DE3010995A1 - Siloxanmodifizierte epoxyharzmasse - Google Patents

Description

Toray 44 - 4 -

Die Erfindung bezieht sich auf siloxanmodifizierte Epoxyharzmassen mit verbesserter Abbaufestigkeit durch Feuchtigkeit und kochendes Wasser.

Aus US-PS 3 154 597 sind siloxanmodifizierte Epoxyharze bekannt, die sowohl über die hervorragende Chemikalienbeständigkeit von Epoxyharzen als auch über die ausgezeichnete Hitzebeständigkeit von Siloxanharzen verfügen. Ein Nachteil dieser siloxanmodifizierten Epoxyharze ist die schlechte Beständigkeit der entsprechenden gehärteten Massen gegenüber einem Abbau durch kochendes Wasser und Feuchtigkeit. Werden siloxanmodifizierte Epoxyharze mittels herkömmlichen Härtungsmitteln für Epoxyharze, insbesondere Polyhydroxycarbonsäuren oder ihren Anhydriden, gehärtet, dann erniedrigt sich der elektrische Widerstand einer solchen Masse durch Behandlung mit kochendem Wasser ganz stark.|

Infolge dieser Nachteile der bekannten siloxanmodifizierten Epoxyharze liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue siloxanmodifizierte Epoxyharzmassen bereitzustellen, deren elektrische Eigenschaften nach Einwirkung von Wasser weniger stark beeinträchtigt werden.

In einer gleichzeitig eingereichten Parallelanmeldung mit dem internen Aktenzeichen Toray 45 der gleichen Anmelderin werden siloxanmodifizierte Epoxyharzmassen beschrieben, deren Eigenschaften in bezug auf ihre Haftung an anorganischen Trägern und ihr elektrisches Widerstandsverhalten unter dem Einfluß von siedendem Wasser oder Feuchtigkeit weniger beeinträchtigt werden. Zusätzlich zu dem siloxanmodifizierten Epoxyharz und dem Härtungsmittel enthalten diese Massen eine epoxy-, methacryl- oder aminoorganofunktioneile Alkoxysiliciumverbindung.

130040/0315

Es wurde nun gefunden, daß sich die Abbaufestigkeit durch kochendes Wasser und Feuchtigkeit entsprechend gehärteter Massen verbessern läßt, wenn man Massen aus siloxanmodifizierten Epoxyharzen und Härtungsmittel mit einem wenigstens eine Alkoxygruppe enthaltenden Organopolysxloxan versetzt.

Die obige Aufgabe wird somit erfindungsgemäß gelöst durch eine siloxanmodifizierte Epoxyharzmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

(A) 100 Gewichtsteilen eines siloxanmodifizierten Epoxyharzes, das hergestellt wird durch Umsetzen von (1) 5 bis 70 Gewichtsteilen eines AlkyIpheny!polysiloxans der allgemeinen Einheitsformel

V¹VWb '

worin R Alkylreste und Phenylreste bedeutet, wobei das Verhältnis von Alkylresten zu Phenylresten in diesem Alkylphenylpolysxloxan 0,3 bis 3,0 ausmacht, X einen Alkoxyrest oder eine Hydroxylgruppe darstellt, der Index a für 0,9 bis 1,8 steht und der Index b für 0,01 bis 2 steht, mit (2) 95 bis 30 Gewichtsteilen eines Epoxyharzes mit wenigstens zwei Epoxygruppen pro Molekül,

(B) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen eines alkoxygruppenhaltigen Organopolysiloxans der allgemeinen Einheitsformel

R'_cSi(OR²)_d O₄._c._d , 2

worin R¹ für einwertige Kohlenwasserstoffreste und/oder halogensubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffreste

130040/0315

steht, R einen Alkylrest bedeutet/ der Index c für 0,9 bis 1,8 steht und der Index d für 0,01 bis 2 steht, und.

(C) einem Härtungsmittel für die Komponente (A).

Das erfindungsgemäß als Komponente (A) verwendete siloxanmodifizierte Epoxyharz wird hergestellt durch Umsetzen von (1) einem Alkylphenylpolysiloxan mit (2) einem Epoxyharz.

Die zur Herstellung der Komponente (A) eingesetzten Alkylphenylpolysiloxane müssen funktioneile Gruppen enthalten, die mit den funktioneilen Gruppen des Epoxyharzes reagieren können. Entsprechend geeignete Alkylpheny!polysiloxane müssen somit siliciumgebundene Hydroxylgruppen oder Alkoxyreste aufweisen. Die bevorzugten Alkylpheny!polysiloxane enthalten 0,01 bis 2 solche funktionelle Gruppen pro Siliciumatom im Siloxan.

Die an Siliciumatome der Alkylpheny!polysiloxane gebundenen organischen Resta sind Alkylreste und Phenylreste. Zu Beispielen für geeignete Alkylreste gehören Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Octadecyl. Es ist wichtig, daß das Verhältnis von Alkylresten zu Phenylresten im Polysiloxan im Bereich von 0,3 bis 3,0 liegt. Ist das Molverhältnis von Alkylresten zu Phenylresten im Polysiloxan zu niedrig, dann ist das aus einem solchen Polysiloxan hergestellte siloxanmodifizierte Epoxyharz zu brüchig. Ist dieses Verhältnis dagegen zu hoch, dann läßt sich die Modifizierungsreaktion mit dem Epoxyharz nur schwer durchführen.

Darüber hinaus soll die mittlere Anzahl an organischen Resten pro Siliciumatom für das Polysiloxan im Bereich von 0,9 bis 1,8 liegen. Siloxanmodifizierte Epoxyharze, die aus einem Polysiloxan mit weniger als 0,9 organischen Resten pro Silicium-

130040/0315

atom hergestellt werden, sind zu brüchig, während aus einem Polysiloxan mit mehr als 1,8 organischen Resten pro Siliciumatom erzeugte siloxanmodifizierte Epoxyharze zu weich sind.

Entsprechend geeignete Alkylphenylpolysiloxane lassen sich durch übliche Methoden herstellen. So können solche Alkylpheny !polysiloxane beispielsweise erzeugt werden, indem man die entsprechenden Halogen- oder Alkoxysilane gleichzeitig hydrolysiert und kondensiert.

Die Epoxyharze, die mit den Alkylphenylpolysiloxanen umgesetzt werden, sind herkömmliche Epoxyharze mit wenigstens zwei Epoxygruppen pro Molekül. Beispiele für solche Epoxyharze sind folgende: Polyglycidylester, Polyglycidylether, die man erhält durch basenkatalysierte Reaktion von Epichlorhydrin mit aromatischen Polyhydroxyphenolen, wie Bisphenol A, Bisphenol F, halogeniertem Bisphenol A, Catechol, Resorcin, Methylresorcin und Novalakharzen,und aliphatischen Polyhydroxy alkohol en, wie Glycerin, Ethylenglykol oder Neopentylglykol, und epoxidierte Polyolefine, wie epoxidierte Polybutadiene oder epoxidiertes Sojabohnenöl. Die erfindungsgemäß bevorzugten Epoxyharze sind die Polydiglycidylether von Bisphenol A mit einem Molekulargewicht von 340 bis 6000. Solche Harze sind im Handel erhältlich, und hierzu wird beispielsweise auf die unter den Warenbezeichnungen Epon 828, Epon 1001 oder Epon 1004 von der Shell Chemical Company vertriebenen Produkte hingewiesen.

Die siloxanmodifizierten Epoxyharze lassen sich herstellen, indem man die oben beschriebenen Alkylpheny!polysiloxane mit entsprechenden Epoxyharzen nach Verfahren umsetzt, wie sie beispielsweise in US-PS 3 154 597, JP-PS Sho 29/Ϊ95_47-8695 und JP-PS Sho 29/Ϊ954/-8697 beschrieben werden. Zu diesem Zweck erhitzt man beispielsweise ein Gemisch aus Alkylpheny lpolysiloxan und Epoxyharz auf etwa 120 bis 210⁰C. Zur

130040/0315

Erniedrigung der Viskosität der Reaktionsmasse kann man gewünschtenfalls mit einem Lösungsmittel arbeiten, wie Toluol, Xylol, einem Essigsäureester oder einem der zählreichen Ketone. Zur Erleichterung der Reaktion können darüber hinaus auch Katalysatoren eingesetzt werden, wie Alkyltitanate, p-Toluolsulfonsäure oder organische Carbonsäuren.

Zur Herstellung erfindungsgemäß geeigneter siloxanmodifizierter Epoxyharze werden im allgemeinen 5 bis 70 Gewichtsteile des jeweiligen Alkylphenylpolysiloxans mit 95 bis 5 Gewichtsteilen des jeweiligen Epoxyharzes umgesetzt. Bei einem Arbeiten mit weniger Alkylphenylpolysiloxan ergibt sich keine wesentliche Verbesserung der Hitzebeständigkeit des erhaltenen Harzes, während der Einsatz zu großer Mengen Alkylphenylpolysiloxan mit einer Verschlechterung der mechanischen Festigkeit der gehärteten Masse verbunden ist. Bevorzugt werden daher 15 bis 50 Gewichtsteile Alkylphenylpolysiloxan mit 85 bis 50 Gewichtstellen Epoxyharz umgesetzt.

Das in der erfindungsgemäßen Masse als Komponente (B) vorhandene alkoxygruppenhaltige Organopolysiloxan ist ein wichtiger Bestandteil, der dem gehärteten siloxanmodifizierten Epoxyharz Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit und siedendem Wasser verleiht. Die hierzu geeigneten Organopolysiloxane haben die allgemeine Formel

worin R¹ einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen halogensubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest be-

2
deutet, R ein Alkylrest ist, der Index c für 0,9 bis 1,8

steht und der Index d für 0,01 bis 2 steht.

130040/0315

Zu Beispielen für die Substituenten R¹ gehören einwertige Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, 2-Ethylhexyl oder Octadecyl, Alkenylreste, wie Vinyl, Allyl, Decenyl oder Hexadienyl, Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl, Cyclohexenyl oder Cyclo-2,4-hexadienyl, Arylreste, wie Phenyl oder Naphthyl, Aralkylreste, wie Benzyl oder Phenylnaphthyl, Alkarylreste, wie Tolyl oder Dimethylphenyl, und halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste. Alkylreste, Vinylreste und Phenylreste werden hiervon bevorzugt. Beispiele für Substituente: wie Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl.

2 bevorzugt. Beispiele für Substituenten R sind Alkylreste,

Die als Komponente (B) benötigten Organopolysiloxane können durch teilweise Hydrolyse und Kondensation der entsprechenden Organoalkoxysilane unter Erhitzen in Gegenwart von Wasser und eines sauren oder alkalischen Katalysators hergestellt werden.

Das Organopolysiloxan (B) wird in den erfindungsgemäßen Massen vorzugsweise in einer Menge eingesetzt, die mit dem sxloxanmodifizierten Epoxyharz verträglich ist. Die mit dem sxloxanmodifizierten Epoxyharz jeweils verträgliche Menge an Organopolysiloxan (B) ist abhängig vom Molekulargewicht der Komponente (B) und der Art der an den Siliciumatomen vorhandenen organischen Substituenten. Im allgemeinen wird die Komponente (B) in Mengen im Bereich von 0,01 bis 30 Gewichtsteilen der Komponente (B) auf 100 Gewichtsteile des sxloxanmodifizierten Epoxyharzes (A) eingesetzt. Liegt die Menge der Komponente (B) unterhalb dieses Bereichs, dann ergibt sich keine zufriedenstellende Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit und siedendem Wasser, während eine über dem genannten Bereich liegende Menge normalerweise mit einer schlechten Verträglichkeit verbunden ist. Die Komponente (B) wird vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,3 bis 20 Gewichts-

130040/0315

- ίο -

teilen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) eingesetzt.

Das als Komponente (C) in der erfindungsgemäßen Masse vorhandene Härtungsmittel dient zur Härtung des siloxanmodifizierten Epoxyharzes. Zu diesem Zweck können alle für Epoxyharze üblichen Härtungsmittel ohne irgendwelche Abwandlungen eingesetzt werden. Zu üblichen Härtungsmitteln für Epoxyharze gehören organische Verbindungen mit Aminogruppen, Carboxylgruppen, Carbonsäureanhydridgruppen, Hydroxylgruppen, -SH-Gruppen, -NCO-Gruppen, -NCS-Gruppen oder CONH-Gruppen, Organometallverbindungen, Lewissäuren, organische Mineralsäureester oder Organoverbindungen von Titan, Zink, Bor oder Aluminium. Darüber hinaus sind auch andere saure oder basische Verbindungen einsetzbar.

Beispiele für Verbindungen der obigen Art sind folgende: Aliphatische Polyamine, wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Dipropylentriamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminopropylamin oder Cyclohexylaminopropylamin, aliphatische Hydroxylmonoamine, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Propanolamin oder N-Methylethanolamin, aliphatische Hydroxylpolyamine, wie Aminoethy!ethanolamin, Monohydroxyethyldiethylentriamin, Bishydroxyethyldiethylentriamin oder N-(2-Hydroxypropyl)ethylendiamin, aromatische Amine, wie Anilin, Toluidin, Ethylanilin, Xylidin, Benzidin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 2,4,6-Tri(dimethylaminomethyl)phenol, 2,2-Bis(4-aminophenyl)propan, 4,4'-D!aminodiphenylether , 4,4*-Diaminodiphenylsulfon, 4,4"-Diaminobenzophenon, 2,2'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 2,4'-Diaminobiphenyl, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl oder 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminobipheny1, aliphatische Amine mit cyclischer Struktur, wie Piperidin/ N-Aminoethylpiperidin oder Triethylendiamin, Polyhydroxycarbonsäuren, wie Phthalsäure,

130040/0315

Maleinsäure, Trimellithsäure,Pyromellithsäure, Tetrahydrophthalsäure/ Hexahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure^ Dodecenylbernsteinsäure, Endomethylenphthalsäure, Methyleridomethylenphthalsäure, Hexachlormethylentetrahydrophthalsäure oder Chlormaleinsäure, und die entsprechenden Säureanhydride. Andere Beispiele für stickstoffhaltige Härtungsmittel sind Dicyandiamid, Guanidin, NCO-gruppenhaltige PoIyurethanharzpräpolymere und Primärkondensationsprodukte von Harnstoffharzen. Weiter eignen sich auch Verbindungen von Titan, Zink, Bor und Aluminium, die organische Gruppen enthalten, wie Tetrabutyltitanat, Dibutylzinndilaurat, Cu/Äl (C^HqQ)₄_7₂f Zinn(II)octanoat, Zinkoctanoat oder Cobaltnaphtholat. Besonders werden dabei die Polyhydroxycarbonsäuren und ihre Säureanhydride bevorzugt.

Die in der erfindungsgemäßen Masse vorhandene Menge an Härtungsmittel (C) kann je nach dem verwendeten Härtungsmittel ziemlich verschieden sein. Im allgemeinen läßt sich die Menge an zu verwendendem Härtungsmittel grob als 1 Äquivalent Härtungsmittel, bezogen auf die reaktionsfähigen Grupperi des Härtungsmittels, pro Äquivalent siloxanmodifiziertem Epoxyharz, bezogen auf die reaktionsfähigen Gruppen dieses Harzes, berechnen. Die optimal zu verwendende Menge an Härtungsmittel kann von diesem berechneten Äquivalentwert jedoch stark abweichen. Die für eine besondere Masse jeweils zu verwendende optimale Menge an Härtungsmittel wird daher am besten anhand entsprechender Vorversuche ermittelt.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten (A), (B) und (C) können die erfindungsgemäßen Massen auch noch verschiedene andere Zusätze enthalten. Beispiele für solche Zusätze sind anorganische Pigmente, organische Pigmente, Antimonoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxidpulver, Glasfasern, Ton, Glimmer oder Aluminiumpulver. Bei der Herstellung der siloxanmodifizierten Epoxyharze kann auch mit einem organischen Lö-

130040/0315

sungsmittel der oben erwähnten Art gearbeitet werden. Für die erfindungsgemäßen Massen können dabei siloxanmodifizierte Epoxyharze verwendet werden, die immer noch ein solches organisches Lösungsmittel enthalten, oder diese Harze lassen sich auch mit frischem organischem Lösungsmittel versetzen. Zur Verbesserung der Haftung an anorganischen Materialien können die vorliegenden Massen auch mit üblichen Silankupplungsmitteln versetzt werden, und besonders geeignete Beispiele hierfür sind:

H2NCH₂CH₂NH(CH₂)3Si(OCH₃J₃, H₂N(CH₂)₃Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)3Si(OC₂H₅J₃, CH₂-CHCH₂O(CH₂)₃Si(OCH₃)₃ oder

0
0 0

-CH₂CH₂Si (OCH₃) 3, /^N-CH₂CH₂CH₂Si (OCH₃ ) ₃

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle darin enthaltenen Teil- und Prozentangaben verstehen sich in Gewichtsteilen oder Gewichtsprozent, sofern nichts anderes gesagt ist.

130040/0315

—· 13 —

Beispiel 1

In einen mit Destillationsrohr, Kühler, Rührer und Thermometer versehenen 500 ml fassenden Vierhaiskolben gibt man ein Epoxyharz in Form eines Polydiglycidylethers von Bisphenol A mit einem Epoxyäguivalentgewicht von 450 bis 550 (Epon 1001 von Shell Chemical Company) (112,5 Teile), Methylphenylpolysiloxan mit einem Molekulargewicht von etwa 1600 und einer mittleren Zusammensetzung von (CH₃J₀ 35(Cg¹¹R)O 70"" (OH)₀ 25SiO_{1 33} (37,5 Teile), 2-Ethylhexansäure (2 Teile) und Ethylenglykolmonoethyletheracetat (100 Teile). Das Gemisch wird langsam auf 150 bis 155°C erhitzt. Das dabei als Nebenprodukt erzeugte Wasser wird während der Reaktion vom Reaktionssystem abdestilliert. Von Zeit zu Zeit werden dem Reaktionsgemisch Proben entnommen, die man auf eine Glasplatte gibt. Die Reaktion wird solange fortgesetzt, bis auf der jeweiligen Glasplatte nach Verdampfen des Lösungsmittels ein transparenter Film entstanden ist. Hierzu ist eine Umsetzungszeit von 8 Stunden erforderlich. Nach Bildung eines solchen transparenten Films erniedrigt man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 120⁰C und setzt Ethylenglykolmonoethyletheracetat (50 Teile) zu. Als Ergebnis hiervon gelangt man zu einer siloxanmodifizierten Epoxyharzlösung mit einem Feststoffgehalt von 50 %.

Im Anschluß daran hydrolysiert und kondensiert man CH₃Si(OCH₃J₃ unter Verwendung eines sauren Katalysators in Gegenwart von Wasser. Auf diese Weise gelangt man zu Polymethylmethoxysiloxan mit einer Viskosität von 6,95 χ 10"⁵ m²s~¹
von 34,4 %.

—5 2 —1
10 ms (69,5 cSt) und mit einem Methoxygruppengehalt

Das in obiger Weise erzeugte Polymethylmethoxysiloxan gibt man in den aus der später folgenden Tabelle I hervorgehenden

130040/0315

verschiedenen Mengen zu einem Gemisch aus 100 Teilen (Feststoff gehalt) des oben erwähnten siloxanmodifizierten Epoxyharzes und aus 12 Teilen Trimellithsäureanhydrid als Härtungsmittel, wodurch man zu als Vergleich dienenden Beschichtungsmassen gelangt. Jede Masse zieht man in einer Stärke von etwa 100 μπι auf eine 100 χ 100 χ 0,3 mm große Aluminiumtestplatte auf. Der aufgezogene Film wird 60 Minuten bei 150⁰C eingebrannt.

Die dabei jeweils erhaltenen gehärteten Filme werden bezüglich ihrer physikalischen Eigenschaften untersucht. Der Volumenwiderstand wird nach der Methode JIS-C-2122 ermittelt. Beim Versuch zur Bestimmung der Haftfestigkeit versieht man den überzug durch Einschneiden mit einem solchen schachbrettartigen Linienmuster, daß sich auf der jeweiligen Testplatte auf einer Fläche von 10 nun χ 10 mm 100 Quadrate mit einer Größe von 1 mm^ ergeben. Auf die so erzeugten Quadrate drückt man dann einen Cellophanklebstreifen auf, der anschließend abgezogen wird. Das hierbei ermittelte Ausmaß an Haftfestigkeit wird ausgedrückt durch die Anzahl an Quadraten, die von den ursprünglich 100 Quadraten auf der Platte zurückbleiben.

Aus Tabelle I geht hervor, daß eine starke Erhöhung der Menge an I\3lymethylnet±!oxysiloxan (40 Teile) zu einer Unverträglichkeit mit dem siloxanmodifizierten Epoxyharz führt. Der erhaltene Film wird stark klebrig und verliert seine Transparenz. Der Volumenwiderstand (spezifische Durchgangswiderstand) nach zweistündiger Behandlung mit siedendem Wasser fällt im Vergleich zu dem Wert vor der Behandlung stark ab, wenn lediglich eine kleine Menge Polymethylmethoxysiloxan oder überhaupt kein PoIymethylmethoxysiloxan zugesetzt wird. Dies bedeutet, daß die Beständigkeit gegenüber siedendem Wasser schlecht ist. Andererseits ist ersichtlich, daß sich die Beständigkeit gegenüber siedendem Wasser durch den erfindungsgemäßen Zusatz von

130040/0315

Polymethylmethoxysiloxan stark verbessern läßt.

Beispiel 2

Ein mit Destillationsrohr, Kühler, Rührer und Thermometer versehener 500 ml fassender Vierhalskolben wird mit dem auch bei Beispiel 1 verwendeten Epoxyharz (105 Teile), Methylphenylpolysiloxan mit einem Molekulargewicht von etwa 2300 und einer mittleren Zusammensetzung von (CH₃)_Q 83(CgH₅)Q .--(OH)₀ 25^Sioi 25 *^{45 Teile})' 2-Ethylhexansäure (2 Teile) und Ethylenglykolmonoethyletheracetat (100 Teile) versetzt. Das erhaltene Gemisch wird langsam auf 150 bis 155⁰C erhitzt. Die Reaktionszeit beträgt 9 Stunden. Von Zeit zu Zeit werden dem Reaktionsgemisch Proben entnommen und auf eine Glasplatte gegeben. Die Reaktion wird solange fortgeführt, bis auf der Glasplatte nach Verdampfen des Lösungsmittels ein transparenter Film entstanden ist. Zu diesem Zeitpunkt erniedrigt man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 12O⁰C und versetzt das Ganze mit weiterem Ethylenglykolmonoethyletheracetat (50 Teile). Auf diese Weise gelangt man zu einem siloxanmodifizierten Epoxyharz mit einem Feststoffgehalt von 50 %.

Zur Herstellung drei verschiedener Massen gibt man das in Beispiel 1 verwendete Polymethylmethoxysiloxan in den aus der später folgenden Tabelle II hervorgehenden verschiedenen Mengen zu einem Gemisch aus 100 Teilen (Feststoffgehalt) des siloxanmodifizierten Epoxyharzes, 24 Teilen Hexahydrophthalsäure als Härtungsmittel und 0,46 Teilen Zinnoctanoat als Reaktionsbeschleuniger.

Die in obiger Weise erhaltenen Massen werden in einer Stärke von etwa 100 μΐη auf 100 χ 100 χ 0,3 mm große Aluminiumtest-

1300Λ0/03 1 5

platten aufgezogen, und die so erzeugten Filme werden 60 Minuten bei 150⁰C eingebrannt. Sodann werden die gleichen Untersuchungen wie auch bei Beispiel 1 durchgeführt. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse gehen aus der später folgenden Tabelle II hervor.

130040/0315

Tabelle I Beispiel

Vergleichsbeispiele

Siliconmodifiziertes Epoxyharz (Feststoffgehalt) (Teile)

Komponenten Polymethylmethoxysiloxan
(Teile)

Trimellitsäureanhydrid (Teile) 100

2,0

100

12

100

0,004

12

100

40

12

Aussehen des aufgezogenen Films

Bleistifthärte

'Haftfestigkeit (Schachbrettversuch)

Physikali- Volumenwiderstand sehe Eigen- (-Π- · cm)
schäften des Im Anfangszustand gehärteten (vor der Behandlung) Films

Nach 2-stündiger Behandlung mit siedendem Wasser

transparent transparent transparent Ausschlichtung

(Klebrigkeit)

2 H 100/100

2 H 100/100

2 H 100/100

8,4 χ 10¹⁶ 6,3 χ 10¹⁶ 7,0 χ 10¹⁶

1,7 χ 10¹⁵ 1,7 χ 10¹³ 2,0 χ 10¹³

Tabelle II

	Siliconmodifiziertes Epoxyharz (Feststoffgehalt) (Teile)	100	Beispiel	100	2 H	Vergleichsbeispiel
	Polymethylmethoxy- siloxan (Teile)	1,0		3,0	100/100 100/100	100
	Hexahydrophtha1s äur e- anhydrid (Teile) Zinnoctanoat (Teile)	24 0,46		24 0,46	7,6 * 1,8 >	0
Komponenten	Aussehen des aufgezo genen Films		transparent transparent	: 1016 7,8 χ 1016 : 1015 1,9 χ 1015	24 0,46
ω O O *·»	Bleistifthärte	2 H		transparent
0/0	Haftfestigkeit (Schachbrettver such)	2 H
CO	Volumenwiderstand (-TU. cm) Im Anfangszustand (vor der Behandlung) Nach 2-stündiger Be handlung mit sieden dem Wasser	.100/100
OI		6,9 χ 1016 1,6 χ 1013
Physikali sche Eigen schaften des gehärteten Films

Claims (8)

PFENMiNJQ-MAAS MEfMiG-PPOTT SOHLElSCHEiMSRSTR. 299 ECOO MÜNCHEN 40 Toray 44 Toray Silicone Company, Ltd., Tokyo, Japan Siloxanmodifizierte Epoxyharzmasse PATENTANSPRÜCHE

1. Siloxanmodifizierte Epoxyharzmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

(A) 100 Gewichtsteilen eines siloxanmodifizierten Epoxyharzes, das hergestellt wird durch Umsetzen von (1) bis 70 Gewichtsteilen eines Alkylphenylpolysiloxans der allgemeinen Einheitsformel

^Ra^SiXb°4-a-b '

worin R Alkylreste und Phenylreste bedeutet, wobei das Verhältnis von Alkylresten zu Phenylresten in diesem

130040/0316

- 2 - 3010395

Alkylphenylpolysiloxan 0,3 bis 3/0 ausmacht, X einen Alkoxyrest oder eine Hydroxylgruppe darstellt, der Index a für 0,9 bis 1,8 steht und der Index b für 0,01 bis 2 steht, mit (2) 95 bis 30 Gewichtsteilen eines Epoxyharzes mit wenigstens zwei Epoxygruppen pro Molekül,

(B) 0,01 bis 30 Gewichtsteilen eines alkoxygruppenhaltigen Organopolysiloxans der allgemeinen Einheitsformel

^Rlc^Si(OR2)d°4-c-d '

worin R¹ für einwertige Kohlenwasserstoffreste und/oder halogensubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffreste

2
steht, R einen Alkylrest bedeutet, der Index c für 0,9 bis 1,8 steht und der Index d für 0,01 bis 2 steht, und

(C) einem Härtungsmittel für die Komponente (A).

2. Epoxyharzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxyharz (2) ein Polydiglycidylether von Bisphenol-AHarz mit einem Molekulargewicht von 340 bis 6000 ist.

3. Epoxyharzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das siloxanmodifizierte Epoxyharz (A) hergestellt ist durch Umsetzen von 15 bis 50 Gewichtsteilen Alkylphenylpolysiloxan (1) mit 85 bis 50 Gewichtsteilen Epoxyharz (2) bei einer Temperatur von etwa 120 bis 210⁰C.

4. Epoxyharzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,3 bis 20 Gewichtsteile der Komponente (B) enthält.

130040/0315

3070995

5. Epoxyharzmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (B) ein Polymethylmethoxysiloxan mit
im Mittel einem Methoxyrest pro Siliciumatom enthält.

6. Epoxyharzmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Härtungsmittel (C) eine Polyhydroxycarbonsäure
und/oder ein Polyhydroxycarbonsäureanhydrid enthält.

7. Epoxyharzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Härtungsmittel (C) Trimellithsäureanhydrid enthält.

8. Epoxyharzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Härtungsmittel (C) Hexahydrophthaisäureanhydrid
enthält.

130040/0315