DE2912092A1 - Schmelzkleber und seine verwendung zum kleben von schuhen - Google Patents
Schmelzkleber und seine verwendung zum kleben von schuhenInfo
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Description
DIPL. ING. HEINZ faA^DLHLE München, 27,3.1979 S/he
PATENTANWÄLTE / ü ti I 2 O 3
Aktenzeichen: Unser Zeichen: P 2857
Anmelder: usM Corporation
Parroington, Connecticut 06032 Zustelladressej 181 Elliott Street
Beverly, Mass.01915 USA
Schmelzkleber und seine Verwendung
zum Kleben von Schuhen
90984 1 /0682
Kanzlei: Herrnetraile 15, München
χ 2912032
Die Erfindung betrifft einen Schmelzkleber sowie die
Verwendung vöb Schmelzklebern sum .Kleben von Schuhen.
Der Ausdruck "Schuh" wird hier in seiner allgemeinsten
Bedeutung für Fußbekleidung verwendet und"schließt den Gegenstand im Laufe seiner Herstellung ein»
Es wurden verschiedene Vorschläge für Klebstoffe zum Verkleben des Schuhschafts mit der Schuhsohle oder mit
dem Schuhboden gemacht. Während des Zwickens wird der Schuhschaft entsprechend der Form eines unterstützenden
Leisten gezogen» Randteile des Schuhschaftes werden über die Brandsohle übergeholt und an der Sohle befestigt»
Im allgemeinen wird dieser Zwickvorgang mit Maschinen durchgeführt, der auf den Spit ssen- , Seiten-
oder Fersenteil des Schuhs oder Kombinationen davon einwirken soll.Es ist nötig, diese Randteile
so an dem Schuhboden zu befestigen, daß nach dem Entfernen der überhol- und Zwickinstrumente die Randteile
des Schunschafts in ihrer übergeholten Stellung verbleiben.
Moderne Zwickmaschinen, die für die Verwendung zum
Zwicken von Schuhspitzen, -Seiten - oder Fersenbereichen konzixjiert sind, arbeiten schnell. Hierfür werden
Klebstoffe benötigt, die leicht aufgetragen werden können und genügend aushärten, um die Randbereiche des
Schuhschaftes genügend fest zu halten, selbst wenn die überhol- und Zwickinstrumente in ihrer eingeschwenkten
Stellung nur ungefähr 2 Sekunden, oder noch nicht ein-
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mal so lange, verbleiben. Ferner werden einige Herstellungsschritte,
die nach dem Zwicken durchgeführt werden, bei hohen Temperaturen durchgeführt und deshalb ist es
notwendig, daß die zum Zwicken verwendeten Klebstoffe Temperaturen über 100° C aushalten können, so daß der
Schuh in gezwicktem Zustand verbleibt. So muß z. B. ein Kleber zum Spitzen-Zwicken Erweichungspunkte von über
120 ° C, häufiger im Bereich von 150 bis 200 ° C und
oft im Bereich von 190 0C besitzen. Diese und andere Anforderungen stellen Einschränkungen bezüglich der Zeit,
innerhalb der der Klebstoff anziehen muß bzw. eine Bindung erreichen muß, bzw. bezüglich der benötigten Flexibilität
und Wärmebeständigkeit dar. Ferner müssen die Klebeigenschaften so sein, daß wenigstens das üblicherweise
verwendete Material zur Schuhherstellung, z. B. Leder und PVC-Obermaterial sowie Brandsohlen, Presspappenmaterial,
z.B. "Texon", angemessen verklebt werden.
Moderne Zwickmaschinen, die zur Verwendung von Schmelzklebern geeignet sind, sind mit Vorrichtungen zur Aufnahme und zum
Schmelzen der Schmelzkleber in verschiedenen Formen, z.B. in Form biegsamer Stangen oder als Granulat, ausgerüstet.
Wenn die Schmelzkleber in Stangenform vorliegen, müssen sie weit-ere Anforderungen erfüllen, damit sie als biegsame aufwickelbare
Stange zugeführt werden kann, die von einer Rolle abgerollt werden kann und mittels der Stangenzuführvorrichtung
der Maschine der Zwickmaschine zugeführt werden kann.
Es ist bekannt, daß Butandiolterephthalat-Copolyester wirtschaftlich
annehmbare Schmelzkleber für Schuhzwickklebstoffe ergeben. Jedoch ist dieses Material ziemlich teuer in der Herstellung;
ferner ist es zur Erzielung einer guten kohäsiven Festigkeit nötigda8as Material mit relativ hoher Viskosität
verwendet wird. Leider führen jedoch hohe Viskositäten
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in der Regel zu Zähigkeit bzw. zum Fadenziehen beim geschmolzenen Kleber. Ferner neigt dies Material dazu,
schnell aus dem Zustand einer beweglichen Flüssigkeit über einen verhältnismäßig kleinen Temperaturbereich in
den harten Zustand auszuhärten, ohne daß sie in irgendeiner Weise beachtlichem Ausmaß einen klebrigen kohäsiven Zustand
an oder nahe seinem Schmelzpunkt einnimmt. Obwohl daher ein solches Material so formuliert werden kann, daß es zum
Spitzen- und Fersenzwicken annehmbar ist, ist es für Zwickvorgänge weniger annehmbar, bei dem die Uberholinstrumente
keine beträchtliche Zeitdauer verweilen , um die Randbereiche des Schafts gegen die Brandsohle zu halten, während der Klebstoff
dazwischen aushärtet. Ferner ist dies Material weniger für Zwickvorgänge geeignet, v/o Flexibilität zusammen mit
Zähigkeit der Klebebindung sowie eine stabile Stangenform des Klebstoffs erwünscht sind.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Zwickverfahren unter V erwendung eines Schmelzklebers
zur Verfügung zu stellen.
Es wurde nämlich gefunden, daß bestimmte Copolyäther-ester
so formuliert werden können, daß sich Schmelzkleber ergeben, die zur Verwendung beim Schuhzwicken in hohem Maße zufriedenstellend
sind.
Die oben genannte Aufgabe wird daher gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß ein Schmelzkleber mit einem Erweichungspunkt
(Kugel und Ring) oberhalb 12O°C und einer Abbindezeit ( wie
definiert) von nicht über 20 Sekunden, der einen Copolyester mit einer Molekülkette aus Einheiten entsprechend Dioleinheiten
und Säureeinheiten, welche abstammen von
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a) einem oder mehreren aliphatischen Diolen mit 2 bis
10 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette,
b) einem wenigstens im wesentlichen difunkti-onellen Poly»
(propylenoxid)-diol mit einem Molekulargewicht über 500 in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht
der Dioleinheiten, und
c) Terephthalsäure in einer Menge von 60 bis 100 Mol pro
100 Mol der Säureeinheiten, und einer oder mehreren anderen Dicarbonsäuren in einer Menge von 0 bis 40 Mol
pro 100 Mol der Säureeinheiten, enthält, beim Zwicken von Schuhen, wobei Randbereiche des Schuhschafts an dem
Schuhboden mittels eines Klebestoffs befestigt werden, verwendet wird.
Es wurde festgestellt, daß die gewählten Klebstoffe weniger Neigung zum "Fadenziehen" aufweisen, wenn sie mit derselben
Viskosität hergestellt werden wie bekannte Butandiolterephthalat-Schmelzkleber zum Schuhzwicken, und mit höheren Viskositäten
im Bereich von 1000 Poise bei 24O°C hergestellt werden können,
ohne daß sie in störendem Ausmaß Fäden bilden. Eine Folge dieser Möglichkeit, Polyester-Klebstoffe mit Viskositäten
im weiteren Bereich herzustellen, ist die verbesserte Fähigkeit zur Auswahl von Material, das geeignete Viskosität für
die spezielle Mischung an Eigenschaften besitzt, die bei dem Klebstoff benötigt werden. Hierzu gehört nicht nur ein
geringes MaS an Fadenziehen des Klebstoffs bei höheren Viskositäten,
sondern auch die Fähigkeit zum Abbinden mit Material zur Schuhherstellung, das Maß der Kristallinitat,
die Geschwindigkeit der Aushärtung und ihre Kleb- und Kohäsionseigenschaften an oder nahe dem Schmelzpunkt, d.h.
ein weniger scharfes Aushärten, was im folgenden mit "klebrige Eigenschaft" bezeichnet wird. Ferner besitzen die gewähl-
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ten Polyester eine solche Molekülstruktur, daß Bindungen mit guter Festigkeit von relativ niedrig viskosen Polyestern
erhalten werden können, sowie daß Klebstoffe formuliert werden können, die an oder nahe ihrem Schmelzpunkt
Kleb- und Kohäsionseigenschaften besitzen; ferner ist die Flexibilität der gebildeten Bindungen besser geeignet
für Seitenzwickverfahren als bei früher verwendeten Polyester-Schmelzklebern. Ferner erleichtert die Herstellung
von Material mit verhältnismäßig hoher Viskosität das Extrudieren der Harze in Stangenform von reproduzierbarer
gleichmäßiger Dimension der Stange.
Der Begriff "Abbindezeit" bedeutet hier die Zeit, während der der geschmolzene Kleber noch beweglich bleibt, nachdem
er unter leichtem Druck eine Verbindung gebildet hat, wie sie bestimmt wird durch Eintauchen eines Streifens
von Brandsohlenmaterial in den geschmolzenen Kleber, Entnahme des Materials und Aufpressen gegen einen Streifen aus
Schuhoberleder bei Raumtemperatur unter Handdruck, leichtem Bewegen des Brandsohlenstreifens und des Oberlederstreifens
relativ zueinander um die Verwendung in der Ebene der Verbindung und Beobachtung des Zeitpunkts, wenn der Klebstoff
ausgehärtet ist, so daß eine relative Bewegung nicht mehr möglich ist, Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
werden Klebstoffe bevorzugt verwendet, die eine Abbindezeit im Bereich von 2 bis 10 Sekunden besitzen.
Beim erfindungsgemäß verwendeten Klebstoff wird als Poly (propylehoxid)-diol
vorzugsweise ein im wesentlichen difunktionelles PoIy(I,2-propylenoxid)-diol mit einem Molekulargewicht
von 1000 bis 2500, vorzugsweise ungefähr 2000, verwendet. Größere Mengen des Poly(proylenoxid)-diols verleihen dem
Kleber erhöhte Flexibilität, was mit erhöhter Flexibilität
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der aufrollbaren Kleberstangen verbunden ist und erhöhen die klebrige Eigenschaft, die geringe Neigung zum Fadenziehen
und die Abhärteigenschaften des Polyesters.
jedoch verlängern größere Mengen an Poly(propylenoxid)-diol
auch die Reaktionszeiten und machen die Bedingungen zur Herstellung der Copolyester zeitaufwendiger,
beeinflussen in ungünstiger Weise die Adhäsionseigenschaften und die Abbindezeit und neigen dazu, Copolyester
mit geringerer Stabilität zu geben. Es wurde festgestellt, daß zum Spitzen- und Fersenzwicken Copolyester mit 5 bis
35 %, insbesondere 20 b is 25 I, Poly(propylenoxid)-dj.olabgleiteten
Einheiten, bezogen auf das Gewicht der Dioleinheiten, zufriedenstellend sind, während zum Seitenzwicken
Copolyester mit bis zu 50 Gew.-% von Poly(propylenoxid)-diol abgeleiteten Einheiten, bezogen auf die Dioleinheiten,
verwendet werden können.
Copolyester für erfindungsgemäß verwendete Klebstoffe können Schmelzpunkte (Kugel und Ring) in einem weiten
Temperaturbereich besitzen, was von den vorgesehenen Anwendungsbedingungen und dem zu verklebenden Material abhängt.
In manchen Fällen ist ein Material mit einem Schmelzpunkt von nur etwa 120° annehmbar; zum Spitzen-
und Fersenzwicken ist ein Material mit Schmelzpunkten im Bereich von 150 bis 215°C häufig notwendig. Zum Seitenzwicken
wird im allgemeinen ein Material mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 150 bis 1700C benötigt. Jedoch wird
zur Anwendung mit automatischen Seitenzwickmaschinen oder Flächenzwickmaschinen ein Material mit höherem Schmelzpunkt
benötigt. Auf ähnliche Weise können die Viskositäten der Copolyester in einem weiten Bereich liegen; bevorzugt wird
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Material, das nach seiner Herstellung eine Viskosität im
Bereich von etwa 100 bis 1000 Poise bei 24O°C besitzt; Material mit Viskositäten unter 1OO Poise neigt zu ungenügender
Haltekraft, um steiferes Schuhmaterial zu befestigen, während Material mit Viskositäten über 1000
Poise schwieriger zu verwenden ist, wenn Klebebindungen erzeugt werden. Um die benötigten Schmelzpunkte und die
benötigte Kristallinität zu erzielen, werden vorzugsweise Rolyester mit beträchtlichen Mengen an Therephthalateinheiten
und beträchtlichen Mengen an von Butandiol abstammenden Einheiten in der Molektilkette verwendet. Das
Einarbeiten von Einheiten, die von anderen Säuren und/oder Diolen stammen, in die Molekülkette beeinträchtigt verschiedene
Eigenschaften des Polyesters, so z.B. nicht nur den Schmelzpunkt, sondern auch die Adhäsion, Kristallinität,
Aushärtgeschwindigkeit und Flexibilität des Polyesters. Zur Herstellung des Polyesters geeignete aliphatische Diole
sind z.B. gesättigte aliphatische Diole, insbesondere 1,4-Butandiol,
sowie Gemische von 1,4-Butandiol mit 1,6-Hexandiol.
Gegebenenfalls kann das aliphatische Diol ein oder mehrere Diole mit Methyl- oder Äthylsubstituenten an der
Molekülkette enthalten. Es können auch andere kurzkettige aliphatische Diole und ihre Gemische verwendet werden; im
allgemeinen wird jedoch vorzugsweise 1,4-Butandiol in einer Menge von wenigstens 50 Mo1-% des Bestandteils (a) verwendet,
um die gewünschte Adhäsion und kristallinität zu erzielen. Wenn ein Gemisch aliphatische Diole zur Herstellung
der Komponente (a) verwendet wird, wird vorzugsweise Teraphtalsäure für sämtliche Dicarbonsäureeinheiten, d.h.
für 100 % der Säureeinheiten verwendet» jedoch können auch Säuregeroische verwendet werden. In anderen Fällen werden für
die Säureeinheiten vorzugsweise 60 bis 90 Mol.-%, insbesondere für Spitzenzwickklebstoffe 70 bis 80 Mol.-% von
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Terephthalsäure abgeleitete Einheiten und entsprechend 40 bis 10 Mol.-% oder, bevorzugt, 30 bis 20 Mol.-% bei
Spitzenzwickklebstoffen, von einer oder mehreren anderen Dicarbonsäuren verwendet. Geeignete Dicarbonsäuren zur
Vorwendung im Gemisch mit Terephthalsäure sind z. B. zykloaliphatische,
aromatische und aliphatische Dicarbonsäuren und Gemische von 2 oder mehreren hiervon. Geeignete
Dicarbonsäuren umfassen solche mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Korksäure, Adipinsäure, Laurinsäure,
Acelainsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und Gemsichen hiervon. Wegen der Molekülstruktur der
Terephthalsäure, die an gegenüberliegenden Seiten eines Benzolrings angeordnete Carboxylgruppen besitzt, erhöhen
im Polyestermolekül vorliegende Terephthalsäurereste die Kristallisierbarkeit des Polyesters. Wegen der nicht geradlinigen
Anordnung der Carboxylgruppen im Benzolring bei Isophthalsäuremolekülen verringern Isophthalsäurereste die
Kristallisierbarkeit des Polyesters. Sebacinsäure, Acelainsäure und vergleichbare aliphatische Dicarbonsäuren führen
einen Abstand zwischen den Benzolringen in der Polymerkette ein und geben der Polymerkette Flexibilität, wenn sie im
Molekül mit den Phthalsäuren vorliegen. Falls gewünscht, kann auch dimerisierte Linolsäure als Teil der Säurekomponente
eingearbeitet werden. Die relativ lange aliphatische Kette der dimerisierten Säure richtet sich nicht regelmäßig aus
und gibt dem Polyester eine innere Weichmacherwirkung; sie verleiht ihm ferner eine größere Elastizität. Zum Beispiel
können Isophthalsäureeinheiten in einer Menge von 5 bis 3p Mol.-% der Säureeinheiten, oder 5 bis 25 Mol.-t aliphatische
Säureeinheiten, z. B. Adipinsäure, verwendet werden; Gemische von Terephthalsäureeinheiten, Isophthalsäureeinheiten
und Adipinsäureeinheiten werden bevorzugt, in denen die Einheiten in einem Verhältnis von 76 bis 78 Mol.-% Terephthalsäure-
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-ψ-η-
einhelten, 7 bis 24 Mol.-% Isophthalsäureeinheiten und
6 bis 16 Mol.-% Adipinsäureeinheiten, vorliegen. Wie dem Fachmann bekannt/ können die Säureeinheiten des Polyesters
direkt aus den Säuren selbst oder ihren niedrigen Estern (z.B. Methyl- oder Äthylestern) abstammen und die Polyester
können aus Estern der benötigten Säuren statt der Säuren selbst erzeugt werden, wenn dies notwendig oder vorteilhaft
ist.
Um den Viskositätsverlust und das hydro Iy. ti sehe und oxidative
Verhalten der Copolyester im geschmolzenen Zustand zu steuern, ist es nötig, eine kleine Menge (z.B. bis zu etwa
1 Gew.-% ,bezogen auf den Copolyester) eines Stabilisators
zuzugeben; dieser wird vorzugsweise der Polyestercharge während der Herstellung vor der Veresterung zugesetzt. Jedes
geeignete Stabilisatorsystem kann verwendet werden; vorzugsweise wird Triphenylphosphit mit irgendeinem der bekannten
hochtemperaturfesten phenolischen Antioxidationsmittel, z.B. Tris-2-methyl-4-hydroxy -5-t-butylphenylbutan oder Pentaerythrit-
te trakis- 3 ,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrozinamat verwendet
. Gegebenenfalls können etwas höhere Konzentrationen an phenolischen Harzen verwendet werden; ein Beispiel hierfür
ist ein phenolisches Terpenharz mit einem Erweichungspunkt von 12O°C.
Vorzugsweise werden die Copolyester so formuliert, daß sie die notwendigen Eigenschaften besitzen; diese können jedoch
durch Zusatz von geringen Mengen an Füllstoffen, Farbmitteln oder Pigmenten und Harzen verstärkt werden, falls dies erwünscht
wird.
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Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Schmelzkleber,
der zum Schuhzwicken geeignet ist, und einen Copolyester mit einer Molekülkette aufweist, die aus Dioleinheiten
und Säureeinheiten bestehende Einheiten aufgebaut ist, welche abstammen von
a) einem oder mehreren Diolen mit zwei bis 10 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette,
b) einem wenigstens im wesentlichen difunktionellen Poly(propylenoxid)-diol mit einem Molekulargewicht
über 500 in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% der Dioleinheiten, und
c)Terephthalsäure in einer Menge von 60 bis 100 Mol pro
100 Mol der Säureeinheiten, einer oder mehreren anderen Dicarbonsäuren in einer Menge von 0 bis 40 Mol pro 100
Mol der Säureeinheiten, und einer stabilisierenden Menge von Triphenylphosphit und einem oder mehreren der Verbindungen
Tris 2-methyl-4-hydroxy -5-t-butylphenyl)butan,
Pentaerythrit-tetrakis-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamat.
Zur besseren Verdeutlichung der Erfindung werden im folgenden sieben Beispiele für Polyesterklebstoffe und ihre Verwendung
in Zwickmaschinen angeführt. Diese Beispiele verdeutlichen natürlich lediglich die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
Die als Beispiele genannten Klebstoffe enthalten Copolyester, die aus der gesteuerten Reaktion von Chargen der in Tabelle
1 aufgeführten Materialien stammen . Nach vollendeter Reaktion,was durch Viskositätsbestimmungen angezeigt wurde,
wurden die Copolyester zu Stangenform extrudiert, um als
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-λ/- fr
Schmelzkleber verwendet zu werden. Die Copolyester enthielten nach Berechnungen Säureeinheiten in dem in Tabelle 2 aufgeführten molaren Verhältnis und Dioleinheiten
in einem Gewichtsverhältnis gemäß Tabelle 3. Die physikalischen Eigenschaften der Copolyester werden in Tabelle 4 angegeben.
Die verschiedenen in den Beispielen gewonnenen Polyester wurden zum Spitzen - und Fersenzwicken verwendet. Zur
Prüfung ihrer Eignung als Spitzen-Zwickkleber wurde eine BUSMC 4A überhol- und Zwickmaschine verwendet, um Schuhschäfte aus Leder, "Porvair" oder PVC und Texon-Brandsohlen zu verarbeiten. Alle in Beispielen genannten Polyester verhielten sich zufriedenstellend, wobei die Polyester der Beispiele 3, 4 und 5 besonders gute Ergebnisse
zeigten. Die Polyester der Beispiele 3 und 4 wurden bei einer Verweilzeit von 3 Sekunden mit den Kontrollproben
verglichen, nämlich einer' handelsüblichen Polyester vom Typ Terephtalsäure-Adipinsäure-Butandiol mit einer Viskosität von 200 Poise bei 24O°C, sowie mit einem Polyester desselben Typs von 400 Poise bei 24O°C. Die Polyester der Beispiele 3 und 4 führten nur zu geringem Fadenziehen, während der übliche Polyester von 400 Poise übermäßiges Fadenziehen ergab und der handelsübliche Polyester
von 200 Poise nur gerade zufriedenstellend war. Beim Formen der Polyester der Beispiele 3 und 4 zu 4 mm starken
Stangen und Aufwickeln auf Spulen zeigten diese wesentlich geringer· Neigung zum Brechen bei kaltem Wetter, zum
Abwickeln und zum Abspringen von den Spulen als die Kontrollproben. Ferner waren die gezwickten Ränder der Schuhe, die mit den Polyestern gemäß Beispielen 3 und 4 hergestellt waren, glatter und weniger faltig als diejenigen,
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die mit den Kontrollbeispielen hergestellt waren.
Der Polyester des Beispiels 7 wurde mit den oben genannten Kontrollproben auf einer BUSMC-automatischen Seitenzwickmaschine zur Verarbeitung von Schuhschäften aus
Porvair oder Leder und Texon-Brandsohlen verglichen. Während die Vergleichsproben nicht in der Lage waren, das
Porvair an der Brandsohle festzuhalten und nur teilweise das Leder halten konnten, wobei sich das Material wieder aufrichtete, verband der Polyester gemäß Beispiel 7
sowohl die Leder- als auch die Porvair-Schäfte mit der Texon-Brandsohle.
Ein Polyester-Klebstoff ähnlich dem Polyester des Beispiels 5, jedoch mit einer Viskosität von etwa 350 Poise
bei 240 C, wurde erfolgreich als Fersenzwick-Kleber bei
Anwendung einer BUSMC-Flächen-Zwickmaschine (BUSL Serie 3)
zur Verarbeitung von Schuh-Schäften aus Leder und Texon-Brandsohlen verwendet. Beim erhaltenen Schuh wurde der
Zwickrand sicher vom Klebstoffrand der Brandsohle gehalten.
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Tabelle | 2 | 3 | ! I | 5 | ,60 | 6 | ,50 | 7 | |
Polyester-Charge | 309, | 60 309, | (Kilogramm) | 309 | ,20 | 309 | ,50 | 398,60 | |
27, | 88 27, | Polyester: | 69 | ,50 | 44 | ,10 | - ■■ | ||
1 | — | . 53, | 4 | 24 | 39 | _ | |||
252 | ,30 | 60 309,60 | |||||||
79 | ,70 | 90 46,50 | |||||||
— | 60 39,10 | ||||||||
Säure-Komponente;
Terephthalsäure
Isophthalsäure
Adipinsäure
Terephthalsäure
Isophthalsäure
Adipinsäure
gemischte aliphati- — 59,12 — — — — m sehe Säuren
05
Diol-Komponente;
^ 1,4-Butandiol 225,OO 259,00 269,00 269,00 269,00 269,00 207,40
^j 1,6-Hexandiol — — — ~ —, — 68,00
» Polytpropylen^xid) ^00 ^00 6QfQQ ^ 6Q 6Q gQ
ro -diol (M 2000)
Stabilisator 2,50 2,00 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25
Katalysator 0,60 ' 0,50 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70
O CO fs)
Polyester;
O CO OO ■ts-
Säureeinheiten aus
Isophthalsäure Adipinsäure
Gemische aliphatische Säuren Summe
12 3 4 5 6 7
76,0 77,6 77,7 77,3 76,1 77,7 100,0
24,0 7,0 7,0 11,6 17,0 11,2
15,3 11 ,1 6,9 11,1
15,4
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Polyester - Gewichtsprozentsatz der Dioleinheiten
Polyester:
Dioleinheiten aus
1,4 -Butandiol 1,6- Hexandiol
Poly(propylenoxid)-diol (M - 2000)
Summe
68,75 83,4 78,0 78,0 78,0 78,0 60,0
- - 18,0
31,25 16,6 22,0 22,0 22,O 22,0 22,0
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 1OO,O
Erweichungspunkt (Kugel und Ring) C
ο Viskosität bei 240 C co (Poise)
Abbindezeit (Sek.)
ο σ> oo
Polyester;
12 3 4 5 6 7
186,0 195,0 192,0 192,0 192,0 192,0 190,0
100,0 350,0 52Ο,Ο 340,0 590,0 32O,O 6O0,0
8,0 4,0 4,0 5,0 4,0 4,0 3,0
Claims (10)
1. Verwendung eines Schmelzklebers mit einem Erweichungspunkt
(Kugel und Ring) von über 12O°C und einer Abbindezeit (wie definiert) von nicht über 20
Sekunden, enthaltend einen Copolyester mit einer Mole™
külkette aus Einheiten, die Dioleinheiten und Säureeinheiten entsprechen, welche abgeleitet sind von
a) einem oder mehreren aliphatischen Diolen mit 2 bis
10 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette,
b) einem wenigstens im" wesentlichen difunktionellen
PolyCpropylenoxid)-diol mit einem Molekulargewicht
über 500 in einer Menge von 5 bis 50 Gew.~% der Dioleinheiten, und
c) Terephthalsäure in einer Menge von 60 bis 100 Mol
pro 100 Mol der Säureeinheiten und einer oder mehreren Dicarbonsäuren in einer Menge von 0 bis 40
Mol pro 100 Mol der Säureeinheiten,
zum Zwicken von Schuhen, wobei die Randbereiche eines Schuhschaftes mittels eines Klebstoffes an dem Schuhboden
befestigt werden.
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Kanzlei: Herrnstraße 46, München 2ä
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Ira Copolyester das Poly(propylenoxid)-diol ein Molekulargewicht
im Bereich von etwa 1000 bis 2500 besitzt und daß im Copolyester die Poly(propylenoxid)-dioleinheit in
einer Menge von 20 bis 25 Gew.-% (bezogen auf die Dioleinheiten) vorliegen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß im Copolyester das aliphatische Diol oder die dialiphatischen Diole 1,4-Butandiol in einer Menge von
mindestens 50 Mol.-l, bezogen auf aliphatisches Diol,
enthält.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolyester das aliphatische Diol
oder die aliphatischen Diole aus einem Gemisch von 1,4-
B utandiol und 1,6-Hexandiol bestehen.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolyester die Dicarbonsäureeinheiten
zu 70 bis 80 Mol.-%, bezogen auf die Säureeinheiten, von Terephthalsäure abgeleitete Einheiten enthalten.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolyester die Säureeinheiten 5 bis 30 Mol.-%,
bezogen auf die Säureeinheiten, Isophthalsäureeinheiten enthalten.
7. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolyester die Säureeinheiten 5 bis 25 Mol.-%,
bezogen auf die Säureeinheiten, von Einheiten einer oder mehrerer aliphatischer Dicarbonsäuren enthalten.
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8. Verwendung nach einem der Anspaüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff eine geringere
Menge eines Stabilisators enthält, der Triphenylphosphit und Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butan
und/oder Pentaerythrit-tetrakis-3:5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat
sowie ein phenolisches Harz, wie z.B. ein Terpenphenolharz mit dem Erweichungspunkt 120 C,
enthält.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Copolyester einen Schmelzpunkt
(Kugel und Ring) im Bereich von 150 bis 215°C besitzt.
10. Zum Schuhzwicken geeigneter Schmelzkleber,enthaitend
einen Copolyester mit einer Molekülkette, die aus Dloleinheiten
und Säureeinheiten entsprechenden Einheiten besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Dioleinheiten und
Säureeinheiten abgeleitet sind von
a) einem oder mehreren aliphatischen Diolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette,
b) einem wenigstens im wesentlichen difunktionellen Poly(propylenoxid)-diol
mit einem Molekulargewicht über 500 in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Dioleinheiten
, und
c) Terephtalsäure in einer Menge von 60 bis 100 Mol pro
100 Mol der Säureeinheit, und einer oder mehreren Dicarbonsäuren in einer Menge von 0 bis 40 Mol pro 100 Mol der
Säureeinheit, sowie einer stabilisierenden Menge von Triphenylphosphit und Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tbutylphenyl)butan
und/oder Pentaerythrit-tetrakis-3:3-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamat.
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