an
sich bekannten Verfahren, bei dem Maleinsäureanhydrid mit einem Polyamin zu einer Maleinamidsäure
umgesetzt und diese dann unter Ringschluß dehydrogeniert wird.
Als Ausgangspolyamine weiden aromatische Amine bevorzugt. Der Grund dafür liegt darin, daß
das dabei entstehende erzielte Harz hervorragende Eigenschaften wie Hitzebeständigkeit usw. aufweist.
Soll das erzielte Harz eine erwünschte Biegbarkeit und Formbarkeit aufweisen, dann können alicyclische
Amine allein oder in einer Kombination der alicyclischen Amine mit anderen Aminen verwendet
werden. Obwohl sekundäre Amine als Ausgangsamin verwendbar sind, werden die primären Amine bevorzugt.
Das Maleinimid kann allein oder in Form einer Mischung eingesetzt werden. Ein Vorpolymerisat des
Maleinimids, das durch Erhitzen des Maleinimids in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators erhalten
wird, ist verwendbar.
Ein Mischvorpolymerisat des Cyanatesters mit einem Amin und ein Mischvorpolymerisat des Maleinimids
mit einem Amin sind ais Cyanatesterkomponente bzw. Maleinimidkomponente verwendbar.
Die als Ausgangsmaterial zur Herstellung des polyfunktionellen
Maleinimids und des Mischvorpolymerisats des Maleinimids geeigneten Amine umfassen
z. B. meta- oder para-Phenylendiamin, meta- oder para-Xylylendiamin,
1,4- oder 1,3-Cyclohexandiamin, Hexahydroxylylendiamin, 4,4'-Diaminobiphenyl, Bis-(4-aminophenyl)methan,
Bis(4-aminophenyl)äther, Bis(4-aminophenyl)sulfon, Bis(4-amino-3-methylphenyl)methan,
Bis-(3-chlor-4-aminophenyl)methan,
Bis(4-amino-3,5-dimethylphenyl)methan, Bis(4-aminophenyl)cyclohexan,
2,2-Bis(4-aminophenyl)propan, 2,2-Bis(4-amino-3-roethylphenyl)propan,
2,2-Bis(3,5-dibrom-4-ammo-phenyl)propan, Bis(4-aminophenyl)phenylmethan,
3,4-Diaminophenyl-4'-aminophenylmethan,
1,1 -Bis(4-aminophenyl)-1 -phenyläthan,
Melamin und das Additionsprodukt aus Anilin und Formalin, in denen die Benzolringe zweier
ίο oder mehrerer Anilinmoleküle über Methylenbindungen miteinander verbunden sind.
Es ist nicht erforderlich, daß die Cyanatkomponente bzw. die Maleinimidverbindung getrennte Verbindungen
sind. Eine Verbindung ist verwendbar, die in ihrem Molekül eine Cyanatgruppe und eine Maleinimidgruppe
enthält. Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann auch nur diese eine Verbindung
enthalten.
Eine erfindungsgemäße härtbare Harzzusammensetzung kann neben den die Hauptkomponente bildenden
Harzkomponenten (a) und (b) noch eine weitere Harzkomponente (c) enthalten.
Die Hauptkomponente kann eine Mischung der Komponenten (a) und (b) oder der Komponenten (a),
(b) und (c), ein Reaktionsvorprodukt der Komponenten (a) und (b) oder der Komponenten (a), (b) i>nd (c)
oder eine Mischung aus einem Reaktionsvorprodukt zweier der Komponenten (a), (b) und (c) und dem
Rest davon sein. Weitere Harzkomponenten (c) sind Epoxydharze, Diallylphthalat oder das Vorpolymerisat
davon, Dicyclopentadien oder das Vorpolymerisat davon, Acrylate, Acrylepoxyester, Acrylalkenylester,
Trialkenylisocyanurate oder Vorpolymerisate davon, Dialkenylbenzole oder deren Vorpolymerisate und
flüssige oder elastische Kautschuke wie Polybutadien, Butadien/ Acrylnitrilkautschuk, Naturkautschuke
und Polyisoprenkautschuk.
Die eingesetzte Peroxidmenge liegt vorzugsweise im Bereich von G,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht
des Harzanteils.
Beispiele für Peroxide sind Methyläthylketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid,
Methylcyclohexanonperoxid, 3,3,5-Trimethylcyclohexanonperoxid, Acetylperoxid, Propionylperoxid,
Isobutyrylperoxid, Octanoylperoxid, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid,
Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Acetylcyclohexylsulfonylperoxid,
t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, p-Methanhydroperoxid,
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, 1,1,3,3-Tetramethylbutylhydroperoxid, Ditert.-butylperoxid,
tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid,
1,4- oder 1,3-Bis(tert.-butylperoxyisopropyl)benzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan,
2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexan-3, 1,1 -BisCt-butylperoxyVS^.S-trimethylcyclohexan,
n-Butyl-4-4-bis(tert.-butylperoxy)valerianat, 2,2-Bis(tert.-butylperoxy)butan-tert.-Butylperoxyacetat,
tert.-Butylperoxyisobutyrat, tert.-Butylperoxyoctanoat,
tert.-Butylperoxypivalat, tert.-Butylperoxyneodecanoat,
tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, tert.-Butylperoxybenzoat, Di-tert.-butylperoxyphthalat,
Di-tert.-butylperoxy-isophthalat, tert.-Butylperoxylaurat,
Z^-Dimethyl-Z.S-dibenzoylperoxyhexan,
Di-Z-äthylhexylperoxydicarbonat, Di-isopropyiperoxydicarbonat,
Di-sec-butylperoxydicarbonat, Di-n-propylperoxydicarbonat, Di-methoxy-
isopropylperoxydicarbonat, Di-3-methoxybutyl-peroxydicarbonat,
Di-2-äthoxyäthylperoxydicarbonat, Bis(4-terL-butylcyclo-hexal)peroxydicarbonat, tert.-Buiylperoxyisopropylcarbonat
und Bernsteinsäureperoxid. Von den Peroxiden werden die organischen Peroxide mit weniger als 7 Gew.-% aktivem Sauerstoff,
z. B. Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid,
2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Lauroylperoxid, Decanoylperoxid,
Acetylperoxid und Di-tert.-butylperoxyphthalat
bevorzugt.
Obwohl Peroxide mit mehr als 7 Gew.-% an aktivem Sauerstoff als Härter brauchbar sind, werden
Peroxide, die weniger als 7 Gew.-% an aktivem Sauerstoff aufweisen, gegenüber den Peroxiden mit mehr
als 7 Gew.-% an aktivem Sauerstoff bevorzugt. Der Grund hierfür ist, daß man bei Einsatz der zuletzt erwähnten
Peroxide die Aushärtetemperaturen erhöhen muß.
Durch Verwendung von zwei oder mehr Peroxiden mit verschiedenen Zersetzungshalbwertszeiten läßt
sich das Ausmaß der Gelierung der Harzzusammensetzung einstellen. Es lassen sich auch durch Verwendung
einer Kombination von zwei oder mehreren Peroxiden fördernde und hemmende Wirkungen erzielen.
Härtungsbeschleuniger die zusammen mit dem Peroxid eingesetzt werden können, sind Imidazole wie
2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 2-Heptadecylimidazol,
2-Phenylimidazol, 2-Äthyl-4-methylimidazol,
l-Benzyl-2-methylimidazol, l-Propyl-2-methylimidazol,
l-Cyanäthyl-2-methylimidazol, 1-Cyanäthyl-2-äthyl-4-methylimidazol,
1 -Cyanäthyl-2-undecylimidazol, l-Cyanäthyl-2-phenylimidazol, 1-Guanaminoäthyl-2-methyIimidazol
und Additionsprodukte aus einem Imidazol und Trimellitsäure, tertiäre Amine wie Ν,Ν-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethylanilin,
Ν,Ν-Dimethyltoluidin, N,N-Dimethyl-panisidin,
p-Halogen-N.N-dimethylanilin, 2-N-Äthylanilinoäthanol,
Tri-n-butylamin, Pyridin, Chinolin, N-Methylmorpholin, Triäthanolamin, Triäthylendiamin,
Ν,Ν,Ν'Ν'-Tetramethylbutandiamin, N-Methylpiperidin,
Phenole wie Phenol, Cresol, Xylenol, Resorcin und Phloroglucin, organische Metallsalze wie
Bleinaphthenat, Bleistearat, Zinknaphthenat, Zinkoctoat, Zinnoleat, Dibutylzinnmaleat, Mangannaphthenat,
Kobaltnaphthenat und Acetylacetoneisen, anorganische Metallsalze wie Zinntetrachlorid, Zinkchlorid
und Aluminiumchlorid, Säureanhydride wie Maleinsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid,
Hexahydropyromellitsäureanhydrid und Hexahydrotrimellitsäureanhydrid. Mischungen
aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen sind zusammen mit dem Peroxid einsetzbar. Die
organischen Metallsalze werden bevorzugt. Die Menge an eingesetzten Härtungsbeschleunigern hängt
von der Art der Komponenten ab. Im allgemeinen kann die Menge der Komponente im Bereich von
0,001 bis 10 Gew.-% bezogen au! das Gewicht der Harzkomponente, liegen.
Ein Natur- oder Kunstharz, ein anorganischer oder organischer Natur- oder Kunstfüllstoff, ein Verstärkungsmaterial,
ein Pigment und/oder ein Farbstoff können der aushärtbaren Zusammensetzung zugegeben
werden, vorausgesetzt, daß dadurch die Eigenschaften des entstehenden Harzes nicht beeinträchtigt
werden.
Die erfindungsgemäßen aushärtbaren Zusammensetzungen nehmen bei Zimmertemperatur Formen
an, die sich über einen weiten Bereich vom flüssigen bis zum festen Zustand erstrecken, je nach der Art der
die Zusammensetzung bildenden Einzelkomponenten und den Ausgangsbedingungen der Reaktion. Je nach
Anwendungszweck ist die feste härtbare Zusammensetzung, die flüssige härtbare Zusammensetzung oder
eine Lösung der Zusammensetzung mit einem Lösungsmittel verwendbar.
Die Aushärtebedingungen der erfindungsgemäßen
Die Aushärtebedingungen der erfindungsgemäßen
ίο härtbaren Zusammensetzung hängen vom Anteil der
die Zusammensetzung bildenden Bestandteile und der Art der eingesetzten Bestandteile ab. Im allgemeinen
läßt sich die erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Erhitzen auf eine Temperatur von 100-250° C
während einer Zeitdauer von 5 Minuten bis 20 Stunden aushärten.
Anhand der nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert.
Alle Prozentsätze und Anteile sind gewichtsbezogen, wenn nicht anders angegeben.
Es wurden 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan und Bis(4-maleinimidophenyl)methan in den in der Tabelle
1 angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt. Die Mischungen wurden jeweils einer
Vorreaktion unterzogen, um eine Gelierdauer von 500-600 see bei 160° C zu ergeben. Jedem der Reaktionsvorprodukte
wurde Dicumylperoxid zugegeben und die Gelierdauer der Dicumylperoxid enthaltenden
Reaktiönsvorprodukte bestimmt. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle 1 hervor. Bei der Probe A
wurde Methyläthylketon und bei den Proben B und C wurden Ν,Ν-Dimethylformamid als Lösungsmittel
verwendet. Das eingesetzte Dicumylperoxid wurde in Methyläthylketon gelöst.
Probe Gehalt Gelierdauer bei 160° C
2,2-Bis(4-cyana- Bis(4-male- Menge an Dicumylperoxid
tophenyl)- inimido- (%)
propan phenyl)-
(%) methan
(%) 0 0,1 0,2 0,5 0,7
A | 90 | 10 | 576 417 | 330 | 215 | 187 |
B | 40 | 60 | 520 242 | 170 | 119 | 94 |
C | 20 | 80 | 522 148 | 75 | 34 | 19 |
Die in der Tabelle 2 angegebenen Peroxide wurden jeweils der Probe B des Beispiels 1 zugegeben. In ähnlicher
Weise wurde die Gelierdauer jeder Probe bestimmt. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle 2 hervor·
Mit Gelierdauer wird die Zeitdauer bezeichnet, die zum Gelieren der Probe erforderlich war, nachdem
diese auf eine der bei der angegebenen Temperatur gehaltenen Platte aufgelegt worden war.
Katalysator
Katalysatormenge (ppm)
Gelierdauer (s)
Temperatur bei der Gelierdauerbestimmung ("C)
130 150 160 170
Temperatur bei der Gelierdauerbestimmung ("C)
130 150 160 170
Benzoylper | 0 | 2100 |
oxid | 0,4 | 41 |
0,8 | 20 |
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Katalysator | Katalysator | Gclierdauer (s) | 160 | 170 |
menge (ppm) | ||||
Temperatur bei der Gelier | ||||
dauerbestimmung (°C) | ||||
para-Chlor- | 0 | 130 150 | ||
benzoylper- | 0,1 | 930 | ||
oxid | 0,3 | 45 | ||
Bis(l-hydro- | 0 | 12 | 520 | 250 |
xycyclohexyl) | 0,1 | 930 | 242 | 151 |
peroxid | 0,3 | 33 | 140 | 73 |
Dicumyl- | 0 | 4 | 520 | |
peroxid | 0,1 | 120 | ||
0,3 | 70 | |||
Di-t-butyi- | 0 | 520 | ||
diperphthalat | 0,1 | 200 | ||
0,3 | 17 | |||
Bernstein | 0 | |||
säureperoxid | O5I | |||
0,3 | ||||
Beispiel 3
Es wurden 400 g 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan
Es wurden 400 g 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan
und 600 g Bis(4-maleinimidophenyl)äther zwei Stunden miteinander bei einer Temperatur von 140° C umgesetzt.
Das Reaktionsprodukt wurde in Dimethylformamid aufgelöst. In der entstehenden Lösung wurden
100 g eines handelsüblichen Epoxydharzes aufgelöst. Danach wurden der Lösung 0,3 g Zinkoctoat,
8 g Benzoylperoxid und 10 g Ν,Ν-Dimethylbenzylamin
zugegeben, und es wurde die Lösung zu einer gleichförmigen Lösung umgerührt. Ein Glasfasertex-
K) tilmaterial wurde mit der Lösung imprägniert und erhitzt,
um ein vorimprägniertes Material der Stufe B zu bilden.
Sechs Folien des vorimprägnierten Materials wurden zwischen zwei Kupferfolien von 35 ^m Dicke eingelegt
und unter einem Druck von 4,9 MPa 60 Minuten bei Ϊ60" C zu einem Laminat geformt. Das entstehende
Laminat wurde bei 200° C erhitzt, um die Harzkomponente im Laminat vollständig auszuhärten.
Die Einfriertemperatur nach verschiedenen Zeitabständen und die physikalischen Eigenschaften des Laminats
sind in der Tabelle 3 angegeben.
Beispiel 3 Vergleichs- Beispiel 4 Vergleichsbeispicl
1 bcispiel 2
Einfriertemperatur nach dem Preßformen des Harzes und nachstehender Zeitdauer bei 200° C
3h
5h
7h
3h
5h
7h
Haftkraft der 35 μτη dicken Kupferfolie (N/cm)
Auflegen von Lot auf das Harz bei 300° C während 20 s Zeitdauer
Auflegen von Lot auf das Harz bei 300° C während 20 s Zeitdauer
Kochen des Harzes in Wasser während 8 h Zeitdauer und nachfolgendes Eintauchen in Öl bei 260° C
Chemische Kochen in Trichlorethylen während Resistenz 15 min Zeitdauer
Chemische Kochen in Trichlorethylen während Resistenz 15 min Zeitdauer
Eintauchen in 10% HCl-Lösung
während 24 h Zeitdauer
Eintauchen in 10% NaCl-Lösung
während 24 h Zeitdauer
während 24 h Zeitdauer
Eintauchen in 10% NaCl-Lösung
während 24 h Zeitdauer
249
260 243
307 290
310 311
15,2 13,7 16,7
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
Das Harz blieb unbeschädigt
220
14,7
Verg'.eichsbeispiel !
Die Verfahrensweise des Beispiels 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß kein Benzoylperoxid verwendet
wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben.
Es wurden 900 g 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan, 80 g Bis(4-maleinimidophenyl)methan und 20 g einer
Mischung aus 4-Maleinimidophenyl-3',4'-mäleinimidophenylmethan
und 4-Maleinimidophenyl-2',4'-dimaleinimidophenylmethan
90 Minuten bei 140° C miteinander umgesetzt Dem Reaktionsprodukt wurden
150 g des im Beispiel 3 verwendeten Epoxydharzes zugegeben. Die Mischung wurde 20 Minuten bei
140° C umgesetzt, um ein Vorpolymerisat zu bilden. Das entstehende Vorpolymerisat wurde in Methyläthyiketon
aufgelöst, uem Gemisch wurden 0,5 g Zinkoctoat, 10 g Ν,Ν-Dimethylbenzylamin und 2 g
Lauroylperoxid als Katalysator unter Umrühren zugegeben, um ein gleichförmiges Qemisch zu bilden.
Ein Glasfasertextilmaterial wurde mit der Lösung imprägniert und erhitzt, um ein vorimprägniertes Material
der Stufe B zu bilden.
Aus dem wie vorstehend hergestellten vorimprägnierten Material wurde in gleicher Weise wie beim Beispiel 3 ein Laminat hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Aus dem wie vorstehend hergestellten vorimprägnierten Material wurde in gleicher Weise wie beim Beispiel 3 ein Laminat hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Die Verfahrensweise des Beispiels 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß kein Lauroylperoxid eingesetzt
wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben.
Claims (3)
1. Härtbare Harzzusammensetzung, deren Harzkomponente aas einer Mischung und/oder einem
Reaktionsvorprodukt aus (a) mindestens einem polyfunktionellen Cyanatester, Vorpolymerisat
eines Cyanatesters und/oderMischvorpolymerisat eines Cyanatesters mit einem Amin, und (b)
mindestens einem polyfunktionellen Maleinimid, Vorpolymerisat eines Maleinimids und/oder
Mischpolymerisat eines Maleinimids mit einem Amin, besteht und die übliche Härtungsbeschleuniger
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung als Härter 0,01 bis
5 Gew.-% eines Peroxids enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Härter Benzoylperoxid,
p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid,
Lauroylperoxid, Decanoylperoxid, Acetylperoxid und/oder Di-tert.-butylperoxyphthalat
enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine weitere Harzkomponente
(c), nämlich Diallylphthalat oder ein Vorpolymerisat davon, Dicyclopentadien oder ein
Vorpolymerisat davon, ein Acrylat oder Acrylepoxyharz einen Acrylalkenylester ein Trialkenylisocyanurat
oder ein Vorpolymerisat davon, ein Dialkenylbenzol oder ein Vorpolymerisat davon
oder einen flüssigen oder elastischen Kautschuk, enthält.
eine Verbindung mit mindestens zwei Cyanatgruppen im Molekül. Der polyfunktionelle Cyanatester wird
dargestellt durch die Formel
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