DE3012631C2 - Wear-resistant tungsten carbide-free hard metal and process for its manufacture - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein verschleißfestes wolframcarbidfreies Hartmetall, das Mischcarbide aus Molybdäncarbid und einem Carbid eines weiteren Übergangsmetalles sowie als Bindemittel ein Metall oder eine Legierung der Metalle aus der Eisengruppe des Periodensystems der Ebmente enthält, und ein Verfahren zur seiner Herstellung.The invention relates to a wear-resistant tungsten carbide-free hard metal, the mixed carbide of molybdenum carbide and a carbide of a further transition metal and a metal or a binder as a binder Alloy of metals from the iron group of the periodic table containing ebment, and a process for its production.

Hartmetalle aus einem harten Übergangsmetallcarbid und einem duktilen Bindemittel sind bereits seit mehreren Jahrzehnten bekannt und kommerziell erwerbbar. Sie werden hauptsächlich als Werkzeuge für die Materialbearbeitung, insbesondere bei spanabhebender Bearbeitung, bei der Gesteinsbearbeitung oder für die spanlose Formgebung, aber auch im Bereich des Verschleißschutzes verwendet. Ein sehr hoher Prozentsatz dieser Hartmetalle besteht aus Wolframcarbid als Hauptbestandteil, teilweise mit Zusätzen an Titancarbid, Niobcarbid oder Tantalcarbid, und Kobalt als Bindemittel Für die bevorzugte Stellung des WC sind neben den mechanischen Eigenschaften dieses Hartstoffes (hohe Härte, sehr hoher Elastizitätsmodul, hohe Druckfestigkeit) besonders die ausgezeichnete Benetzbarkeit und die hohe temperaturabhängige Löslichkeit von WC inHard metals made from a hard transition metal carbide and a ductile binder have been around since known for several decades and commercially available. They are mainly used as tools for the material processing, especially in the case of machining, stone processing or Used for non-cutting shaping, but also in the area of wear protection. A very high percentage These hard metals consist of tungsten carbide as the main component, sometimes with additions of titanium carbide, Niobium carbide or tantalum carbide, and cobalt as binders for the preferred position of the WC are next to the mechanical properties of this hard material (high hardness, very high modulus of elasticity, high compressive strength) especially the excellent wettability and the high temperature-dependent solubility of WC in

flüssigem Kobaltbinder maßgebend. Im Laufe der Jahre hat sich eine Technologie etabliert, die es gestattet, durch Änderung des Zustandes der Ausgangsmaterialien und der Herstellungsparameter und durch Zusätze, Hartmetalle mit bestimmten spezifischen Eigenschaften reproduzierbar herzustellen. Es war und ist auch heute noch schwer, in diese etablierte Technologie neue Materialien einzubringen. Seit kurzem durchgeführte Untersuchungen hinsichtlich der Erschöpfung bestimmter Rohstoffe haben ergeben, daß für manche Elemente nur sehr begrenzte abbauwürdige Reserven vorhanden sind und daß bei anderen Elementen der überwiegende Teil der Vorräte in nur wenigen Ländern konzentriert ist, was zu Abhängigkeiten führen kann, die besonders für hoch industrialisierte Länder zu einem Risiko werden können. Eines dieser Elemente ist das spezifisch verhältnismäßig schwere Wolfram, das zudem nicht sehr häufig auftritt.liquid cobalt binder. Over the years, a technology has been established that allows hard metals with certain specific properties to be reproducibly manufactured by changing the condition of the starting materials and the manufacturing parameters and adding additives. It was and is still difficult to incorporate new materials into this established technology. Investigations recently carried out into the depletion of certain raw materials have shown that for some elements only very limited minable reserves are available and that for other elements the majority of the reserves are concentrated in only a few countries , which can lead to dependencies that are particularly high for high industrialized countries can become a risk. One of these elements is the specific, relatively heavy tungsten, which is also not very common.

Es wurde bereits vorgeschlagen, Für Hartmetalle Titancarbid als Hartstoff und Nickel als Bindemittel zu verwenden und zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens zwischen Hartstoff und Binder einen Zusatz von Molybdäncarbid beizugeben. Besonders feinkörnige Hartmetalle konnten aus (Ti. Mo) (C, N)-Mischphasen erhalten werden. Die Zusätze an Molybdäncarbid waren jedoch begrenzt. Wie das Phasendiagramm des Systems Molybdän-Kohlenstoff zeigt, existieren vier binäre Molybdäncarbide. Von diesen ist lediglich Mo₂C über den ganzen Temperaturbereich stabil. M02C ist jedoch nicht sehr hart, spröde und wandelt sich darüber hinausIt has already been proposed to use titanium carbide as the hard material and nickel as the binder for hard metals and to add molybdenum carbide to improve the wetting behavior between the hard material and the binder. Particularly fine-grain hard metals could be obtained from (Ti. Mo) (C, N) mixed phases. However, the additions of molybdenum carbide were limited. As the phase diagram of the molybdenum-carbon system shows, there are four binary molybdenum carbides. Of these, only Mo ₂ C is stable over the entire temperature range. However, M02C is not very hard, brittle and changes beyond that

bei Temperaturen um 1700K in eine geordnete orthorhombische Modifikation um. Binäre Molybdäncarbide bieten demnach keine erfolgversprechenden Möglichkeiten einer technischen Nutzung als Härteträger in Hartmetallen. Anders ist es bei dem ternärenat temperatures around 1700K in an orderly orthorhombic modification around. Binary molybdenum carbides therefore do not offer any promising results Possibilities of a technical use as a hardening carrier in hard metals. It is different with the ternary

molybdänreichen Molybdän-Wolfram-Carbid, bei welchem ein (W, Mo) C-Mischkristall erhalten und verarbeitet werden kann. Molybdängehalte bis zu 60 Mol-% scheinen möglich zu sein. Es wurde gezeigt, daß durch Anwesenheit der Bindemetalle Eisen, Kobalt oder Nickel die Nukleation der (Mo, W) C-Mischkristalle wesentlich verbessert wird, und es wurde vorgeschlagen, Hartmetalle durch gleichzeitiges Erschmelzen bzw. langzeitiges Sintern von MoC +WC + Co-Mischungen herzustellen.molybdenum-rich molybdenum-tungsten carbide, in which a (W, Mo) C mixed crystal is obtained and can be processed. Molybdenum contents of up to 60 mol% appear to be possible. It has been shown that due to the presence of the binding metals iron, cobalt or nickel, nucleation of the (Mo, W) C mixed crystals is significantly improved, and it has been suggested that cemented carbides can be melted or melted at the same time. to produce long-term sintering of MoC + WC + Co mixtures.

Aufgabe der Erfindung ist es nun, verschleißfeste wolframcarbidfreie Hartmetalle mit stabilisiertem Gefüge bereitzustellen, die hinsichtlich ihrer Eigenschaften den WC-Co-Hartmetallen gleichzusetzen sind, diese also ersetzen können, und spezifisch leichter sind.The object of the invention is now to provide wear-resistant tungsten carbide-free hard metals with a stabilized structure provide, which are to be equated in terms of their properties of the WC-Co hard metals, these so can replace, and specifically are lighter.

Außerdem soll die Verfügbarkeit über die Bestandteile des neuen Hartmetalls in Zukunft erhal len bleiben.In addition, the availability of the constituents of the new hard metal is to be retained in the future.

Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch ein verschleißfestes wolframcarbidfreies Hartmetall, das MoC und ein Carbid eines weiteren Übergangsmetalles (Hartstoff) sowie als Bindemittel ein Metall oder eine Legierung der Metalle aus der Eisengruppe des Periodensystems der Elemente enthält, gelöst, das gekennzeichnet ist durchAccording to the invention, the object was achieved by a wear-resistant tungsten carbide-free hard metal that MoC and a carbide of another transition metal (hard material) as well as a metal or a binding agent Alloy of metals from the iron group of the Periodic Table of the Elements contains, dissolved, that is characterized by

a) einen Gehalt an Bor, Bornitrid oder Borcarbid im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.-°/o Bor, bezogen auf den Hartstoff,a) a content of boron, boron nitride or boron carbide in the Range from 0.01 to 1% by weight boron, based on the hard material,

b) Mischcarbide der Formel (M, No)Ci-,, wobei M eines oder mehrere der Obergangsmetalle Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr und 0 <.v <0,5 bedeuten und durch das Verhältnis von MC zu MoCi-, im Bereich zwischen 5 Mol-% MC/95 Mol-% MoCi -1 und 95 Mol-% MC/5 Mol-% MoC_t - , undb) Mixed carbides of the formula (M, No) Ci- ,, where M is one or more of the transition metals Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr and 0 <.v <0.5 and by the ratio of MC to MoCi-, in the range between 5 mol% MC / 95 mol% MoCi -1 and 95 mol% MC / 5 mol% MoC _t -, and

c) ein Bindemetall aus Fe, Co, Ni oder Legierungen dieser Metalle in einer Menge von zwischen 5 und 40 Cew.-% des Hartme»alles.c) a binding metal of Fe, Co, Ni or alloys of these metals in an amount of between 5 and 40 Cew .-% des Hartme »everything.

Die ,geringen Borgehalte stabilisieren das Gefüge und erhöhen die Raumtemperaturhärte und die Warmhärte der erfindungsgernäßen Hartmetalle. Die Systeme MC-MoQ _, ohne Zusatz von Bor oder einer geeigneten Borverbindung weisen Nachteile auf. Bei tiefen Temperaturen neigen die Mischphasen auf der molybdäncarbidreichen Seite zum Zerfall, vor allem bei der Verarbeitung mit Bindemetallen. Dieser unerwünschte Zerfall wird jedoch bei den erfindungsgemäßen Hartmetalien verhindert durch die geringen Borgehaite. Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen verschleißfesten wolframcarbidfreien Hartmetalls ist dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangskomponenten für die Mischcarbide ein oder mehrere, pulverförmige Carbide der Übergangsmetalle Ti, Zr, Hf, V, Nb₁Ta, Cr, sowie Molybdänpulver, Kohlenstoffpulver und Borpulver verwendet werden und mit einem pulverförmigen Bindemetall aus Eisen, Kobalt, Nickel oder Legierungen dieser Metalle in bestimmten Mengen gemischt werden und entweder unter Schutzgas o^er im Vakuum bei Temperaturen zwischen 1373 K und 1873 K gesintert werden. Anstelle von Molybdänpulver kann auch pulverförmiges M02C eingesetzt werden. Außerdem kann anstelle von Borpulver pulverförmiges Bornitrid oder Borcarbid eingesetzt werden. Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen wolframcarbidfreien Hartmetalls kann auch derart variiert werden, daß zunächst die Mischcarbide mit dem gewünschten Anteil an Bor, BN oder B₄C aus einem pulverförmigen Gemisch der Ausgangskomponenten bei Temperaturen oberhalb 1773 K gesintert und danach gemahlen werden und das entstehende Pulver mit pulverförmigem Bindemetall gemischt und gesintert wird.The low boron content stabilizes the structure and increases the room temperature hardness and the hot hardness of the hard metals according to the invention. The MC-MoQ_ systems without the addition of boron or a suitable boron compound have disadvantages. At low temperatures, the mixed phases on the molybdenum carbide-rich side tend to disintegrate, especially when processing with binding metals. However, this undesirable disintegration is prevented in the hard metals according to the invention by the low boron content. The method of manufacturing the wear-resistant wolframcarbidfreien cemented carbide according to the invention is characterized in that as starting components for the mixed carbides one or more powdered carbides of the transition metals Ti, Zr, Hf, V, Nb, ₁ Ta, Cr, and molybdenum powder, carbon powder and boron powder used, and mixed with a powdery binding metal made of iron, cobalt, nickel or alloys of these metals in certain quantities and sintered either under protective gas or in a vacuum at temperatures between 1373 K and 1873 K. M02C in powder form can also be used instead of molybdenum powder. In addition, powdered boron nitride or boron carbide can be used instead of boron powder. The process for producing the tungsten carbide-free hard metal according to the invention can also be varied in such a way that first the mixed carbides with the desired proportion of boron, BN or B ₄ C from a powdery mixture of the starting components are sintered at temperatures above 1773 K and then ground and the resulting powder is mixed with powdered binder metal and sintered.

Im folgenden wird die Erfindung anhand einiger Beispiele und der F i g. 1 bis 6 näher erläutert: Im einzelnen zeigtThe invention is illustrated below with the aid of some examples and FIGS. 1 to 6 explained in more detail: In detail shows

Fi g. 1 Raumtemperatur- und Wärmhärte von borstabilisierten Molybdänbasis-Mischcarbiden,Fi g. 1 Room temperature and heat hardness of boron-stabilized Molybdenum-based mixed carbides,

F ig. 2 Gefügebild eines (Ta₀^₅MOo.75)C,_v(B)-10 Ni-Hartmetalles,Fig. 2 Structure of a (Ta ₀ ^ ₅ MOo.75) C, _v (B) -10 Ni hard metal,

Fig.3 Warmhärte von borstabilisierten Mo-Basis-Hartmetallen im Vergleich zu konventionellen Hartmetallen, Fig. 3 Hot hardness of boron-stabilized Mo-based hard metals compared to conventional hard metals,

Fig.4 Härte von (Ti, Mo)Ci-, Mischkristallen mit und ohne Borstabilisierung,Fig. 4 Hardness of (Ti, Mo) Ci-, mixed crystals with and without boron stabilization,

Fig. 5 Gefügebild eineb (Ti, Mo)Ci-,-20 Ni-Hartmetalles (BN-stabilisiert) Ti/Mo-Verhältnis 1/1 (At.%), Fig.6 Gefügebild eines (Ti, Mo)C, -,-20 Ni-Hartmetalles (BN-stabilisiert) Ti/Mo-Verhältnis 1/2 (At.%).Fig. 5 Structure of a (Ti, Mo) Ci -, - 20 Ni hard metal (BN-stabilized) Ti / Mo ratio 1/1 (at.%), Fig. 6 Structure of a (Ti, Mo) C, -, - 20 Ni hard metal (BN-stabilized) Ti / Mo ratio 1/2 (at.%).

Beispiel 1example 1

Die Carbide TiC, ZrC, HfC, VC, NbC und TaC werden mit M02C und C in solchen Verhältnissen eingewogen und gemischt, daß sich Hartstoffzusammensetzungen gemäß 15 At.%Metall M (M=Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta), 42 At.% Mo und 43 At.% C ergeben. Hinzu kommen 0,5 Gew.-% Bor. Diese Ansätze werden z. B. bei 2573 K heißgepreßt oder bei Temperaturen zwischen 2073 K und 2273 K im Vakuum (10-⁸ bis 10~³ bar) homogenisiert Es ergeben sich hierbei einphasige kubisch flächenzentrierte, molybdänrtiche Hartstoffphasen mit hoher Raumtemperatur- und Warmhärte (vgl. Fi g. 1).The carbides TiC, ZrC, HfC, VC, NbC and TaC are weighed and mixed with M02C and C in such proportions that hard material compositions according to 15 at.% Metal M (M = Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta) , 42 at.% Mo and 43 at.% C result. In addition there is 0.5 wt .-% boron. B. at 2573 K hot pressed or (bar 10 ^-8 to 10 ^-3) homogenised at temperatures between 2073 K and 2273 K under vacuum to result in this case single-phase face centered cubic, g molybdänrtiche hard material phases with high room temperature and hot hardness (see FIG. Fi. 1).

Nach der Glühung sind 0,2% B im Mischkristal! chemisch nachzuweisen. Diese Hartstoffphasen werden zerkleinert und mit den Bindemetallen Co und Ni unter Heptan in einer Rollmühle 48 Stunden naß gemahlen. Die getrockneten Ansätze werden sodann mit einem Druck von etwa 3000 bar kalt gepreßt und bei 1623 K 3 Stunden im Vakuum gesintert. Das Gefüge der so erhaltenen Produkte zeigt eine Netzstruktur aus kubischem (M, Mo)C-, (M=Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta), kubischem MoCi-,, hexagonalem MoCi _- und Co bzw. Ni Bindemetall.After annealing there is 0.2% B in the mixed crystal! to be demonstrated chemically. These hard material phases are crushed and wet ground with the binding metals Co and Ni under heptane in a roller mill for 48 hours. The dried batches are then cold-pressed at a pressure of about 3000 bar and at 1623 K 3 Sintered in a vacuum for hours. The structure of the products obtained in this way shows a network structure cubic (M, Mo) C-, (M = Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta), cubic MoCi- ,, hexagonal MoCi _- and Co resp. Ni binder metal.

Fig.2 zeigt ein Beispiel für M=Ta. Die Härte und Warmhärte entspricht der konventionellen WC-Basis Hartmetalle mit ähnlichen Volumenanteücn an Sindemetall (vgl. Fig. 3). Das gleiche gilt für die Zähigkeit. Infolge der erneblich geringeren Dichte lassen sich hochschmelzende Übergangsmetalle einsparen. WoIfram wird gleichzeitig durch andere Metalle ersetzt.Fig. 2 shows an example for M = Ta. The hardness and hot hardness correspond to the conventional toilet base Hard metals with similar volume proportions to Sindemetall (see Fig. 3). The same goes for toughness. As a result of the significantly lower density, Save refractory transition metals. WoIfram is being replaced by other metals at the same time.

Beispiel 2Example 2

TiC. M02C. C und BN werden in Gewichtsverhältnissen gemäß 36,58%, 61,78%. 1,24% und 0,4% unter Heptan 15 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen und gemischt, mit 7000 bar kalt gepreßt und 24 Stunden bei 2073 K und einem Vorvakuum von 10 ⁵ bar homogenisiert. Der Hartstoff (die Härte des B-stabilisierten (Ti, Mo)C-Hartstoffes übersteigt jene des B-freien, wie Fig.4 zeigt) wird anschließend zerkleinert, mit 20 Gew.-% Nickel und 0,02 Gew.-% C vermischt und in einer Rollmühk 48 Stunden lang vermählen. Die getrockneten Pulveransätze werden mit 4000 bar verpreßt und anschließend 1 Stunde bei 1723 K im Vakuum (10~⁵bar) gesintert. Es ergibt sich ein zweiphasiges Hartmetall mit gleichmäßig feinkörnigem Gefüge (Fig. 5) einer Härte von 1130 HV und beachtlicher Zähigkeit (Reißwiderstand 1950 N/mm). Konventionelle WC-Co-Hartmetalle liegen bei: Härte 1350 HV, Reißwiderstand 1110 N/mm, Biegebruchfestigkeit 2800 N/mm² für WC 9 Gew.-% Co und Härte 1180 HV, Rißwiderstand 3330 N/mm, Biegebruchfestigkeit 3200 N/mm² für WC-12 Gew.-% Co. Die in diesen Beispielen hergestellten Hartmetalle haben damit bei ähnlichen Eigenschaften eine wesentlich geringere Dichte und führen so zu einer beachtlichen Materialeinsparung. Außerdem ersetzen sie Wolfram durch andere Metalle.TiC. M02C. C and BN are in weight ratios of 36.58%, 61.78%. 1.24% and 0.4% ground and mixed under heptane in a ball mill for 15 hours, cold-pressed at 7000 bar and homogenized for ^{24 hours at 2073 K and a prevacuum of 10 5 bar.} The hard material (the hardness of the B-stabilized (Ti, Mo) C hard material exceeds that of the B-free, as shown in FIG. 4) is then comminuted with 20% by weight of nickel and 0.02% by weight of C mixed and ground in a roller mill for 48 hours. The dried powder approaches are pressed at 4000 bar and sintered (bar 10 ~ ^5), then for 1 hour at 1723 K under vacuum. The result is a two-phase hard metal with a uniform fine-grain structure (FIG. 5), a hardness of 1130 HV and considerable toughness (tear resistance 1950 N / mm). Conventional WC-Co hard metals are: hardness 1350 HV, tear resistance 1110 N / mm, bending strength 2800 N / mm ² for WC 9% by weight Co and hardness 1180 HV, tear resistance 3330 N / mm, bending strength 3200 N / mm ² for WC-12% by weight Co. The hard metals produced in these examples thus have a significantly lower density with similar properties and thus lead to a considerable saving in material. They also replace tungsten with other metals.

Beispiel 3Example 3

TiC, M02C C und BN werden in Gewichtsverhältnissen gemäß 22,12%, 76,35%, 1,03% und 0,4% unter Heptan 15 Stunden in einer Kugelmühle gemischt und gemahlen. Weitere Herstellung wie in Beispiel 2. Es ergibt sich ein Hartmetall mit gleichmäßig feinkörnigem Gefüge gemäß F i g. 6 mit einer Härte von 1430 HV und einem Rißwiderstand von 1000 N/mm. Ähnliche Eigenschaften (1350 HV, Rißwiderstand 1100 N/mrn) hat ein WC-Co Hartmetall mit 9 Gew.-% Bindemetall (12 Voi.-%). Das in diesem Beispiel hergestellte Hartmetall enthält mit 17 Vol.-% Bindemetall einen höheren Bindemetallanteil und benötigt vor allem durch die wesentlich geringere Dichte im Vergleich zu WC-CoTiC, M02C C and BN are in weight ratios according to 22.12%, 76.35%, 1.03% and 0.4% mixed with heptane in a ball mill for 15 hours and ground. Further production as in example 2. The result is a hard metal with a uniformly fine-grained Structure according to FIG. 6 with a hardness of 1430 HV and a crack resistance of 1000 N / mm. Has similar properties (1350 HV, crack resistance 1100 N / mrn) WC-Co hard metal with 9% by weight binding metal (12% by volume). The hard metal produced in this example With 17 vol .-% binder metal, it contains a higher proportion of binder metal and is primarily required by the significantly lower density compared to WC-Co

ir^ 1
is - ir ^ 1
is - 55 30 1230 12 55 631631 66th (Ti₁Cr)C₁-A(Ti ₁ Cr) C ₁ -A MM. I
1 bedeutend weniger hoclischmelzendesI.
1 significantly less hoclischschmelzende Fig.3:Fig. 3: (Ti, Mo)C₁ __Λ( Β, BN)(Ti, Mo) C ₁ _ _Λ (Β, BN) I tall (in diesem Fall Ti und Mo anstatt W).I tall (in this case Ti and Mo instead of W). Übergangsme-Transitional (Ta₀.25Moo.75)C,-,(B)+10 Co(Ta ₀ .25Moo.75) C, -, (B) +10 Co (Ti₁Mo)Ci-,(Ti ₁ Mo) Ci-, ;?■;? ■ 1010 77th WC, 2 (Nb, Ta)C, 6 CoWC, 2 (Nb, Ta) C, 6 Co MoCo.5 !MoCo.5! BezugszeichenlisteList of reference symbols 88th (Τ3₀.25ΜΟ0.75)Ο,_λ(Β)+10ΝΪ(Τ3 ₀ .25ΜΟ0.75) Ο, _λ (Β) + 10ΝΪ Fig.l:Fig.l: 99 TiC, 10Mo₂C, 13NiTiC, 10Mo ₂ C, 13Ni {.
ί §. {.
ί §. 1 (Hfo.2₅MOo.75)Co.75 + 0,2% El1 (Hfo. 2 ₅ MOo. 75) Co. 75 + 0.2% El 1010 F ig. 4:Fig. 4: ¹1. ■ ¹ 1. ■ 2 (Tioj3Moo.b7)Co.88 + 0,20/o B2 (Tioj3Moo.b7) Co. 88 + 0.20 / o B ' ι. ' ι. 3 (Tao25Moo75)Co75 + 0,2% Et3 (Tao25Moo75) Co75 + 0.2% Et 1111th %% 4 WC4 toilets 1212th I" 1 I " 1 5 MoC₁ __Λ+ 0,3% B5 MoC ₁ _ _Λ + 0.3% B. 1313th •ι I• ι I 1414th II.

6 TiC6 TiC

15 CrCo.6715 CrCo.67

Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings

Claims (5)

b) Patentansprüche:b) Claims: 1. Verschleißfestes wolframcarbidfreies Hartmetall, das Molybdäncarbid und ein Carbid eines weiteres Übergangsmetalles (Hartstoff) sowie als Bindemetall ein Metall oder eine Legierung der Metalle aus der Eisengruppe des Periodensystems der Elemente enthält, gekennzeichnet durch1. Wear-resistant tungsten carbide-free hard metal, the molybdenum carbide and a carbide one further transition metal (hard material) as well as a metal or an alloy of the binder metal Contains metals from the iron group of the Periodic Table of the Elements by a) einen Gehalt an Bor, Bornitrid oder Borcarbid im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.-% Bor, bezogen auf den Hartstoff,a) a content of boron, boron nitride or boron carbide in the range from 0.01 to 1% by weight of boron, based on the hard material, Mischcarbide der Formel (M₁Mo)Ci _„ wobei M eines oder mehrere der Übergangsmetalle Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr und 0 <x <0,5 bedeuten und durch das Verhältnis MC zu MoCi-, im Bereich zwischen 5 Mol-% MC/95 Mol-% MoC₁-, und 95 Mol-% MC/5 Mol-% MoC₁-. undMixed carbides of the formula (M ₁ Mo) Ci _ "where M is one or more of the transition metals Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr and 0 <x <0.5 and the ratio MC to MoCi-, im Range between 5 mol% MC / 95 mol% MoC ₁ -, and 95 mol% MC / 5 mol% MoC ₁ -. and ein Bindemetall aus Eisen, Kobalt, Nickel oder Legierungen dieser Metalle in einer Menge von zwischen 5 und 40 Gew.-% des Hartmetalls.a binding metal of iron, cobalt, nickel or alloys of these metals in an amount of between 5 and 40% by weight of the cemented carbide. 2. Verfahren zur Herstellung eines verschleißfesten wolframcarbidfreien Hartmetalls gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangskomponenten für die Mischcarbide Pulver eines oder mehrerer Carbide der Obergangsmetalie Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr sowie Pulver des Molybdäns, Kohlenstoffs und Bors mit einem Bindemetall-Pulver aus Eisen, Kobalt, Nickel oder Legierungen dieser Metalle in bestimmten Mengen gemischt und entweder unter Schutzgas oder im Vakuum bei Temperaturen zwischen 1373 K und 1873 K gesintertwerden. 2. A method for producing a wear-resistant tungsten carbide-free hard metal according to claim 1, characterized in that the starting components for the mixed carbides are powder one or more carbides of the transition metals Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr and powder of molybdenum, Carbon and boron with a binder metal powder of iron, cobalt, nickel or alloys of these metals mixed in certain amounts and sintered either under protective gas or in a vacuum at temperatures between 1373 K and 1873 K. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß anstelle von Molybdänpulver pulverförmiges M02C eingesetzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that instead of powdered molybdenum powder M02C is used. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß anstelle von Borpulver pulverförmiges BN oder B₄C eingesetzt wird.4. The method according to claim 2, characterized in that pulverulent BN or B ₄ C is used instead of boron powder. 5. Verfahren zur Herstellung eines verschleißfesten wolframcarbidfreien Hartmetalls gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst die Mischcarbide mit dem gewünschten Anteil an Bor, BN oder B₄C aus einem pulverförmigen Gemisch der Ausgangskomponenten bei Temperaturen oberhalb 1773 K gesintert und danach gemahlen werden und das entstehende Pulver mit Bindemittel-Pulver gemischt und gesintert wird.5. A method for producing a wear-resistant tungsten carbide-free hard metal according to claim 1, characterized in that first the mixed carbides with the desired proportion of boron, BN or B ₄ C from a powdery mixture of the starting components are sintered at temperatures above 1773 K and then ground and that resulting powder is mixed with binder powder and sintered.