DE2930366A1 - Verfahren zur gewinnung von alpha , alpha '-dinitroanthrachinonen mit hoher reinheit - Google Patents
Verfahren zur gewinnung von alpha , alpha '-dinitroanthrachinonen mit hoher reinheitInfo
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Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAP*
DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SaNDMAIR
PATENTANWÄLTE 2930366
26. Juli 1979
Anwaltsakte 3o 25o
PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN 924oo Courbevoie/Frankreich
Verfahren zur Gewinnung von ef,6£'-Dinitroanthrachinonen
mit hoher Reinheit
2478.C.
tM/cb 030007/078A
• (019) 9S 82 72 Miuerkircherstr 45 ■ 8000 München 80
9t 82 73 Telegramme: Bayerische Vereiiubwik Manchen 4» MO
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Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung oder Isolierung von hochreinen Oi. ,a&'-Dinitroanthrachinonen
(d.h. den 1,5- und 1,8-Isomeren).
Die Dinitrierung von Anthrachinon kann in Schwefelsäure
durch Umsetzung mit Salpetersäure (siehe J. Chem. Soc. 117 (192o) Iool-loo4; Hefti, HeIv. Chem. Acta
(1931) 14o4-1427; FR-PS 2 294 162 und FR-PS 2 151 965) oder in Salpetersäure (siehe Boettger und Pettersen,
Annalen 166 (1881) 154; DE-OS 23 06 611 und DE-OS 23 51 59o) erfolgen.
Bei dieser Dinitrierung bilden sich unabhängig von der beschriebenen Verfahrensweise neben den gewünschten
oCOC'-Dinitroderivaten die flC,ß- und ß,β '-Derivate
in nicht zu vernachlässigenden Mengen. Die 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinone sind wertvolle Zwischenprodukte
für die Herstellung von Farbstoffen für natürliche und synthetische Fasern (siehe die Farbstoffe
der Colour Index Nummern 62 5oo, 64 5oo, 65 4o5, 65 415, 65 425, 69 ol5, 69 o25 und 7o 51o). Damit die
bei der Dinitrierung erhaltenen Produkte verwendet werden können, müssen sie von den darin enthaltenen
1,6-, 1,7-, 2,6- und 2,7-Isomeren befreit werden.
2478-c- Π30007/0784
ic
2930368
Für diese Trennung wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen:
a) Es wurde zunächst vorgeschlagen, das Material nach der Nitrierung zu filtrieren, um die Löslichkeit
der et, ß- und β, β ' -Derivate in Schwefelsäure auszunützen
(siehe die FR-Patentschriften 2 294 162 und 2 251 965). Diese Methode besitzt jedoch den Nachteil,
daß nicht hinzunehmende Verluste der Oi,oC'-Dinitroderivate
auftreten.
b) Es wurde weiterhin vorgeschlagen, das Produkt der Dinitrierung einer indirekten Sulfonierung mit
einer wäßrigen Alkalimetallsulfitlösung zu unterwerfen, bei der die Of,ß- und β,β'-Derivate bevorzugt
angegriffen werden (siehe die US-PS 2 3o9 7o8).
Da diese Reaktion nicht selektiv ist, führt auch sie zu einem erheblichen Verlust an den Of,et1 -Derivaten
.
2o
2o
c) Schließlich kann man die Trennung in der Weise bewirken, daß man die Dinitrierungsmischung mit Lösungsmitteln
vom Typ der Kohlenwasserstoffe, der Äther oder der Säuren, in denen die OC,oC1-Derivate
im wesentlichen unlöslich sind, behandelt (FR-PS 2 313 349).
2478.C.
030007/078*
Es hat sich nunmehr überraschenderweise gezeigt, daß man die OC ,ot1 -Dinitroanthrachinone mit hoher Reinheit
aus Mischungen isolieren kann, die neben den OC,OC1-Derivaten
bis zu 5ο Gew.-% OC, ß- und ß, ß ' -Derivate
und gegebenenfalls Mononitroanthrachinon und Anthrachinon enthalten, indem man diese Mischungen mit einem
organischen Lösungsmittel behandelt, in dem die Ot,ec1 -Derivate praktisch unlöslich sind, wenn man als
Lösungsmittel einen Ester verwendet, der von einer Monocarbonsäure, einer Dicarbonsäure oder Phosphorsäure
abgeleitet ist und bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt von mehr als 12o°C und vorzugsweise von
mehr als 17o°C besitzt.
Gegenstand der Erfindung ist daher das Verfahren gemäß Hauptanspruch.
Die Unteransprüche 2 bis 8 betreffen besonders bevorzugte Ausfuhrungsformen dieses erfindungsgemäßen Verfahrens.
Als bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Lösungsmittel kann man insbesondere nennen: Acetate,
deren Esterkette 4 bis 13 Kohlenstoffatome aufweist; Phosphate, deren Esterketten jeweils 1 bis 7 Köhlenstoffatane
aufweisen; Benzoate, deren Esterkette 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist; Phthalate, deren
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Esterketten jeweils 1 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen;
Malonate, deren Esterketten jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweisen; und Methyl-acetylacetat und
Äthyl-acetylacetat. Insbesondere kann man nennen die Methyl-, Äthyl-, Butyl- und Tollyl-ester der Phosphorsäure;
die Methyl- und Äthyl-ester der Benzoesäure; die Methyl-, Butyl-, Nonyl- und Tridecyl-ester
der Phthalsäure; die Methyl- und Äthyl-ester der Malonsäure; Äthyl-acetylacetat; n-Butyl-acetat, Octylacetat,
Nonyl-acetat, Cyclohexyl-acetat und p-Tollylacetat;
und Mischungen dieser Lösungsmittel. Aus technisch bedingten Gründen verwendet man vorzugsweise
Dialkylphthalate, deren Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sind und 1 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen,
wobei aus wirtschaftlichen Gründen insbesondere die verzweigtkettigen Phthalate bevorzugt sind, die
von Oxo-Alkoholen abgeleitet sind.
Die zu reinigenden Mischungen können durch die Dinitrierung von Anthrachinon oder die Nitrierung von 1-Nitro-anthrachinon
mit Salpetersäure gebildet sein, die gegebenenfalls in Gegenwart von Schwefelsäure
durchgeführt worden ist. Es kann sich auch um synthetisch gebildete Mischungen handeln.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens be-
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handelt man die zu reinigende Mischung mit dem Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 2o und 2oo°C und
vorzugsweise zwischen 5o und 2oo°C, worauf man, gegebenenfalls nach dem Kühlen, die unlöslichen Anteile,
die im wesentlichen aus den Oi,oc1 -Derivaten bestehen,
unter Anwendung üblicher Verfahrensweisen, beispielsweise durch Filtration, abtrennt.
Es ist ersichtlich, daß die Behandlungstemperatur unterhalb
des Siedepunkts des verwendeten Lösungsmittels liegen muß, wenn man nicht unter Druck arbeiten will.
Die zu reinigende Mischung kann in das zuvor auf die für die Behandlung ausgewählte Temperatur erwärmte Lösungsmittel
eingebracht werden. Man kann jedoch auch die zu reinigende Mischung in das kalte Lösungsmittel
einbringen und dann bis zur gewünschten Temperatur erhitzen. Die Kontaktzeit zwischen dem oder den Lösungsmitteln
und der zu reinigenden Mischung kann zwischen 3o Minuten und 15 Stunden variieren.
Im allgemeinen verwendet man das Lösungsmittel in einer Gewichtsmenge, die dem 2- bis 12-fachen und vorzugsweise
dem 2- bis 6-fachen des Gewichts der zu reinigenden Mischung in trockenem Zustand entspricht.
Diese Menge ist vorzugsweise umgekehrt proportional der Piltrationstemperatur.
2478*C* 030007/0784
Statt von einer zu reinigenden Mischung auszugehen, die in trockenem Zustand vorliegt, kann man direkt
einen nach der Nitrierung gewonnenen Preßkuchen verwenden und diesen durch Destillation in Gegenwart
des verwendeten Lösungsmittels entwässern.
Die Ausbeute der Behandlungsmaßnahmen kann durch Rückführen und Wiederverwenden des Filtrats verbessert
werden.
Das nach der Filtration in dem Filterkuchen enthaltene Lösungsmittel kann durch Waschen des Filterkuchens
mit anderen Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol und tert.-Butanol, entfernt werden.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Unter Rühren bringt man 75 Gew.-.Teile einer Mischung
aus Dinitroanthrachinonen der folgenden Zusammensetzung;
41.7 Gew.-% 1,5-Dinitroanthrachinon
37.8 Gew.-* 1,8-Dinitroanthrachinon
17,5 Gew.-* 1,6- und 1,7-Dinitroanthrachinon
3 Gew.-X 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon
und Anthrachinon
2478.C. Π30007/0784
mit 3oo Gew.-Teilen Dinonylphthalat in Kontakt. Man erhitzt auf 18o°C und hält diese Temperatur während
2 Stunden aufrecht, wonach man auf 17o°C abkühlen läßt und diese Temperatur während 3o Minuten beibehält.
Man filtriert anschließend über eine auf 17o°C vorerhitzte Glasfritte, saugt ab, wäscht den Filterkuchen
mit Methanol und trocknet bis zur Gewichtskonstanz bei etwa 6o°C. Man erhält 53 Gew.-Teile einer Mischung aus
1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(51,8 Gew.-55 des 1,5-Isomeren und 45,1 Gew.-% des 1,8-Isomeren)
mit einer Reinheit von 96,9 %, was einer Ausbeute von 86,1 % der Theorie entspricht.
Wenn man in Beispiel 1 das Dinonylphthalat durch Dioctyiphthalat
ersetzt, so erzielt man identische Ausbeuten und Reinheiten.
Wenn man in Beispiel 1 nur 225 Gew.-Teile Dinonylphthalat verwendet, so erhält man 56 Gew.-Teile einer Mischung
aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(51 Gew.-* des 1,5-Isomeren und 44,9 Gew.-
% des 1,8-Isomeren) mit einer Reinheit von 95,9 %, was
einer Ausbeute von 9o % der Theorie entspricht.
2478*c* 0 3 0007/0784
Wenn man das Beispiel 3 mit Dioctylphthalat wiederholt, so erzielt man die gleiche Ausbeute bei identischer
Reinheit.
Man wiederholt die Verfahrensweise von Beispiel 1, geht jedoch von einer Dinitroanthrachinon-Mischung
der folgenden Zusammensetzung aus: 51,6 Gew.-* 1,5-Dinitroanthrachinon
39,6 Gevr.-% 1,8-Dinitroanthrachinon
8,3 Gew.-Si 1,6-und 1, 7-Dinitroanthrachinon
o,5 Gew.-SK 2,6- und 2, 7-Dinitroanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon
und Anthrachinon.
Man erhält 65,1 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 56,9 Gew.-X des 1,5-Isomeren und Ao,7 Gew.-X des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 97,6 56, was einer Ausbeute von 92,8 % der Theorie entspricht.
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1, ersetzt jedoch das Dinonylphthalat durch Dimethylphthalat
und geht von einer Dinitroanthrachinon-Mischung der folgenden Zusammensetzung aus:
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A3
3ο,2 Gew.-% 1,5-Dinitroanthrachinon
6o,6 Gew.-% 1,8-Dinitroanthrachinon 7 Gew.-% 1,6- und 1,7-Dinitroanthrachinon
2,2 Gew.-% 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon
und Anthrachinon.
Man erhält 31,5 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 54,5 Gew.-% des 1,5-Isomeren und 45 Gev.-% des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 99,5 %, was einer Ausbeute von 46 % der Theorie entspricht.
Man wiederholt die Maßnahmen des Beispiels 1, mit dem
Unterschied, daß man Dinonylphthalat durch Dimethylphthalat
ersetzt und auf 7o°C abkühlt und bei dieser Temperatur filtriert. Man erhält 51 Gew.-Teile einer
Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(die 54 Gew.-% des 1,5-Isomeren und 44,2
Gew.-X des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 98,2 X1 was einer Ausbeute von 84 % der Theorie
entspricht.
Wenn man in Beispiel 1 das Dinonylphthalat durch Diäthylphthalat ersetzt, erhält man 31,8 Gew.-Teile einer
Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Di-
2478-c- 030007/0784
nitroanthrachinon (die 80,5 Gew.-* des 1,5-Isomeren
und 17,8 Gew.-% des 1,8-Isomeren enthält) mit einer
Reinheit von 98,2 %, was einer Ausbeute von 52,4 % der Theorie entspricht.
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß man das Dinonylphthalat durch
Diäthylphthalat ersetzt, auf 2o°C abkühlt und bei die-Xo ser Temperatur filtriert. Man erhält 61,5 Gew.-Teile
einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(die 47,1 Gew.-* des 1,5-Isomeren und 43,3 Gew.-% des 1,8-Isomeren enthält) mit einer
Reinheit von 9o,4 %.
Wenn man bei der Verfahrensweise des Beispiels 1 Dinonylphthalat durch Dibutylphthalat ersetzt, erhält
man 45,7 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 57,4 Gew.-* des 1,5-Isomeren und 4o,8 Gew.-* des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 98,2 X1 was einer Ausbeute von 75,2 * der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 225 Gew.-Teile Dibutylphthalat anstelle der 3oo Gew.-Teile
2478.C, Π30007/0784
Dinonylphthalat verwendet, erhält man 47,8 Gew.-Teile
einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(die 56,8 Gew.-% des 1,5-Isomeren und Ao,1 Gew.-% des 1,8-Isomeren enthält) mit einer
Reinheit von 96,9 %, was einer Ausbeute von 77,6 % der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 5 Dinonylphthalat durch Diäthylphthalat ersetzt, erhält man
49,2 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon.(die 72,6 Gew.-%
des 1,5-Isomeren und 26,4 Gew.-% des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 99 %, was einer Ausbeute
von 71,2 % der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 5 Dinonylphthalat durch Dibutylphthalat ersetzt, so erhält
man 57,8 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 6o,8
Gew.-% des 1,5-Isomeren und 36,6 Gew.-% des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 97,4 %, was einer Ausbeute von 82,2 % der Theorie entspricht.
2478.C.
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4b
Beispiel 14
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 Dinonylphthalat durch eine Mischung aus Dialkylphthalaten
mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen ersetzt, so erhält man 53,4 Gew.-Teile einer Mischung
aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(die 5o,5 Gew.-X des 1,5-Isomeren und 45,2 Gew.-X des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit
von 95,7 X, was einer Ausbeute von 85,6 X der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 Dinonylphthalat durch Ditridecylphthalat ersetzt, so erhält
man 53,7 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die
52,2 Gew.-X des 1,5-Isomeren und 42,5 Gew.-X des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 94,7 X, was
einer Ausbeute von 85,2 X der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 Dinonylphthalat durch Äthylbenzoat ersetzt, so erhält
man 32,8 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 8o,l
Gew.-X des 1,5-Isomeren und 18,6 Gew.-X des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 98,7 X, was
■ 030007/0784
einer Ausbeute von 54,3 % der Theorie entspricht.
Beispiel 17
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 5 Dinonylphthalat durch Tri-o-tollyl-phosphat ersetzt, so
erhält man 59,6 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 63,5 Gew.-5S des 1,5-Isomeren und 35,2 Gew.-% des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 98,7 %, was einer Ausbeute von 86 % der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 das Dinonylphthalat durch 15o Gew.-Teile Dimethylphthalat
ersetzt, erhält man 37,2 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon
(die 72 Gew.-X des 1,5-Isomeren und 26,3 Gew.-X des
1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 98,3 %,
was einer Ausbeute von 61 % der Theorie entspricht.
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß man Dinonylphthalat durch
225 Gew.-Teile Dimethylphthalat ersetzt, auf 5o°C abkühlt und bei dieser Temperatur filtriert. Man erhält
56,2 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthra-
2478.C.
030007/0784
chinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 52,5 Gew.-X
des l,5~Isomeren und 42,2 Gew.-X des 1,8-Isomeren enthält)
mit einer Reinheit von 94,7 X, was einer Ausbeute von 89,2 X der Theorie entspricht.
5
Man bringt 3o5 Gew.-Teile Dinonylphthalat unter Rühren mit 26o Gew.-Teilen eines durch die Dinitrierung von
Anthrachinon erhaltenen Preßkuchens in Kontakt, der 75 Gew.-Teile einer Dinitroanthrachinon-Mischung enthält,
die die gleiche prozentuale Zusammensetzung besitzt wie die in Beispiel 1 beschriebene. Durch Erhitzen
auf 18o°C und Aufrechterhalten dieser Temperatur während 2 Stunden entfernt man durch Destillation
185 Gew.-Teile Wasser und gleichzeitig 5 Gew.-Teile
Dinonylphthalat. Man läßt anschließend auf 17o°C abkühlen, hält diese Temperatur während 3o Minuten aufrecht
und beendet die Behandlung in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise.
Man erhält 53,8 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 52,8 Gew.-X des 1,5-Isomeren und 41,1 Gew.-X des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 93,9 X, was einer Ausbeute von 84,7 X der Theorie entspricht.
C.
030007/0784
'Λ
Beispiel 21
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1,
ersetzt jedoch das Dinonylphthalat durch eine gleich große Menge Äthyl-acetylacetat. Man erhält 47 Gew.-Teile
einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 55,5 Gew.-% des 1,5-Isomeren
und 41,5 Gew.-% des 1,8-Isomeren enthält) mit
einer Reinheit von 97 %, was einer Ausbeute von 76,5 %
der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 1 das Dinonylphthalat durch eine gleich große Menge Diäthylmalonat
ersetzt, erhält man 51,5 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinin
(die 5o,2 Gew.-* des 1,5-Isomeren und 44 %
des 1,8-Isomeren enthält) mit einer Reinheit von 94,2 %, was einer Ausbeute von 81,3 % der Theorie entspricht.
Man verfährt nach der Methode von Beispiel 1, mit dem
Unterschied, daß man das Dinonylphthalat durch eine Mischung aus 225 Gew.-Teilen Dimethylphthalat und 75
Gew.-Teilen Diäthylphthalat ersetzt, auf 7o°C abkühlt und bei dieser Temperatur filtriert. Man erhält 5o,7
Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
2478'C· 030007/0784
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 52,9 Gew.-X des 1,5-Isomeren
und 45 Gew.-* des 1,8-Isomeren enthält) mit
einer Reinheit von 97,9 *, was einer Ausbeute von
83.2 % der Theorie entspricht.
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß man das Dinonylphthalat durch
eine Mischung aus 225 Gew.-Teilen Dimethylphthalat und
75 Gew.-Teilen Dinonylphthalat ersetzt, auf 7o°C abkühlt und bei dieser Temperatur filtriert. Man erhält
55.3 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 5o,4 Gew.-% des 1,5-Isomeren und 41,3 Gew.-* des 1,8-Isomeren enthält)
mit einer Reinheit von 91,7 X1 was einer Ausbeute
von 85 * der Theorie entspricht.
Bei den Beispielen, bei denen man die Alkylphthalate mit langen Alkylketten (mit 7 bis 13 Kohlenstoffate—
men) eingesetzt hat, erzielt man im wesentlichen äquvalente Ergebnisse, unabhängig davon, ob die Alkylketten
geradkettig oder verzweigt sind.
B e i s ρ i e 1 25
Man arbeitet nach der Verfahrensweise von Beispiel 1,
ersetzt jedoch das Dinonylphthalat durch eine gleich
030007/0784
große Menge n-Nonylacetat und geht von einer Dinitroanthrachinon-Mischung
der nachstehenden Zusammensetzung aus:
41,3 Gew.-X 1,5-Dinitroanthrachinon
35,9 Gew.-% 1,8-Dinitroanthrachinon
2o,6 Gew,-% 1,6- und 1,7-Dinitroanthrachinon
2,2 Gew„-% 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon
und Anthrachinon.
Man erhält 56,5 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-
Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die
47,9 Gew.-% des 1,5-Isomeren und 46,7 Gew.-SK des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 94,6 %, was einer Ausbeute von 92,3 % der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 25 das n-Nonylacetat durch n-Octylacetat ersetzt, erhält man
56,8 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 47,4 Gew.-%
des 1,5-Isomeren und 45,5 Gew.-SS des 1,8-Isomeren enthält)
mit einer Reinheit von 92,9 %, was einer Ausbeute von 91,1 Χ der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 25 das
2478.C.
030007/078*
2930368
n-Nonylacetat durch Cyclohexylacetat ersetzt, so erhält
man 54,4 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 51,6
Gew.-X des 1,5-Isomeren und 43,3 Gew.-% des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 94,9 X, was einer Ausbeute von 89,2 X der Theorie entspricht.
Wenn man bei der Verfahrensweise von Beispiel 25 das n-Nonylacetat durch p-Tolylacetat ersetzt, so erhält
man 25,1 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 89,5
Gew.-X des 1,5-Isomeren und Io Gew.-X des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 99,5 X, was einer Ausbeute von 43,1 X der Theorie entspricht.
Man bringt 75 Gew.-Teile der Dinitroanthrachinon-Mischung von Beispiel 25 unter Rühren mit 8oo Gew.-Teilen
n-Butylacetat in Kontakt, erhitzt auf 12o°C, hält diese Temperatur während 2 Stunden aufrecht, filtriert
dann bei 12o°c über einer vorerhitzten Glasfritte, saugt ab, wäscht den Filterkuchen mit Methanol und
trocknet bei etwa 6o°C bis zur Gewichtskonstanz. Man erhält 54 Gew.-Teile einer Mischung aus 1,5-Dinitroanthrachinon
und 1,8-Dinitroanthrachinon (die 47,2
2478.C.
030007/0784
Gew.-X des 1,5-Isomeren und 45,2 Gew.-% des 1,8-Isomeren
enthält) mit einer Reinheit von 92,4 %, was einer Ausbeute von 86,1 % der Theorie entspricht.
2478.C.
030007/0784
Zusammenfassung
Es wird ein Verfahren zur Gewinnung von hochreinen ^/^'-Dinitroanthrachinonen ausgehend von einer bei
der Dinitrierung von Anthrachinon anfallenden rohen Mischung beschrieben, gemäß dem man diese Mischung
mit einem von einer Monocarbonsäure, einer Dicarbonsäure oder von Phosphorsäure abgeleiteten Ester mit
einem Siedepunkt oberhalb 12o°C bei einer Temperatur zwischen 2o und 2oo°C in Kontakt bringt, worauf man
nach dem eventuellen Abkühlen die unlöslichen Anteile, die im wesentlichen aus den et,et'-DiTnitroanthrachinonen
bestehen, abtrennt.
2478.C.
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Claims (8)
1. j Verfahren zur Gewinnung von flfc,<*.'-Dinitroanthra-•—'
chinonen mit hoher Reinheit ausgehend von einer Mischung, die neben den' oC cL' -Derivaten bis zu
5o Gew.-* ti, ß-Derivate und ß,ß'-Derivate und
gegebenenfalls Mononitroanthrachinon und Anthrachinon enthält, durch Behandeln der Mischung mit
einem organischen Lösungsmittel, in dem die OC1Oc.'-Derivate
praktisch unlöslich sind, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel
einen Ester einer Monocarbonsäure, einer Dicarbonsäure oder der Phosphorsäure verwendet,
dessen Siedepunkt bei Atmosphärendruck oberhalb 12o°C liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu reinigende Mischung
bei einer unter dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels liegenden Temperatur zwischen
2o und 2oo°C mit dem Lösungsmittel in Kontakt bringt und, gegebenenfalls nach dem Abkühlen, die
unlöslichen Materialien abtrennt, die im wesentlichen aus den oC/ et1 -Dinitroanthrachinotien bestehen.
2478.C.
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3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man als Lösungsmittel
ein Acetat, dessen Esterkette 4 bis 13 Kohlenstoff atome aufweist; ein Phosphat, dessen Ester-
ketten jeweils 1 bis 7 Kohlenstoffatomen aufweisen; ein Benzoat, dessen Esterkette 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweist; ein Phthalat, deren Esterketten jeweis
1 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen; ein Malonat,
deren Esterketten jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen; Methyl-acetylacetat, Äthylacetylacetat oder eine Mischung dieser Lösungsmittel
verwendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel
ein Dialkylphthalat verwendet, dessen Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sind und j eweils
1 bis 13 Kohlenstoff atome aufweisen.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß man als Lösungsmittel
ein Phthalat eines Oxo-Alkohols verwendet.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel
in einer Gewichtsmenge verwendet, die dem 2- bis 12-fachen und vorzugsweise dem 2- bis 6-fa-
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chen des Gewichts der zu reinigenden trockenen Mischung entspricht.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu reinigende
Mischung in Form eines Preßkuchens verwendet und das Wasser durch Destillation in Gegenwart
eines Lösungsmittels beseitigt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet , daß man eine Behandlungsdauer zwischen 3o Minuten und 15 Stunden anwendet
.
2478*C* 030007/0.784
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