DE2912271A1 - Verfahren und vorrichtung zur ueberfuehrung und reinigung von halogen und halogenwasserstoffsaeure in einem elektrochemischen system - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur ueberfuehrung und reinigung von halogen und halogenwasserstoffsaeure in einem elektrochemischen system

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DE2912271A1 DE19792912271 DE2912271A DE2912271A1 DE 2912271 A1 DE2912271 A1 DE 2912271A1 DE 19792912271 DE19792912271 DE 19792912271 DE 2912271 A DE2912271 A DE 2912271A DE 2912271 A1 DE2912271 A1 DE 2912271A1
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Description

Verfahren und Vorrichtung zur überführung und Reinigung von Halogen und Halogenwasserstoffsäure in einem elektrochemischen System.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Überführung und Reinigung von Halogen und/oder Halogenwasserstoff säure und auf eine für ein solches Verfahren eingesetzte Vorrichtung.
Bei elektrochemischen Energiespeicherungssystemen, bei denen Chlor und/oder Salzsäure als chemische Bestandteile eingesetzt v/erden, entwickeln sich aus den Elektroden gasförmige Verunreinigungen wie Kohlendioxid und Sauerstoff, die sich mit dem Chlorgas vermischen. Zusätzlich werden Verunreinigungen wie Eisen, Mangan, Titan, Vanadium und viele andere metallische und nichtmetallische Verunreinigungen aus den Elektroden und Bauteilen herausgelöst und gelangen auf diese Weise in den Elektrolyten. Wenn die Konzentration der Verunreinigungen ein bestimmtes Ausmaß erreicht, wird die Gebrauchsleistung des elektrochemischen Systems nachteilig beeinflußt, und wenn die Verunreinigungen nicht in wirtschaftlicher Weise entfernt werden können,
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Postscheck (München) Kto. 670-43-804
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müssen das verunreinigte Chlor und der verunreinigte Elektrolyt ersetzt bzw. ausgetauscht werden.Die Kosten dieses Austausches können für den wirtschaftlichen Gesamtbetrieb eines elektrochemischen Energiespeicherungssystems und auch jedes anderen Verfahrens, das auf hochreines Chlor und/oder hochreine Salzsäure angewiesen ist, eine beträchtliche Belastung darstellen. Die bekannten Verfahren zur überführung und Reinigung von Chlor und Salzsäure sind beschwerlich und kostspielig.
Aufgabe der Erfindung ist daher ein müheloses,
billiges und einfaches Verfahren zur Überführung und Reinigung von Halogen und/oder Halogenwasserstoffsäure in Verbindung mit elektrochemischen Energiespeicherungssystemen, bei denen Halogen und/oder Halogenwasserstoffsäure als chemische Bestandteile eingesetzt werden, und eine dafür geeignete Vorrichtung.
Im einzelnen werden Halogen und/oder Halogenwasserstoffsäure erfindungsgemäß übergeführt und gereinigt, indem man eine elektrochemische Hilfszelle einsetzt, die durch eine permselektive Membran in zwei Kammern aufgeteilt ist, wobei eine der Kammern eine Elektrode mit einer niedrigen überspannung in bezug auf die Oxidation von Halogen und die andere Kammer eine Elektrode mit einer niedrigen Überspannung in bezug auf die Reduktion von Halogen enthält.
Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Überführung und Reinigung von Halogen und/oder Halogenwasserstoffsäure handelt es sich um ein elektrochemisches Verfahren, das für die Verwendung bei elektrischen Energiespeicherungssystemen besonders geeignet ist und auf der Leichtigkeit beruht, mit der elektrischer Strom mittels Kationen t
B. Wasserstoffionen, durch eine permselektive Membran hin-
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durch transportiert wird. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zusätzlich zu der elektrochemischen Hauptzelle des Elektroenergie-Speicherungssystems eine elektrochemische Hilfszelle angewandt. Die Hauptzelle kann die Hauptzelle einer Zink/Halogen/Zinkhalogenid-Batterie, wie sie z. B. in der US-Patentschrift 37 13 888 (Simmons) beschrieben wird, einer Halogenwasserstoffzelle , wie sie z.B. in der US-Patentschrift 18 47 435 beschrieben wird, oder irgendeines anderen elektrochemischen Energiespeichersystems sein, bei dem ein Halogen wie Chlor, Brom oder Jod und/oder eine Halogenwasserstoffsäure wie HCl, HBr und HJ angewandt werden. Aus Bequemlichkeitsgründen beziehen sich die nachstehenden Ausführungen auf Cl und HCl.
Die Hilfszelle enthält zwei Elektroden, von denen eine eine niedrige überspannung in bezug auf die Oxidation von Chlor und die andere eine niedrige Überspannung in bezug auf die Reduktion von Chlor hat. Die Erfindung unterliegt keiner Beschränkung im Hinblick auf das Material zur Bildung der Oxidations- und der Reduktionselektrode, und es können alle geeigneten Materialien verwendet werden. Wie gefunden wurde, ist nicht graphitierter Kohlenstoff ein besonders geeignetes Material für beide Elektroden.
Die zwei Elektroden werden in zwei getrennten, jedoch benachbarten Kammern gehalten, die dadurch gebildet werden, daß man zwischen die zwei Elektroden eine permselektive Membran hineinbringt. Die Membran muß die Merkmale aufweisen, daß sie für aufgelöstes Chlor im wesentlichen undurchlässig ist, jedoch eine Überführung von Ionen kaum behindert, und daß sie den getrennten und kombinierten korrodierenden Einwirkungen von Chlor, anderen Elektrolyseprodukten und dem Elektrolyten widersteht. Man fand, daß die in Übereinstimmung mit der US-Patentschrift 3 282 875 hergestellten, kationpermselektiven
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Membranen alle diese Erfordernisse für eine Vielzahl von Systemen, darunter die Systeme Zink/Chlor, Wasserstoff/ Chlor und Natrium/Chlor, erfüllen.Die~zwei Kammern sind so aufgebaut, daß ein Elektrolyt in die Kammern hinein und aus diesen heraus sowie um die Elektroden herum und/oder durch diese hindurch im Kreislauf geführt werden kann.Die durch die Kammern hindurch im Kreislauf geführten Elektrolyten müssen Chlorid enthalten, und der um die Reduktionselektrode herum oder durch diese hindurch im Kreislauf geführte Elektrolyt muß zusätzlich auch Chlor enthalten,das vorzugsweise darin aufgelöst ist.
Die Hilfszelle kann in die Elektrolytzufuhr zur elektrochemischen Hauptzelle des elektrochemischen Energie-Speicherungssystems oder in das Produktentfernungssystem einer solchen Zelle oder in beide zwischengeschaltet werden, wie nachstehend näher erläutert wird.
Die Hilfszelle wird in etwas verschiedenen Weisen betrieben, je nachdem , ob eine Reinigung von Chlor, eine Überführung von Chlor, eine Reinigung von Salzsäure, eine Überführung von Salzsäure oder verschiedene Kombinationen solcher Reinigungs- und Überführungsvorgänge erwünscht sind.
Wenn eine Reinigung und überführung von Chlor erwünscht ist, wird durch beide Kammern der Hilfszelle hindurch ein geeigneter chloridhaltiger Elektrolyt (z.B. Salzsäure, eine Lösung von Chlorwasserstoff in Wasser) im Kreislauf geführt. Das zu reinigende Chlorgas wird kontinuierlich in der Salzsäure aufgelöst, die durch die Kammer, in der die Chlorreduktionselektrode enthalten ist, hindurch im Kreislauf geführt wird. Um das Potential der Chlorreduktionselektrode auf einem in bezug auf das Potential der Chloroxidationselektrode ausreichend negativen Wert zu halten und dadurch einen angemessenen Strom
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fließen zu lassen, wird eine Spannung angelegt. Die Größe der Potentialdifferenz ist eine Funktion einer Vielzahl - von Faktoren, in die das Material der Elektroden, die Konzentration des chloridhaltigen Elektrolyten, die Konzentration des Chlors im Elektrolyten usw. eingeschlossen sind. Für irgendein gegebenes System kann die geeignete Potentialdifferenz leicht anhand von wenigen einfachen Versuchen festgestellt werden. Zum Beispiel wird im Fall einer mit Chlor gesättigten Salzsäure mit einer Stärke von 10 %, die bei Normaltemperatur und -druck um die Reduktionselektrode herum-und mit einer Geschwindigkeit
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von 1,0 ml/min pro cm der Elektrodenfläche durch die Reduktionselektrode hindurchfließt, ein Strom von 300 mA/cm durch eine Spannung von etwa 300 mV leicht aufrechterhalten. In diesem Fall hat der durch die Zelle fließende Strom folgende Wirkungen: (a) das aufgelöste Chlor wird entsprechend dem Faradayschen Gesetz mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,2 g/Ah an der Reduktionselektrode in Chloridionen umgewandelt; (b) Wasserstoffionen aus der in der Oxidationskammer befindlichen Salzsäure bewegen sich durch die permselektive Membran in die Reduktionskammer im wesentlichen mit der gleichen Geschwindigkeit, mit der die Chloridionen an der Reduktionselektrode erzeugt werden und (c) Chloridionen in der Oxidationskammer werden durch die Oxidationselektrode mit im wesentlichen der gleichen Geschwindigkeit in Chlor umgewandelt, mit der das aufgelöste Chlor in der Reduktionskammer in Chloridionen umgewandelt wird.
Das Nettoergebnis der drei vorstehend beschriebenen Wirkungen besteht darin, daß reines Chlor kontinuierlich mit annähernd der gleichen Geschwindigkeit aus der in der Oxidationskammer befindlichen Salzsäure extrahiert wird, mit der verunreinigtes Chlor kontinuierlich
in die in der Reduktionskammer befindliche Salzsäure hineingelöst wird. Das scheinbare Ergebnis des Betriebes
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der Hilfszelle besteht demnach darin, daß Chlor aus der Reduktionskammer zu der Oxidationskammer "übergeführt" wird und daß im Verlauf einer solchen "überführung" das Chlor "gereinigt"wird. Die Reinheit des erhaltenen, reinen Chlors hängt hauptsächlich von der Reinheit der in der Oxidationskammer befindlichen Salzsäure ab.
Das Chlor wird in die Oxidationskammer übergeführt, obwohl der Druck in der Oxidationskammer wesentlieh über dem Druck in der Reduktionskammer liegen kann. Nur zusätzliche 50 mV Spannung werden benötigt, um einen Druckunterschied des Chlors von 6,89 bar zu überwinden, Es ist offensichtlich, daß das Zellengefüge und insbesondere die permselektive Membran dazu befähigt sein müssen, den Druckunterschieden zu widerstehen. Das Zellenverfahren, bei dem das Chlor scheinbar von niedrigem zu hohem Druck übergeführt wird, hat in bezug auf die Energie einen außerordentlich hohen Wirkungsgrad und kann anstelle eines mechanischen Kompressors zum Komprimieren und verflüssigen von Chlor mit der Reinigungswirkung oder, falls erwünscht, ohne die Reinigungswirkung, angewandt werden. Im allgemeinen können Druckunterschiede von bis zu etwa 68,95 bar, vorzugsweise im Bereich von etwa 1,38 bis 10,34 bar, angewandt werden.
Man erkennt, daß gleichzeitig mit der wie vorstehend beschrieben bewirkten Reinigung und Überführung von Chlor auch eine Reinigung und überführung von Salzsäure bewirkt wird. So wird die Salzsäure kontinuierlich in der Oxidationskammer verdünnt und in der Reduktionskammer konzentriert, während das Chlor in der Reduktionskammer aufgelöst und in der Oxidationskammer abgegeben wird. Daher wird Chlorwasserstoff scheinbar aus der Oxidationskammer in die Reduktionskammer "übergeführt", d.h.
in der zur "überführung" des Chlors entgegengesetzten Richtung.
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Wenn das in der Oxidationskammer entwickelte Chlor im Kreislauf herumgeführt und in der Reduktionskammer wieder aufgelöst wird, besteht die einzige sichtbare Veränderung der chemischen Bestandteile der Zelle in der Uberführung von Chlorwasserstoff. Daher wirkt die Hilfszelle in dem Fall, daß das Chlor im Kreislauf geführt wird, als Chlorwasserstoff-Überführungszelle. Durch das im Kreislauf geführte Chlor werden keine wesentlichen Mengen von nichtflüchtigen Verunreinigungen in die Reduktionskammer hinübergetragen. Als Ergebnis kann relativ reine Salzsäure periodisch oder kontinuierlich aus der Reduktionskairaner entnommen werden, wenn die Oxidationskammer periodisch öder kontinuierlich mit relativ verunreinigter Salzsäure aufgefüllt wird. Im letztgenannten Fall hat die Zelle daher die Wirkung einer Salzsäure-Reinigungszelle.
Beispiele für die Art und Weise, in der die Hilfszelle in ein elektrochemisches Energiespeicherungssystem eingebaut werden kann, werden nachstehend erläutert.
Bei einer Zink-Chlor-Batterie, wie sie z.B. in dervorstehend erwähnten Patentschrift von Simmons beschrieben wird, wird das während der Ladung entwickelte Chlorgas bei Umgebungsdruck in die in der Reduktionskairaner der Hilfszelle befindliche Salzsäure hineingelöst und von dort, wie vorstehend beschrieben, in die Oxidationskammer übergeführt. Das entwickelte Chlor kann zur Umwandlung in Chloroctahydrat in eine geeignete Vorrichtung übergeführt werden, wie es in der vorstehend eraähnten Patentschrift beschrieben wird. Alternativ kann der Druck in der Oxidationskainmer auf einer Höhe gehalten werden, die dazu ausreicht, daß das Chlor während seiner Entwicklung verflüssigt wird, und kann das flüssige Chlor zur Speicherung im verdichteten Zustand entfernt werden. Wenn die Spannung an der Chlor-Überführungszelle umgekehrt wird, kann das Chlor
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zur Entladung der Zink-Chlor-Batterie aus der Speicherung heraus in die bei Umgebungsdruck befindliche Kammer(bei der es sich jetzt um die Oxidationselektrodenkammer handelt) übergeführt werden.
Bei einer Wasserstoff-Chlor-Batterie wird das in dem
Gas oberhalb des flüssigen Chlors befindliche Chlor periodisch durch die Hilfszelle hindurch übergeführt, und der Rest des Gases, der nicht übergeführt wird und bei dem ]Q es sich daher nicht um Chlor handelt, wird periodisch aus dem System herausgelassen. Auf diese Weise wird eine Reinigung des Chlors bewirkt.
Als Beispiel für eine überführung von Chlorwasserstoff wird der Chlorwasserstoff zum Zwecke der Regulierung des pH-Wertes in den Zinkchlorid-Elektrolyten der vorstehend erwähnten Zink-Chlor-Batterie übergeführt. Um dieses Ergebnis zu erzielen, wird der aus dem Zink-Chlor-Batteriesystem im Kreislauf geführte Zinkchlorid-Elektrolyt im Kreislauf durch die Reduktionselektrodenkammer hindurchgeführt, und die Oxidationselektrodenkammer enthält Salzsäure, die periodisch oder kontinuierlich ersetzt wird, während der Chlorwasserstoff übergeführt und die Säure dadurch verdünnt wird. Die zwei Kammern können sich unter dem gleichen Druck befinden, und das Chlor wird, wie vorstehend erläutert wurde, um die zwei Kammern herum im Kreislauf geführt, so daß es bei dem Chlorwasserstoff-Überführungsverfahren keinen Nettoverbrauch von Chlor gibt,
Wenn die Hilfszelle als Zelle zur Reinigung von Salzsäure eingesetzt wird, wird die verunreinigte Säure periodisch oder kontinuierlich zur Oxidationskammer hinzugegeben und durch diese hindurch im Kreislauf geführt. Reine Salzsäure wird periodisch oder kontinuierlich aus der Reduktionskammer entnommen. Durch das Ausmaß der in der Reduktionskammer erzielten Konzentrierung und das Aus-
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maß der in der Oxidationskammer erlaubten Verdünnung wird zum Teil der Verbrauch an elektrischer Energie pro Mengeneinheit der gereinigten Säure festgelegt. Z.B. kann je nach den Kosten der elektrischen Energie und dem Preis der reinen Salzsäure eine Konzentrierung der reinen Säure bis zu 25 Gew.-% und eine Verdünnung der verunreinigten Säure bis 5 Gew.-% den Optimalfall darstellen. Es führt zu einem niedrigeren Energieverbrauch, wenn man die Zelle mit einem erhöhten Druck betreibt, wodurch man die Auflösung des Chlors in der Reduktionskammer erleichtert, die Menge des in der Reduktionskammer aufgelösten Chlors erhöht und die Größe der Chlorbläschen in der Oxidationskammer vermindert. Der niedrigste Energieverbrauch wird erzielt, wenn die Zelle bei einem Druck betrieben wird, der über dem Verflüssigungsdruck des Chlors liegt, so daß das Chlor in flüssiger Form im Kreislauf geführt wird. Das flüssige Chlor wird direkt in die in der Reduktionskammer befindliche Säure hineingelöst, ohne daß es durch die Gasphase hindurchläuft. Bei der Reinigung der SaIzsäure gibt es natürlich keinen Nettoverbrauch an Chlor.
Die erfindungsgemäße Hilfszelle kann so betrieben werden, daß sie gleichzeitig eine überführung von Chlor und von Salzsäure bewirkt, was nachstehend näher erläutert wird. Bei einem elektrochemischen Energiespeicherungssystem auf Wasserstoff-Chlor-Basis wird Chlorwasserstoff mit Hilfe von zwei Elektroden unter Bildung von Wasserstoff und Chlor elektrolysiert und aus diesen Elementen gebildet. Die eine Elektrode ist eine typischerweise aus Platin bestehende Wasserstoffelektrode, und die andere ist eine Chlorelektrode, die typischerweise aus Kohlenstoff besteht. Bei einer solchen Batterie werden die Wasserstoffelektrode und die Chlorelektrode durch eine permselektive Membran getrennt, die hauptsächlich dazu dient, den Wasserstoff von dem Chlor getrennt zu halten. Bei einer solchen Wasserstoff-Chlor-Batterie können höhere Wirkungsgra-
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de erzielt werden, wenn die auf der Elektrolyse beruhende Konzentrationsveränderung der Salzsäure in der Chlorelektrodenkammer der Batterie auf einem Minimum gehalten werden kann. Vom Standpunkt der Sicherheit und der Kontrolle <j aus ist es auch vorteilhaft, wenn die Chlorkonzentration in der Salzsäure bei der Chlorelektrode unter dem Sättigungswert gehalten werden kann. Ein weiterer Vorteil im Hinblick auf die Sicherheit kann verwirklicht werden,wenn der Chlor-Speicherbehälter gegenüber der Wasserstoff-Chlor-
]0 Zelle abgepuffert werden kann. Alle diese Vorteile können erzielt werden, indem man die erfindungsgemäße Chlor-Chlorwasserstoff-Überführungszelle zwischen der Wasserstoff-Chlor-Zelle und dem Salzsäure- und Chlor-Speicherbehälter anordnet, um einen Puffer zur Verfügung zu stellen, der die direkte Verbindung zwischen dem Speicherbehälter und der Zelle verhindert. Bei dieser Abpufferungsanordnung wird das in der Wasserstoff-Chlor-Zelle gebildete Chlor durch die Hilfs-Uberführungszelle in den Speicherbehälter übergeführt, statt daß es direkt in den Speicherbehälter übergeführt wird. Gleichzeitig mit dem Verbrauch von Chlorwasserstoff in der Wasserstoff-Chlor-Zelle wird Chlor'-wasserstoff aus dem Salzsäure-Speicherbehälter durch die Hilfs-Uberführungszelle in die Wasserstoff-Chlor-Zelle übergeführt. Umgekehrt wird in der Wasserstoff-Chlor-Zelle verbrauchtes Chlor aus seinem Speicherbehälter durch die Hilfs-tJberführungszelle in die Wasserstoff-Chlor-Zelle übergeführt. Gleichzeitig wird in der Wasserstoff-Chlor-Zelle gebildeter Chlorwasserstoff aus der Zelle durch die Hilfs-Überführungszelle in den Speicherbehälter übergeführt. Sowohl in den Fällen der Ladung als auch der Entladung, wie sie vorstehend erwähnt wurden, fließt durch die überführungszelle etwa der gleiche elektrische Gesamtstrom wie durch die Wasserstoff-Chlor-Zelle.
Bei bestimmten Typen von elektrochemischen Ener-
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giespeicherungssystemen ist es von Vorteil, wenn die
Hilfszelle nur in einem Teil der Zeit bzw. zeitweilig
betrieben wird. Z.B. ist bei einer Kraftwagenbatterie der Wirkungsgrad der Ladung weniger wichtig als der Wirkungsgrad der Entladung, und die Hilfs-überführungszelle könnte geeigneterweise mit dem Hauptzweck der Verminderung
der Chlorkonzentration in der eingefüllten Salzsäure nur
während des Ladens betrieben werden. Auch könnte bei solchen Anwendungen für transportable Batterien die Überführungszelle vorteilhafterweise in einem Teil der Zeit vollständig und in der übrigen Zeit teilweise umgangen werden. Eine teilweise Umgehung würde natürlich dazu führen, daß
durch die Hilfs-überführungszelle ein niedrigerer Strom
fließt als durch die Wasserstoff-Chlor-Zelle, und die Verwendung einer kleineren Uberführungszelle erlauben.
Die erfindungsgemäße Uberführungszelle unterscheidet sich in 3 Hauptpunkten von einer Salzsäure-Elektrolysenzelle. Erstens werden bei der erfindungsgemäßen Zelle
zwei Chlorelektroden eingesetzt, während bei einer Elektrolysenzelle eine Wasserstoffelektrode benötigt wird. Zweitens ist bei der Elektrolysenzelle an der Reduktionsseite kein Elektrolyt notwendig, der aufgelöstes Chlor enthält, während im Gegensatz dazu bei der erfindungsgemäßen Zelle eine solche Notwendigkeit besteht. Schließlich wird bei der HCl-Elektrolysenzelle der Elektrolyt elektrolysiert, während bei der Uberführungszelle das Chlor elektrolysiert
wird.
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Claims (16)

Patentansprüche 15 20 30
1. Verfahren zur Überführung oder Reinigung mindestens eines Vertreters der Gruppe Halogen und Halogenwasserstoff säure, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Überführungszelle vorsieht, die ein Gehäuse enthält, das durch eine permselektive Membran in eine erste und eine zweite Kammer aufgeteilt ist, wobei sich in der ersten Kammer eine Elektrode mit einer niedrigen Überspannung in bezug auf die Oxidation von Halogen und in der zweiten Kammer eine Elektrode mit einer niedrigen überspannung in bezug auf die Reduktion von Halogen befindet, daß man einen halogenidhaltigen Elektrolyten durch die erste Kammer hindurch im Kreislauf führt, daß man einen halogenidhaltigen, Halogen enthaltenden Elektrolyten durch die zweite Kammer hindurch im Kreislauf führt und daß man zwischen der Oxidationselektrode und der Reduktionselektrode eine Potentialdifferenz herstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zwischen der ersten und der zweiten Kammer einen Druckunterschied aufrechterhält.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Druckunterschied von bis etwa 68,95 bar
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2 . β 9&912271 aufrechterhält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Druckunterschied von etwa 1,38
bis 10,34 bar aufrechterhält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das in der ersten Kammer erzeugte Chlor in
die zweite Kammer überführt.
6. Verfahren zum Betrieb eines elektrochemischen
Energiespeicherungssystems, bei dem man einer elektrochemischen Zelle einen chloridhaltigen Elektrolyten zuführt,
den Elektrolyten in der elektrochemischen Zelle elektrolysiert und die Elektrolyseprodukte aus der elektrochemischen Zelle entfernt, dadurch gekennzeichnet, daß man die
im Verfahren nach Anspruch 1 eingesetzte Uberführungszel-Ie zwischen die Elektrolytzufuhr und/oder zwischen die Entfernung der Elektrolyseprodukte dazwischenschaltet.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die als Hilfszelle dienende Überführungszelle sowohl zwischen die Elektrolytzufuhr als auch zwischen die Entfernung der Elektrolyseprodukte dazwischenschaltet.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man zwischen der ersten und der zweiten Kammer
der als Hilfszelle dienenden Uberführungszelle einen Druckunterschied aufrechterhält.
9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet ,daß man als Halogen Chlor und als chloridhaltige Elektrolyten Chlorwasserstoff enthaltende Elektrolyten einsetzt.
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10. Überführungszelle, durch die mindestens ein Vertreter der Gruppe Halogen und Halogenwasserstoffsäure übergeführt oder gereinigt werden kann , gekennzeichnet durch ein Gehäuse, eine permselektive Membran, durch die das Gehäuse in eine erste und eine zweite Kammer aufgeteilt ist, eine Elektrode mit einer niedrigen überspannung in bezug auf die Oxidation von Halogen in der ersten Kammer, eine Elektrode mit einer niedrigen überspannung in bezug auf die Reduktion von Halogen in der zweiten Kammer, Vorrichtungen zur Erzeugung einer Potentialdifferenz zwischen der Elektrode zur Oxidation von Halogen und der Elektrode zur Reduktion von Halogen, Vorrichtungen, durch die ein halogenidhaltiger Elektrolyt durch die erste Kammer hindurch im Kreislauf geführt werden kann und Vorrichtungen, durch die ein halogenidhaltiger, Halogen enthaltender Elektrolyt durch die zweite Kammer hindurch im Kreislauf geführt werden kann.
11. Überführungszelle nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Vorrichtungen zur Erzeugung eines Druckunterschiedes zwischen der ersten und der zweiten Kammer enthält.
12. Uberführungszelle nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Vorrichtungen enthält, durch die in der ersten Kammer erzeugtes Halogen zu der zweiten Kammer im Kreislauf geführt werden kann.
13. Elektrochemisches Energiespeicherungssystem, ™ das eine elektrochemische Zelle, in der ein halogenidhaltiger Elektrolyt elektrolysiert wird, Vorrichtungen zur Zuführung des Elektrolyten zu der elektrochemischen Zelle und Vorrichtungen zur Entfernung der Elektrolyseprodukte aus der elektrochemischen Zelle enthält, dadurch gekenn-
zeichnet, daß die Überführungszelle nach Anspruch 10 zwischen die elektrochemische Zelle und die Vorrichtungen
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' zur Zuführung des Elektrolyten oder die Vorrichtungen zur Entfernung der Elektrolyseprodukte oder die Vorrichtungen zur Zuführung des Elektrolyten und die Vorrichtungen zur Entfernung der Elektrolyseprodukte dazwischengeschaltet worden ist.
14. Elektrochemisches Energiespeicherungssystem nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Überführungszelle zwischen die elektrochemische Zelle und sowohl die Vorrichtungen zur Zuführung des Elektrolyten als auch die Vorrichtungen zur Entfernung der Elektrolyseprodukte dazwischengeschaltet worden ist.
15. Elektrochemisches Energiespeicherungssystem nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Vorrichtungen zur Erzeugung eines Druckunterschiedes zwischen der ersten und der zweiten Kammer der Überführungszelle enthält.
16. Elektrochemisches Energiespeicherungssystem nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Vorrichtungen enthält, durch die in der ersten Kammer der Uberführungszelle gebildetes Halogen zur zweiten
Kammer im Kreislauf geführt werden kann. 25
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DE2912271A 1978-04-03 1979-03-28 Verfahren zur Überführung und Reinigung von Halogen und Halogenwasserstoffsäure in einem elektrochemischen System Expired DE2912271C2 (de)

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DE2912271A1 true DE2912271A1 (de) 1979-10-11
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SE (1) SE7902881L (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256554A (en) * 1980-03-28 1981-03-17 Energy Development Associates, Inc. Electrolytic cell for separating chlorine gas from other gases
US4370392A (en) * 1981-06-08 1983-01-25 The University Of Akron Chrome-halogen energy storage device and system
US4784924A (en) * 1981-06-08 1988-11-15 University Of Akron Metal-halogen energy storage device and system
CA1196951A (en) * 1982-05-03 1985-11-19 Peter Carr Zinc chlorine battery in a chlorine producing/consuming plant
CA1202071A (en) * 1982-12-01 1986-03-18 Patrick G. Grimes Method and apparatus for maintaining the ph in zinc- bromine battery systems
US4882240A (en) * 1985-08-02 1989-11-21 The Boeing Company Closed cycle electrical power system
US5520793A (en) * 1995-04-03 1996-05-28 Benham Electrosynthesis Company, Inc. Methods of producing hydrogen iodide electrochemically
DE19755636A1 (de) 1997-12-15 1999-06-17 Bayer Ag Verfahren zur elektrochemischen Aufarbeitung von HCl-Gas zu hochreinem Chlor
US20090239131A1 (en) * 2007-01-16 2009-09-24 Richard Otto Winter Electrochemical energy cell system
US8114541B2 (en) 2007-01-16 2012-02-14 Primus Power Corporation Electrochemical energy generation system
US8273472B2 (en) * 2010-02-12 2012-09-25 Primus Power Corporation Shunt current interruption in electrochemical energy generation system
US8202641B2 (en) * 2010-09-08 2012-06-19 Primus Power Corporation Metal electrode assembly for flow batteries
US8450001B2 (en) 2010-09-08 2013-05-28 Primus Power Corporation Flow batter with radial electrolyte distribution
KR101078282B1 (ko) * 2011-06-23 2011-10-31 한국지질자원연구원 알칼리 침출에 의한 순환형 유가금속 회수장치 및 방법
US8137831B1 (en) 2011-06-27 2012-03-20 Primus Power Corporation Electrolyte flow configuration for a metal-halogen flow battery
US9478803B2 (en) 2011-06-27 2016-10-25 Primus Power Corporation Electrolyte flow configuration for a metal-halogen flow battery
US9130217B2 (en) 2012-04-06 2015-09-08 Primus Power Corporation Fluidic architecture for metal-halogen flow battery
US8928327B2 (en) 2012-11-20 2015-01-06 Primus Power Corporation Mass distribution indication of flow battery state of charge
JP6431856B2 (ja) 2013-03-08 2018-11-28 プリマス パワー コーポレイション 多相電解質流れ制御用貯蔵器
WO2016040810A2 (en) * 2014-09-11 2016-03-17 Case Western Reserve University Bromide removal from aqueous solutions
US10290891B2 (en) 2016-01-29 2019-05-14 Primus Power Corporation Metal-halogen flow battery bipolar electrode assembly, system, and method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431406A1 (de) * 1973-07-02 1975-01-30 Energy Dev Ass Verfahren und vorrichtung zur steuerung der chlorerzeugung aus chlorhydrat zur verwendung in einer metall-chlor-speichervorrichtung fuer elektrische energie
DE2440621A1 (de) * 1973-08-24 1975-02-27 Unigate Ltd Nachladbare zink/halogen-zelle oder -batterie
DE2440619A1 (de) * 1973-08-24 1975-03-06 Unigate Ltd Nachladbare zinkhalogen-zelle
DE2725738A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-15 Energy Dev Ass Verfahren zur halogen-speicherung bei einem halogenid-akku und dafuer geeigneter akkumulator

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1277216B (de) * 1966-01-03 1968-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur Foerderung der Rueckoxydation von kathodisch reduzierten Metallverbindungen bei der Elektrolyse von waessriger Salzsaeure
US3635804A (en) * 1969-07-24 1972-01-18 Dow Chemical Co Preparation of chlorine by electrolysis of hydrochloric acid and polyvalent metal chlorides
US3713888A (en) * 1970-06-26 1973-01-30 Oxy Metal Finishing Corp Process for electrical energy using solid halogen hydrates
US3993502A (en) * 1975-10-29 1976-11-23 Energy Development Associates Metal halogen hydrate battery system
US4053376A (en) * 1976-10-27 1977-10-11 Ppg Industries, Inc. Electrolytic production of hydrogen iodide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431406A1 (de) * 1973-07-02 1975-01-30 Energy Dev Ass Verfahren und vorrichtung zur steuerung der chlorerzeugung aus chlorhydrat zur verwendung in einer metall-chlor-speichervorrichtung fuer elektrische energie
DE2440621A1 (de) * 1973-08-24 1975-02-27 Unigate Ltd Nachladbare zink/halogen-zelle oder -batterie
DE2440619A1 (de) * 1973-08-24 1975-03-06 Unigate Ltd Nachladbare zinkhalogen-zelle
DE2725738A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-15 Energy Dev Ass Verfahren zur halogen-speicherung bei einem halogenid-akku und dafuer geeigneter akkumulator

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54135695A (en) 1979-10-22
SE7902881L (sv) 1979-10-04
IT1112943B (it) 1986-01-20
GB2018293B (en) 1982-09-08
DE2912271C2 (de) 1982-12-09
CH644155A5 (de) 1984-07-13
NL7902603A (nl) 1979-10-05
FR2422263A1 (fr) 1979-11-02
BE875269A (fr) 1979-10-02
GB2018293A (en) 1979-10-17
CA1133982A (en) 1982-10-19
CH651593A5 (de) 1985-09-30
FR2422263B1 (de) 1984-04-13
US4320179A (en) 1982-03-16
IT7921505A0 (it) 1979-04-02

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