DE2905449C2 - Überzugszusammensetzungen für Verpackungserzeugnisse - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen auf Basis
von Polyvinylalkohol und Polynicrenlntex. der wenig
empfindlich gegen Feuchtigkeit ist, die als Überzugsmittel zur Erzeugung von Verpackungsmaterial mit
ausgezeichneter Undurchlässigkeit für Gase und Aromen und guter Feuchtigkeitsbeständigkeit verwendbar
sind.
Als Verpackungsmaterial bzw. -erzeugnisse werden in der folgenden Beschreibung Filme, Folien, Blätter,
Bahnen, geblasene oder geformte Hohlkörper, Flaschen, Behältnisse u. dgl. verstanden,
ίο Die Mehrzahl der thermoplastischen Polymeren, welche im allgemeinen zur Herstellung derartiger Erzeugnisse verwendet werden, weisen eine zu große Durchlässigkeit gegenüber Gasen und Aromastoffen bzw. Geruchsstoffen auf, was sie für ihre Verwendung zur Verpackung und Aufbewahrung sehr aromatisierter und/oder sauerstoffempfindlicher Produkte, gashaltiger Getränke u.dgl. ungeeignet machen kann. Der Polyvinylalkohol und seine Copolymeren, >ülche große Mengen an Hydroxylgruppen enthalten, besitzen bekanntermaßen eine sehr geringe Gasdurchlässigkeit. Jedoch ist die Verwendung dieser Materialien als Überzugsmittel auf zur Verpackung bestimmten Polymersubstraten aufgrund der Tatsache, daß sie wegen der Hydroxylfunktion wasserempfindlich sind, begrenzt Die Wirkung der Feuchtigkeit hat den Effekt, Risiken der Verschmutzung oder Zerstörung unter Reibungseinwirkung, einen unangenehmen Griff oder ein mattes, trübes Aussehen hervorzurufen. Außerdem ist es bekannt, daß die Gasdurchlässigkeit des Polyvinylalkohols sich als Funktion seines Wassergehalts erhöht.
ίο Die Mehrzahl der thermoplastischen Polymeren, welche im allgemeinen zur Herstellung derartiger Erzeugnisse verwendet werden, weisen eine zu große Durchlässigkeit gegenüber Gasen und Aromastoffen bzw. Geruchsstoffen auf, was sie für ihre Verwendung zur Verpackung und Aufbewahrung sehr aromatisierter und/oder sauerstoffempfindlicher Produkte, gashaltiger Getränke u.dgl. ungeeignet machen kann. Der Polyvinylalkohol und seine Copolymeren, >ülche große Mengen an Hydroxylgruppen enthalten, besitzen bekanntermaßen eine sehr geringe Gasdurchlässigkeit. Jedoch ist die Verwendung dieser Materialien als Überzugsmittel auf zur Verpackung bestimmten Polymersubstraten aufgrund der Tatsache, daß sie wegen der Hydroxylfunktion wasserempfindlich sind, begrenzt Die Wirkung der Feuchtigkeit hat den Effekt, Risiken der Verschmutzung oder Zerstörung unter Reibungseinwirkung, einen unangenehmen Griff oder ein mattes, trübes Aussehen hervorzurufen. Außerdem ist es bekannt, daß die Gasdurchlässigkeit des Polyvinylalkohols sich als Funktion seines Wassergehalts erhöht.
Die Erfindung betrifft eine Überzugszusammensetzung für Verpackungsmaterialien und weiterhin die
Verwendung der Zusammensetzung zur Erzeugung von Schichtstoffverpackungsmaterial.
Die erfindungsgemäße Überzugszusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer wäßrigen
Lösung von Polyvinylalkohol und einem wasserunempfindlichen Polymerenlatex besteht, derart, daß das
Verhältnis Polyvinylalkohol/Polymeres des Latex ausgedrückt
in Gewicht-Trockensubstanz zwischen 0,4 und 3 liegt.
Die Polyvinylalkohole, welche erfindungsgemäß verwendbar sind, sind im Handel erhältlich. Man kann sie
als solche verwenden oder sie durch Hydrolyse eines •»5 Polyvinylesters herstellen. Man wählt vorzugsweise die
Produkte, welche bezogen auf Monomereneinheiten mehr als 90% und vorteilhaft mehr als 97% Vinylalkoholgruppen
enthalten. Als Polyvinylester kann man insbesondere die Polyvinylacetate und ihre Acetat-reichen
Copolymeren wie die Vinylace-dt-Äthylencopolymeren
mit weniger als 10% Äthyleneinheiten nennen. D:e Polyvinylalkohole, welche weniger als 90%
Gruppierungen —CH2OH besitzen, können verwendet
werden, jedoch haben sie eine weniger große Gasundurchlässigkeit und sind feuchtigkeitsempfindlicher.
Es ist interessant festzustellen, daß die Wasserdampf-
empfindlichekit der Überzüge auf Basis von Polyvinylalkoholen teilweise unterdrückt wird durch Vermischen
dieser Alkohole mit den feuchtigkeitsunempfindlichen Polymeren-Latices.
Das Molekulargewicht des Polyvinylalkohol* ist nicht
besonders kritisch. Es wird gewählt als Punktion der Dicke des Überzuges, den man zu erhalten wünscht, und
des Feuchtigkeitsgrads unter den Verwendungsbeclin-6^
gungen der Verpackung. Die Verwendung eines Produkts mit niedrigem Molekulargewicht ist ökonomisch
günstig bei relativ dicken Ablagerungen, während diejenige eines hochmolekularen Produkts ein Maxi-
mum an Schutz bietet. Man bevorzugt im allgemeinen die Polyvinylalkohole mit einer Viskosität unter 20 cp
(Viskosität einer 4%igen Lösung in Wasser) und insbesondere zwischen 2 und 10 cp und einer Esterzanl
zwischen 2 und 150 und vorzugsweise unter 20.
Als Beispiele für Latex von Polymeren, welche Homo- oder Copolymere sein können und welche in
Kombination mit dem Polyvinylalkohol verwendet werden, und die gegen Wasserdampf unempfindlich und
undurchdringlich sind, kann man nennen: die Latices auf Basis von Styrol-Butadien oder Styrol-Alkylacrylat mit
hohem Anteil an Styrol, enthaltend vorzugsweise mehr als 60% Styrolgruppierungen; die Latices auf Basis von
Alkyl- oder Arylestern von ungesättigten Carbonsäuren wie die Acrylate und Methacrylate; die Latices auf Basis
von ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril und Methacrylnitril; die Latices auf Basis von Vinylhalogeniden
oder Vinylidenhalogenid wie Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinylidenchlorid; die Latices auf Basis von
Vinylacentaten. Die Latices auf Basis von Polyvinylidenchlorid sind besonders interessant, da sie zur
Undurchlässigkeit gegenüber Gasen beitragen und eine gute Haftung und ein gutes Aussehen haben. Es isi
bevorzugt, daß der Gehalt an Vinylidenchlorid der Copolymeren über etwa 80 Mol-% ist, wobei die
anderen Monomeren beispielsweise Vinylchlorid, Acrylate oder Methacrylate ungesättigter organischer
Säuren wie Acrylsäure, Itaconsäure e-ier Fumarsäure sein können.
Der Ausdruck Latex ist dem Fachmann gut bekannt und dient zur Bezeichnung einer feinen Dispersion des
Polymeren in einer kontinuierlichen, im wesentlichen aus Wasser gebildete Phase. Obzwar die Polymerenteilchen
jede geeignete Abmessung *-»sitzen können,
sind sie im allgemeinen zwischen 0,05 und 5 μ. Der Prozentsatz an Trockensubstanz in dem Latex liegt in
der Praxis zwischen etwa 40 und 60 Gew.-J/o.
Damit die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausreichende Undurchlässigkeitseigenschaften gegenüber
Gasen und Beständigkeit gegen Wasserdampf aufweist, soll das Gewichtsverhältnis Trockensubstanz
Polyvinylalkohol/Polymeres des Latex zwischen 0,4 und 3 liegen. Innerhalb dieser Grenzen wird das Verhältnis
als Funktion des gewünschten Undurchdringlichkeitsgrades und Schutzes gegen Wasser sowie der Natur des
Substrats, der gewünschten Gewichtsmenge und des Aussehens des Endproduktes gewählt. Ein Vorteil der
Polymeren und Copolymeren von Vinylidenchlorid besteht in ihrer Transparenz und Brillanz, wobei diese
Eigenschaften besonders für die Filme und Folien sowie Behälter, die zur Lebensmittelverpackung bestimmt
sind, erwünscht sind. Darüber hinaus tragen sie noch zur Undurchlässigkeitsmachung des Trägers gegenüber
Gasen bei. Für dieses Paar von Polymeren liegen die bevorzugten Mengenverhältnisse ausgedrückt als Trokkensubstanz
zwischen 0,6 und 1,4 und insbesondere zwischen 0,9 und 1.2. Bei Verwendung von Mengenverhältnissen
höher als 1,4 stellt man eine große Wasserempfindlichkeit des Überzugs fest, während mit
Verhältnissen unter 0,6 die Transparenz beeinträchtigt wird und die Durchlässigkeit gegenüber Gasen größer
ist=
Es ist offensichtlich, daß Mischungen von 2 oder mehreren der Polvmcrenlalices gemäß der Erfindung in
Kombination mit dem Polyvinylalkohol verwendet werden können, der ebenfalls aus einem Gemisch von
Polyvinylalkohole^ die im Molekulargewicht und der Anzahl der Hydroxylgruppen differieren, bestehen
kann.
Das Gemisch der Bestandteile Polyvinylalkohol und Latex kann leicht unter schwachem Rühren aus dem
Polyvinylalkohol in Form einer wäßrigen Lösung, im allgemeinen zwischen 5- und 20gew.-%ig, die vorher
hergestellt wurde, und dem Latex oder den Latices hergestellt werden, wobei gegebenenfalls in Gegenwart
einer schwachen Menge eines Antischaummitteis oder oberflächenaktiver Mittel gearbeitet wird. Die Zusammensetzungen
können außerdem Antioxydantien, antistatische Mittel, Bakterizide, Fungizide, Gleitmittel,
Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente und Versetzungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besonders nützlich als Überztigsmaterialien, welche auf Substrate aus thermoplastischen Materialien, die nach einer Verformungsmethode, die gegebenenfalls eine monoaxiale oder biaxiale Verstreckung bzw. Reckung einschließt, aufgebracht werden können. Es ist bekannt, Folien oder Filme durch Extrudieren eines thermoplastischen im wesentlichen amorphen Materials in geschmolzenem Zustand, Verstrecken oder Recken des Films oder der Folie in iängsgerichtetem oder quergerichtetem Sinn oder umgekehrt zu erzeugen. Die Überzugszusammensetzung kann dann nach jeder bekannten Methode wie Eintauchen, Zerstäuben, Aufbringen mit der Walze oder mit der Rakel, auf einer oder beiden Seiten der Folie vor oder nach dem Verstrecken bzw. Recken oder beispielsweise zwischen dem Längsrecken und dem Querrecken oder Strecken aufgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besonders nützlich als Überztigsmaterialien, welche auf Substrate aus thermoplastischen Materialien, die nach einer Verformungsmethode, die gegebenenfalls eine monoaxiale oder biaxiale Verstreckung bzw. Reckung einschließt, aufgebracht werden können. Es ist bekannt, Folien oder Filme durch Extrudieren eines thermoplastischen im wesentlichen amorphen Materials in geschmolzenem Zustand, Verstrecken oder Recken des Films oder der Folie in iängsgerichtetem oder quergerichtetem Sinn oder umgekehrt zu erzeugen. Die Überzugszusammensetzung kann dann nach jeder bekannten Methode wie Eintauchen, Zerstäuben, Aufbringen mit der Walze oder mit der Rakel, auf einer oder beiden Seiten der Folie vor oder nach dem Verstrecken bzw. Recken oder beispielsweise zwischen dem Längsrecken und dem Querrecken oder Strecken aufgebracht werden.
Es ist ebenfalls bekannt, die biorientierten Hohlerzeugnisse
durch ein biaxiales Streckungs- bzw. Rekkungs-Blasverfahren herzustellen, gemäß dem eine
Vorform bzw. ein Vorformling in einer Form in axialer Richtung gestreckt oder gereckt und gleichzeitig oder
darauffolgend durch Aufblasen mit einem Gas expandiert wird. Die Überzugszusammensetzung kann auf
eine oder beide Seiten der Vorform bzw. des Vorformlings aufgebracht werden. Alternativ kann sie
auf die Wände eines Rohres, das aus. einet Fxtrudiervorrichtung
austritt oder auch auf diejenigen eines Schlauchs oder Blasrohlings aufgebracht werden.
Die thermoplastischen Materialien, welche als Träger
für die Überzugszusammensetzungen dienen, umfassen beispielsweise: die Polyolefine wie Polyäthylen hoher
und niedriger Dichten und Polypropylen, Polystyrol und die Copolymeren von Styrol und Acrylnitril, Polyvinylchlorid,
seine Copolymeren, die Polycarbonate, die
so Polyacetale, die Polyamide und die Polyester wie Polyglykolterephthalat. Um das Durchfeuchten und die
Haftung zu begünstigen, kann man eine vorherige Oberflächenbehandlung, beispielsweise eine Corona-Entlad'ing,
Abflammen oder Ablagern eines »Primer«- Verankerungsmittels bewirken.
Es ist völlig unerwartet, besonders wenn der Überzug vor dem Recken bzw. vor dem Verstrecken aufgebracht
wird, daß eine Kombination von Polyvinylalkohol und Polymerenlatex, wie sie erfindungsgemäß definiert sind
und die a priori unverträglich sind, in geeigneter Weise auf dem Substrat haftet und nicht das Phänomen des
»Abblätterns« und/oder Rißbildung zeigen. Es ist weiterhin überraschend, daß durch geeignete Wahl der
Natur des Latex und seiner Eigenschaften in bezug auf
den Polyvinylalkohol es möglich ist, nach dem Trocknen
und Strecken Schichtcrzcugnissc zu erhalten, die eine ausgezeichnete Transparenz und Brillanz aufweisen,
und daß in bezug auf clic I !^durchlässigkeit gegenüber
Gasen die Vv,;ci:e des Polyvinylalkohole und des
Polymeren des Latex kombiniert werden, ohne daß deren Nachteile zum Tragen kommen.
Es wurde gefunden, daß die Gesamtheit dieser
günstigen Eigenschaften aufgrund dtr besondere
biphasischen Struktur des Überzugs, erhalten nach der Umkehrung der Phasen im Verlaufe dei Trockr.e!^,
erhalten wird. Diese biphasische Struktur besteht aus einer feinen Dispersion von Polyvinylalkohol, eingeschlossen
in eine wasserundurchlässige Matrize von Polymerem. Diese Struktur kann noch verbessert
Wi.-fdesi ifi dem Fall, wenn man eine Biorientierung der
Gesamtheit Träger/Überzug bewirkt. In diesem Falle nähern sich die feinen Folyvinylalkoholteilchen von im
wesentlichen kugelförmiger Form einer Lamellenform, die besonders wirksam für die Undurchlässigkeit ist.
Es wurden bereits Zusammensetzungen beschrieben, welche eine wäßrige Polyvinylalkohollösung und einen
Latex von wasserunempfindlichem Polymeren enthalten (DE-AS 12 52 834 und GB-PS 12 22 558.5). Jedoch
unterscheiden sich diese Zusammensetzungen von den erfindungsgemäßen dadurch, daß sie
einerseits außerdem einen dritten Köner enthalten (Plastifiziermittel, Emulgiermittel), der dazu neigt, den Polyvinylalkohol und das Polymere des Latex verträglich zu machen und infolgedessen die Phasenumkehrung im Augenblick der Trocknung der Zusammensetzung nicht stattfinden kann und
einerseits außerdem einen dritten Köner enthalten (Plastifiziermittel, Emulgiermittel), der dazu neigt, den Polyvinylalkohol und das Polymere des Latex verträglich zu machen und infolgedessen die Phasenumkehrung im Augenblick der Trocknung der Zusammensetzung nicht stattfinden kann und
andererseits betreffen sie sehr verschiedene Anwendungsgebiete. In der genannten DE-AS dienen die
Zusammensetzungen dazu, Filme zum Schutz von Aluminiumplatten oder von wärmehärtbaren Polymersubstraten
herzustellen; nach der genannten GB-PS dienen die Zusammensetzungen als Appretur für
Glasfasern.
Die Wahl des Latex oder der Latices und des oder der Polyvinylalkohole hinsichtlich ihrer Natur, ihrer Konzentration
an Trockensubstanz und ihrer relativen Mengenverhältnisse sowie die angewandten Trocknungs-
und Reckungsbedingungen üben einen bestimmenden Einfluß auf den Umkehrungsprozeß der Phasen
und die Bildung der entsprechenden biphasischen Struktur und infolgedessen auch die Eigenschaften des
Überzugs, sein Aussehen (Transparenz und Brillanz), seine Haftung am Substrat, seine Strahlungsbeständigkeit,
seine Durchlässigkeit gegenüber Gasen und Dämpfen sowie die Beibehalturij dieser Eigenschaften
während bedeutender Änderungen der umgebenden Feuchtigkeit aus.
Zu Beginn des Trocknens und möglichst lange im Verlaufe desselben ir.t es unerläßlich, ein biphasisches
System zu haben, bei dem die kontinuierliche Phase im wesent'ichen aus Wasser (das gegebenenfalls in
geringen Mengen wasserlösliche Hilfsmittel enthält) und Polyvinylalkohol besteht, wobei die disperse Phase
im wesentlichen aus Teilchen des oder der Polymeren des Latex zusammengesetzt ist. Diese sollen tatsächlich
zusammenwachsen und die Umkehrung der Phasen so spät als möglich bewirken, besonders wenn das
Polymere des Latex sehr wasserundurchlässig ist.
Als Trocknungsmittel kann man Apparaturen mit heißer Luft oder Infrarotstrahlung von gewünschter
Wellenlänge verwenden. Je nach den Zusammensetzungen kann das Recken bzw. Verstrecken des Überzuges
und die Bildung der biorientierten Polyvinylalkohol-Lamellen
erleichtert werden, wenn man nur eine teilweise Trocknung beispielsweise bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt
zwischen 0,5 υη'1 5% bewirkt und die Entfernung
de-· ?.-si|iL'hcn Wassers erst später beispielsweise auf
dem fertigen Produkt bewirkt wird.
Eine Verbesserung ■■'■■:$ eri\r,c:n.r·genauen Verfahrens
besteht darin, den fenigen Gegenstand einer
s thermischen Nachbehandlung von einigen Sekunden bei
einer Temperatur zwischen 80 und 2000C zu unterwerfen.
Diese Nachbehandlung kann in zivei Abschnitten erfolgen, zuerst bei einer Tempera'nr zwischen 150 i'.nii
2000C und dann bei einer Temperatur, die für die
ίο Kristallisation des Polymeren des Latex günstig ist.
Obzwar es durch geeignete Wahl der Mengenverhältnisse und der Natur der Bestandteile Jer Mischung
möglich ist, den Überzug in einer einzigen Schicht zu bewirken, um zu fertigen Erzeugnissen mit hinreichenden
Eigenschaften der Undurchlässigkeit gegenüber Gasen und Aromen selbst in sehr feuchter Atmosphäre
zu kommen, so ist es jedoch möglich, und kann in gewissen Fällen erwünscht sein, mehrere aufeinanderfolgende
Überzüge durch dieselbe Zusammensetzung oder eine verschiedene Zusammensetzung, sei es
hinsichtlich der Anteile als auch der Natur der Mengenverhältnisse der Bestandteile, zu bewirken.
Die folgenden Beispiele sollen uie Erfindung näher erläutern.
Ein Äthylenglykolterephthalat der Grundviskosität 0,8 dl/g wird durch Spritzgießen als tine Vorform mit
einer Länge von 160 mm, einem Außendurchmesser von 24,8 mm und einer Wanddicke von 3,2 mm hergestellt.
Man stellt eine Überzugszusammensetzung mit χ Teilen einer wäßrigen 19°/oigen Polyvinylalkohollösung
und y Teilen eines Vinylidenchloridpolymeren-Latex
mit 50% Trockenextrakt her.
Die Vorform wird äußerlich durch Corona-Effekt behandelt und dann in einen Trog, der obige
»o Zusammensetzung enthält, eingetaucht; die Eintauchtiefe beträgt 145±2 mm und die Eintauchzeit 5 Sekunden.
Die Temperatur des Bades wird bei 35° C gehalten.
Die Vorform wird dann abgetropft und durch Infrarotbestrahlung (mittlere Wellenlänge 2 μ) und
heiße Luft während 3 Minuten getrocknet, wobei die Überzugstemperatur von 35 auf 125°C übergeht.
Die überzogene Vorform wird nach Erhitzen auf
1050C durch gleichzeitiges Strecken bzw. Recken und
Blasen in einer Form, deren Wände bei 400C gehalten
werden, in eine biaxial orientierte Flasche von 1,51 Inhalt überführt.
Man variiert das Verhältnis x/yder Überzugszusammensetzung
und mißt auf dem geraden zylindrischen Teil der Flasche die Dicke des Überzuges und die
Durchlässigkeit gegenüber Sauerstoff in trockenem Gas und bei 45% relativer Feuchtigkeit.
Die Durchlässigkeitsmessungen für Sauerstoff werden durch Massenspektrometrie unter den folgenden
Bedingungen durchgeführt: die überzogene Seite der Probe ist in Kontakt mit dem trockenen oder feuchten
Gas und die andere Seite unter Vakuum ist mit dem Massenspektrometer verbunden, welches den die Probe
durchquerenden Gasverbrauch mißt.
Die Ergebnisse sind ausgedrückt in
cm · cm
cm
s · cm Hg
x 10'
72,5/27.5
76/24
Kontrolle
Dicke des Überzugs in μ 3,9 3,9 3.5
P(O2) bei 40°C und 0% U.R. 1,2 1,25 1 6,5
unter 3 bar
P (O2) bei 400C und 45% M. R. 1,3 1,2 1.2 5.8
unter 3 bar
Um dieiiclbe Über/ugsdicke aus einem Latex
desselben Vinylidenchloridcopolymeren /u erhalten, wären vier aufeinanderfolgende Überzüge notwendig.
Die mit ecm Überzug versehenen Flaschen ermöglichen die AuTiewahrung eines Fruchtgetränkes bei einer
I Imgebiingstempeiatur von 15 bis 30"C und 50 bis 75%
relativer Feuchtigkeit während 8 Monaten ohne Gcschmacksverändcriing. gegenüber 21. ■ Monaten für
die Kontrollflaschc. Die Abriebfestigkeit ist ausgezeichnet.
Man wiederholt das Beispiel I mit dem Unterschied, daß d'c Vorform in zwei aufeinanderfolgenden Schichten
überzogen wird und man variiert die Verhältnisse Trockensubstanz Polyvinylalkohol (AVP) gegenüber
dem Latexpolymeren(CV2).
Polyvinylalkohol
Vinylidenchloridcopolymercnlatex
Vinylidenchloridcopolymercnlatex
Die Durchlässigkeitsergebnisse für Sauerstoff sind in der folgenden Tabelle 11 angegeben.
Tabelle II | 2. Schicht | Dicke | P (O2) bei 40°C und 0% H. R. unter 3 bar |
P (O2) bei 40°C und 45% U.R. unter 3 bar |
APV/CV2 ι. Schicht |
0,8 | 4,3 | 1,2 | 1 |
1,6 | 1.2 | 2.9 | 0,35 | 0,46 |
1.2 | 0,8 | 3 | 2.4 | 2 |
D.8 | 1,6 | 2,8 | 0,32 | 0,8 |
1.6 | Beispiel 3 | |||
Man extndiert in der Breitschlitzdüse einen Film aus
Äthylenglykolpolyterephthalat von 150 μ Dicke.
Der Film wird auf 95'C abgekühlt und mittels Walzen auf das 3.5fache in Längsrichtung verstreckt bzw.
gereckt.
Auf eine der beiden Seiten des Films bringt man mittels einer Luftbürste einen Überzug an. der aus einer
Zusammensetzung erhalten wurde, bestehend aus einer wäßrigen 12%igen Polyvinylalkohollösung und einem
Latex mit 5C% Trockensubstanz von Vinylidenchloridcopolymereri; das Verhältnis an Trockensubstanz
Polyvinylalkohol/Polymeres des Latex beträgt 1,1. Man trocknet den Überzug durch Passieren des überzogenen
Films unter Infrarotlampen, wobei die Temperatur des Überzugs fonschreitend auf 140=C gebracht wird. Man
erhält eine Srhicht von 10 g/m-. Man kühlt auf 95=C ab
und streckt bzw. reckt den Film um das 3,5fache in transversaler Richtung auf einer Bruckner-Maschine.
Man bewirkt eine thermische Behandlung von 2
■»5 Sekunden Dauer bei 953C. Nach dem Abkühlen auf
40'C durch Blasen mit kalter Luft spult man den Füm
auf.
Der erhaltene Film ist heißsiegelbar und besitzt ausgezeichnete optische Eigenschaften. Seine Gesamt-
V) dicke beträgt 14 μ m't einem Überzug von etwa 2.5 μ.
Die Durchlässigkeit für Sauerstoff bei 45% relativ" Feuchtigkeit ist dreimal geringer als diejenige eines
Films, der unter den gleichen Bedingungen, jedoch mit einem Überzug der gleichen Dicke aus Polyvinylidenchlorid
erhalten wurde, der übrigens zwei aufeinanderfolgende Ablagerungen benötigt.
230 248/510
Claims (10)
1. Überzugszusammensetzungen für Verpakkungserzeugnisse,
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer wäßrigen Polyvinylalkohollösung
und aus einem Latex von wasserunempfindlichem Polymeren, der mit dem Polyvinylalkohol nicht
verträglich ist und ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus den Latices auf Basis von Styrol-Butadien,
Styrol-Acrylat, Alkyl- odei Arylestern ungesättigter
Carbonsäuren, ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylidenhalogenid und Vinylacetat, in
einem Verhältnis ausgedrückt in Gewicht-Trockensubstanz Polyvinylallcohoi/Polymeres des Latex
zwischen 0,4 und 3 besteht und daß sie die Erzielung eines Überzugs mit einer biphasischen Struktur
ermöglichen, die aus einer kontinuierlichen Phase, bestehend aus dem Polymeren des Latex und aus
einer diskontinuierlichen Phase, bestehend aus Polyvinylalkohol, gebildet ist.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Poiyvinyiaikohoi eine
Viskosität unterhalb von 20 · 10~3 Pa - s (in 4%iger Lösung in Wasser) und eine Esterzahl zwischen 2
und 150 aufweist.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Polyvinylalkohol
zwischen 2 · 10"3 und 10 · 10"3 Pa · s beträgt.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Esterzahl des Polyvinylalkohol
unterhalb von 20 ist.
5. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Latex des wasserunempfindlichen
Polymeren ein Vinylidenchloridcopolymerenlatex ist.
6. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
Latexgemisch von wasserunempfindlichen Polymeren verwendet.
7. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche I bis 6. dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis an Trockensubstanz Polyvinylalkohol/Vinylidenchloridcopolymeres
zwischen 0,6 und 1,4 beträgt.
8. Verfahren zur Herstellung einer Überzugszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyvinylalkohol in Form einer wäßrigen, zwischen 5- und
20gew.-°/oigen Lösung mit einem Latex oder mehreren Latices von wasserunempfindlichen Polymeren
mit einem Gehalt an Trockensubstanz zwischen 40 und 60 Gew.-% vermischt.
9. Verwendung der Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Erzeugung eines
Überzugs auf Substraten aus verformbaren thermoplastischen Materialien.
10. Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug eine biphasische
Struktur besitzt, die aus einer kontinuierlichen Phase, bestehend aus einem Polymerlatex und aus
einer diskontinuierlichen Phase, bestehend aus Polyvinylalkohol, gebildet ist.
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