DE2944140A1 - Leuchtstoffmaterial fuer roentgenverstaerkerschirme - Google Patents
Leuchtstoffmaterial fuer roentgenverstaerkerschirmeInfo
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Description
_ 3 - 2944U0
Oxyhalogenide seltener Erden als Leuchtstoffe für Röntgenbi Uiumwandler
sind bekannt. Die Struktur eines Vio]schichtverstäi'kerschirrnes
mit aolchen Leuchtstoffen ist in der· US-PS
5 'j'$b GHH beschrieben. Das Verfahren zum Herstellen von Oxyhalogeniden
Seltener Erden ist in der US-I1S 3 'j91 blh beschrieben.
Verschiedene Röntgenbildumwandler mit Leuchtstoffen
aus Oxyhalogenide!! Seltener Erden sind in den US-Patentschriften 3 bly 7'I3 und 3 7lJ5 öl'l beschrieben.
In diesen Druckschriften sind die Oxyhalogenide der Seltenen
Erden zusammen mit Leuchtstoff aktivierenden Elementen offenbart. Zwei im Handel erhältliche Leuchtstoffe sind LaOBr:Tb
und LaOBr:Tm.
Unter normalen Umgebungsbedingungen sind besondere Vorkehrungen zum Schutz des Leuchtstoffes eines Röntgenbildumwand]ers nicht
erforderlich. In feuchten Klimazonen hat die Feuchtigkeit jedoch eine nachteilige Wirkung auf das Leuchtstof!'material,
so daß spezielle Vorkehrungen, wie Klimatisierung und Entfeuchtung an Orten erforderlich sind, wo man solche Geräte,, wie
Röntgenschirme lagert, benutzt und bearbeitet. An vielen Stellen sind solche Vorkehrungen jedoch nicht möglich. Es ist
daher erwünscht, ein Leuchtstoffmaterial zu schaffen, das
selbst feuchtigkeitsbeständig ist.
Ein gänzlich anderes Problem tritt während des Gebrauches solcher Röntgenbildverstärker auf und dieses Problem ist der
Verfärbung der Leuchtstoffschicht durch flüchtige organische
Bestandteile zuzuschreiben, die aus dem dazugehörigen fotografischen Film entweichen. Der fotografische Film, der üblicherweise
benachbart der Leuchtstoffschicht in der Schirmkonstruktion
angeordnet ist, enthält flüchtige organische Verbindungen, die in den Schirm wandern und den Polymerbinder
der Leuchtstoffschicht verfärben. Eine solche Wechselwirkung
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-H-
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vermindert innerhalb einer kur'zen Zeit, wie wenigen Tagen, die
Arisprechgeschwindigkeit des Schirmes beträchtlich und kann daher
ein ernsteres Problem sein als der aufgrund von Feuchtigkeit auftretende Helligkeitsverlust beim Leuchtstoff. Dieses Problem
der Verfärbung ist verständlicherweise von einer anderen
Art, da der Feuchtigkeitsangriff zu einer Beeinträchtigung des Leuchtstoffmaterials selbst führt, während die Verfärbung
der Leuchtstoffschicht aufgrund flüchtiger Bestandteile des
fotografischen Filmes auf die Verfärbung beschränkt ist, ohne
daß die Leuchtstof !'Wirksamkeit beeinträchtigt wird.
Weitere Probleme treten während der Herstellung des Röntgenschirmes
au!', wenn das feinzerteilte Leuchtstoffpulver, das
üblicherweise benutzt wird, nicht leicht, und gleichmäßig in dem flüssigen überzugsrnedium, das zum Herstellen der Leuchtstoff
schicht des Röntgenschirmes benutzt wird, dispergierbar ist. Das Leuchtstoffpulver muß im festen Zustand frei fließend
sein, damit es sich in dem flüssigen Überzugsmedium gleichmäßig dispergiert und im allgemeinen wird feinzerteiltes Siliziumdioxid
oder Aluminiumoxid zu den Leuchtstoffpulvern noch hinzugegeben, um eine zuverlässigere Schirmherstellung zu erleichtern
.
Während die letztgenannte Klasse von Zusätzen chemisch inert ist, könnte die Leistungsfähigkeit des Schirmes dadurch beeinträchtigt
werden, daß diese Zusätze vom Leuchtstoff emittiertes Licht zu einem merklichen Grade absorbieren. Dies
zeigt, daß teilchenförmige Zusätze jeglicher Art eine nachteilige Wirkung auf die Leistungsfähigkeit des Schirmes haben
können, wenn sie nicht richtig ausgewählt sind.
Auch die Art der Abscheidung der einzelnen Leuchtstoffteilchen
unter Bildung der Leuchtstoffschicht beeinflußt die Leistungsfähigkeit
des Schirmes. So kann bei ungleichmäßiger Ab-
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-1J-
scheidung eine strukturelle Sprenkelung, die von einer ungleichmäßigen
Ablagerung der Leuchtstoffteilchen in der Schicht herrührt und die zu einer ungleichmäßigen Belichtung des Röntgenfilmes
führt, die diagnostische Interpretation des Radiogramms beeinträchtigen. Die ungleichmäßige Ablagerung der Leuchtstoffteilchen
aus dem organischen flüssigen Suspensionsmedium, wie es derzeit benutzt wird, kann eine Reihe von Ursachen haben,
einschließlich des Ausflockens der Leuchtstoffteilchen in dem
flüssigen Medium und eine geringe Verdichtung der Leuchtstoffteilchen
nach dem Entfernen des flüssigen Mediums.
Es ist daher erwünscht, all die vorgenannten Probleme in einer bequemen und wirksamen Weise zu lösen, die keine aufwendige
Modifikation der derzeitigen Röntgenschirmkonstruktion erfordert.
In der vorliegenden Erfindung werden zusammen mit einem Leuchtstoffpulver
aus einem Oxyhalogenid Seltener Ex'den entweder vor oder während der Herstellung des Röntgenschirmes besondere Zusätze
benutzt. Diese Zusätze sind lösliche Verbindungen dreiwertigen Antimons einschließlich organischer Salze, wie Kaliumantimontratratund
Antimonbutoxyd, sowie anorganische Antimonhalogenide, wie Antimontrichlorid und Antimontrifluorid.
Überraschenderweise ergibt der Zusatz wasserlöslicheilVerb indungen
des dreiwertigen Antimons in Form einer wäßrigen Lösung zur Bildung einer Schutzschicht auf (Jen einzelnen Leuchtstoffteilehen
eine Leuchtstoffntischung, die nach dem Überziehen sowohl
dem Angriff durch Feuchtigkeit als auch der· Verfärbung innerhalb des durch Polymerbinder zusammengeklebten Produktes
widersteht, das als Leuchtstof !'schicht eines Röntgenschirmes benutzt wird und verleiht dem trocknen Leuchtstoffpulver nach
der Entfernung der Flüssigkeit außei-dem freifließende Eigenschaften.
Wird der behandelte Leuchtstoff danach in einem flüssigen organischen
Medium zum Aufbringen der Leuchtstoffschicht des Röntgenschirmes suspendiert, dann findet auch weniger Aus-
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flockung und eine dichtere Ablagerung der Leuchtstoffteilchen statt. Die durch physikalisches Vermischen des festen Zusatzes
mit den Leuchtstoff tei lchen oder durch Auflösen des Zusatzes
in dem flüssigen organischen Medium erhaltenen festen Mischungen weisen eine größere Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeitsangriff
und Verfärbung auf, doch modifizieren sie nicht die Fließcharakteristika
des trockenen Leuchtstoffpulvers und beeinträchtigen
auch nicht die gleichmäßigere Ablagerung des Leuchtstoffes .
Alle in der vorliegenden Erfindung benutzten Zusätze verlängern die Lebensdauer der Köritgenverstärkerschirme zu einem größeren
Grade als die Zusätze, die in den oben genannten US-Patentschriften beschrieben sind. Aus den vorgenannten Beobachtungen
folgt, daß die brauchbaren Zusätze entweder wasserlöslich oder in den organischen Flüssigkeiten löslich sind, die für die Herstellung
der Leuchtüt of !"suspension benutzt werden.
Die Verbesserungen nach der vorliegenden Erfindung werden erhalten
mit einer geringen aber· wirksamen Menge des Zusatzes bis zu etwa b Gew.-% davon, bezogen auf das Leuchtstoffgewicht.
Da das Antimonion bekanntermaßen Röntgenstrahlen absorbiert, ist es möglich, daß die Ansprechgeschwindigkeit des Schirmes
geringer wird, wenn mehr' als etwa 5 % der Verbindung des dreiwertigen Antimons, bezogen auf das Leuchtstoffgewicht, zum
Schutz der Leuchtstoffteilchen eingesetzt wird.
Die Leuchtstoffe aus Oxyhalogenideri Seltener Erden, die zusammen
mit den Zusätzen in dem erfindungsgernäßen Leuchtstoffmaterial
eingesetzt werden, haben die Formel LnOX:T
worin Ln für La und/oder Gd steht,
X für Cl und/oder Br steht und
T für Tb und/oder Tm in Aktivatormengen steht.
Die Aktivatormengen können übliche sein, die sowohl hinsichtlich
eines einzelnen angewendeten Aktivatorions variieren als
auch hinsichtlich der Koaktivierung, bei der beider oben_ge-
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- 7 nannte Aktivator-Ionen eingesetzt werden.
In der Zeichnung ist ein vergrößerter Querschnitt eines typischen Röntgenverstärkerschirmes gezeigt, der die vorliegende
Erfindung benutzt.
Bei der in der Figur gezeigten Anordnung ist ein Doppelemulsionsfilm
9 sandwichartig zwischen zwei Röntgenverstärkerschirmen angeordnet. Die Schirme bestehen aus flexiblen Trägern
5, einer Reflektorschicht 6, einer Leuchtstoffschicht 7 und
einer transparenten Deckschicht 8. Die dargestellte Anordnung ist lediglich beispielhaft.
In den bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist der Leuchtstoff LaOBr mit Thulium Tm und/oder Terbium Tb^1 aktiviert. Die folgenden Beispiele veranschaulichen
bevorzugte Verfahren zum Kombinieren der Zusätze mit den vorgenannten Leuchtstoffmaterialien bei der Herstellung von Röntgenschirmen
mit verbesserter Feuchtigkeitsbeständigkeit und Röntgenstrahlhelligkeit.
Die in Beispiel 1 beschriebene Oberflächenbehandlung ergibt darüber hinaus ein freifließendes Leuchtstoffpulver,
das bei der Herstellung des Röntgenschirmes von weiterem Nutzen ist.
Eine typische Oberflächenbehandlung für La0Br:0,003 Tm-Leuchtstoff
wurde ausgeführt durch Aufschlämmen von 300 g des genannten
Leuchtstoffes für etwa 1 Stunde in 300 ml einer 1 Gew.-Jiigen
Antimontrifluoridlösung in Wasser. Die Suspension wurde danach
filtriert und der Filterkuchen in 300 ml Isopropanol nochmals für etwa 30 Minuten aufgeschlämmt. Die Suspension wurde nochmals
filtriert und der Filterkuchen dann für 2 Stunden bei etwa 900C getrocknet. Das getrocknete Pulver wurde durch ein
Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa 4*t um gesiebt und
ergab ein freifließendes Material, das brauchbar ist zur Verwendung für die Leuchtstoffschicht eines Röntgenschirmes.
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- 8 - 29UUQ
Es wurde eine Leuchtstoffsuspension in einer Flüssigkeit zubereitet,
die folgende Bestandteile enthielt:
260 g behandeltes LaOBr : Tnr -Leuchtstoffpul ver
6 g Glyzerinmonolaurat als Weichmacher 30 g Polyvinylbutyral als Polymerbinder
7b g Methanol und
Ib g Methyläthylketon.
Ib g Methyläthylketon.
Alle vorgenannten Bestandteile mit Ausnahme des Polyvinylbutyrals
wurden 30 Minuten lang in einer etwa 1 1 fassenden Mühle
gemahlen. Dann gab man den Polymerbinder trocken hinzu und setzte das Mahlen für weitere ') Stunden fort. Die Suspension
wurde danach durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,1 mm filtriert und die Viskosität des Filtrates
danach auf 2000 Oentipoise eingestellt. Zur Herstellung der Leuchtstoffschicht mit einer Dicke von etwa 100 um wurde eine
Standardtechnik unter Verwendung eines Abstreichmessers benutzt Eine schützende Deckschicht mit einer Dicke von etwa 10 um
wurde unter Benutzung eines ZeIluloseacetatbutyratbinders aufgebracht
und man erhielt die fertige Röntgenschirmkonstruktion.
2,6 g Kaliumantimontratrat wurden direkt zu 260 g unbehandeltem
La0Br:Tm -Leuchtstoff hinzugegeben, der bereits in dem flüssigen Medium, dessen Zusammensetzung in Beispiel 1 angegeben ist,
suspendiert war. Unter Verwendung des ebenfalls in Beispiel 1 angegebenen Verfahrens wurde dann die Leuchtstoffsuspension
auf den Träger aufgebracht.
Um die Feuchtigkeitsbeständigkeit zu illustrieren, die mit den Leuchtstoffschichten nach den beiden vorstehenden Beispielen
erhalten wird, ordnete man einen quadratische^. Schirm mit einer Kantenlänge von 2 1/2 Zoll, der das erfindungsgemäße
Leuchtstoffmaterial aufwies/ in einer Feuchtigkeitskammer an,
die bei 1000C und 100 % relativer Feuchtigkeit gehalten wurde,
um einen beschleunigten Test auszuführen. Diese Bedingungen
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sind beträchtlich schärfer als die normalerweise in klimatisierten
Räumen angetroffenen Bedingungen, die 20 C und 50 %
relative Feuchtigkeit betragen. Die Schirme wurden periodisch aus der FeuchtigkeitL;kammer herausgenommen, untersucht und
unter Röntgenanregung mit einer Spitzenspannung von 80 KeV auf Resthelligkeit untersucht. Die in der folgenden Tabelle 1 /
Ergebnisse zeigen die Zahl der Stunden, für die die Helligkeit noch 100 % der ursprünglichen Helligkeit betrug, wobei die
verschiedenen Zusätze sowie das angewandte Verfahren zum Behandeln angegeben sind. / zusammengefaßten
Tabelle I Feuchtigkeitsbeständigkeit von LaOBr-Röritgenschirmen
Oberflächenbehandlung des Leuchtstoffes oder Zugabe
des Zusatzes zum Leuchtstoff in % des Leucht-Beispiel stoffgewichtes
keine
Behandlung mit 1 tigern Antimonfluorid
nach Beispiel 1
Behandlung mit 2 tigern Antimon fluorid nach Beispiel 1
Behandlung mit 1 tigern Natriumantimonfluorid
nach Beispiel 1
Zugabe von 1 % Kalium-Antimontartrat
nach Beispiel 2
Zugabe von 1 % Antimonfluorid
nach Beispiel 2
Zugabe von 1 % Antimonbutoxid nach Beispiel 2
Zugabe von 1 % Antimonchlorid nach Beispiel 2
1 % Kaliumantimontartrat nach Beispiel 1
Beibehaltung der ursprünglichen Helligkeit bei 1000C und
100 % relativer Keuchtigkeit in Stunden
110
110
10
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Wie sich aus den vorstehenden Ergebnissen ergibt, war die Verbesserung
hinsichtlich der Feuchtigkeitsbeständigkeit des LaOBr beträchtlich und reicht bis zu mehr als den lOOfacheri des unbehandelten
Leuchtstoffmaterials. Bei der Oberflächenbehandlung
des Leuchtstoffes war Antimonfluorid am wirksamsten. Unter-Anwendung
des Verfahrens nach Beispiel 1 war Kaliumantimontartrat am wenigsten wirksam. Bei der Auswertung der obigen Ergebnisse
sollte berücksichtigt werden, daß eine Stunde unter den Bedingungen des beschleunigten Testes etwa einem Jahr bei Umgebungstemperatur
und -feuchtigkeit entspricht.
Es wurden nach der oben beschriebenen allgemeinen Weise noch andere Röntgenschirme konstruiert,um daran die Beständigkeit
gegenüber dem Verlust an Ansprechgeschwindigkeit des Schirmes zu untersuchen, der sich aus der Verfärbung ergibt, wenn die
Leuchtstoffschicht in fortgesetztem physischen Kontakt mit einem üblichen fotografischen Film war. Die Schirme wurden Bedingungen
eines beschleunigten Testes unterworfen, bei dem die Paare aus Film und Schirm in einer Feuchtigkeitskammer angeordnet waren,
die bei 500C und 90 % relativer Feuchtigkeit gehalten wurde
und dies während einer1 Woche, während welcher Zeit der Film
dreimal ausgewechselt wurde. Zwischenzeitliches Testen der Paare aus Film und Schirm durch Röntgenhel ligkeitsmessungen nach
dem oben beschriebenen Verfahren ergaben die in der folgenden Tabelle II zusammengefaßten Ergebnisse.
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. 31 _
Oberflächenbehandlung des Leuchtstoffes oder Zugabe
des Zusatzes zum Leucht-
Beispiel | stoff in Gewichts-% des brauchbare Lebens- Leuchtstoff gewichtes zeit in Tagen |
1 /o | mit | Kaliumanti- | 7 |
12 | keine | C. Io | mit | Kaliumanti- | 40 |
13 | Zugabe von rnontartrat |
1 % | 1 % | Antimonf1uorid | 49 |
14 | Zugabe von montartrat |
1 % | Natriumanti- | 33 | |
15 | Zugabe von | 1 % | Ammoni umanti- | 33 | |
16 | Zugabe von monfluorid |
1 % | Antimonbutoxid | 24 | |
17 | Zugabe von monfluorid |
mit | 1 % Antimon- | 40 | |
18 | Zugabe von | mit | 2 % Antimon- | 35 | |
iy | Behandlung fluorid |
Behandlung mit Antimonfluorid |
1 % Ammonium- | 38 | |
20 | Behandlung fluorid |
Behandlung montartrat |
1 % Kaliumanti- | 32 | |
21 | Behandlung | 1 % Antimonchlorid | 10 | ||
22 | Zugabe von | Antimonchlorid | 7 | ||
23 | 9 | ||||
24 |
Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen, daß die brauchbare Lebensdauer
eines Röntgenschirmes mit LaOBr-Leuchtstoff, um einen Faktor von 4-7 gegenüber dem unbehandelten Leuchtstoffmaterial
verlängert werden kann, wenn man geringe aber wirksame Mengen der verschiedenen Verbindungen dreiwertigen Antimons zusetzt.
Nur die Leuchtstoffe der Beispiele 19 - 21 jedoch waren freifließende Pulver, wie sie für eine zuverlässigere Konstruktion
des Röntgenschirmes erwünscht sind.
Mit den Leuchtstoffmaterialien nach der vorliegenden Erfindung
wurden Dispersionsmessungen ausgeführt. Diese Messungen zeigten,
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29UH0
daß die mit löslichen Verbindungen des dreiwertigen Antimons behandelten Leuchtstoffe weniger ausflocken, wenn sie in dem
flüssigen organischen Medium suspendiert sind, daß man üblicherweise für die Herstellung von Röntgenschirmen benutzt, als dies
ein unbehandelter Leuchtstoff tut. Eine geringere Ausflockung
ist erwünscht zur Förderung einer größeren Verdichtung der Leuchtstoffteilchen, wenn das flüssige Medium entfernt ist, da
man während der Benutzung des Schirmes aufgrund eines höheren Grades an Leuchtstoffdichtigkeit eine Verminderung der strukturellen
Sprenkelung erhalten sollte.
Das Absetzverhalten verschiedener behandelter Leuchtstoffe wurde daher in üblicher Weise unter Benutzung kalibrierter Nessüer
Rohre gemessen, nachdem man die Leuchtstoffpulver in Methyläthylketon,
Methanol oder Toluol einschließlich Mischungen der vorgenannten organischen Flüssigkeiten suspendiert hatte. In
der vorliegenden Auswertung wurde Toluol benutzt wegen seiner bekannten Neigung LaOBr-Leuchtstoffteilchen zu einem stärkeren
Grade auszuflocken, als dies Methanol oder Methyläthylketon tun.
Die Ergebnisse des Absetztests sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt als Leuchtstoffhöhe nach dem Absetzen von 10 g
LaOBr-Leuchtstoff in 50 ml des angegebenen organischen flüssigen
Mediums.
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- 13 Tabelle III
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Oberflächenbehandlung des Leuchtstoffes oder Zugabe des Zusatzes zum Leuchtstoff
in Gew.-% des Leucht- Leuchtstoffhöhe in Beispiel stof fgewichtes Millimetern
keine Behandlung oder Zugabe, Suspension in Methylethylketon 20
Behandlung mit 1 % Antimonfluorid, Suspension in Methyläthylketon
-17
keine Behandlung, Suspension in 20 Methanol
Behandlung mit 1 % Antimonfluorid,
Suspension in Methanol 15
keine Behandlung, Suspension in Toluol 56
Behandlung mit 1 % Antimonfluorid, Suspension in Toluol 30
keine Behandlung, Suspension in gleichen Volumenteilen Toluol
und Methanol 3^
Behandlung mit 1 % Antimonfluorid,
Suspension in gleichen Volumenteilen Toluol und Methanol 19
Zugabe von 1 % Kaliumantimontartrat zu einer Suspension in Methylethylketon 19
3*1 Zugabe von 1 % Kaliumantimontartrat
zu einer Methanolsuspension 20
Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Oberflächenbehandlung
des Leuchtstoffmaterials (wie in den Beispielen 26, 28, 30 und 32 veranschaulicht) mit wasserlöslichem Antimonfluorid
vor der Suspension im flüssigen organischen Medium immerzu einer Leuchtstoffverdichtung führte. Zum Unterschied dazu
ergab eine Zugabe eines im organischen flüssigen mediumlöslichen Zusatzes, Kaliumantimontartrat, zu der Leuchtstoffsuspension
keine bemerkenswerte Verdichtung der daraus abgelagerten Leuchtstoffteilchen.
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29441AQ
Es wird angenommen, daß die schützende Wirkung der in der erfindungsgemäßen
Leuchtstoffmischung benutzten Zusätze der Absorption der Antimonionen in die Oberfläche der Leuchtstoffteilchen
zuzuschreiben ist, wobei eine chemische Wechselwirkung stattfinden könnte, die danach eine Umsetzung zwischen
dem Leuchtstoff und Produkten verhindert oder zumindest verzögert, die in dem Bindermaterial der Leuchtstoffschicht vorhanden
sind.
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Claims (7)
1. Leuchtstof !'material für Röntgenschirme aus einer physikalischen
Mischung eines Leuchtstoffes aus einem Oxyhalogenid eines Seltenen Erdmetalles und einem Zusatz, dadurch
gekennzeichnet , daß das Oxyhalogenid der
Seltenen Erden die Formel hat:
LnOX:T
worin Ln für La und/oder CJd steht,
X für Cl und/oder Br steht, und T
für Tb und/oder Tm in Aktivatormengen steht,
und der Zusatz eine lösliche Verbindung des dreiwertigen Antimons in einer geringen aber wirksamen Mengen bis zu
etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Leuchtstoffes
ist, damit das Leuchtstoffmaterial bei Verwendung in einem
Röntgenschirm die ursprüngliche Emissionshelligkeit länger beibehält als wenn der Leuchtstoff ohne die Verbindung des
dreiwertigen Antimons benutzt wird.
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ORIGINAL INSPECTED
_ 2 _ 294 4 UO
2. Leuchtstol'fmaterial nach Anspi'uch 1, dadurch
gekennzeichnet , daß die Mischung aus Leuchtstoffteilchen
besteht, die mit der· Verbindung des dreiwertigen Antimons überzogen sind.
3. Leuchtstoffmateri a I nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet , daß die Mischung in Form
eines frei fließenden Pulvers vorliegt.
l\. Leuchtstoffmaterial nach Anspi'ueh 1, d a d u r c h
g e k e η η ζ e i c h net , daß der Leuchtstoff Laülir
ist.
b. Leuchtstof i'materi al nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung des dreiwertigen
Antimons ein Halogenid des dreiwertigen Antimons ist.
6. Leuchtstoffmaterial nach Anspruch b', dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenid des dreiwertigen
Antimons ein IMuorid ist.
7. Röntgenschirm mit einem Träger, der mit einer physikalischen
Mischung eines Leuchtstoffes aus einem Oxyhalogenid Seltener Erden und einem Zusatz überzogen ist,
dadui'ch gekennzeichnet, daß der'
Leuchtstoff und der Zusatz einer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - b sind.
o :■: · 2 ο / ο 7 7 7
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