DE2857157A1 - Waeschedetergenskompositionen (waschmittel) - Google Patents

Description

Unsere Nr. 22 445

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Waschedetergenskompositionen (Waschmittel)

Alan Pearce Murphy

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wäschedetergenskompositionen, die stark verbessertes Ver-" mögen zur Entfernung von fettigem und öligem Schmutz und Körperschmutz aufweisen. Die Kompositionen können phosphatfrei sein; sie können aber auch geringe Mengen von Phosphatmaterialien, aber keine Mengen über etwa 20 Gew.-#, "15 enthalten. Diese Detergenskompositionen stellen einen unerwartet hohen Entfernungsgrad von fettigem und öligem Schmutz (wie Motoröl, Triolein, tierischem Fett und Lippenstift) zur Verfugung; sie stellen auch eine ausgezeichnete Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz, insbesondere tonigem Schmutz, sowie textilpflegende Wirkung, wie z.B. Weichmachung von Textilien, Bekämpfung der statischen Aufladung und Hemmung der Färbstoffübertragung, zur Verfügung.

Technischer Hintergrund

Nichtionogene oberflächenaktive Mittel werden im allgemeinen wegen ihrer Fähigkeit, fettige und ölige Verschmutzungen anzugreifen, in Wäschedetergenskompositionen eingeschlossen. Kationaktive oberflächenaktive Mittel vferden ebenfalls in erster Linie in Detergenskomposi-

3'0 tionen verwendet, um zusätzliche Textilpflegewirkungen zu Verfügung zu stellen, und nicht zum Zwecke der Verbesse-

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-t

rung der Reinigungswirkung. Bestimmte kationaktive oberflächenaktive Mittel haben auf gewaschene Oberflächen eine keimtötende oder desinfizierende Wirkung; siehe z.B. das US-Patent 2.7^2.43^ von Kopp, erteilt am 17. April 1956; das US-Patent 3-539.520 von Cantor et al, erteilt am 10. November 1970; und das US-Patent 3.965.026 von LancZjerteilt am 22. Juni 1976. Andere kationaktive oberflächenaktive Mittel, wie Ditalgalkyl-dimethyl-ammoniui.ichlorid, werden in Detergenskompositionen eingeschlossen, um eine textilweichmachende Wirkung zur Verfügung zu stellen, wie offenbart in dem US-Patent 3·6Ο7·763 von Salmen et al, erteilt am 21. September 1971; und dem US-Patent 3.644.203 von Lamberti et al, erteilt am 22. Februar 1972. Derartige Komponenten werden auch verwendet, um die statische Aufladung zu bekämpfen sowie gewaschene _x Textilien weichzumachen, wie z.B. in dem US-Patent 3.951.879 von Wixon, erteilt am 20. April I976; und dem US-Patent 3-959.157 von Inamorato, erteilt am 25- Mai 1976.

Die erfindungsgemässen Kompositionen haben ein ausserordentliches Reinigungsvermögen. Bei Waschtestf mit normaler Substanzmenge erwiesen sich diese Kompositionen als drei- bis viermal so wirksam bei der Entfernung mancher typischer fettiger und öliger Verschmutzungen wie herkömmliche Wäschedetergentien, einschliesslich der im Handel erhältlichen flüssigen Hochleistungsdetergentien, die einen hohen Anteil an nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln enthalten; Die gleichen Detergenskompositionen mit oder ohne Phosphatkomponenten oder andere Builderkompomenten sind auch zum Entfernen von tonigen Verschmutzungen mindestens ebenso wirksam wie und in manchen Fällen wesentlich wirksamer als herkömmliche körnige Wäschedeter-

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genskompositicnen mit vollem Buildergehalt und verleihen den gewaschenen Textilien zusätzlich eine Reihe von textilpflegenden, vorteilhaften Wirkungen, wie Weichmachung der Textilien, Bekämpfung der statischen Aufladung und Hemmung der Farbstoffübertragung. Die erfindungsgemässen Kompositionen bieten dem Verbraucher somit eine abgerundete Reinigungs- und Textilpflegeleistung. Diese Resultate, die weit besser als die bisher erzielten sind, insbesondere bei der Entfernung von fettigem und öligen Schmutz, sind das Ergebnis eines bisher nicht erkannten Reinigungspotentials von bestimmten, ausgewählten kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln, wenn diese in Gegenwart von bestimmten ausgewählten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln gemäss den hierin angegebenen Anforderungen an den Trübungspunkt und die verminderte Konzentration an kationischem Monomer verwendet werden.

Es ist ein Ziel der Erfindung, Wäschedetergenskompositionen zur Verfügung zu stellen, die eine hervorragende Entfernung von fettigem und öligem Schmutz und Körperschmutz ergeben.

Es ist ein anderes Ziel der Erfindung, Wäschedetergenskompositionen zur Verfügung zu stellen, die in Gegenwart oder Abwesenheit von Builderkomponenten eine ausgezeichnete Leistung bei der Entfernung von teilchenförmigem Schmutz und Textilveredlungswirkung zusätzlich zu einer hervorragenden Leistung bei der Entfernung von fettigem und öligem Schmutz und Körperschmutz haben.

Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, Detergenskompositionen zur Verfügung zu stellen, die in den ver-

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-ar

schiedensten physikalischen Formen, wie Flüssigkeit, Paste, Granulat, Feststoff, Pulver, oder in Verbindung mit einem Träger, wie einem Substrat, verwendet werden können.

Es ist noch ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren zum Waschen von Textilien zwecks Entfernung von fettigem und öligem Schmutz und Körperschmutz sowie teilchenförmigen! Schmutz unter Vorwendung von kationaktives und nichtionogenes oberflächenaktives Mittel enthaltenden Detergenskompositionen zur Verfügung zu stellen.

Offenbarung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft phosphatfreie Wäschedetergenskompositionen oder alternativ Kompositionen, die Phosphatmengen enthalten, die nicht grosser als etwa 20 Gew.? sind, und die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie etwa 5 bis 100 Gew.^ eines oberflächenaktiven Gemisches aufweisen, das im wesentlichen aus: (a) einem biologisch .abbaubaren, nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel der Formel:

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 22 C-Ätomefi' ist und η eine Durchschnittszahl von etwa 2 bis etwa 12 ist und das einen HLB-Wert von etwa 5 bis etwa 17 hat; und

(b) einem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel, das frei von Hydraziniumgruppen ist und die Formel:

R¹ R² Y₁. Z
m χ L

hat, worin jedes R eine organische Gruppe ist, die eine unverzweigte oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe enthält, die gegebenenfalls durch bis zu 3 Phe-

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nyl- oder Hydroxylgruppen substituiert ist und gegebenenfalls durch bis zu 4 Strukturen unterbrochen ist, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus

0	0	0 R2	R2 0
Il	If	I! I	I Il
-C-O-,	-o-c-,	-C-N- ,	-N—C- ,

OH HO Ht tll

0 OH HO

Il Il I t Il

-0-C-O-, -O-C-N-, -N-C-O-

und deren Gemischen besteht, wobei jedes R etwa 8 bis etwa 22 C-Atome enthält, und die zusätzlich bis zu etwa 12 Aethylenoxidgruppen enthalten· kann; m eine Zahl von 1 bis 3 ist; wobei jedes R nicht mehr als C-Atome enthält, wenn m = 2 ist, und nicht mehr als

2 11 C-Atome enthält, wenn m = 3 ist; jedes R eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, die 1 bis 4 C-Atome enthält, oder eine Benzylgruppe darstellt, wobei nicht

mehr als em R in einem Molekül Benzyl ist; χ Null bis 11 bedeutet, wobei alle restlichen C-Atomstellungen durch Wasserstoff gefüllt sind; Y aus der Gruppe gewählt ist, die aus (1) -N-

(2)

-C

/₊ ι

N —0—

-C—

-si

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-4Ii

(5) -N- , worin ρ 1 bis 12 bedeutet.

(6) (C₂H₂₁O) H , worin jedes ρ 1 bis 12 bedeutet,

Xt

I

⁽⁷⁾ A ₊

-C ΝΙΟ -ά c-

(8) A und / \ j-

N N-

Il I

-C C-

(9) deren Gemischen besteht;

L für 1 oder 2 steht, wobei die Y-Gruppen voneinander durch eine Gruppierung getrennt sind, die aus der

1 Gruppe gewählt ist, die aus R - und R -Analogen mit 1 bis etwa 22 C-Atomen und zwei freien Kohlenstoff-Einfachbindungen, wenn L gleich 2 ist, besteht; Z ein Anion in einer Anzahl, die genügt, um elektri-

- - —Ti."

sehe Neutralität zu erzielen, ist, wobei das kationaktive oberflächenaktive Mittel im Gemisch mit dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel mindestens in Wasser dispergierbar ist;

besteht, wobei die Komposition in der wässerigen Waschlösung einon pH-Wert von mindestens 6,5 hat und im wesent liehen frei von öligen Kohlenwasserstoffmaterialien und kationaktiven Materialien, die etwa 13 oder mehr Aethylenoxidgruppen enthalten, ist, wobei das Verhältnis

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Ai

des nichtionogenen zu dem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel im Bereich von 5*1 : 1 bis etwa 100 : 1 liegt und wobei der nachstehend beschriebene "Trübungspunkt" des oberflächenaktiven Gemisches etwa 0 bis etwa 95 ⁰C ist. Bevorzugte Kompositionen sind diejenigen, in denen die verminderte Konzentration an kationaktivem Monomer in dem oberflächenaktiven Gemisch etwa 0,002 bis etwa 0,2 beträgt.

Bevorzugte kationaktive oberflächenaktive Mittel sind wasserlöslich und haben eine kritische Micellenkonzentration (CMC) von mehr als 10 Teilen pro Million Teile. Die herkömmlichen kationaktiven Textilweichmachermaterialien mit zwei Alkylketten von jeweils etwa 18 C-Atomen sind im wesentlichen unlöslich und können nicht die einzige kationaktive Komponente der erfindungsgemässen Kompositionen bilden.

Die erfindungsgemässen Kompositionen werden so formuliert., dass sie in der Waschlösung bei den herkömmliehen Gebrauchskonzentrationen einen pH-Wert von mindestens 6,5 haben, um die Reini^ungsleistung auf fettigen und öligen Schmutz zu optimieren; saure pH-Werte der Waschlösung neigen dazu, die Leistung auf derartige Verschmutzungen zu vermindern. Vorzugsweise sind die Kompositionen nach ihrem Einbringen in die Waschlösung alkalischer Natur und haben einen pH-Wert von mehr als etwa 7,5₃ insbesondere mindestens etwa 8. Einige der erfindungsgemässen kationaktiv/nichtionogenen Systeme erreichen die optimale Entfernung von fettigen/öligen Verschmutzungen bei diesen höheren pH-Werten. Bei derartigen Systemen kann die Gesamtleistung dadurch verbessert werden, dass man den pH-Wert der Waschlösung während des Waschprozesses

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variiert.

Die Kompositionen sind frei von öligen Kohlenwasserstoffmaterialien, wie viele Trockenreinigungslösungsmittel, Mineralöl, Paraffinöl und Kerosin, weil diese Materialien (die selbst öliger Natur sind) die Waschflotte mit übermässigem öligem Material belasten, wodurch die Reinigungswirkung der erfindungsgemässen Kompositionen vermindert wird.
10

Die kationaktive Komponente ist frei von Hydraziniumgruppen wegen ihres relativ hohen Toxizitätsgrades, der sie für die Verwendung in den erfindungsgemässen Kompositionen ungeeignet macht.

Bevorzugte Kompositionen enthalten ein Verhältnis von nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel von 5,1 : 1 bis etwa 50 : 1, vorzugsweise von etwa 6 : 1 bis etwa 40 : 1, insbesondere von etwa 6 : 1 bis etwa 20 : 1. Die Entfernung von fettigem und öligem Schmutz ist bei Verhältnissen von etwa 8 : 1 bis etwa 20 : 1 stark verbessert, wobei die Verbesserung der Leistung im allgemeinen am deutlichsten feststellbar ist, wenn die Menge an nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel erhöht wird, so dass das Verhältnis von nichtionogenem zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel grosser als 5_S1 : 1 wird und sich dem Wert 8 : 1 nähert.

Bevorzugte Kompositionen können gemischte kationaktive und/oder gemischte nichtionogene oberflächenaktive Systeme enthalten. Die kationaktiven oberflächen-

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- Λ5

aktiven Mittel sollten sämtlich unter die oben dargelegte Definition der kationaktiven oberflächenaktiven Mittel fallen, obgleich kleine Mengen von anderen kationaktiven Materialien toleriert werden können. Die gemischten nichtionogenen oberflächenaktiven Systeme können nichtionogene oberflächenaktive Mittel enthalten, die nicht unter die oben gegebene Definition fallen (wie Alkoholäthoxylate mit durchschnittlich mehr als 12 Aethylenoxidgruppen je Molekül), solange mindestens eines der nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel in dem Gemisch unter die Definition der nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel fällt und dieses nichtionogene oberflächenaktive Mittel in einer solchen Menge eingeschlossen ist, dass sie in das erforderliche Verhältnis von nichtionogenen zu kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln fällt. Wenn das Gemisch von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln ein nichtionogenes oberflächenaktives Mittel (oder oberflächenaktive Mittel) enthältj das nicht unter die Definition der nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel fällt, so liegt das Verhältnis des oberflächenaktiven Mittels (oder der oberflächenaktiven Mittel) innerhalb der obigen Definition zu demjenigen, das nicht unter die Definition fällt, vorzugsweise im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 5:1·

Die erfindungsgemässen Kompositionen enthalten, auf Gewichtsbasis, etwa 5 bis 100 %, insbesondere etwa 10 bis etwa 95 %» und am bevorzugtesten etwa 20 bis etwa 90 % eines Gemisches der speziell definierten, nichtionogenen und kationaktiven oberflächenaktiven Mittel in den angegebenen Verhältnissen. Es wird bevorzugt, dass die Detergenskompositionen wenigstens etwa 1 % der kationaktiven Komponente enthalten; andernfalls könnte in der Waschlö-

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sung nicht genügend kationaktives oberflächenaktives Mittel vorhanden sein, um die gewünschten Reinigungs- und Veredlungseffekte zu erzielen. Weiterhin enthalten bevorzugte Komposition aus Gründen der Kosten und der Erhältlichkeit im Handel nicht mehr als etwa 10 % der kationaktiven Komponente.

Die erfindungsgemässen Kompositionen können bis zu etwa 60 % eines Elektrolyten (obgleich niedrige Gehalte von etwa 1 bis 20 % bevorzugt werden), wie eines waschkraft-Builders, sowie andere zusätzliche Materialien, die herkömmlicherweise in Viaschedetergenskomponenten gefunden werden, enthalten, wie nachstehend näher erläutert wird. Die Kompositionen können phosphatfrei sein, obgleich niedrige Mengen eines Phosphat-Builders, die geringer als 20 Gew.-^, bezogen auf die gesamte Komposition, sind, toleriert werden können. Aus Gründen des Umweltschutzes wird es bevorzugt, dass die Kompositionen phosphatfrei sind. In dem Masse, in dem Phosphat oder andere Elektrolyte in diesen Kompositionen vorhanden sind, bewirken sie in erster Linie eine Beeinflussung der Reinigungsleis^ung, indem sie die Trübungspunkttemperatur des Gemisches aus nichtionogen/kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln modizieren, wie nachstehend beschrieben.

Die Hauptanwendung der erfindungsgemässen Kompositionen ist diejenige in herkömmlichen Wäscheoperationen im Haushalt. Die Kompositionen können auch für andere Wasehkraftzwecke, einsehliesslich der Vorbehandlung von fettigen und öligen Flecken und in gewerblichen Wäscheoperationen, verwendet werden.

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Hierin werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit den erfindungsgemässen Kompositionen, die überlegene Wirkung bei der Entfernung von fettigem und öligem Schmutz und der Textilpflege ergeben, beschrieben. Bei diesen Verfahren werden die Wäschedetergenskompositionen unter solchen Temperaturbedingungen eingesetzt, dass sich die wässerige Waschlösung entweder am Trübungspunkt (d.h. die Temperatur bei der sich eine an nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel reiche Phase in der Waschlösung abscheidet) oder in dessen Nähe (d.i. innerhalb eines Abstandes von etwa 20 ⁰C davon) befindet. Dies kann vorzugsweise erreicht werden, indem man diese Gemische von nichtionogen/kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln so formuliert, dass ihr Trübungspunkt zwischen etwa 0 und 95 ⁰C, insbesondere von etwa 10 bis 70 ⁰C, speziell zwischen etwa 20 und 70 ⁰C, ganz speziell von etwa 30 bis etwa 50 ⁰C, fällt. Während der Waschoperation wird die Temperatur der Waschlösung in diesem Temperaturbereich und innerhalb eines Abstandes von 20 ⁰C von der Trübungspunkttemperatur gehalten. Die Leistung wird weiter verbessert, wenn die Temperatur der wässerigen Waschlösung innerhalb eines Abstr^ndes von etwa 15 ⁰C, bevorzugter innerhalb von etwa 10 ⁰G₃ von der Trübungspunkttemperatur^ des Gemisches von nichtionögen/kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln ist.

Nichtionogene Komponente

Die in den erfindungsgemässen Kompositionen verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel sind biologisch abbaubar und haben die Formel: R(OC₂H₁J)_nOH

worin R eine primäre, verzweigte oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 22, vorzugsweise etwa 10 bis 20 C-Ato-

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men ist und η ein Durchschnittswert von etwa 2 bis etwa 12, insbesondere von etwa 2 bis etwa 9, ist. Obgleich vom Standpunkt der Leistung aus in erster Linie lineare Alkoholäthoxalate (z.B. Alkoholäthoxylate, die aus organisehen Alkoholen, die etwa 20 % verzweigte 2-Methyl-Isomere enthalten, erzeugt und im Handel unter dem Handelsnamen Neodol von der Shell Chemical Company erhältlich sind) bevorzugt werden, ist es möglich, unter Verwendung von sekundären Alkoholäthoxylaten Kompositionen zu formulieren, die bei etwa dem gleichen Verhältnis von nichtionogenem zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel (Verhältnis von nichtionogenem zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel gleich 5,1 : 1 bis etwa 15 : 1) eine optimale Entfernung sowohl von Ton als auch von Fett/Oel

'15 ergeben. Kompositionen unter Verwendung dieser sekundären Alkoholäthoxylate neigen jedoch dazu, höhere Gebrauchskonzentrationen in der Waschlösung zu benötigen, um ihre beste Leistung zu erreichen, als Kompositionen, die primäre Alkoholäthoxylate enthalten.

Die nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel haben einen HLB-Wert (hydrophilic-lipophilic balance) von etwa 5 bis etwa 17, vorzugsweise von etwa 6 bis etwa 15· Eine optimale Entfernung von Fett/OeI wird erzielt, wenn das nichtionogene oberflächenaktive Mittel einen HLB-Wert von etwa 9 bis etwa 13, insbesondere von etwa 10 bis etwa 12, hat. Zur Erzielung einer optimalen Entfernung von Fett/Oel wird es bevorzugt, in solchen Kompositionen kationaktive oberflächenaktive Mittel zu verwenden, die relativ löslich sind, wie quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer langen Kette (z.B. C..«- bis C,n~Alkyl) oder quaternäre Ammoniumverbindungen, die insgesamt nicht mehr als

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1 2

etwa 28 C-Atome in ihren R - und R -Molekülteilen enthalten. Der HLB-Wert ist im Detail in "Nonionic Surfactants" - von M. J. Schick, Marcel Dekker, Inc., 1966, S. 6O7-6l3_s definiert, das durch Hinweis hierin eingeschlossen wird. Bei bevorzugten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln steht η für 2 bis 7, am bevorzugtesten k bis 7.

Nichtionogene oberflächenaktive Mittel, die innerhalb der Definition der nichtionogenen Komponente sind, umfassen ein sekundäres C -Alkoholpolyathoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C -Alkoholpolyathoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C „-Alkoholpolyathoxylat, das im Durchschnitt 4 Mol Aethylenoxid enthält, ein C ,-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt k Mol Aethylenoxid enthält. Dieses letzte oberflächenaktive Mittel ist besonders brauchbar für das Waschen von Textilien mit kaltem Wasser. Bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Mittel, die in den erfindungsgemässen Kompositionen brauchbar sind, umfassen ein C _Q-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält, ein C . -

X.C. DlS X. j

AlkohQlpolyathoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält, und das gleiche Produkt, das abgestreift ist, um im wesentlichen alle niederen Aethoxylat- und nicht äthoxylierten Fraktionen zu entfernen, ein Cj. , . .. [--Alkoholpolyathoxylat,'das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält, ein C₀ , . _Ί .,-Alkoholpolyathoxylat, das im

J_£_ DXS JL j

Durchschnitt 6,5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C_1?-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält, ein Kokosnussalkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C, _? , . ,^ polyathoxylat, das im Durchschnitt 9 Mol Aethylenoxid

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enthält, ein C₁^ _bis ^-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält, ein C , _K. 15-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 4 Mol Aethylenoxid enthält, und ein Cu. -, ^-Alkoholpolyättioxylat, das im Durchschnitt 9 Mol Aethylenoxid enthält.

Spezielle Beispiele von Gemischen von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln, bei denen beide Komponenten innerhalb der Definition der nichtionogenen Komponente sind, umfassen: ein Gemisch eines Cj... ,--Alkoholpolyathoxylates, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält (Neodol 45-3)₃ und eines C^ ,. . ,[--Alkoholpolyathoxylates, das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält (Neodol 45-7)3 wit einem Verhältnis von nichtionogenem niederem Aethoxylat zu nichtionogenem höherem Aethoxylat von etwa 1 : 1 bis etwa 3 : I₃ ein Gemisch eines C_n-Alkoholpolyäthoxylates, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält, zusammen mit einem sekundären C₁ [--Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 9 Mol Aethylenoxid enthält (Tergitol 15-S-9), mit einem Verhältnis von nichtionogenem niederem Aethoxylat zu nichtionogenem höherem Aethoxylat von etwa 1 : 1 bis etwa 4:1, und ein Gemisch von Neodol -45-3 und Tergitol I5-S-9, mit einem Verhältnis von nichtionogenem niederem Aethoxylat zu nichtionogenem höherem Aethoxylat von etwa 1 : 1 bis etwa J> ' 1.

Bevorzugte Gemische von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln enthalten Alkylglycerylätherverbindungen zusätzlich zu dem erforderlichen nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel. Besonders bevorzugte Glyceryläther haben die Formeln:

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₃CH^OH und H-O(CH^CH-O) CH₀CHCH₀OH

*- j £. C- ti TY tL \ d.

OH OH

worin Έ. eine Alkyl- oder ATkenj!gruppe mit etwa 8 bis etwa 18 ₃ vorzugsweise 8 bis 12 ₃ C-Atomen oder eine Alkarylgruppe mit etwa 5 bis 14 C-Atomen In der Alky!kette Ist und η für 1 bis etwa 6 steht. Diese Materialien werden In Kompositionen mit der nlchtlonogenen oberflächenaktiven Komponente gemäss der Erfindung In einem Verhältnis von niehtionogenem oberflächenaktivem Mittel zu Glyeerylather von etwa 1 : 1 bis etwa 4 : I₃ Insbesondere etwa 7 : 3₃ angewendet .

Bevorzugte Kompositionen gemäss der Erfindung sind im wesentlichen frei von Pettsäurepolyglykoläther- diesterverbindungen, wie z.B. Polyäthylenglykol-600-dioleat oder Polyäthylenglykol-800-distearat. Derartige Additive bringen keinen Vorteil und führen möglicherweise sogar zu einem. Nachteii^im Hinblick auf das Schmutzentfernungsund Textilveredlungsp'otential gemäss der vorliegenden Erfindung.

ändere, auf dem Detergensgebiet wohlbekannte nichtionogene oberflächenaktive.Mittel können in Kombination mit einem oder mehreren der nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel, die unter die Definition von nichtio- -nogenen oberflächenaktiven Mittelnj die für die Erfindung nützlich sind, fallen, verwendet werden, um nützliche Gemische von nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln zu bilden. Beispiele solcher oberflächenaktiver Mittel sind in dem US-Patent 3-717.630 von Booth, erteilt am 20. Februar 1973, und dem US-Patent 3.332.180 von Kessler et al, erteilt am 25. Juli I967, von denen jede hierin durch Hin-

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weis eingeschlossen wird, aufgezählt- Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln, die in Verbindung mit den oben definierten notwendigen nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden können, umfassen die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit Aethylenoxid, die in bezug auf die Alkyl- oder Aethylenoxid-Kettenlänge verschieden sind (z.B. mehr als 12 Aethyler.oxidgruppen pro Molekül), so dass sie nicht unter die oben gegebene Definition fallen.

Diese ergänzenden nichtionogenen oberflächenaktiven Mivtel können auch vom semipolaren Typ sein, einschliesslich wasserlöslicher Aminoxide, die 1 Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 C-Atomen und 2 Gruppierungen, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen besteht, enthalten. Ein bevorzugtes Aminoxid ist C . .-Alkyl-dimethyl-aminoxid. Zusätzlich zu ihren oberflächenaktiven Eigenschaften können diese Verbindungen auch in Mengen von etwa 3 bis etwa 20 % der Komposition eingeschlossen werden, um die Schaumbildungseigenschaften der Detergenskompositionen zu modifizieren, um sie mit speziellen Typen von Waschbedingungen verträglich zu machen. Andere semipolare oberflächenaktive Mittel umfassen wasserlösliche Phosphinoxide, enthaltend 1 Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 C-Atomen und 2 Gruppierungen, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen, die etwa 1 bis 3 C-Atome enthalten, besteht, und wasserlösliche Sulfoxide, enthaltend 1 Alkylgruppe mit etwa 10 bis 28 C-Atomen und 1 Gruppierung, die aus der Gruppe gewählt ist, die aus Alkyl- und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 C-Atomen besteht.

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Kationaktive Komponente

Die in den erfindungsgemässen Kompositionen eingesetzten kationaktiven oberflächenaktiven Mittel entsprechen der vorstehend definierten Formel:

12

Die in ein gegebenes System einzuverleibende spezielle kationaktive Komponente hängt weitgehend von der zu verwendenden speziellen nichtionogenen Komponente ab.

Die kationaktive Komponente wird so gewählt, dass sie, wenn sie mit dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel gemischt ist, wenigstens in Wasser dispergierbar ist. Das kationaktive oberflächenaktive Mittel wird im Lichte des speziellen eingesetzten nichtionogenen oberf lächenak-· tiven Mittels so gewählt, dass die unten diskutierten Anforderungen an den Trübungspunkt der Detergenskomposition erfüllt sind. In den erfindungsgemässen Kompositionen können auch Gemische dieser kationaktiven Materialien eingesetzt werden. Bevorzugte kationaktive oberflächenaktive Mittel sind diejenigen mit kritischen Micellcnkonzentrationen von weniger als etwa 500 ppm, insbesondere von weniger als etwa..100

Bei bevorzugten kationaktiven Materialien ist L gleich 1, ρ ist 1 bis 21, vorzugsweise 1 bis 10, und Y steht für

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oder Gemische davon. L kann jedoch auch gleich 2 sein, wodurch sich kationaktive Komponenten ergeben, die zwei kationische LadungsZentren enthalten. Ein Beispiel einer di-kationischen Komponente wird unten gegeben: Z~ CH CH Z~

CH CH

Andere, für die erfindungsgemässen Kompositionen geeignete kationaktive Materialien umfassen Phosphonium- und SuI-■ foniummaterialien.

Bei bevorzugten, oben beschriebenen kationaktiven Materialien, worin m gleich 1 ist, wird es bevorzugt,

1[3 dass χ gleich 3 ist und R eine Methylgruppe ist. Bevorzugte Kompositionen dieses Typs mit einer langen Kette umfassen diejenigen, worin R eine C, - bis C_{n O}-Alkylgruppe ist.

IU Io

Besonders bevorzugte Komponenten dieser Klasse umfassen C ^--(Palmitylalkyl-)trimethylammoniumhalogenid, Talgalkyltrimethylammoniumhalogenid und Kokosnussalkyltrimethylammoniumhalogenid. Bei bevorzugten Systemen werden TaIgalkyltrimethylammonium- oder Kokosnussalkyltrimethylammoniummaterialien mit einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel kombiniert, das ausgewählt ist aus den Kondensationsprodukten von C „- bis C₁ -Alkohol mit h bis 10 Mol Aethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt von C,^- bis C₁.-Alkohol mit 6 bis 10 Mol Aethylenoxid, wie dem Kondensationsprodukt von C „-Alkohol mit 5 Mol Aethylenoxid, dem Kondensationsproduit von C₁ „ ,. -Alkohol mit 6,5 Mol

X-C- uis ι j

Aethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von C^,. ^ -Alkohol mit 7 Mol Aethylenoxid oder Gemischen davon in Verhältnissen nichtionogen: kationaktiv von 5*1 : 1 bis etwa

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30 : 1, insbesondere von etwa 7 : 1 bis etwa 20 : I₃ am bevorzugtesten von etwa 10 : 1. Bei Verwendung des Kondensationsproduktes von C- bis CL -Alkohol mit 2 bis 4 Mol Aethylenoxid oder des Kondensationsproduktes von C₁₁J- bis C -Alkohol mit 3 bis 6 Mol Aethylenoxid in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv von 5,1 : 1 bis etwa 10 : 1 wird zusätzlich zu hervorragender Fett/Oel-Entfernung ausgezeichnete Entfernung vcn teilchenförmigen Schmutz erzielt. Diese Kompositionen können auch bis zu etwa 15 % Alkanolamine vorzugsweise Monoäthanolamin, als Quelle für Alkalinität und zur Erhöhung der Körperschmutζentfernung enthalten. Beispielsweise kann Kokosnussalkyltrimethylammoniumehlorid mit dem Kondensationsprodukt von C ,,-Alkohol mit 5 Mol Aethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von C . -Alkohol mit 6,5 Mol Aethylenoxid oder Gemischen davon in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv von 5,1 : 1 bis etwa 20 : 1, insbesondere 5₃1 : 1 bis etwa 9 : 1, kombiniert werden. In einer anderen Komposition wird Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid mit dem Kondensationsprodukt von C^. -Alkohol mit 7 Mol Aethylenoxid in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv v^n 5,1 : 1 bis etwa 15 : 1 kombiniert.

—ti.·

Eine andere bevorzugte Komposition verwendet kationaktive oberflächenaktive Mittel der Formel:

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worm R , R^" und Z wie oben definiert sind, in Kombination mit dem Kondensationsprodukt von C _- bis C '-,-Alkoholen mit 5 bis 10 Mol Aethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt von C ^- bis C (.-Alkohol mit 5 bis 10 Mol Aethylenoxid, wie dem Kondensaoionsproduit von C -Alkohol mit 5 Mol Aethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von C₁₂Ki₃ -pT Alkohol mit 6,5 Mol Aethylenoxid, dem Kondensaticnsprodukt von C₁J, , . _Ί -Alkohol mit 7 Mol Aethylenoxid und Gemischen davon in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv von 5,1 : l bis etwa 15 : I₃ insbesondere etwa 7 : 1.

Wenn m gleich 2 ist, so wird es bevorzugt,

2
dass χ gleich 2 ist und R eine Methylgruppe ist. In diesem Falle darf R nicht mehr als 1*1 C-Atome haben. Ein bevorzugtes kationaktives Material dieser Klasse ist Ddkokosnussalkyl-(C₁pbis C₁ u)-dimethylammoniumhalogenid.

Bevorzugte Verbindungen dieses Typs verwenden Di-kokosnussalkyl-dimethylammoniumhalogenid zusammen mit dem Kondensationsprodukt von C - bis C -Alkohol mit 6 bis .10 Mol Aethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt von

C₁,.- bis C_n „-Alkohol mit 5 bis 9 Mol Aethylenoxid, wie ±h 15

dem Kondensationsprodukt von C ,. ^-Alkohol mit 6,5 Mol Aethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von C.η ,. , Alkohol mit 7 Mol Aethylenoxid und Gemischen davon in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv von 5,1 : 1 bis etwa 15 : 1, insbesondere von etwa 6 : 1 bis etwa 12 : 1. Bei Verwendung des Kondensationsproduktes von C- bis C -Alkohol mit 4 bis 8 Mol Aethylenoxid oder des Kondensationsproduktes von C, ,- bis C_n „-Alkohol mit 4 bis 8 Mol

Ih 15

Aethylenoxid in Verhältnissen nichtionogen : kationaktiv von 5jl : 1 bis etwa 15 : 1 kann zusätzlich zu hervorra-

030013/057S

gender Entfernung von fettigem/öligem Schmutz eine ausgezeichnete Entfernung von teilchenförmigem Schmutz erhalten werden.

Wenn Materialien mit drei langen Ketten (in = 3) verwendet werden, so wird es bevorzugt, dass χ gleich 1

ist und dass R eine Methylgruppe ist. In diesen Kompositionen steht R für eine Cg- bis C -Alkylgruppe. Besonders bevorzugte kationaktive Materialien mit drei langen Ketten umfassen Trioctylalkyl-(Co)-methylammoniumhalogenid und Tridecylalkyl-(C₁„)-methylammoniumhalogenid.

Ein anderer Typ von bevorzugtem, kationaktivem oberflächenaktivem Mittel für die Verwendung in den erfindungsgemässen Kompositionen sind quaternäre, alkoxylierte Alky!verbindungen. Beispiele derartiger Verbindungen werden unten gegeben:

CH-, CH-,

j 3 I 3

Z~ R-N⁺-(C₀Hj₁O) H und H(OC_H,.)' -N⁺-(C„H„O) H Z~ I 24p 2 4p. 24p

R R

worin jedes ρ für 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 10.steht (wobei in einem Molekül die gesamten Aethylenoxidgruppen etwa 13 nicht übersteigen), und jedes R ist eine C _- bis

C Q-Alkylgruppe, Zur Erzielung der besten Entfernung von fettigem und öligem Schmutz wird es bevorzugt, dass diese Verbindungen nicht mehr als insgesamt etwa 10, vorzugsweise nicht mehr als etwa 7 Aethylenoxidgruppen enthalten.

Die erfindungsgemässen Verbindungen müssen im wesentlichen frei von kationaktiven Verbindungen sein, die

030013/0578

etwa 13 oder mehr Aethylenoxidgruppen enthalten. Diese Verbindungen neigen dazu, biologisch relativ nicht abbaubar zu sein, sie verbessern die Reinigungs- und Textilveredlungseigenschaften der Kompositionen nicht und können unter manchen Umständen die Gesamtwaschleistung, die sie zur Verfügung stellen, sogar herabsetzen. Es ist zu bemerken, dass polyäthoxylierte kationaktive oberflächenaktive Mittel mit einem relativ niedrigen Aethoxylierungsgrad, wie die oben beschriebenen, bessere Eigenschaften der biologischen Abbaubarkeit aufweisen und mit Vorteil in die erfindungsgemässen Kompositionen einverleibt werden können.

Ein besonders bevorzugter Typ von kationaktiver Komponente hat die Formel:

R¹

R²-(Z¹)_a-(R³)_n-Z²-(CH₂)_m-N⁺-R¹ X"

worin R C, bis C^-Alkyl oder Hydroxyalkyl bedeutet,

2 ±4
R unverzweigtes oder verzweigtkettiges C bis C -Alkyl, Alkenyl, Alkylphenyl oder

R¹

X R- N-(CH₀) -

I <* ^s

R¹

bedeutet; worin s für Null bis 5 steht; R C bis C_2Q-Alkylen oder -Alkenylen bedeutet; a gleich Null oder 1

ist; η gleich Null oder 1 ist; und η gleich 1 ist, wenn

1 2 a gleich 1 ist; m gleich 1 bis 5 ist; Z und Z jeweils aus der Gruppe gewählt sind, die aus

0 0 0 OHHO OHHO

It Il Il Il I I Il Il I I 11

-C-O-, -0-C-, -0-, -0-C-O-, -C-N-, -N-C-, -O-C-N-, -N-C-O-

030013/0B75

besteht und worin mindestens eine der genannten Gruppen ein Estera umgekehrter Ester, Amid und umgekehrtes Amid ist; und X ein Anion bedeutet ₃ das die Verbindung mindestens in Wasser dlsperglerbar macht, vorzugsweise aus der Gruppe gewählt, die aus Halogenid, Methylsulfat, Sulfat und Uitrat, bevorzugter Chlorid, Bromide Jodid, Methylsulfat und Sulfat, besteht.

Zusätzlich zu den Vorteilen der anderen hierin offenbarten kationaktiven oberflächenaktiven Mittel ist diese spezielle kationaktive Komponente im Hinblick auf den Umweltschutz erwünscht, da sie biologisch abbaubar ist, wobei sie für die Umwelt unbedenkliche Verbindungen liefert, sowohl im Sinne ihrer langen Alky!kette als auch im Sinne ihres stickstoffhaltigen Segmentes. Diese bevorzugten kationaktiven Komponenten sind in Gemischen von nichtionogen/kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln brauchbar, die ein Verhältnis von nichtionogen zu kationaktiv von etwa 1 : 1 bis etwa 100 : 1 haben. Wenn sie jedoch in den erfindungsgemässen Kompositionen verwendet werden, werden sie in Mischungen von oberflächenaktiven Mitteln verwendet, die Verhältnisse von nichtionogem zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel von 5,1 : 1 bis etwa 100 : 1, insbesondere von 5jl : 1 bis etwa 50 : 1, am bevorzugtesten von etwa 6 : 1 bis k0 : 1, insbesondere von etwa 6 : 1 bis etwa 20 : 1, haben.

Besonders bevorzugte kationaktive oberflächenaktive Mittel dieses Typs sind die Cholinesterderivate der folgenden Formel:

Ö3Ö013/0S7B

ϊ T^y

R²-C-0-CH_oCH_o-N⁺-CH, X 2 2₃

sowie diejenigen Verbindungen, xvorin die Esterbindung in der obigen Formel durch eine umgekehrte Ester-, Amid- oder umgekehrte Amidbindung ersetzt ist.

Besonders bevorzugte Beispiele dieses Typs von kationaktivem oberflächenaktivem Mittel sind quaternäre

2 Stearoylcholinester-ainmoniumhalogenide (R = C₁ „-Alkyl),

? quaternäre Palmitoylcholinester-ammoniumhalogenide (R = C --Alkyl), quaternäre Myristoylcholinester-ammoniumhalo-

• 2
genide (R = C -Alkyl), und quaternäre Talgoylcholinester-

2
ammoniumhalogenide (R = C,,-- bis C -Alkyl).

Zusätzliche bevorzugte kationaktive Komponenten der Cholinestervarietät werden durch die fo]genden Strukturformeln wiedergegeben, worin ρ gleich KuIl bis 20 sein kann.

0 0 CH,

Il L³

R-O-C-(CH₂) C-O-CH₂CH₂-N -CH₃ X

^l3

"H₃ 0 CH_T.

, I I ₊

■ X CH-,- N-CH₀CH₀-O-C-(CH₀) -C-O-CH₃-CH₂-N -CH, X 3 ι 2 2 dp d d , $

3 ι 2 2 dp d d ,

CH₃ . ' CH₃

Die bevorzugten kationaktiven Cholinderivatsubstanzen, die oben diskutiert wurden, können durch

030013/0576

direkte Veresterung einer Fettsäure mit der gewünschten Kettenlänge mit Dimethylaminoärhanol in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt werden. Das Reaktionsprodukt wird dann mit einem Methylhalogenid quaterni-' siert, wobei das gewünschte kationaktive Material gebildet wird. Die von Cholin abgeleiteten kationaktiven Materialien können auch durch direkte Veresterung einer langkettigen Fettsäure mit der gewünschten Kettenlänge zusammen mit 2-Halogenäthanol in Gegenwart eines sauren Katalysatormaterials hergestellt werden. Das Reaktionsprodukt wird dann zur Quaternisierung von Trimethylamin verwendet, wobei die gewünschte kationaktive Komponente gebildet wird.

Ein weiterer Typ von neuem, besonders bevortem kationaktivem Material hat die Formel:

R¹

, 1 Ί „2 .'+ 1 \ /n y ^v a t 2'm ', L J 1I₁

In der obigen Formel ist jedes R eine C₁ bis C^-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe.

ρ
Jedes R ist entweder Wasserstoff oder C bis C-Alkyl,

3 ±2

vorzugsweise Wasserstoff. R ist eine unverzweigte oder verzweigtkettige C^, bis C,„-Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylbenzylgruppe, vorzugsweise eine Co bis C.. p-Alkylgruppe, am bevorzugtesten eine C,„-Alkylgruppe.

R ist eine C₁ bis C,„-Alkylen- oder -Alkenylengruppe.

η ist gleich 2 bis 4, vorzugsweise 2j y ist gleich 1

030013/0575

O	O	O	H	H	O	H	O
Ii	π	It	ι		Il	t	H

bis 20, vorzugsweise etwa 1 bis 10, am bevorzugtesten etwa 7; a kann gleich Null oder 1 sein, und t kann gleich Null oder 1 sein, aber t ist gleich 1, wenn a gleich 1 ist;'und m ist gleich 1 bis 5, vorzugsweise 2. Z ist aus der Gruppe gewählt, die aus

0 0 0 OHHO OHHO

11 I! H Il I I Il II t t U

-C-O-, -C-, -0-, -0-C-O-, -C-N-, -N-C-, -O-C-N-, -N-C-O-

besteht, Z ist aus der Gruppe gewählt, die aus 10

-C-O-, -C-, -C-N-, -N-C-, -N-C-O-

1 2 besteht, und mindestens eine der Z - und Z -Gruppen ist aus der Gruppe gewählt, die aus Ester, umgekehrtem Ester, Amid oder umgekehrtem Amid besteht. X ist ein Anion, das die Verbindung mindestens in Wasser dispergierbar macht, und ist gewählt aus der Gruppe, die aus Halogeniden, Methylsulfat, Sulfat und Nitrat, insbesondere Chlorid, Bromid, Jodid, Methylsulfat und Sulfat, besteht. Gemische der obigen Strukturen können auch verwendet werden.

Wenn diese oberflächenaktiven Mittel in den erfindungsgemässen Kompositionen verwendet werden, ergeben sie eine hervorragende Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz, Körperschmutz sowie fettigem und öligem Schmutz. Zusätzlich bekämpfen die Detergenskompositionen die statische Aufladung und machen die damit gewaschenen Textilien weich und hemmen die Uebertragung von Farbstoffen in der Waschlösung. Ferner sind diese neuen kationaktiven oberflächenaktiven Mittel in bezug auf den Umweltschutz erwünscht, da sowohl ihre langkettigen Alkylsegmente als auch ihre Stickstoffsegmente biologisch abbaubar sind.

030013/0575

Bevorzugte Ausführungsformen dieses Typs von

kationaktiver Komponente sind Ester, worin R eine Methyl-

gruppe ist und Z eine Ester- oder umgekehrte Estergruppe ist. Spezielle Beispiele dieser Verbindungen wer-5. den unten gegeben, in denen t gleich Null oder 1 ist und y für 1 t»is 20 steht.

0 CK₃

R^J-0(CH₀CH₉O) -(CH₀), -C-O-CH₀-CH₀-N⁺-CH, X~ δ c y ά χ. d d ,

10 . ~>

0 CH₃

R³-0 (CH CH 0) -C-CH₀-N⁺-CIL, \ X~ c. e. y c_x _p

CH

(6h-₅ \ 0

(6h₅ 0 CHt CHCH Öl—C-CH -N CH X ^ ^ CH

CH ₃ 0 CH₃

3-o( chch.o] —(ch_o) .-c-0-cii_o-cii„-n⁺-ch, x

20 ·" CH

0 0 CH

Il Il 14-

Ύ ^Γ

_R3-0(CH_oCH₃0) -C-(CH₀),-C-C-CH CH -N⁺-CH X"

ei ei y · d \j d d „ J

25 0 CH₃

K³-0 (CH₂CH₂CH₂CH₂O) -C-CH₂-N⁺-Ca₃

0 CH₃

30 R³^O(CH₀CH₀CH₀CH₀O) -(CH₀) ,-C-O-CH₀CH₀-N⁺-CHv

d d d d y i-T/ £ii.j ^

030013/0575

OHHO CH

R³-0(CH CH 0) -C-C=C-C-O-CH CH₅-N- CH X~

CH

Die oben beschriebenen bevorzugten Derivate können durch Umsetzung eines langkettigen Alkyl-Polyalkoxy-(vorzugsweise Polyätho:-:y·-) -carboxylates mit einer Alkylkette mit der gewünschten Länge mit Oxalylchlorid unter Bildung des entsprechenden Säurechlorides hergestellt werden. Das Säurechloriö wird dann mit Dimethylaminoäthanol umgesetzt, um den entsprechenden Aminester zu bilden, der dann mit einem Methy!halogenid quaternisiert wird, um die gewünschte Esterverbindung zu bilden. Eine andere Methode zur Herstellung dieser Yerbindungen ist die direkte Veresterung der entsprechenden langkettigen äthoxylierten Carbonsäure zusammen mit 2-Halogenäthanol oder Dimethylaminoäthanol in Gegenwart von Wärme und einem sauren Katalysator. Das gebildete Reaktionsprodukt wird dann mit Methylhalogenid quaternisiert oder verwendet, um Trimethylamin zu quaternisieren, wobei die gewünschte Esterverbindung gebildet wird.

Formulierungskriterien

-rzr

Unter Verwendung der vorstehend definierten nichtionogenen und kationaktiven Komponenten werden - unter Berücksichtigung der verminderten Monomerkonzentration (C_D)

der kationaktiven Komponente in der Waschlösung als Richtlinie - bevorzugte erfindungsgemässe Kompositionen formuliert. Insbesondere wird durch die Auswahl eines C_-Wertes für ein gegebenes nichtionogenes und kationaktives oberflächenaktives Mittel das Verhältnis bestimmt, in dem diese

030013/0575

oberflächenaktiven Mittel zu kombinieren sind. Die verminderte Monomerkonzentration eines oberflächenaktiven Mittels wird dadurch erhalten, dass man die in der Waschlösung vorhandene Konzentration an monomerem oberfläehenaktivem Mittel durch die kritische Micellenkonzentration (CMC) des betreffenden oberflächenaktiven Mittels dividiert. Die in dieser Anmeldung verwendeten CMC-Werte werden, wenn nicht anders angegeben, bei 105°F in Wasser, das 7 grain gemischter Härte pro Gallone enthält, bestimmt. Die verminderte kationaktive Monomerkonzentration des Gemisches von nichtionogenen und kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln ist durch die unten gegebenen Gleichungen (1) bis (3) definiert. Die für die vorliegende Erfindung bevorzugten Gemische von nichtionogenen/ kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln sind diejenigen, die verminderte Monomerkonzentrationen im Bereich von etwa 0,002 bis etwa 0,2, vorzugsweise von etwa 0,002 bis etwa 0,15, am bevorzugtesten von etwa 0,002 bis etwa 0,08, haben. Wenn nichtionogene und kationaktive Komponenten von grösserer Reinheit verwendet werden, werden die engeren C_R-Bereiche mehr bevorzugt.

Das Konzept der-verminderten Monomerkonzentration (reduced monomer concentration) in einem Einkomponentensystem als eine Grosse, die das Ausmass der Adsorption eines oberflächenaktiven Mittels an einer Textiloberfläche (das für die Entfernung von fettigem/öligem Schmutz kritische Element) standardisiert, ist in Tamamushi und Tamaki, Proceedings of the Second International Congress of Surface Activity, III, 449, Academic Press, Inc. (1957)> diskutiert. Die nachstehenden Gleichungen

030.013/0575

erweitern dieses Konzept der verminderten Monomerkonzentration auf Mehrkomponentensysteme unter Verwendung der Konzentrationen der monomeren oberflächenaktiven Mittel. Der Begriff der Konzentration des monomeren oberflächenaktiven Mittels (surfactant monomer concentration) ist aus der Diskussion in Clint, J. Chem. Soc. Par. Trans. I, 71, 1327 (1975)j die hierin durch Hinweis eingeschlossen wird, im Zusammenhang mit einer idealen Lösung abgeleitet und basiert auf der folgenden quadratischen Gleichung [Gleichung (11) bei Clint]:

* Ce™)² °

* (C-c* + cj) - aCc* = 0

1
wobei in der obigen und den folgenden Gleichungen:

C = gesamte analytische Konzentration an oberflächenaktivem Mittel in der Lösung (Mol/Liter) = Summe der Konzentrationen des kationaktiven und nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels = C + C (worin "1" nichtionogenes oberflächenaktives Mittel bezeichnet und "2" kationaktives oberflächenaktives Mittel bezeichnet),

c = kritische Micellenkonzentration (CMC) des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels (Mol/Liter)₇

Cp = kritische Micellenkonzentration des kationaktiven

oberflächenaktiven Mittels (Mol/Liter), 30

α = Gesamtmolenbruch des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels in der Lösung = C,/(C +C),

03001 3/057B

β = eine auf der Mischungswärme basierende Konstante = -2,8,

c = Konzentration des nichtionogenen Monomeren,

c = Konzentration des kationaktiven Monomeren,

e = Basis des Napier'sehen logarithmischen Systems

= 2,7ΪΒΤ8,
10

χ = Molenbruch des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels in der Micelle bei der Konzentration C₃

f.. = Koeffizient der nichtionogenen Aktivität in der gemischten Micelle

_ _eßd-x)²

f = Koeffizient der kationaktiven Aktivität in der gemischten Micelle

C = verminderte kationaktive Monomerkonzentration, η

M = Molekulargewicht des nichtionogenen oberflächen aktiven Mittels,

030013/057$

M₂ = Molekulargewicht des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels,

W = gesamte analytische Konzentration an oberflächenaktivem Mittel in der Lösung (ppm) = Summe der Konzentrationen (ppm) von kationaktiven und nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel = W + W (worin "1" nichtionogenes oberflächenaktives Mittel bezeichnet und "2" kationaktives oberflächenaktives Mittel bezeichnet), 10

Y = Gewichtsanteil (weight fraction) von nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel in der Komposition.

Die obige Gleichung wird durch Ziehen ihrer positiven Wurzel nach der Konzentration des nichtionogenen Monomeren [Gleichung (12) bei Clint] aufgelöst.

20

Durch Modifizieren dieser Gleichung, basierend auf der Annahme einer realen statt einer idealen Lösung, wurde der C_R-Bereich für optimale Leistung aus der folgenden Gleichung abgeleitet:

30 X =

2 Λ

030013/0S7I

Für einen gegebenen Reinigungstest für ein nichtionogen/kationaktives. System wurde χ durch Einsetzen der aus dem Test bekannten Werte (d.h. c , c , a, C und ß) in Gleichung (1) und iteratives Auflösen nach x, so dass der Fehler von x geringer als 0,001 ist, gefunden. Diese Verfahrensweise wurde für eine grosse Anzahl derartiger Tests mit variierenden Gebrauchsbedingungen wiederholt. Die erhaltenen Werte für χ wurden dann verwendet, um unter Verwendung der folgenden Gleichung: 10

c* = (1 - x)f₂c^ (2)

nach den Konzentrationen der kationaktiven Monomeren aufzulösen.
15

Der Wert für C₁, wurde dann unter Verwendung der Gleichung (3) berechnet:

⁰R * °>t .<»

Die erhaltenen Werte für C₁₃ schliessen eine grosse Anzahl von Kombinationen und Verhältnissen von verschiedenen nichtionogenen und kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln bei verschiedenen Konzentrationen und Temperaturen ein, die auf ihr Reinigungsvermögen für fettigen/öligen Schmutz bewertet wurden. Die Untersuchung der resultierenden Daten ergab, dass die optimale Reinigung für fettigen/öligen Schmutz für ein gegebenes System bei einem C--

Wert von etwa 0,002 bis etwa 0,2 gefunden wurde. 30

030013/0575

Dieser Bereich von C_R (d.h. 0,002 bis 0₉2) kann dann verwendet werden, um für jede beliebige gegebene Kombination von nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel und kationaktivem oberflächenaktivem Mittel den Bereich von optimalen Verhältnissen nichtionogen/kationaktiv für die gewünschte Waschkonzentration innerhalb

des gesamten Bereiches von Waschkonzentrationen von 100 Teilen pro Million (ppm) bis 10.000 ppm oberflächenaktivem Mittel zu bestimmen. Diese Berechrung wird in der folgenden Weise durchgeführt, wobei 0, C₉ e^T , ct₃ M und M„ für ein gegebenes Paar von nichtionogen/kationaktivem oberflächenaktivem Mittel bekannt sind:

(a) für ein gegebenes nichtionogenes oberflächenaktives" Mittel, kationaktives oberflächenaktives Mittel und für jedes Ende des C^-Bereiches Auflösen nach χ un-

ter Verwendung der Gleichung:

(1 - x) e^ßx = C_R
20

mittels üblicher numerischer Iterationsverfahren bis auf einen Fehler von χ von weniger als 0,001;

(b) Auffinden des Bereiches von Y aus der Gleichung:

_w '[X(X - I)A]

unter Verwendung von 100 ppm und 10.000 ppm als Grenzwerte für W für jedes Ende des C_R-Bereiches;

030013/0S7S

(c) der Bereich für das Verhältnis nichtionogen/kationaktiv (NCR) für optimale Leistung liegt dann innerhalb des Bereiches, der durch Einsetzen der Grenzwerte für Ύ in die Formel:

NCR = ^Y

1-Y erhalten wird.

Anders ausgedrückt: Die Stufen (b) und (c) können zu einer einzigen Gleichung kombiniert werden, die direkt nach NCR aufgelöst werden kann.

.- (1000/W)A NCR = -^r₇ =

(1000/W)A+

Die obige Verfahrensweise ist nur für Konzentrationen der Waschlösung oberhalb der kritischen Micellenkonzentration des nichtionogen/kationaktiven Gemisches relevant. Für Konzentrationen, die so hoch sind wie etwa fünfmal die kritische Micellenkonzentration, ist C„ im

wesentlichen unabhängig von der Konzentration. Dies heisst, dass für übliche Wäschegebrauchskonzentrationen (z.B. 100 ppm bis 10.000 ppm und insbesondere etwa 250 ppm bis etwa 3000 ppm) der C^-Wert der meisten handelsübli-

chen Gemische aus kationaktiv/nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln (worin die kationaktive Komponente eine CMC von weniger als etwa 100 ppm, gemessen in Wasser von 105 F, das 7 grain gemischte Kalzium- und Magnesiumhärte je Gallone enthält) unabhängig von der tatsächlichen Gebrauchskonζentration ist, so dass die Anwendung einer

030013/0575

τ*

--56--

Konzentration von etwa 1000 ppm in der obigen Berechnung eine befriedigende Annäherung für den ganzen Bereich ist. Wenn hierin kein Konzentrationsbereich angegeben ist, so ist der C -Wert von 1000 ppm gemeint.

Als Beispiel wird unten das optimale Verhältnis für die Entfernung von Fett/Oel für Komposition A von Beispiel 1 hierin, gegebenes-C_n, berechnet. Für dieses System sind die folgenden Werte entweder bekannt oder werden in der angegebenen Weise gewählt:

W = 1000 ppm (gewählt als repräsentativ für Gebrauchsbedingungen)

et = 1,967 x 10 ppm

Cg = 2,1875 x 10 ^p ppm

ß =-2,8

M₁ = 406,7 ■ "

^M2 ^:"- ³²°

C_n - 0,0073 (gewählt für optimale Leistung bei der Entn

'fernung von fettigem/öligem Schmutz, könnte aber ein beliebiger Wert zwischen 0,002 und 0,2 sein)

Einsetzen der Werte für J3 und C_n in Gleichung (a):

2
(l-x)e"^2j8x = 0,0073

Durch iterative Auflösung nach χ findet man, dass χ= 0,922.

030013/0576

Unter Verwendung dieses Wertes für χ findet man, dass

Z₁ = 0,983"
f₂ = 0,0925

A = (O,O925)-(2,l875 x 10 °) - (Ο,983>·(1,967 χ 10 ⁵) =

-1,73 x 10"⁵

Durch Einsetzen dieser Werte in Gleichung (b) findet man, dass

, Q₂₂VfO QPP-IW 1 ^(O'^922:) (0,922-1).(-1,

Y(l-O,922) _ "0,922. (1-Y) _ 1000
406,7 320 "1000

Y = 0,938

Durch Einsetzen dieses Wertes für Y in Gleichung (c) wird das Verhältnis nichtionogen/kationaktiv bestimmt

Man wird bemerken, dass dieses Verhältnis dem in Beispiel 1, Komposition A, tatsächlich gefundenen Verhältnis entspricht.

Zusätzlich zu diesen Kriterien des verminderten kationaktiven Monomeren muss das Gemisch aus nichtionogen/ kationaktivem- oberflächenaktivem Mittel die unten angegebenen speziellen Anforderungen an den Trübungspunkt erfüllen. Der Trübungspunkt des nichtionogen/kationaktiven Gemisches (und in bevorzugten Ausführungsformen des

030013/0675

niehticncgen/kationakiiven Gemisches plus gegebenenfalls in der Komposition vorhandenen Elektrolyten) fällt zwischen etwa 0 und etx^a 95⁰C₅ vorzugsweise zwischen etwa 10 und etwa 70⁰C, bevorzugter zwischen etwa 20 und etwa 65⁰C₃ insbesondere zwischen etwa 30 und etwa 50⁰C. Für Kaltwasserwaschkraft sollte das oberflächenaktive Gemisch einen Trübungspunkt zwischen etwa 0 und etwa 25⁰C haben. Die Tatsache, dass eine Komposition einen Trübungspunkt innerhalb dieser Temperaturbereiche hat, gewährlei- stet, dass die Komposition unter Waschtemperaturbedingungen verwendet werden kann, um hervorragende Entfernung von fettigem/öligem Schmutz zu erzielen; Wenn eine Komposition keinen Trübungpunkt innerhalb des angegebenen Temperaturbereiches hat, so ergibt sie innerhalb dieses Temperaturbereiches nicht die erfindungsgemässe hervorragende Reinigung. Die Kompositionen zeigen ihre beste Pett/Oel-Entfernungsleistung, wenn die Temperatur der Was.chlösung, in der sie verwendet werden, in den Bereich von etwa 20⁰C, vorzugsweise etwa 15⁰C und am bevorzugtesten von etwa 10⁰C über bzw. unter dem Trübungspunkt des Gemisches aus nichtionogen/kationaktivem oberflächenaktivem Mittel fällt. Anders ausgedrückt: Der Temperaturbereich der Waschlösung, in dem die bevorzugten Kompositionen optimale Fett/Oel-Entfernung liefern, liegt zwischen der Trübungspunkttemperatur des Systems in Abwesenheit der kationaktiven Komponente und etwa 30⁰C, vorzugsweise etwa 25⁰C, am bevorzugtesten etwa 20⁰C oberhalb dieser Trubungspunktemperatur.

Wie hierin verwendet, bedeutet der Ausdruck "Trübungspunkt" die Temperatur, bei der eine Kurve, in der die Lichtstreuungsintensität der Komposition gegen

030013/0676

die Temperatur der Wasehlösung aufgetragen ist, unter den folgenden experimentellen Bedingungen steil zu ihrem Maximalwert hin anzusteigen beginnt:

. Die Lichtstreuungsintensität wird unter Verwendung eines Photogoniodiffusometers Modell VM-12397> hergestellt von der Societe Franeaise d¹instruments de controle et d¹analyses, Frankreich (das Instrument wird nachstehend als SOFICA bezeichnet), gemessen. Die Probenzelle des SOFICA und ihr Deckel werden mit heissem Aceton gewaschen und trocknen gelassen. Das oberflächenaktive Gemisch wird hergestellt und mit destilliertem Wasser bei einer Konzentration von 1000 ppm in Lösung gebracht. Eine Probe von annähernd 15 ml der Lösung wird unter Ver-Wendung einer Spritze mit einem 0,2 ji-Nucleopore-Filter in die Probenzelle gegeben. Die Nadel der Spritze tritt durch den Deckel der Probenzelle hindurch, so dass das Innere der Zelle nicht atmosphärischem Staub ausgesetzt wird. Die Probe wird in einem Bad von veränderlicher Temperatur gehalten, und sowohl das Bad als auch die Probe werden dauernd gerührt. Die Badtemperatur wird unter Verwendung der SOFICA-Heizeinrichtung aufgeheizt und durch Zugabe von Eis gekühlt (Heizgeschwindigkeit ca. l°C/min); die Temperatur der Probe wird durch die Badtemperatur bestimmt. Die Lichtstreuungsintensität der Probe (Streuwinkel 90 ) wird dann bei verschiedenen Temperaturen bestimmt, wobei in dem SOFICA ein Grünfilter und kein PoIa-■ risator verwendet werden.

Die in den vorliegenden Kompositionen eingesetzten bevorzugten nichtionogenen und kationaktiven Komponenten

030013/0676

werden auf der Basis von drei Grundkriterien ausgewählt, kombiniert und eingesetzt:

(1) die fertige Komposition muss die oben angegebenen Trübungspunkt-Kriterien erfüllen und sollte derart

sein, dass die Trübungspunkttemperatur des oberflächenaktiven Gemisches innerhalb eines Bereiches von etwa 20⁰C um die normalen Temperaturen der Waschlösung liegt,
10

(2) die verminderte Konzentration des kationaktiven Monomeren im oberflächenaktiven Gemisch fällt vorzugsweise in den oben definierten Bereich; und

(3) die Konzentration der Detorgenskomposition in der Waschlösung sollte genügen, um bei normalen Waschtemperaturen die gewünschte Reinigungsleistung zu ergeben.

Besonders erwünscht für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind biologisch abbaubare nichcionogene oberflächenaktive Mittel, die verhältnismässig niedrige CMC-Werte und niedrige Trübungspunkte (d.h. die Temperatur, bei der eine wässrige Lösung des oberflächenaktiven Mittels Trübung aufweist) haben. Diese oberflächenaktiven Mittel können verwendet werden, um Detergenskompositionen herzustellen, deren Waschlöschungen bei niedrigeren Temperaturen den gewünschten Trübungspunkt des nichtionogen/kationaktiven Gemisches ergeben, ohne dass die Zugabe von anderen Bestandteilen, wie Elektrolyten oder anionaktiven oberflächenaktiven Mitteln, erforderlich ist.

0300 1 3/067S

Derartige Detergenskompositionen machen es leichter, die hierin dargelegten Trübungspunktbedingungen zu erfüllen, und ergeben eine hervorragende Entfernung von fettigem und öligem Schmutz von Textilien.

Bei der Formulierung und Anwendung der erfindungs· gemässen Kompositionen wird für typische amerikanische Bedingungen beim automatischen Waschen bevorzugt, dass das nichtionogene oberflächenaktive Mittel, das kationaktive oberflächenaktive Mittel und allfällige zusätzliche Komponenten so gewählt und in solchen Mengen eingesetzt werden, dass die Temperatur, bei der die Detergenskomposition in der wässrigen Waschlösung einen wäe oben definierten Trübungspunkt hat, zwischen etwa 30 und 50⁰C, vorzugsweise bei etwa 45⁰C, liegt. Wenn die Kompositionen unter anderen Waschbedingungen eingesetzt werden, so werden die Kompositionen so formuliert, dass sie bei der gewünschten Gebrauchskonzentration ihren Trübungspunkt bei einer Temperatur zeigen, die innerhalb eines Bereiches von etwa 20⁰C um die gewünschte Waschtemperatur liegt. So werden die Kompositionen beispielsweise in Japan (\:o die Waschtemperaturen im allgemeinen niedriger sind als die in den Vereinigten StaaterT"angewandten) zweckmässig so formuliert, dass sie ihren Trübungspunkt nahe bei etwa 15⁰C haben.

PUr eine gegebene Komposition hängt die Trübungspunkttemperatur in der Waschlösung von den physikalischen und chemischen Eigenschaften (wie CMC und Löslichkeit) der kationaktiven, nichtionögenen und zusätzlichen Komponenten in dieser Komposition ab und kann gesenkt

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werden, indem man die Alkylkettenlängen der nichtionogenen oder kationaktiven Komponenten erhöht, indem man den Aethoxylierungsgrad der nichtionogenen Komponente vermindert oder indem man Elektrolyte, wie Phosphate, PoIyphosphonate, Perborate, Carbonate oder Sulfate, insbesondere in relativ niedrigen Mengen (wie von etwa 1 bis etwa 15% einer gegebenen Komposition) zusetzt. Spezifischer wird es bevorzugt, dass die erfindungsgemässen Detergenskompositionen, wenn sie in der wässrigen Waschlösung verwendet werden, Trübungspunkte haben, die in einen Bereich von etwa 15⁰C, vorzugsweise von etwa 1O⁰C und am bevorzugtesten von etwa 5⁰C um die Temperatur der Waschlösung fallen. Es wurde gefunden, dass das Vermögen der Waschlösung zur Entfernung von fettigem und öligem Schmutz dramatisch zunimmt, wenn diese Beziehungen zwischen Temperatur der Waschlösung und Trübungspunkt erfüllt sind.

Obgleich keine Festlegung auf eine Theorie beabsichtigt ist, wird angenommen, dass die kationaktive Komponente auf dem Textilmaterial adsorbiert wird, wenn eine erfindungsgemässe Detergenskomposition in einer Waschlösung mit ö!verschmutzten Textilien vorhanden ist, wodurch die negative Ladung auf dem Textilmaterial neutralisiert wird. Diese Neutralisierung der Ladung begünstigt die Adsorption des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels auf dem Textilmaterial, wodurch das "Einrollen" des öligen Schmutzes bewirkt wird. Der Schmutz kann dann durch Bewegung leicht entfernt werden. Gerade durch das Formulieren von Gemischen von katxonaktiv/nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln; die die Anforderungen an den Trübungspunkt und die bevorzugte verminderte Konzentration

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¥1

des kationaktiven Monomeren erfüllen, wird dieser Mechanismus und damit die Entfernung von fettigem/öligem Sehmutz optimiert.

Fettsäureamidkomponente

In einer speziellen Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Gemisch aus nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel/kationaktivem oberflächenaktivem Mittel etwa 2 bis etwa 25% ₃ vorzugsweise etwa 2 bis etwa 16% und am bevorzugtesten etwa 3 bis etwa 10$ eines oberflächenaktiven Fettsäureamids. In diesen Kompositionen kann jedes beliebige in Detergenskompositionen herkömmlicherweise eingesetzte nichtionogene oberflächenaktive Mittel verwendet werden; bevorzugte Kompositionen enthalten jedoch die oben definierten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel, um die erhaltene Reinigungswirkung zu optimieren. Bei nichtionogen/kationaktiven Systemen liegt das Verhältnis der gesamten kationaktiven und nichtionogenen Komponenten zu der eingeschlossenen Amidkomponente im Bereich von etwa 5 : 1 bis etwa 50 : 1, vorzugsweise von etwa 8:1 bis etwa 25 : 1. Diese Kompositionen ergeben eine ausgezeichnete Leistung bei der Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz sowie verbesserte Antivergrauungseigenschaften.

In diesen bevorzugten Kompositionen brauchbare Amide umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Carbonsäureamide, Sulfonsäureamide, Phosphonsäureamide und Boronsäureamide. Bevorzugte Amide umfassen diejenigen der Formeln:

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O /St

R-C-N und R-S-N

^ΝΪΤ OO IT

worin R¹ Cg- bis C₂₀-Alkyl, Alkenyl, Alkylphenyl oder Alkylbenzyl, vorzugsweise C₁₀- bis C,«-Alkyl und am bevorzugtesten C,,-Alkyl ist; und jedes R Wasserstoff oder C- bis Co-Alkyl oder Hydroxyalkyl, vorzugsweise Wasserstoff, ist. Spezielle Beispiele dieser Kompositionen enthalten ein Gemisch von Stearoylcholinbromid (in der Waschlösung bei 120 ppm vorhanden), Kokosnussalkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (in der Waschlösung bei etwa 357 ppm vorhanden), und ein Mittelschnitt-Kokosnussalkylammoniumarcid (in der Waschlösung bei etwa 50 ppm vorhanden); ι aid ein Gemisch von Stearoylcholinbromid (100 ppm), Kokosnussalkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (357 ppm), und Lauramii (R ^{= c}-it u¹¹^ ^{r =} Wasserstoff; bei 45 ppm).

Zusätzliche Komponenten

Die erfindungsgemässen Kompositionen können auch zusätzliche Bestandteile, die im allgemeinen in Wäschedetergenskompositionen gefunden werden, in ihren üblichen, dem Fachmann bekannten Mengen enthalten. Diese zusätzlichen Komponenten werden vorzugsweise so ausgewählt, dass die Komposition als Ganzes den oben beschriebenen Trübungspunkt-Kriterien genügt.

Die erfindungsgemässen Kompositionen können bis zu etwa 15#, vorzugsweise bis zu etwa 5% und am bevorzug-

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5Λ

testen etwa 0,1 bis 2%₃ einer schaumbremsenden Komponente enthalten. Typische sehaumbremsende Mittel umfassen langkettige Fettsäuren.wie diejenigen, die in dem US-Patent 2.954.347 von St. John, erteilt am 27· September I960, . beschrieben sind, und Kombinationen bestimmter nichtionogener Verbindungen damit, wie in dem US-Patent 2.954.348 von Schwoeppe, erteilt am 27· September i960, offenbart, wobei beide Offenbarungen hierin durch Hinweis eingeschlossen werden. Andere schaumbremsende Komponenten, die in den erfindungsgemässen Kompositionen brauchbar sind, umfassen diejenigen, die unten beschrieben werden, sind aber nicht darauf beschränkt.

Bevorzugte schaumbremsende Silicon-Additive sind in dem US-Patent 3.933.672 von Bartolotta et al, erteilt am 20. Januar 1976, das hierin durch Hinweis eingeschlossen wird, beschrieben. Das Siliconmaterial kann durch alkylierte Polysxloxanmaterialxen, wie Sxliciumdioxydaerogele und -xerogele und hydrophobe Siliciumdioxyde verschiedener Typen, wiedergegeben werden. Das Siliconmaterial kann als Siloxan der Formel:

beschrieben werden, worin χ etwa 20 bis etwa 2.000 bedeutet und R und R' jeweils Alkyl- oder Arylgruppen, insbesondere Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl und Phenyl, bedeuten. Die Polydimethylsiloxane (R und R' = Methyl) mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 200 bis

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Si₁

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etwa 200.000 und höher sind alle brauchbar als Schaumregelungsmittel. Zusätzliche geeignete Siliconmaterialien , worin die Seitenkettengruppen R und R' Alkyl, Aryl oder gemischte Alkyl- und Aryl-Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, zeigen brauchbare Schaumregelungseigenschaften. Beispiele von derartigen Bestandteilen sind Diäthyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Methyl-, Aethyl-, Phenylmethyl-polysiloxane und dergleichen. Zusätzliche brauchbare Silicon-Schaumregelungsmittel können durch ein Gemisch aus einem alkylierten Siloxan der vorstehend erwähnten Art und festem Siliciumdioxyd wie dergegeben werden. Derartige Gemische werden hergestellt, indem man das Silicon an der Oberfläche des festen Siliciumdioxyds befestigt. Ein bevorzugtes Silicon-Schaumregelungsmittel wird durch ein hydrophobes silaniertes (am bevorzugtesten trimethylsilaniertes) Siliciumdioxyd mit einer Partikelgrösse im Bereich von etwa 10 bis 20 Millimikron und einer spezifischen Oberfläche oberhalb etwa

ρ
50 m /g, das mit einer Dimethylsiliconflüssigkeit mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 500 bis etwa 200.000 bei einem Gewichtsverhältnis von Silicon zu silaniertem Siliciumdioxyd von etwa 19 : 1 bis etwa 1 : innig vermischt ist, wiedergegeben. Das Silicon-Schaumbremsmittel wird vorteilhafterweise in lösbarer Weise in einen wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren, im wesentlichen nicht oberflächenaktiven, für Detergens undurchlässigen Träger einverleibt.

Besonders brauchbare schaumbremsende Mittel sind die selbstemulgierenden Silicon-Schaumbremsmittel, wie , im Handel von der Dow Corning erhältlich, das

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ein Siloxan/Glycol-Copolymer zusammen mit festem Siliciumdioxid und einem Siloxanharz enthält.

Mikrokristalline Wachse, die einen Schmelzpunkt · im Bereich von 35 bis 115⁰C und eine Verseifungszahl von weniger als 100 haben, stellen zusätzliche Beispiele einer bevorzugten schaumregulierenden Komponente für die Verwendung in den vorliegenden Kompositionen dar und sind im einzelnen in dem US-Patent 4.056.481 von Täte, erteilt am 1. November 1977* hierin durch Hinweis eingeschlossen, beschrieben. Die mikrokristallinen Wachse sind im wesentlichen wasserunlöslich, aber in Gegenwart organischer oberflächenaktiver Mittel in Wasser dispergierbar. Bevorzugte mikrokristalline Wachse haben einen Schmolzpunkt von etwa 65 bis 100⁰C, ein Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 1000; und einen Penetrationswert von mindestens 6, gemessen bei 77°P nach ASTM-Dl321. Geeignete Beispiele der obigen Wachse umfassen: mikrokristalline und oxidierte mikrokristalline Petrolatumwachse; Fischer-Tropsch- und oxidierte Pischer-Tropsch-Wachse; Ozokerit; Cex'esin; Montanwachs; Bienenwachs; Candelillawachs; und Carnaubawachs.

Alkylphosphorsäureester stellen ein zusätzliches bevorzugtes Schaumbremsmittel für die erfindungsgemässe Verwendung dar. Diese bevorzugten Phosphorsäureester sind überwiegend Monostearylphosphat, das zusätzlich Di- und Tri-stearylphosphate enthalten kann; und Monooleylphosphate, die Di- und Tri-oleylphosphate enthalten können.

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Die Alky!phosphorsäureester enthalten häufig etwas Trialkylphosphat. Demzufolge kann ein bevorzugter Phosphorsäureester zusätzlich zu dem Monoalky!ester, z.B. Monosteary!phosphatj bis zu 50 MoI-Ji Dialkylphosphat und bis zu 5 Mol-/S Trialkylphosphat enthalten.

Die erfindungsgemässen Detergenskompositionen können, vorbehaltlich der Beschränkungen bezüglich des Phosphates, die oben diskutiert wurden, auch etxva 1 bis etwa 60$, vorzugsweise geringe Mengen von etwa 1 bis etwa 15$» Elektrolytkomponenten, wie herkömmliche Waschkraft-Builder, insbesondere alkalische, mehrwertige anionische Buildersalze, enthalten. Die alkalischen Salze dienen in erster Linie dazu, den pH-Wert der Reinigungslösung im Bereich von etwa 7 bis etwa 12, vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 11, zu halten, um den Trübungspunkt der Detergenskomposition zu modifizieren und eine Quelle von Ionenstärke zur Verfügung zu stellen. Es ist jedoch wichtig zu betonen, dass die erfindungsgemässen Kompositionen selbst in vollständiger Abwesenheit derartiger Buildermaterialien eine hervorragende Reinigung zur Verfügung zu stellen vermögen.

Hierin brauchbare geeignete Detergensbuildersalze können vom mehrwertigen anorganischen oder mehrwertigen organischen Typ oder Gemische dieser Varietäten sein. Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten wasserlöslichen, anorganischen alkalischen Detergensbuildersalzen umfassen: Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate, -silicate und -sulfate. Spezifische Beispiele derartiger Salze umfassen

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SS

Natrium- und Kalium-tetraborat, -perborat, -bicarbonat, -carbonat, -tripolyphosphat, -orthophosphat, -pyrophosphat und -hexametaphosphat.

Beispiele von geeigneten organischen alkalischen Waschkraft-Buildersalzen umfassen:

(1) Wasserlösliche Aminopolyacetate, z.B. Natrium- und Kalium-äthylendiamintetraacetat, -nitrilotriacetat und -N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilotriacetat;

(2) wasserlösliche Salze der Phytinsäure, z.B. Natrium- und Kaliumphytat; und

(3) wasserlösliche Polyphosphonate, einschliesslich Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Aethan-1-■ hydroxy-l,l-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Aethylendiphosphonsäure; und dergl.

Zusätzliche, hierin brauchbare organische Buildersalze umfassen die in dem US-Patent 3·364.103, das hierin durch Hinweis eingeschlossen wird, beschriebenen Poly-

—τ*,.*

carboxylatmaterialien, einschliesslich der wasserlöslichen Alkalisalze der Mellitsäure. Die wasserlöslichen Salze von Polycarboxylat-Polymeren und -Copolymeren, wie diejenigen, die in dem US-Patent 3.308.067, das hierin durch Hinweis eingeschlossen wird, beschrieben sind, sind hierin ebenfalls als Builder geeignet.

Eine weitere Klasse von Waschkraft-Buildermaterialien, die in der vorliegenden Erfindung nützlich

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Sk

sind, sind unlösliche Natriumalumosilicate, insbesondere diejenigen, die in dem belgischen Patent 814.874, erteilt am 12. November 1974, das hierin durch Hinweis eingeschlossen wird, beschrieben sind. Dieses Patent beschreibt und beansprucht Detergenskompositionen, die Natriumalumosilicate der Formel:

Na (AlO₉) (SiO ) -XH 0.

enthalten, worin ζ und y ganze Zahlen sind, die mindestens gleich 6 sind, das Molverhältnis von ζ zu y im Bereich von 1,0 : 1 bis etwa 0,5 : 1 liegt und X eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist, wobei die Alumosilicate eine Calciumionenaustauschkapazität von mindestens 200 Milligrammäquivalent/Gramm und eine Calciumionenaustauschgeschv/indigkei', von mindestens etwa 2 grains pro Gallone, pro Minute und pro Gramm haben. Ein bevorzugtes Material ist

Na₁₂(SiO₂·AlO₂)₁₂·27H₂O.

Hierin können Gemische von organischen und/oder

anorganischen Buildern verwendet werden. Ein derartiges Gemisch von Buildern ist im kanadischen Patent 755.038 offenbart und besteht aus einem ternären Gemisch von Natriumtripolyphosphat, Trinatriumnitrilotriacetat und

Trmatriumäthan-l-hydroxy-ljl-diphosphonat.

Andere bevorzugte Buildermaterialien, die in den erfindungsgemässen Kompositionen verwendet werden können, umfassen Alkalimetallcarboxymethyltartronate, die im Handel erhältlich sind, mit etwa 76$ aktiv zusaminen mit etwa 7% Ditartronat, etwa J>% Diglykolat,

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ST-

etwa 6% Natriumcarbonat und etwa 8S Wasser; und wasserfreies Natriumcarboxymethylsuecinat, das im Handel erhältlich ist ₃ mit etwa 76% aktiv zusammen mit etwa 22,6% Wasser und einem Gemisch von anderen organischen Materialien, wie Carbonate.

Zusätzlich zu den oben diskutierten kationaktivea und nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln können die erfindungsgemässen Detergenskompositionen zusätzlich bis zu etwa 50$, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 30$, anionaktive oberflächenaktive Mittel, zwitterionische oberflächenaktive Mittel oder Gemische derartiger oberflächenaktiver Mittel enthalten. Oberflächenaktive Mittel dieser Typen, die in den erfindungsgemässen Kompositionen brauchbar sind, sind in dem US-Patent 3.717.630 von Booth, erteilt am 20. Februar 1973, und dem US-Patent 3.332.880 von Kessler et al, erteilt am 27. Juli I967, die beide durch Hinweis hierin eingeschlossen werden, aufgeführt. Spezifische nicht beschränkende Beispiele von oberflächenaktiven Mitteln, die für die Verwendung in den vorliegenden Kompositionen geeignet sind, sind die folgenden: Diese oberflächenaktiven Mittel werden so gewählt, dass die Komposition als Ganzes den oben beschriebenen Kriterien bezüglich des Trübungspunktes und der verminderten Konzentration des kationaktiven Monomeren entspricht.

Wasserlösliche Salze von höheren Fettsäuren, d.h. "Seifen", sind hierin als anionaktives oberflächenaktives Mittel brauchbar. Diese Klasse von oberflächenaktiven Mitteln umfasst gewöhnliche Alkalimetallseifen, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammonium-

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st

salze von höheren Fettsäuren, die etwa 8 bis etwa 24 C-Atome und vorzugsxtfeise etwa 10 bis etwa 20 C-Atome enthalten. Seifen können durch direkte Verseifung von Fetten und Oelen oder durch Neutralisieren von freien ö Fettsäuren hergestellt werden. Besonders brauchbar sind die Natrium- und Kaliumsalze der Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnussöl und. Talg abgeleitet sind, d.h. Natrium- oder Kalium-Talg- und -Kokosnussseifen.

Eine andere Klasse von anionaktiven oberflächenaktiven Mitteln umfasst wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze, von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten, die in ihrer Molekularstruktur eine Alkylgruppe, die etwa 8 bis etwa 22 C-Atome enthält, und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe enthalten. (In den Ausdruck "Alkyl" eingeschlossen ist der Alkylrest von Acylgruppen.) Beispiele dieser Gruppen von synthetischen oberflächenaktiven Mitteln, die in den vorliegenden Detergenskompositionen verwendet werden können, sind die Natrium- und Kaliumalky!sulfate, insbesondere diejenigen, die erhalten werden durch Sulfatieren der höheren Alkohole (Cq bis C „C-Atome)';- die durch Reduktion der Glyceride von Talg oder Kokosnussöl erzeugt werden; und Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfate, in denen die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 C-Atome in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält, z.B.· diejenigen des Typs, der in den US-Patenten 2.220.099 und 2,477.383, die durch Hinweis hierin eingeschlossen werden, beschrieben ist.

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Andere anionaktive oberflächenaktive Verbindungen, die hierin brauchbar sind, umfassen die Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere diejenigen Aether oder höheren Alkohole, die von Talg und Kokosnussöl abgeleitet sind; Natriumkokosnussölfettsäuremonoglycerid-sulfonate und -sulfate; und Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenolpolyäthylenoxidäthersulfat, das etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Aethylenoxid pro Molekül enthält und worin die Alkylgruppen etwa 8 bis etwa 12 C-Atome enthalten.

Die Erdalkalimetallsalze von synthetischen anionaktiven oberflächenaktiven Mitteln sind in der vorliegenden Erfindung brauchbar. Insbesondere die Magnesiumsalze von linearen Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die All:ylgruppe 9 bis etwa.15, insbesondere 11 bis 13, C-Atome enthält, sind brauchbar.

Andere hierin brauchbare anionaktive oberflächenaktive Mittel umfassen die wasserlöslichen Salze von Estern von a-sulfonierten Fettsäuren, die etwa 6 bis C-Atome in der Estergruppe enthalten; wasserlösliche Salze von 2-Acyloxy-alkan-l-sulfonsäuren, die etwa 2 bis C-Atome in der Acy!gruppe und etwa 9 bis etwa 23 C-Atome in dem Alkanrest enthalten; Alkyläthersulfate, die etwa 10 bis 20 C-Atome in der Alkylgruppe und etwa 1 bis Mol Aethylenoxid enthalten; wasserlösliche Salze von Olefinsulfonsäuren, die etwa 12 bis 2k C-Atome enthalten; und ß-Alkyloxyalkansulfonate, die etwa 1 bis 3 C-Atome in der Alkylgruppe und etwa 8 bis 20 C-Atome in dem Alkanrest enthalten.

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Bevorzugte wasserlösliche anionaktive organische oberflächenaktive Mittel für die Verwendung hierin umfassen linearkettige Alkylbenzolsulfonate, die etwa 10 bis 16 C-Atome in der Alkylgruppe enthalten; Alky!sulfate, die etwa 10 bis 20 C-Atome enthalten; die Kokosnussbereich-Alkylglycery!sulfonate; und Alkyläthersulfate, worin der Alkylrest etwa 10 bis 20 C-Atome enthält und worin der durchschnittliche Aethoxylierungsgrad zwischen etwa 1 und 6 variiert.

Spezifische bevorzugte anionaktive oberflächenT aktive Mittel, die hierin verwendet werden können, umfassen: Natrium-linear-C,_Q bis C -alkylbenzolsulfonat; Triäthanolamin-C - bis C -alkylbenzolsulfonat; Natriumtalgalkylsulfat; Natriumkokosnussalkylglyceryläthersulfonat; und das Natriumsalz eines sulfatierten Kondensationsproduktes von C j.-bis C „-Alkohol mit etwa 1 bis etwa 10 Mol Aethylenoxid.

Es muss klar erkannt werden, dass beliebige der vorstehenden anionaktiven oberflächenaktiven Mittel entweder getrennt oder in Gemischen verwendet werden können.

Zwitterionische oberflächenaktive Mittel umfassen Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen die aliphatischen Reste gerad- oder verzweigtkettig sein können, worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis l8 C-Atome enthält und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält. Besonders bevorzugte zwitterionische Materialien sind die äthoxylierten

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Ammoniumsulfonate und -sulfate, die in dem US-Patent 3.925.262 und dem US-Patent 3.929.678 offenbart sind. Der Einschluss dieser oberflächenaktiven Mittel in die Kompositionen ergänzt die hervorragende Leistung bei der Entfernung von fettigem und öligem Schmutz durch hervorragende Leistung bei der Entfernung von tonigem Schmutz.

Besonders bevorzugte äthoxylierte zwitterionische oberflächenaktive Mittel haben die Formeln:

CH₃ - .

und

CH₃

vrr

^Ol6^H33-T<^C2^Hll^O)9^C2^H<t^SO3 OH₃

Die obigen Verbindungen., die 8 Mol Aethylenoxid enthalten, werden ebenfalls bevorzugt. Zusätzliche bevorzugte zwitterionische oberflächenaktiven Mittel umfassen diejenigen der Formel:

worin die Summe von χ + y gleich, etwa 15 ist.

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Obgleich die Kompositionen vorteilhaft Elektrolyten , anionaktive oberflächenaktive Mittel und zwitterionische oberflächenaktive Mittel, wie oben beschrieben, enthalten können, die so gewählt sind, dass sie die Anforderungen an den Trübungspunkt erfüllen, ist eine be-

' vorzugte Klasse von Kompositionen im wesentlichen frei von störenden Anionen, die mit der kationaktiven Komponente in Wechselwirkung treten können und dadurch die Reinigungs- und
Textilveredlungsleistung behindern können. Was ein "störendes Anion" darstellt, hängt von den in einer Detergenskomposition enthaltenen nichtionogenen und kationaktiven Komponenten sowie von den Eigenschaften des speziellen
Anions, wie Struktur, Volumen und Dissoziationskonstante, ab. In diesen Kompositionen sollten die anionaktiven

Materialien in Mengen enthalten sein, die genügend klein sind, dass nicht mehr als etwa 10 MoI-Ji, vorzugsweise
nicht mehr als etwa 5 Mol-#, des in der Waschlösung enthaltenen kationaktiven oberflächenaktiven Mittels durch
das anionische Material in einen Komplex übergeführt

wird. Zum Beispiel gilt in bevorzugten Kompositionen:

Wenn ein anionisches Material eine Dissoziationskonstante von mindestens 1 χ 10~^ hat (wie Natriumtoluolsulfonat), kann es in einer Menge bis zu etwa 40 Ge\;.-% des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels enthalten sein; wenn

das anionische Material eine Dissoziationskonstante von
mindestens etwa 1 χ 10 , aber weniger als etwa 1 χ 10 hat, kann es in einer Menge bis zu etwa 15 Gew.-? des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels enthalten sein, und
wenn das anionische Material eine Dissoziationskonstante von weniger als etwa 1 χ 10~⁵ hat (wie Natrium-C.... g-

linearalkylbenzolsulfonat), kann es nur in Mengen bis zu

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etwa 10 Gew.-# des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels enthalten sein. Besonders bevorzugte Kompositionen dieses Typs sind diejenigen, die im wesentlichen frei von Phosphat-, Polyphosphat-, Silicat- und Polycarboxylat-Builderanionen, Carboxymethylcellulose und anionaktiven oberflächenaktiven Mitteln sind.

Andere verträgliche zusätzliche Komponenten, die in die erfindungsgemässen Kompositionen in ihren herkömmliehen, in der Technik eingeführten Gebrauehsmengen eingeschlossen werden können, umfassen Bleichmittel, Bleichmittelaktxvatoren, Schmutzsuspendxermittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Füllstoffe, optische Aufheller, keimtötende Mittel, pH-Einstellungsmittel, Enzyme, .Enzymstabilisatoren, Parfüms, textilweichmachende Komponenten, die statische Aufladung bekämpfende Mittel und dergl.. Puffer können ebenfalls zugesetzt werden, um den pH-Wert der Kompositionen zu regeln, wobei niedermolekulare Aminosäuren, insbesondere Glycin, bevorzugt werden, wenn die Komposition in Form einer klaren Flüssigkeit vorliegt. Wegen der zahlreichen und verschiedenen Leistungsvorteile der erfindungsgemässen Kompositionen sind aber im allgemeinen viele Komponenten, wie Builder, Mittel zur Bekämpfung der statischen Aufladung, textilweichmachende Mittel und keimtötende Mittel, nicht erforderlich. Die erfindungsgemässen Kompositionen können zusätzlich Monoäthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminkomponenten in Mengen bis zu etwa 30£» vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20?, enthalten. Diese Komponenten sind brauchbar als Quellen von Alkalinität und bei der Formulierung von klaren, homogenen flüssigen Produkten, die die Anforderungen

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an den Trübungspunkt erfüllen, wenn sie in eine wässrige Waschlösung gebracht werden.

Erfindungsgemässe Kompositionen können in einer. Vielzahl von physikalischen Formen, wie Feststoff, Pulver, Granulat, Paste oder Flüssigkeit, hergestellt und verwendet werden. Die Kompositionen sind b.esonders gut geeignet für die Einverleibung in Substratgegenstände für die Verwendung in Waschprozessen im Haushalt. Diese Gegenstände bestehen aus einem wasserunlöslichen Substrat, das in lösbarer Weise eine wirksame Menge, vorzugsweise etwa 20 bis 80 g, der erfindungsgemässen Detergenskomposition einverleibt enthält. Ein besonders bevorzugter Substratgegenstand enthält eine bleichende Komponente

.15 und einen Bleichmittelaktivator auf dem Substrat zusammen mit dem nichtionogen/kationaktiven oberflächenaktiven Gemisch einverleibt.

Eine besonders bevorzugte erfindungsgemässe Komposition ist eine wässrige flüssige Grobwaschkomposition, die etwa 10 bis etwa 50Ji, vorzugsweise etwa 15 bis k0% _s des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels, etwa 1 bis etwa 10$, vorzugsweise etwa 1 bis 6%, des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels enthält; und die zusätzlich etwa 5 bis etwa 30%, vorzugsweise etwa 10J5, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin oder Mischungen davon enthält. Diese Kompositionen können auch etwa 3 bis etwa 20$ eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels, irisbesondere eines der äthoxylierten oder nichtäthoxylierten Alkylsulfatvarietät, enthalten. Eine Ausführungsform einer solchen Komposition enthält Mono-

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äthanolamin_s Kokosnusstrimethylammoniumchlorid als mindestens einen Teil der kationaktiven Komponente und ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt von sekundärem C-jp-Alkohol mit im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid zusammen mit dem Kondensationsprodukt von sekundärem C^-Alkohol mit im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid in einem Verhältnis von höher äthoxylierter nichtionogener Verbindung zu niedriger äthoxylierter nichtionogener Verbindung von etwa 3 : 1 als nichtionogenes oberflächenaktives Mittel.

In diesen Kompositionen können die Mengen und Verhältnisse der Komponente variiert werden, so dass ein klares, homogenes Produkt erzeugt wird, das in der wässrigen Waschlösung die erforderlichen Trübungspunkteigenschaften aufweist.

Waschprozesse

In ihrem allgemeinsten Aspekt stellt sich diese Erfindung ein Verfahren zum Reinigen von festen Oberflächen, die mit fettigen" und/oder öligen Materialien verschmutzt sind, unter Verwendung eines wässrigen Waschlösung vor, die etwa 0,01 bis etwa 0,3 Gew.-% eines Gemisches aus einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel und einem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel enthält, worin die verminderte Monomerkonzentration des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels etwa 0,002 bis etwa 0,2, vorzugsweise etwa 0,002 bis etwa 0,15 und am bevorzugtesten etwa 0,002 bis etwa 0,08 ist; wobei die Temperatur der Lösung innerhalb eines Bereiches von etwa 20⁰C, vorzugsweise innerhalb eines Bereiches von etwa 15⁰C, bevorzugter inner-

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halb eines Bereiches von etwa 10⁰C um den Trübungspunkt des Gemisches aus nichtionogen/kationaktivem oberflächenaktivem Mittel liegt. Im allgemeinen ergibt ein gegebenes System gerade an dem Punkt, wo die Temperatur der Waschlösung gleich dem Trübungspunkt ist, seine beste Leistung bei der Entfernung von fettigern/öligem Schmutz. Besonders bevorzugte Waschlösungen sind diejenigen, in denen das Verhältnis des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels zu dem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel 5>1 : 1 bis etwa 100 : 1, insbesondere 5_S1 : 1 bis etwa 50 : 1, ganz besonders etwa 6 : 1 bis etwa hO : I₁ speziell etwa 6 : 1 bis etwa 20 : 1, beträgt.

Vor dieser Erfindung war es vollständig unerwartet, dass Kombinationen von nichtionogenen und kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln selbst in Gegenwart eines Builders eine Reinigung von entweder fettigen und öligen Verschmutzungen oder teilchenförmigen Verschmutzungen zur Verfügung stellen könnten, die mit im Handel erhältlichen anionaktiven Detergentien mit vollem Buildergehalt konkurrenzfähig wäre. Ferner gab es keine Anzeichen, dass die verminderte Konzentration des kationaktiven Monomeren und der Trübungspunkt kritische Elemente wären, um die Entfernung von fettigen und öligen Verschmutzungen zu erhalten. Es war daher vollständig unerwartet, dass derartige Kombinationen verwendet werden konnten, um eine überlegene Leistung selbst in Systemen mit wenig oder keinem Phosphat sowie in Systemen, die keinen Builder oder verhältnismässig unwirksame Builder enthalten, zur Verfügung zu stellen.

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Diese Leistung wird erhalten, wenn die hierin dargelegten neu entdeckten Kriterien bezüglich des Trübungspunktes und der verminderten Konzentration des kationaktiven Monomeren in dem Waschprozess erfüllt sind. Das Verfahren erfordert, dass die Waschlösung nahe der Trübungspunkttemperatur der Detergenskomposition ist, die im allgemeinen weit oberhalb des CMC-Wertes der nichtionogenen Komponente ist. Die Konzentration des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels sollte zur optimalen Leistung bei der Entfernung von fettigem/öligem Schmutz nicht zu niedrig oder zu hoch oberhalb des CMC-Wertes der kationaktiven Komponente sein. Diese Kriterien und die zahlreichen anderen Einschränkungen, die auf Erwägungen, wie der ökologischen Wünschbarkeit und der Sicherheit, beruhen, tragen dazu bei, die hierin dargelegten bevorzugten Kompositionen zu definieren.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren ist es auch möglich, eine überlegene Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz zu erzielen, wenn in der Waschlösung genügend kat3onaktives oberflächenaktives Mittel vorhanden ist.

Es kann erforderlich sein, die Notwendigkeit einer verhältnismässig hohen Konzentration von kationaktivem oberflächenaktivem Mittel (z.B. mindestens etwa 50 ppm) mit anderen Faktoren auszugleichen, und man wird klar erkennen, dass es für sehr hohe Verhältnisse niehtionogen: kationaktiv bei den vorliegenden Gebrauchskonzentrationen nicht möglich sein könnte, die beste Entfernung von teilchenförmigem Schmutz zu erzielen. Jedoch sind die durch diese Verfahren erzielte Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz

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und Entfernung von fettigem/öligem Schmutz derjenigen überlegen, die durch irgendein bekanntes handelsübliches Detergens zur Verfügung gestellt wird, während sie es dem Detergensformulierer erlauben, den heutigen ökologisehen und Sicherheits-Besorgnissen entgegenzukommen.

Zusätzlich zu den hinsichtlich der Reinigung festgestellten Vorteilen stellt die vorliegende Erfindung eine eindrucksvolle Reihe von sekundären, aber ausserordentlich erwünschten Vorteilen zur Verfügung, die bei den herkömmlichen anionaktiven Detergenskompositionen und Verfahren nach dem Stande der Technik fast unbekannt sind. Z.B. ist es je nach der" Identität und Konzentration der kationaktiven Komponente möglich, die für derartige kationaktive Verbindungen aus dem Stande der Technik bekannten Vorteile, z.B. antibakterielle Wirkung, antistatische Wirkungen, weichmachende Wirkungen auf Textilien, und eine bisher nicht festgestellte Wirkung, nämlich die Verhinderung oder Minimierüng der Uebertragung von bestimmten Farbstoffen von einem Textilmaterial auf das andere im Reinigungsprozess, zur Verfügung zu stellen.

Im allgemeinen werden^'die erfindungsgemässen Kompositionen in dem Waschprozess verwendet, indem man eine wässrige Lösung bildet, die etwa 0,01 (100 ppm) bis 0,3ί (3000 ppm), vorzugsweise etwa 0,02 bis O,2J5, am bevorzugtesten etwa 0,03 bis etwa 0,15£, des nichtionogen/kationaktiven Detergensgemisches innerhalb der oben beschränkten Einschränkungen bezüglich des Trübungspuiiktes und der verminderten Monomerkonzentration enthält, und die verschmutzten Textilien in dieser Lösung bewegt.

030013/0575

Die Textilien werden dann gespült und getrocknet. Wenn die erfindungsgemässen Kompositionen in dieser Weise verwendet werden, liefern sie ausserordentlieh gute Entfernung von fettigem und öligem Schmutz sowie Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz und Textilveredlungsleistung. Wenn die erfindungsgemässen Kompositionen in ausländischen Wasch-, industriellen Wasch- oder harte Oberfläche-Reinigungsoperationen verwendet werden, können so hohe Konzentrationen wie etwa 2 % angewandt werden. 10

Alle Prozente, Teile und Verhältnisse, die hierin verwendet werden, sind auf das.Gewicht'bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.

Die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutern die Kompositionen und das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung.

Beispiel I

Zwei erfindungsgemässe Kompositionen wurden formuliert, indem man die unten angegebenen Komponenten in den angegebenen Mengen zusammenmischte. Die kationaktiven oberflächenaktiven Mittel wurden so gewählt, dass sie

mindestens in Wasser dispergierbar waren, wenn die Kompo-25

sitionen in der Waschlösung verwendet wurden.

030013/0575

--64—

Komposition A:

Komponente ' Gew. -%

C,p-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (C₁₃E ) HLB = 11

CMC (experimentell bestimmt unter den hierin angegebenen Gebrauchsbedingungen) = 8 ppm 93,78

PalmitylalkyItrimethylammoniumchlorid (im Handel erhältlich als ADOGEN 444)

CMC (experimentell bestimmt unter den hierin angegebenen Gebrauchsbedingungen) = 7 ppm 6,22

Komposition B:
Komponente ' Gew. -%

C₁₂E₅ 53,6 Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid (im

Handel erhältlich als ADOGEN 461) 6,8

Natriumcarbonat 33,8

Natriumsilikat (2,Or) 5,8

Unter Anwendung der in dieser Anmeldung zu findenden Gleichungen wurde gefunden, dass die verminderte Konzentration des kationaktiven Monomeren von Komposition

A etwa 0,0073 war, und wurde gefunden, dass diejenige von Komposition B etwa 0,023 war. Der Trübungspunkt von Komposition A ist etwa 45°C, während derjenige von Komposition B etwa 35°C ist.

·* Die Reinigungsleistung dieser Kompositionen

wurde gegen diejenige einer körnigen Standard-Detergens-

t 030013/0678

!composition mit der "folgenden Formulierung getestet:

Vergleich 1

Komponente Gew. -%

Natriumsalz von sulfatiertem Talgalkohol, der mit 3 Mol Aethylenoxid äthoxyliert.worden

ist 5,5

Natriumtalgalkylsulfat 5,5

Natriu-C, g~linearalkylbenzolsulfonat 7,0

Silikatfeststoffe (2,Or) 12,0

Natriumtripolyphosphat 24,4

Natriumsulfat - " " 36,8

Polyäthylenglykol 6000 0,9 Feuchtigkeit und untergeordnete Bestandteile

(z.B. Aufheller, Parfüm usw.) Rest bis 100

Für jede der obigen Detergenskompositionen wurde eine Gruppe von drei 11 Zoll χ 11 Zoll-Proben (eine hergestellt aus doppelt gewirktem Polyester, eine 65/35 Polyester/ Baumwoll-Mischung und eine Baumwolle) jeweils mit vier getrennten Verschmutzungen befleckt (schmutziges Motoröl, Lippenstift, Triolein und eine Ton-in-Wasser-Suspension). Die drei Proben wurden dann zu einer Ladung von sauberen gemischten Textilien von durchschnittlich 6 englischen Pfund, die Baumwoll-, Polyester- und Baumwoll/Polyester-Textilien enthielt, gegeben, und die Ladung wurde unter Verwendung einer der oben beschriebenen Kompositionen in einer Kenmore-Waschraaschine im Massstab 1:1 gewaschen. Jede der Kompositionen wurde bei einer Gebrauchskonzentration von etwa 0,1JS zu der Waschlösung gegeben. Die Komposition A hatte in der Waschlösung einen pH-Wert von 8,

030013/0578

und die Komposition B hatte einen pH-Wert von etwa 9»7· Das Waschwasser befand sich auf einer Temperatur von 1Ö5°P (40³C) und enthielt 9 grains pro Gallone natür- " licher Härte, Nachdem das Waschen beendet war₉ wurde jede der Proben hinsichtlich der Entfernung jeder Verschmutzung auf einer Skala von 1 bis 10 bewertet₃ .wobei 0 vollständige Entfernung bedeutet und 10 überhaupt keine Entfernung bedeutet. Für jede Behandlung wurde die Summe der Tonentfernungsbewertungen aufaddiert und wurde die Summe der Fett/Oelentferriungsbewertungen aufaddiert. Somit konnte für jede Behandlung die Tonentwertungszensur im Bereich von 0 für die vollständige Entfernung bis zu 30 für keine Entfernung liegen; und für die Fett- und OeI-flecken konnten die Zensuren im Bereich von 0 für die vollständige Entfernung bis z.u 90 für keine Entfernung liegen. Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst.

Detergens-	Fett/Oel-	Ton-
komposition	Entfernung	Entfernung
Vergleich 1	78	■ 18
A	2 Jf"	14
B	21	12

Diese Daten beweisen die hervorragende Leistung bei der Entfernung von Fett- und Oelschmutz sowie die hervorragende Leistung bei der Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz, die durch Verwendung der erfindungsgemässen Kompositionen sogar in Abwesenheit irgendwelcher Builderkomponenten erhalten werden.

030013/0575

■Μ

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die nichtionogenen Komponenten in den obigen Kompositionen A und B ersetzt werden durch ein C₁J,, _Ί_- Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 4 Mol Aethylen-. oxid enthält (HLB = 8,9), ein C_12-1 -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 6,5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C₁₂, -.j.-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält (HLB = 11,5), ein C_12-1 -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält (HLB = 7,9)·, und das gleiche Produkt, das abgestreift ist, so dass im wesentlichen alle Niederäthoxylat- und nicht äthoxylierten Fraktionen entfernt sind, ein sekundäres C₁ ,--Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 9 Mol Aethylenoxid enthält (HLB = 12,7), ein Kokosnussalkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält, ein C -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält, ein C j.-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 6 Mol Aethylenoxid enthält, ein C-.p-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 4 Mol Aethylenoxid enthält, ein C_2-1,-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 9 Aethylenoxid enthält (HLB = 13,3), ein C . -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 3 Mol Aethylenoxid enthält (HLB = 8,9), ein C_n,. _n _-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 9 Mol Aethylenoxid enthält (HLB = 12,8), und Gemische dieser oberflächenaktiven Mittel.

Ausgezeichnete Reinigungsergebnisse werden auch erhalten, wenn das Verhältnis von nichtionogenem oberflä- · chenaktivem Mittel zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel in den obigen Kompositionen A und B 6 : 1, 7 : 1,

030013/0575

9 : 1, 10 : 1, 12 : 1, 17 : 1, 20 : 1 oder 25 : 1 beträgt .

Aehnliche Ergebnisse werden auch erhalten, wenn die Natriumcarbonat- und Natriumsilicat-Komponenten der obigen Komposition B ganz oder zum Teil durch andere Alkalimetall-tetraborate, -perborate, -bicarbonate oder -carbonate in vergleichbaren Mengen ersetzt werden.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden auch erhalten, wenn die kationaktiven oberflächenaktiven Mittel der Kompositionen A und B ganz oder zum Teil ersetzt werden durch Decylalkyltrimethylammoniumchlorid, Decylalkyltrimethylammoniumhydroxid, C N-Alkyltrimethylammonium-Chlorid, Tridecylalkylmethylammoniumchlorid, ein Gemisch von Methyl-(r)-talgalkylamidoäthyl-(2)-talgalkylimidazoliniummethylsulfat (VARISOPT 475) zusammen mit Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid (ADOGEN 461) in einem Verhältnis von VARISOFT zu ADOGEN von etwa 1 i 1, 3 : 3, 3 : I₁ 2 : 3 oder 1 : 3 oder ein Gemisch von Palmitylalkyitrimethylammoniumchlorid mit Kokosnussalkyltrimethylammoniumehlorid in einem Verhältnis von Palmitylzu Kokosnussverbindung von etwa 3 : Ij 2 : 1, 3 : 2, 1 : 1, 1 : 2 oder 1 : 3 oder oberflächenaktive Mittel der folgenden Formeln:

030013/0575

CH

CTj rsvs r*~%

C K -C-O-CH₂CH₂-N⁺-CH Br" (CMC = 50 ppm)

10 CH.

O O CH,

H Il Τ+3 .

CH 15 ^

CH^ . 0 Q CH₃

CH, . Ο Ο

Cl CH,- N-CH₀-CH,,-0-C-(CH^ ),^-C-0-CH_ CH_-N -CH Cl

CH-

CH. ² "

3 ■ 3

Γ³

N⁺CH₃ Br"

25 ⁵

0 CH,

1 J

CH₂-N⁺-CH₃ ci

CH₃ 30

030013/0575

- -7Q

Beispiel II

Die folgenden zwei erfindungsgemässen Detergens— kompositionen wurden formuliert, indein 4ie unten beschriebenen Komponenten in den angegebenen Mengen kombiniert wurden. Die kationaktiven oberflächenaktiven Mittel wurden so gewählt, dass sie mindestens in Wasser dispergierbar waren, wenn die Kompositionen in Waschlösung verwendet -_- wurden.

Komposition C Komposition D

Komponente Gew.-% Gew.-%

C₁₂E,. 95 " —--91--- .,_

Palmitylalkyltrimethylammonium-

Chlorid 3 6 .

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 2 3

Die Komposition C hatte eine verminderte Konzentration des kationaktiven Monomeren von etwa 0,006 und einen Trübungspunkt von etwa 45⁰C, während die Komposition D

- - —ti-*

eine verminderte Konzentration des kationaktiven Monomeren von etwa 0,0135 und einen Trübungspunkt von etwa 55⁰C hatte.

Die Leistung jeder Komposition bei der Entfernung von Fett/OeI- und teilchenförmigen! Schmutz wurde dann unter Anwendung der im obigen Beispiel I beschriebenen Methode getestet. Beide Kompositionen wurden bei einer Produktkonzentration von etwa 0,1$ in der Wasch-

030013/057B

in Wasser mit einer TemperatPur^von==AQ52lL

iD±^~K@mm3sition hatte einen pH-Wert von und die Komposition D hatte"~e3jfren-~pg^Wert von 7,9 in der Waschlösung. Die Komposition C wurde in Wasser, das ■ 7 grains__pj2o- Gallone -natürliche Härte hatte, verwendet, während die Komposition D—in-^Wass^erT-^das^JLj^l^ und 21 grains pro Gallone natürliche Härte hatte, verwendet wurde. Die—Leistung dieser Kompositionen bei der Schmutzeritfernung ist in der folgenden Tabelle 10

Detergers- Härte Fett/OeI-

C -- 7 16 -■— -—-= &

D 7 30 7

D lh 22 8

D 21 21 12

2Q Die obigen Kompositionen lieferten sogar in Gegenwart von erhöhten Härtel<-onzentrationen in der Waschlösung eine hervorragende Entfernung von Fett- und OeI-sehmutz sowie Vorteile bei der Entfernung von teilchenförmigem Schmutz und der Textilveredlung, ohne dass das

2c Vorhandensein von Builderkomponenten erforderlich war.

Ausgezeichnete Reinigungsergebnisse werden auch erhalten, wenn das Verhältnis von nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel in den obigen Kompositionen C und D etwa 10 *. 1, 15 : 1, 20 : 1, 25 : 1, 30 : 1, 40 : 1 oder 50 : 1 ist.

030013/057$

- W

Beispiel III

Zwei erfindungsgemässe Kompositionen wurden
formuliert, indem die unten beschriebenen Komponenten in den angegebenen Mengen und Verhältnissen kombiniert wurden. Jede dieser Detergenskompositionen erschien trüb, wenn sie zu einer Waschlösung von 105 P gegeben wurde, was das Vorhandensein von getrennten Phasen in der Waschlösung anzeigte.

Komposition

E P

Komponente Gew.-% Gew.-#

C₁₂E₅ 75

C,p_, -Alkoholpolyäthoxylat, das im
Diarchschnitt 6,5 Mol Aethylenoxid

enthält (C₁₀ ^C^ _c) - 80

1ίί-±3 Oft)

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 4,2 5 Distearylalkyldimethylammoniumchlorid
(im Handel erhältlich als .

AROSURP TA-100) CMC = 1 ppm

Methyl-(1)-talgalkylamidoäthy1-(2) -

talgalkylimidazoliniummethylsulfat

(im Handel erhältlich als VARISOPT 475)
CMC = 8,5 ppm · 4,2 ' 15

Monoäthanolamin 16,6 —

Trübungspunkt (⁰C) 40 45

verminderte Konzentration des

kationaktiven Monomeren 0,011 0,030

030013/0575

Die Leistung der Kompositionen E und P bei der Entfernung von Fett/Oel- und teilchenförmigen! Schmutz wurden dann unter Anwendung der im obigen Beispiel-1 -^= beschrieb_en©n-iEestjßethode gegen die^y^pgfe-iOiskompbVi=-" tion von Beispiel I getestet. Alle Wäschen wurden unter Verwendung von Wasser von 105 P (40⁰C), das 7 grains pro Gallone natürliche Härte enthielt, vorgenommen. Die Komposition en—E und-J3L-jrurden bei einer Gebrauchskonzentration von etwa 0,1$ in der_¥a&chlösung—verwendet^ während die Vergleichskomposition bei einer Gebrauchskonzentration von 0,14$ verwendet wurde. Die Komposition E hatte in der Was ch lösung-ein eji-pH-Äei!t von 10,2

erhaltenen Schmutzentfernungsresultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst:
15

Detergens-	Fett/Oel-	Ton- : .
komposition	Eritfernung	Entfernung
Vergleich 1	73	14 -
E	20	8
■ P	33	7

Diese Daten beweisen die hervorragende Leistung bei der Entfernung von fettigern/öligem Schmutz und die hervorragende Leistung bei der Entfernung von teilchen-

förmigem Schmutz, die durch Verwendung der erfindungsgemässen Detergenskompositionen erhalten wird.

Beispiel IV

Eine erfindungsgemässe Komposition wurde formuliert, indem die unten angegebenen Komponenten in den

030013/0575

if

angegebenen Verhältnissen kombiniert wurden.

Komponente Gew. -%

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 8
Natriumcarbonat . 3^*5

Natriumsilikat (2,Or) 11,5

Trübungspunkt (⁰C) 30⁰C

verminderte Konzentration des
kationaktiven Monomeren · 0,037

Die Leistung dieser Komposition bei der Schmutzentfernung wurde unter Anwendung der in Beispiel I beschriebenen Testmethode gegen diejenige einer phosphatarmen körnigen Standard-Wäschedetergenskomposition mit der unten angegebenen Formulierung getestet.

Vergleich 2

Komponente " Gew. -%

Natrium-C₁,-linearalkylbenzol-sülfonat 20,0

Silikatfeststoffe (2,Or) 19,5

oc Natriumcarbonat '20,8

Trinatriumsulfosuccinat 2,0

Natriummetaphosphat 0,*J

Natriumsulfat 31,5 Feuchtigkeit und untergeordnete Bestandteile

-Z₀ (z.B. Aufheller, Parfüm usw.) Rest bis 100

030013/0S7S

Beide Kompositionen wurden bei Gebrauchskonzentrationen von 0,14$ zu der wässrigen Waschlösung gegeben. Die Komposition H hatte in der Waschlösung einen pH-Wert von 9· Die Waschlösung hatte eine Temperatur von 105 E¹ (¹IO⁰C) und enthielt 7 grains pro Gallone natürlicher Härte. Die erhaltenen Reinigungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst.

Detergens-	Pett/Oel-	Ton-
komposition	Entfernung	Entfernung
Vergleich 2	75	4
H	37

Diese Daten zeigen die hervorragende Leistung bei der Entfernung von fettigem/öligem Schmutz und die hervorragende Leistung bei der Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz, die durch Verwendung der erfindungsgemässen Kompositionen erhalten werden.

Beispiel V

Die Beziehung zwischen der Leistung bei der Entfernung von fettigem/öligem Schmutz und Trübungspunkt/ Waschlösungstemperatur wurde in folgender Weise bewiesen.

OC Die getestete Detergenskomposition war ein Gemisch aus dem Kondensationsprodukt von C „-Alkohol mit 5 Mol Aethylenoxid und C₁,--Alkyltrimethylammoniumchlorid in einem Verhältnis nichtionogen/kationaktiv von 19 : 1. Die Komposition wurde bei einer Konzentration von 1000 ppm

•3Q in detilliertem Wasser verwendet.

030013/0575

Die Leistung dieser Komposition bei der Entfernung von fettigem/öligem Schmutz als Punktion der Waschwassertemperatur wurde unter Verwendung eines Tergotometers mit einem 10 Minuten-Waschzyklus und zwei 2-Minuten-Spülzyklen getestet. Für jeden Test wurden zwei entschlichtete Proben aus Polyestergewirke von 7₃5 cm im Quadrat gewogen. Die Proben wurden dann mit 200 mg technischem Triolein (enthaltend 0,0083$ Oil Red-0 zur Sichtbarmachung) befleckt und wieder gewogen. Die Proben wurden etwa 2 Stunden lang altern gelassen und wurden in dem Tergotometer (1000 ml Wasser; 1000 ppm der Detergenskomposition) gewaschen, an der Luft getrocknet und wieder gewogen. Die prozentuale Trioleinentfernung wurde unter Verwendung der Formel: 100 χ [Gewicht(beschmutzt) - Gewicht(gewaschen)]/ [Gewicht(beschmutzt) Gewicht(sauber)] berechnet. Diese Verfahrensweise wurde bei einer Reihe von Waschwassertemperaturen wiederholt.

Die Lichtstreuungsintensität der Detergenskomposition als Punktion der Lösungstemperatur wurde folgenderisassen bestimmt.

Die Lichtstreuungsintensität wurde unter Verwendung eines Photogoniodiffusometers Modell VM-12397, hergestellt von der Societe Francaise d¹instruments de controle et d^!analyses, Frankreich (das Instrument wird nachstehend als SOPICA bezeichne^, gemessen. Die Probenzelle des SOFICA und ihr Deckel wurden mit heissem Aceton gewaschen und trocknen gelassen. Das oberflächenaktive Gemisch wurde hergestellt und mit destilliertem Wasser bei einer Konzentration von 1000 ppm in Lösung

0-3 0013/0575

-η

gebracht. Eine Probe von annähernd 15 ml der Lösung wurde unter Verwendung einer Spritze mit einem 0,2 u-Nueleopore-Filter in die Probenzelle gegeben. Die Nadel der Spritze trat durch den Deckel der Probenzelle hindurch, so dass das Innere der Zelle nicht atmosphärischem Staub ausgesetzt wurde. Die Probe wurde in einem Bad von veränderlicher Temperatur gehalten, und sowohl das Bad als auch die Probe wurden dauernd gerührt. Die Badtemperatur wurde unter Verwendung der SOFICA-Heizeinriehtung aufgeheizt und durch Zugabe von Eis abgekühlt (Heizgeschwindigkeit ca. l°C/min); die Temperatur der Probe wurde durch die Badtemperatur bestimmt. Die Liehtstreuüngsintensität der Probe wurde dann bei verschiedenen Temperaturen bestimmt, wobei in dem SOPICA ein Grünfilter und kein Polarisator verwendet werden.

Die Ergebnisse dieser Tests sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst.

030013/057B

Temperatur (⁰C)

% Triolein-	Streuungs
Entfernung	intensität
52	2
-	2
90	-
-	3
-	4
92	-
-	5
-	8
97	• 13
-	16
-	25
-	35
70	48
-	60
-	82
	100

22 26

5 30 32 36 40

45 10 48

50 52 56 58

15 60 62 63 65

70 58

20

Diese Daten zeigen, da_ss die optimale Triolein-Entfernung für diese Detergenskomposition in einer
Waschlösung eintritt, die eine Temperatur von etwa 50⁰C hat) dies ist annäherungsweise die gleiche Temperatur, bei der die Lichtstreuung der Lösung in ihrer Bewegung auf ihren Höchstwert (d.h. den Trübungspunkt des Gemisches aus nichtionogen/kationaktivem Mittel) zu steil
zuzunehmen beginnt. Es ist daher ersichtlich, dass durch Verwendung dieser Detergenskomposition in einer Waschlösung, die eine Temperatur nahe bei dem (d.h. inner-

030013/0578

iff

85	,15
5	,65
8	,0

halb eines Bereiches von etwa 2O⁰C um den) Trübungspunkt der Komposition die maximale Trioleinentfernung für diese Komposition erzielt wird.

._ Beispiel VI

Eine flüssige Grobwaschedetergenskomposxtion mit der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammenmischt.
10

Komponente Gew. -%

C. -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (C₁ ,-,E₁-)

Xd 5

Palmitylalkyltrimethylammoniumchlorid Aethanol

Wasser, Fluoreszenzmittel, Aufheller, Parfüm

und andere untergeordnete Bestandteile 1,2

Dieses Produkt hat einen Trübungspunkt, der

zwischen 30 und 50⁰C fällt, und hat einen pH-Wert von etw£· 7,5,

wenn es in einer automatischen Waschoperation bei einer Konzentration von etwa 0i05#-*verwendet wird, und stellt eine ausgezeichnete Entfernung von sowohl teilchenförmigen als auch fettig/öligen Verschmutzungen zur Verfügung. 25

Beispiel VII

Ein Substratgegenstand für die Verwendung in der automatischen Waschoperation wird hergestellt, indem man J₀ ein 8 Zoll χ 11 Zoll-Blatt eines Scott 8050 Industrial Towel,

das eine Luftdurchlässigkeit von etwa I30 Kubikfuss/Min./

030013/057S

Quadratfuss, ein Flächengewicht von etwa 77*5 g Quadratelle und eine Dicke von 44 Tausendstel Zoll hat, mit etwa 50 g der im obigen Beispiel VI beschriebenen Komposition imprägniert. Das Blatt wird dann getrocknet, um überschüssige Feuchtigkeit zu entfernen. Dieser Gegenstand stellt eine bequeme Methode zur Einführung der erfindungsgemässen Kompositionen in die Waschlösung zur Verfügung und stellt ebenfalls eine ausgezeichnete Leistung bei der Reinigung, der Bekämpfung der statischen Aufladung, der Textilweichmachung und der Hemmung von Färbstoffübertragung zur Verfügung.

Ein Substratgegenstand kann auch hergestellt werden, indem man eine Seite eines 11 Zoll χ 11 Zoll-Blattes von dem Schmelzblasverfahren unterworfenem Polypropylen, das eine Dicke von etwa 29 Tausendstel Zoll, ein Flächengewicht von etwa 58,5 g pro Quadratelle und eine Luftdurchlässigkeit von etwa 66 Kubikfuss pro Minute pro Quadratfuss hat, mit etwa 60 g der in Beispiel VI beschriebenen Detergenskomposition überzieht> ein identisches Substratblatt über dem überzogenen Blatt anordnet und die Ränder der beiden Substrate miteinander heiss verschweisst, wodurch die Detergenskomposition innerhalb des Gegenstandes eingeschlossen wird.

Beispiel VIII

Eine feste, teilchenförmige erfindungsgemässe Detergenskomposition mit der unten angegebenen Formulierung wird in folgender Weise hergestellt. 30

030013/0575

Gew. -%

C-p-Alkoholpolyäthoxylat, das Im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (C₁₂E ) 39

Kokosnussalkyltrimethylammoniurachlorid 5 Harnstoff 25

Natriumcarbonat 15

Natriumsilikat (2,Qr) 15

untergeordnete Bestandteile (Schaumbremsmittel, Aufheller usw.) Rest bis 100

Die niehtionogenen und kationaktiven Komponenten werden zusammengemischt und werden dann mit dem festen Harnstoff gemischt, während sie gleichzeitig erwärmt werden. Das resultierende Produkt wird dann mit dem Carbonat, dem Silikat und den untergeordneten Bestandteilen gemischt. Wenn dieses Produkt in einer automatischen Waschoperation bei herkömmlichen Gebrauchskonzentrationen verwendet wird₃ hat es einen pH-Wert von etwa 9 und stellt eine hervorragende Entfernung von teil chenförmigem und fettig/öligem Schmutz zur Verfügungs

■ Beispiel IX

Eine feste, teilchenförmige erfindungsgemässe 25

Detergenskomposition mit der unten angegebenen Formulierung wird in der im obigen Beispiel VIII beschriebenen Weise hergestellt.

Ü30013/OS7B

Komponente Gew.- %

C₁₂E₅ 39

Kokosnussalkyltrimethyla:mmoniumehlorid 5 Harnstoff 30

Natriumtripolyphosphat 15

untergeordnete Bestandteile (Schaumbremsmittel, Aufheller, Feuchtigkeit asw.) Rest bis 100

Wenn dieses Produkt in einer automatischen Waschmaschine bei herkömmlichen Gebrauchskonzentrationen verwendet wird, hat es einen pH-Wert von etwa 9 und stellt eine hervorragende Leistung bei der Entfernung von teilchenförmigen! und fettig/öligem Schmutz zur Verfügung.
15

Beispiel X

Eine flüssige Grobwäschedetergenskomposition mit der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Ver-

hältnissen zusammenmischt. Wenn die Komposition formuliert ist, hat sie ein trübes Aussehen.

' Komponente " Gew.-%

Natrium-C. ,-linearalkylbenzolsulfonat 14,4

pc J-J

C₁₂E₅ 37,¹I

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 5j 8

Natriumsulfat 13,5

Wasser und untergeordnete Bestandteile (z.B. Schaumbremsmittel, Parfüm,

Aufheller) Rest bis 100

030Ö13/0B7B

Wenn dieses Produkt in einer automatischen Waschoperation bei einer Konzentration von etwa 0,05$ ver-' wendet wird, hat es einen pH-Wert von etwa 9>5 und stellt eine hervorragende Entfernung von sowohl teilchenförmigen ■ als auch fettig/öligen Verschmutzungen zur Verfügung. Das Produkt kann auch als Vorbehandlung verwendet werden, indem man es vor der Waschoperation auf fettig/ölige Verschmutzungen reibt.

Beispiel XI

Eine erfindungsgemässe flüssige Grobwäsehedetergenskomposition mit der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den

angegebenen Verhältnissen zusammenmischt. 15

' Komponente " Gew.- %

^C12-13^E6,5 ' ⁵⁰

Talgalkyltrimethylammoniumchlorid 5

2Q Monoäthanolamin 5,5

Aethanol 5

Natriumchlorid 2

Wasser und untergeordnete Bestandteile Rest bis 100

Wenn dieses Produkt in einer automatischen Waschoperation bei einer Konzentration von etwa 0,05? verwendet wird, hat es einen pH-Wert von etwa und stellt eine hervorragende Entfernung von fettig/öligen, Körper- und teilchenförmigen Verschmutzungen zur Verfügung und

-ZQ verleiht den damit gewaschenen Textilien ebenso Vorteile hinsichtlich der Bekämpfung der statischen Aufladung

030013/0575

It

--Θ4--

und der Hemmung der Farbstoffübertragung.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die kationaktive Komponente ganz oder zum Teil ersetzt wird durch Palmitylalkyltrimethylammoniumchlorid oder hydriertes Talgalkyltrimethylammoniumchlorid; und die nichtionogene Komponente ganz oder zum Teil ersetzt wird durch das Kondensationsprodukt von CLp-Alkohol mit 5 Mol Aethylenoxid, das Kondensationsprodukt von C ^ „-Alkohol mit 7 Mol Aethylenoxid oder Gemische davon.

Beispiel XII

Eine flüssige Grobwäschedetergenskomposition mit

der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammenmischt. Wenn die Komposition formuliert ist, hat sie ein klares, homogenes Aussehen. ■ '

Komponente ' Gew.-Si

sekundäres C-p-Alkoholpolyathoxylat, das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält (im Handel erhältlich als Softanol 70 von

pc Nippon Shokubai Kogyo K.K.) 30

sekundäres C^p-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (im Handel erhältlich als Softanol 50) 10

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 5

-,Q Monoäthanolamin 15

Wasser und untergeordnete Bestandteile 40

030013/0S75

Dieses Produkt hat einen Trübungspunkt bei etwa 15⁰C und stellt eine hervorragende Entfernung von teilchenförmigen, fettig/öligen und Körperverschmutzungen zur Verfügung, wenn es unter üblichen japanischen Wäsche bedingungen verwendet wird, die im allgemeinen geringere Wassertemperaturen anwenden als amerikanische Wasehbedingungen.

' Beispiel XIII

Eine flüssige Grobwaschedetergenskomposition mit der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammenmischt. Wenn die Komposition formu-

liert ist, hat sie ein klares, homogenes Aussehen.

Komponente ■ ' Gew.- %

sekundäres C „-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält (im Handel erhältlich als Softanol 70 von Nippon

Shokubai Kogyo K.K.) 30,0

sekundäres C.p'-Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenox*id enthält (im Handel erhältlich als Softanol 50) 10,0

Monoäthanolamin 3>0

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 0,75

Methyl-l-talgalkylamidoäthyl-2-talgalkylimidazoliniummethylsulfat 0,75

Aethanol 2,0

Schaumbremsmittel · o,3

Wasser, Aufheller, Parfüm Rest

030013/0575

Dieses Produkt stellt eine hervorragende Entfernung von teilchenförmigen, fettig/öligen und Körperverschmutzungen zur Verfügung, wenn es unter üblichen japanischen Waschbedingungen verwendet wird, die im allgemeinen niedrigere Wassertemperaturen anwenden als amerikanische Waschbedingungen.

Beispiel XIV

Eine flüssige Grobwaschedetergenskomposition der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammenmischt. Wenn die Komposition formuliert ist, hat sie ein klares, homogenes Aussehen.

Komponente Gew. -%

sekundäres C. -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid enthält (im Handel erhältlich als Softanol 70 von Nippon

Shokubai Kogyo K.K.) 15,0

sekundäres C -Alkoholpolyäthoxylat, das im Durchschnitt 5 Mol Aethylenoxid enthält (im Handel erhältlich als Softanol 50) 5,0

Monoäthanolamin 8,0

pe Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 1_S13

Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid 0,37

Isopropanol 1,5

Glycin 1,5

C K-Alkyldimethylaminoxid 10,0

•ZQ Wasser und untergeordnete Bestandteile (einschliesslich Parfüm und Farbstoffe) Rest bis 100

030013/0575

Dieses Produkt hat erwünschte Schaumbildungseigenschaften und stellt eine hervorragende Entfernung von teilchenförmigen, fettig/öligen und Körperverschmutzungen zur Verfugung, wenn es unter üblichen japanischen Waschbedingungen verwendet wird, die im allgemeinen niedrigere Wassertemperaturen anwenden als amerikanische Waschbedingungen.

Beispiel XV

Eine flüssige Grobwäschedetergenskomposition der unten angegebenen Formel wird formuliert, indem man die folgenden Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammenmischt. Wenn die Komposition formuliert ist, hat sie

ein klares, homogenes Aussehen. .
15

Komponente ' Gew. '-%

Natriumsulfat von C,₂_,^-Alkohol, der mit 3 Mol Aethylenoxid äthoxyliert ist 5,0

^C12-13^E6,5 ■ ²°>°

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid 3,5

Glycin 8,0

Natrxumtoluolsulfonat 10,0

Wasser und untergeordnete Bestandteile Rest bis 100

Dieses Produkt hat erwünschte Schaumbildungseigenschaften und stellt eine hervorragende Entfernung von teilchenförmigen, fettig/öligen und Körperverschmutzungen zur Verfügung, wenn es unter üblichen japanischen

•2Q Waschbedingungen verwendet wird, die im allgemeinen niedrigere Wassertemperaturen anwenden als amerikanische Waschbedingungen.

030013/057S

Beispiel XVI

Eine flüssige Grobdetergenskomposxtxon der nachfolgend angegebenen Formel wurde hergestellt, indem die aufgeführten Komponenten in den angegebenen Verhältnissen zusammengemischt wurden.

Komponente * Gew.- %

Kondensat von C ^ -Fettalkohol mit im
Durchschnitt 7 Mol Aethylenoxid · 28,5

Triäthanolaminsalz von linearer Alkylb'enzolsulfonsäure, worin die Alkylkette im Durchschnitt 11,9 C-Atome hat . - 20,0 Cο η-Alkyldihydroxyäthylmethylammoniumchlorxd 1,5

Aethanol 10,0

Diäthylentriaminpentamethylenphosphons^äure 0,3

Zitronensäure 0,2

9 : 1-Gemisch von Dimethylpolysiloxan und
Aerogel-Kieseisäure, emulgiert in hochäthoxylier-

ter Fettsäure (im Handel erhältlich als DB 31

von Dow Corning) 0,3

gesättigte Fettsäure mit 16 bis 22 C-Atomen in
der Alkylkette 0,75

proteolytisches Enzym (MaxatäS'e 15$ reines Enzym) 0,4 untergeordnete Hilfsstofe und Wasser Rest bis 100

Die obige Komposition war über lange Zeiträume hinweg homogen und lagerbeständig. Ausserdem stellte
sie, bezogen auf Kompositionen nach dem Stande der
Technik, eine in unerwarteter Weise überlegene Leistung bei der Entfernung von fettigen Flecken zur Verfügung.

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Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die kationaktive Komponente ganz oder zum Teil ersetzt wird durch eine vergleichbare Menge eines quaternisierten, stickstoffhaltigen Bestandteils, der aus der Gruppe gewählt ist, die besteht aus Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid, Kokosnussalkyltrimethylammoniumbromid, Benzyldihydroxyäthylmethylammoniumchlorid, äthoxylierten quaternären Kokosnussalky!ammoniumverbindungen, worin 2 bis 8 Mol Aethylenoxid aus dem Stickstoff kondensiert sind,und Mischungen davon.

030013/0575

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Detergenskomposition (Waschmittel), die einen pH-»\iert von mindestens 6,5 in der wässerigen Waschlösung hat, die im wesentlichen frei ist von öligen Kohlenwasserstoffmaterialien und kationaktiven Materialien, die etwa 13 oder mehr Aethylenoxidgruppen enthalten, und die Null bis etwa 20 % Phosphatmaterialien enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie etwa 5 bis etwa Gew.-% eines oberflächenaktiven Gemisches aufweist, das im wesentlichen aus:

   (a) einem biologisch abbaubaren, nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel der Formel:

   worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen ist und η eine Durchschnittszahl von etwa 2 b:s etwa 12 ist und das einen HLB-Wert von et v/a 5 bis etwa 17 hat; und (b) einem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel, das frei von Hydraziniumgruppen ist und die Formel:

   R³ R² Y_Z

   m χ L

   hat, worin jedes R eine organische Gruppe ist, die ..:' eine unverzweigte oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl- ;*, gruppe enthält, die gegebenenfalls durch bis zu 3 Phe-

   030013/OB7S original inspected

   nyl- oder Hydroxylgruppen substituiert ist und gegebenenfalls durch bis zu *J Strukturen unterbrochen ist, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus

   0 0 OR² R² 0

   11 ti Il I t ti

   -C-O-, -O-C-j -C-N- , -N—C-,

   OH HO O OH HO

   ti ι ι ti ti ti ι ι tt

   -C-N-, -N-C-, -Ο-, -0-C-0-, -O-C-N-, -N-C-O-

   und deren Gemischen besteht, wobei jedes R etwa 8 bis etwa 22 C-Atome enthält, und die zusätzlich bis zu etwa 12 Aethylenoxidgruppen enthalten kann; m eine Zahl von 1 bis 3 ist, wobei jedes R nicht mehr als Ih C-Atome enthält, wenn m = 2 ist, und nicht mehr als

   2 11 C-Atome enthält, wenn m = 3 ist; jedes R eine Alkyl- oder Hydroxyalky!gruppe, die 1 bis h C-Atome enthält, oder eine Benzylgruppe darstellt, wobei nicht

   2
   mehr als em R in einem Molekül Benzyl ist; X Null

   bis 11 bedeutet, wobei alle restlichen C-Atomstellungen durch Wasserstoff gefüllt sind; Y aus der Gruppe gewählt ist, die aus
   (1) -i±

   (2) (3)

   (H) -s-

   >N —C

   030013/OB7S

   (5) -N- , viorin ρ 1 bis 12 bedeutet,

   (6) (C₂H₁₁O) H , worin jedes ρ 1 bis 12 bedeutet,

   ⁽⁷⁾ A₊

   -C N-

   (8) A und

   N N-

   I! I -C C-

   (9) deren Gemischen besteht;

   L für 1 oder 2 steht, wobei die Y-Gruppen voneinander durch eine Gruppierung getrennt sind, die aus der

   1 Gruppe gewählt ist, die aus R - und R -Analogen mit 1 bis etwa 22 C-Atomen und zwei freien Kohlenstoff-Einfachbindungen, wenn L gleich 2 ist, besteht; Z ein Anion in einer Anzahl, die genügt, um dem Molekül elektrisehe Neutralität zu verleihen^ist J wobei das kationaktive oberflächenaktive Mittel im Gemisch mit dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel mindestens in Wasser dispergierbar ist;

   wobei das Verhältnis des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels zu dem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel im Bereich von 5,1 : 1 bis etwa 100 : 1 liegt und das Gemisch einen Trübungspunkt von etwa 0 bis etwa 95 ⁰C hat.

   03Q013/0S7B

   2. Komposition nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das oberflächenaktive Gemisch einen Trübungspunkt von etwa 10 bis etwa 70 ⁰C hat.

   3· Komposition nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass L gleich 1 ist.

   Jj. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 3₃ dadurch gekennzeichnet, dass in dem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel η für 2 bis 9 steht.

   5. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen frei von Phosphatmaterialien ist.

   6. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Y aus der Gruppe gewählt ist, die aus

   (C₂H₄O) H

   -N-, -N- und -N*

   (C₂H_nO)_pH (C₂H₄O)₁₅H besteht, worin ρ 1 bis 10 ist.

   7· Komposition nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Y

   -N±
   t

   ist, m gleich 1 ist, χ gleich 3 ist, R eine C-. _n~ bis C o-Alkylgruppe ist und jedes R eine Methylgruppe bedeutet.
   30

   8ο Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis f, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von nichtiono-

   030013/0575

   - S

   genem oberflächenaktivem Mittel zu kationaktivem oberflächenaktivem Mittel 6 : 1 bis etwa 20 : 1 ist.

   9. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich bis zu etwa

   50 % einer Komponente enthält, die aus der Gruppe gewählt ist, die aus anionaktiven oberflächenaktive Mitteln, zwitterionischen oberflächenaktiven Mittel und Gemischen davon besteht.
   10

   10. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 9,

   dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl von Kohlenstoff-

   1 2
   atomen, die m den R - und R -Gruppen des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels enthalten sind, nicht grosser als 28 ist.

   11. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis J>, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionogene oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe gewählt ist, die aus C „- bis C -Alkoholen, die mit 4 bis 10 Mol Aethylenoxid kondensiert sind, Cu- bis C -Alkoholen, die mit 6 bis 10 Mol Aethylenoxid kondensiert sind, und Gemischen davon besteht; und die das nichtionogene oberflächenaktive Mittel und das kationaktive oberflächenaktive Mittel in einem Verhältnis von 5,1 : 1 bis etwa JO : 1 enthält.

   12. Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionogene oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe gewählt ist, die aus dem Kondensationsprodukt von C- bis C -Alkohol mit 6 bis 10 Mol Aethylenoxid, dem Kondensationsprodukt von Chbis C₁₅-AIkOhOl mit 5 bis 9 Mol Aethylenoxid und Gemischen

   030013/0676

   davon besteht; wobei in dem kationaktiven oberflächenaktiven Mittel χ gleich 2 ist, m gleich 2 ist und jedes R eine Kokosnussalkylgruppe ist; und das Verhältnis von nichtionogenem oberflächenaktivem Mittel zu kationaktivem 5 oberflächenaktivem Mittel 5,1 : 1 bis etwa 15 : 1 ist.

   030013/0B7S