DE2850821C2

DE2850821C2 - Sulfonanilid-Verbindungen mit herbizider Wirkung

Info

Publication number: DE2850821C2
Application number: DE2850821A
Authority: DE
Inventors: Kanichi Fujikawa; Fumio Kimura; Rikuo Nasu; Shigeyuki Shiga Nishimura; Ryuzo Takatsuki Osaka Nishiyama; Nobuyuki Kusatsu Shiga Sakashita
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1977-11-29
Filing date: 1978-11-23
Publication date: 1984-08-09
Also published as: GB2009146B; EG13565A; IT1101450B; NL7811512A; CA1075698A; AR222315A1; BR7807809A; IT7830318A0; US4218237A; GR70024B; FR2409987A1; AU4186678A; PH13946A; GB2009146A; CH637381A5; PT68836A; DE2850821A1; IL56063A0; AU516625B2; IL56063A

Description

Die Erfindung betrifft neue Sulfonanilid-Verbindungen mit herbizider Wirkung sowie herbizide Mitiel mit einem Gehalt derselben.

Aus der US 36 86 192 ist bekann», daß bestimmte pyridinylthio-substituierte Sulfonanilide herbizid wirksam sind. Die Herbizid-Wirkung der bekannten Verbindungen dieses Typs ist jedoch unzureichend.

Es sind ferner aus der US 40 05 141 herbizid wirksame phenyl-substituierte Perfluoralkansulfonanilide bekannt, bei denen die Phenyl-Ringe durch Schwefel, Sulfinyl oder Sulfonyl verknüpft sind. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen hat sich jedoch insbesondere bei der Bekämpfung von Cyperaceae-Unkräuiern, wie Cyperus rotundus L und Cyperus esculentus L als nicht ausreichend erwiesen.

Es ist somit Aufgabe der Erfindung, neue Sulfonanilid-Verbindungen mit verbesserter Herbizid-Wirkung zur Verfugung zu stellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Sulfonanilid-Verbindungen der allgemeinen Formel 1.

R

/"Vs-^^^NSO^ (0

\=N Il \=/

<°>- R

wobei Ri für Methyl oder Trifluormethyl, R₂ für Wasserstoff oder Trifluormethyl. und Ri für Wasserstoff. Methylsulfonyl oder eine C₂-Cj-Acyigruppe stehen und wobei π eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet, mit der Maßgabe,daßim Fallen = ORi für Methyl sieht,sowiedercnSalze.

Die Salze von Sulfonanilid-Verbindungen der allgemeinen Formel I umfassen Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze: Ammoniumsalze, wie Ammonium und Diäthylummoniumsalze, sowie Säureaddiiionssalzc. wie Hydrochloridsalze und Schwcfelsäuresalze.

Als Cj-3-Acyl-Gruppe für R₃ in der allgemeinen Formel 1 kommen /.. B. Acetyl und Propionyl in Frage. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I umfassen u. a. die folgenden Gruppen a bis d. Dir Verbindungen der Gruppe a sind besonders wirksam.

a) Verbindungen (I)
R₁: Methyl.

R?: Trifluormethyl;

Ry. Wasserstoff;
n: Obis2.

b) Verbindungen (I)

Ri: Trifluormethyl;

Rj. Rj: Wasserstoff;
n: 1 oder 2.

c) Verbindungen (I)
Ri: Methyl;

R2: Trifluormethyl;
R₍: Acetyl;
n: 0 bis 2.

d) Verbindungen (1)
Ri: Methyl;
R2: Trifluormethyl; R3: Methylsulfonyl; n: 0 bis 2.

Die Sulfonanilidverbindungen der allgemeinen Formel I können nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Das Verfahren (!) ist besonders vorteilhaft.

Verfahren (I):

NHR₃ + R₁SO₂Z

(IV)

10

15

Säureakzeptor

-15° to 150⁰C weniger als 24 Stunden

(D

Hai + HS

20

25

wobei Ri. R2, Rj und η die oben angegebene Bedeutung haben. Z bedeutet Halogen oder —OSO2R1.

Bei der Reaktion kommen als Säureaktzeptor organische Basen, wie Dimetfcv'lanilin, Triäthylamin und Pyridin in Frage, sowie anorganische Baser, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid. Als Lösungsmittel kann man Glym, Benzol, Methylenchlorid und Chloroform verwenden. Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Sulfensäurederivate der allgemeinen Formel IV sind in der US 40 05 141 beschrieben.

Die Anilin-Verbindungen der allgemeinen Formel III werden nach den folgenden üblichen Verfahren erhalten.

1. Herstellung der Anilin-Veri. .ndungen durch Umsetzung von 2-Halogenpyridin mit 4-Aminothiophenol bei 50 bis 100° C während 1 bis 5 h.

2. Herstellung der Anilin-Verbindung

2-Mercaptopyridin mit 4-Nitro-halogenbenzol unter Bildung von 4-(Pyridin-2-yl-thio)nitrobenzoI und Reduktion der Nitro-Gruppe oder Oxidation des Sulfids zum Sulfoxid oder Sulfon und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe.

Verfahren (II):

(V)

(VI)

45

50

alkalische Verbindung

40-120⁰C 1-6 h

NSO₂R,

(VIO

55

Ri, Ri und Rj haben die oben angegebene Bedeutung und Hai bedeutet ein Halogenatom. Bei der Reaktion kann w> man als alkalische Verbindung ein anorganische Base, wie Natriumhydroxid. Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat einsetzen. Das Lösungsmittel kann ein aprotisches polares Lösungsmittel sein, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Sulfolan und Dioxan. Die Pyridin-Verbindungen der allgemeinen Formel V sind in der US 40 46 553 beschrieben.

Die Thiophenole der allgemeinen Formel Vl können leicht durch Umsetzung von 4-Aminothiophenol mit Sulfonsäure-Derivaten nach Verfahren (I) erhalten werden.

Verfahren (III):

Oxidationsmittel

5-11O⁰C is 04-8 h

Ri, R₂ und R3 haben die oben angegebene Bedeutung und m bedeutet 1 oder 2. Bei der Reaktion kann man als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid, Peressigsäure oder Perbenzoesäure verwenden. Die erhaltenen Sulfonanilidverbindungen können nach folgenden Verfahrer; in Salze umgewandelt werden.

1. Wenn Rj ein Wasserstoffatom ist, so können die Sulfonanilidverbindungen mit einem r.^alischen Material, wie Alkalimetall- oder Erdalkalimetail-oxid, -hydroxid oder -carbonat sowie Ammoniak und organischen Aminen in üblicher Weise umgesetzt werden.

2. Die Sulfonanilidverbindungen der allgemeinen Formel I werden mit anorganischen Säuren, wie Salzsäure und Schwefelsäure in üblicher Weise umgesetzt.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Herstellungsbeispielen näher erläutert.

Herstellungsbeispiel 1

4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)l.rif!uormethansulfanilid 1. Synthese von 4-(Pyridin- 2-yl-thio)trif!uormethansulfonanilid

Ein Gemisch von 22,7 g 2-Chlorpyridin. 25 g 4-Amiriothiophenol. 12.4 g Kaliumhydroxid und 100 ml Dioxan wird während etwa 2 h auf 6O⁰C erhitzt und umgcseizt und das Produkt wird gereinigt. Man erhält 34,2 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)anilin. Ein Gemisch von 10 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)anilin. 5.6 g Triethylamin und 70 ml Chloroform wird auf unter 5'C unter einer Stickstoffgasatmosphäre abgekühlt und 17 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid werden tropfenweise zu dem Gemisch gegeben. Nach dieser Zugabe wird das Gemisch während etwa

1 h bei 40 bis 50°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird mit 100 ml 10% HCI behandelt und danach v'ird das Chloroform unter vermindertem Druck abdcstillicrt. Der Rückstand wird in 150 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid aufgenommen. Die Lösung wird mit Äther extrahiert und die wäßrige Phase wird mit 10% HCI angesäuert, wobei sich ein öliges Produkt abscheidet. Das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Äther wird abdcstillicrt und das erhaltene Produkt wird

aus einem Gemisch "on Cyclohexan und Äthanol umkristallisicrt. Man erhält 2.5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 155 bis 157° C.

Di; angestrebte Verbindung wird mit Natriumhydroxid in üblicher Weise behandelt, wobei man das Nairiumsalz von 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfanilid mit einem Schmelzpunkt von 31O⁰C erhält.

2. Synthese der angestrebten Verbindung

In 70 ml Essigsäure werden 3.3 g 4-(P>ridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel '.aufgelöst and auf 60 bis 70° C erhitzt und dann tropfenweise mil 3,4 g einer 30%igcn Lösung von Η-Ό2 in Wasser versetzt. Die Reaktion wird bei der gleichen Temperatur während etwa 2 h fortgesetzt. Das Reak-

tionsgcmisch wird in 200 ml Wasser gegossen und das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit einer wäßrigen Losung von Natriumbicarbonat gewaschen und danach mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestillien. und das Produkt wird aus Äthanol umkristdlisiert. Man erhält 2,8g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 173 bis I75"C. Das Verfahren wird wiederholt, wobei man die Wasserstoffperoxidmenge ändert. Man erhält 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trifluorrnethansulfonanilid mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 163°C.

Herstellungsbeispiel 2

N-Meihylsulfonyl-2-lrifIuormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid I.Synthese von 2-Trifluormi:thyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-ani!in

Ein Gemisch von 25 g 2-Mercaptopyridin, 70 m¹ Dimeihylacetarnid und 45,7 g S-TrifluormcthyM-nitrochiorbenzol wird auf JO bis 90°C erhitzt und 35 g einer 40%igen wäßrigen Nalriumhydroxidlösung werden zu dein

Gemisch gegeben. Nach der Umsetzung wird die Reaktionsmischling in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Äthyläther extrahiert und die Ätherphase wird mit einer verdünnten wäßrigen Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert. Man erhalt 52 g 2-Trifliiormclhyl-4-(pyridin-2-yl-thu>)nilrobcnzol.

Ein Gemisch von 30 g Niiroben/.ol, 100 ml Äthanol und 75 ml Salzsäure wird bei einer Temperatur unterhalb 80"C gerührt und miiBügZinn-ll-chlorid versetzt, worauf die Umsetzung während 2 h unter Rückflußbedingungen durchgeführt wird. Nach der Umsetzung wird Äthanol und Salzsäure abdestilliert und das Produkt wird mit einer 40%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung versetzt und mit Äthyläther extrahiert und getrocknet. Dann wird der Äther abdestilliert und das Produkt wird aus einem Gemisch von Cyclohexan und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 18 g 2-Trifluormcthyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-anilin mit einem Schmelzpunkt von 132 bis 133⁰C. io

?. Herstellung der angestrebten Verbindung

Ein Gemisch von 13,5 g 2-Trifluonnethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-anilin. erhalten in der vorgegebenen Stufe, und 33,1 g Pyridin, wird auf 0 bis 5'¹C erhitzt und mit 14,3 g Meihansulfonylchlorid im Verlauf von 2 h versetzt. Die Mischung wird bei Zimmertemperatur während 15 h gerührt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt in ein Gemisch von 80 ml Eiswasser und 20 ml konzentrierte Salzsäure gegossen und der Feststoff wird aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristullisicrt. Man erhält 15 g der angestrebten Verbindung mit cinern Schmelzpunkt von !4^ biü !46¹C

Merstellungsbcispiel 3
2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-methansulfonanilid

Ein Gemisch von b g N-Methylsulfonyl-2-trifliiormethyl-4-(pyri;r!n-2yl-thio)methansulfonanilid, erhalten gemaß Herstellungsbeispiel 3, 2,8 g 85% KOH und 30 ml Methanol wird bei Zimmertemperatur während 10 h gerührt und umgesetzt. Methanol wird abdestilliert und der Rüeksiurid wird in heiBem Wasser aufgelöst und die Lösung wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit verdünnter Salzsäure arjssäuert und der Rückstand wird ausgefällt und aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol unikristallisiert. Man erhält 3,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 134°C. jo

Herstellungsbeispiel 4
2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfinyl)-iiiethansulfonanilid

Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansu!fonanilid wird bei 10⁰C gerührt und mit 1.13 g 30% HiO? versetzt. Die Mischung wird während 5 h gerührt und umgesetzt und dann während 15 h bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Wasser gegossen und der erhaltene Niederschlag wird aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol umkristailisiert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 126 bis 128°C.

Herstellungsbeispiel 5

2-Trifluornicthyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid

Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid wird bei b0°C gerührt und mit 3,4 g 30% H₂Oj versetzt. Die Mischung wird während 2 h gerührt und umgesetzt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 300 ml Wasser gegossen und der erhaltene Niederschlag wird abgetrennt und aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,7 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 141 bis 143°C.

Herstellungsbeispiel 6

Natriumsalz des 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonani!ids

In 50 ml Aceton werden 1,2 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid aufgelöst und 032 g wasserfreies Natriumcarbonat werden zu der Lösung gegeben und die Mischung wird bei Zimmertemperatur während 15 h gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und zur Trockene eingeengt und der erhaltene weiße Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 0,9 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 199 bis 204°C.

Herstellungsbeispiel 7
N-Acetyl-2-trifluormethy!-4-(pyridin-2-yl-thio)methansuIfonanilid

In Methylenchlorid werden 5,0 g 2-Trifluormethyi-4-(pyridin-2-yl-thio)anilin aufgelöst und 2,5 g Pyridin werden hinzugegeben und die Mischung wird mit Eis abgekühlt und mit 2,1 g Acetylchlorid versetzt Das Gemisch wird während etwa 1 h am Rückfluß gehalten und umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen

und die Methylenchloridsehicht wird mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält 4,8 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)acetanilid mit einem Schmelzpunkt von 119 bis 120°C.

Ein Gemisch von 3,0 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio) -acetanilid. 20 ml Dimcthylacetamid und 1,2 g Natriumhydrid wird bei 0°C gerührt und mit 5,5 g Mcthansulfonylchlorid versetzt. Das Gemisch wird bei O¹C über Nacht gerührt und umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Methylenchlorid extrahiert und die Lösung wird mit einer wäßrigen Na₂CO,-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird abdestilliert. {'im erhält 2,0 g der angestrebten Verbindung.

HerstellungsbeKnicl 8
2-Tnfluormethyl-4-(pyridin-2-yl-ihio)-melhanMilfon. "ilid-hyd-'->chlorid

in 100 nil Äthyläther werden 3 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-ihio)rnt.iii <nsuit>>nanilid aufgelöst und Chlor wasserstoffgas, welches mit Schwefelsäure und Calciumchlorid getrocknet wurde, v, ird in die erhaltene Lösung eingeleitet, wobei ein Festkörper ausgeschieden wird. Dieser wird filtriert, wobei man 2,8 g der angestrebten Verbindung erhält.

Typische Beispiele der erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen der allgemeinen Formel 1 sind in folgciiüci Tabelle ZiiSSiTirnCTigCSiCÜt.

R₅

<r	-N H	Il	Ϊ ,V-NSO₁R₁	R,	R₁	physikalische Oaten
\=	Il (O).	1		H	H	Fp. 160-163° C
		0	R₁	CF₁	-SO₂CH,	Fp. 145-146°C
Tabelle 1	0		CF₁	H	Fp. 130-134⁰C
Verbindung	I	R₁	CF₁	H	Fp. 126-128⁰C
1	2	CF₁	CF,	H	Fp. 141-143°C
2	2	CH,	CFi	Nu	Fp. 199-204" C
3	0	CH,	CF₁	-COCH₁
4	0	CH₁	CF,	H	Fp. 140-146"C
5	2	CH₁	H	H	Fp. 173-175¹C
A	0	CH₁	H	-SO₂CH₁	Fp. 202-206 C
7	0	CH,	H	H	Fp. 130-132" C
"8	2	CH,	H	H
9	1	CF₁	CF,	-SO₂CH₁	Fp.64-b8"C
10	2	CH,	CF₁	-SO₂CH₁	Fp.71-75°C
11	0	CH₁	CF₁	-COC₂H₅
12	2	CH₁	CF₁	-COC₂H₅
13	0	CH₁	CF,	H
14		CH,
15	CH₁
16	CH₁
17	CH,
* HCl Salz

Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben ausgezeichnete herbizide Wirkungen. Sie können daher als Wirkstoffe in agro-chemischen Mitteln verwendet werden, und zwar gemäß den nachfolgenden Versuchsbeispieien. Im folgenden sollen die herbiziden Wirkungen im einzelnen erläutert werden.

1. Die erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen zeigen ausgezeichnete herbizide Effekte gegenüber einjährigen Gramineen-Unkräutern, wie Echinochloa crusgalli, Digitaria adscendens Henr. ; Alopecurus aequalis Sobold. var. amurensis Ohwi; perennierenden Gramineen-Unkräutern, wie Sorghum halepcnse Pers. Cynodon dactylon Pers, Agropyron rcpcns Beauv. sowie gegenüber einjähr, breiibläitrigen Unkräutern, wie Cardamine fluxuosa With.; lxeris dcntata Nakei: Chcnopodium album L; Amaranthus retroflexus L Die Sulfonanilid-Verbindungen sind insbesondere wirksam zur Einschränkung des Wachstums von unterirdischen Teilen (Wurzeln) und Schößlingen von perennierenden Gramineen-Unkräutern und zur Verhinderung des erneuten Wachstums derselben.

2. Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben eine hervorragende herbizide Wirkung bei Cyperaceae-Unkräutern. Sie eignen sich insbesondere zur Unterdrückung des Wachstums von Luftteilen von Cyperus esculentus, welches eines der schädlichsten Unkräuter ist. und zwar durch Bodenbehandlung vor dem Pflanzen, durch Preemergenz-Bodenbehandlung und durch Blattbehandlung. Ferner eignen

g ZO OU OZi

<,ϊ; sich die erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen /ur Unterdrückung des Wachstums des unterirdischen Stengels einschließlich des Rhi/.oms und der Knolle und sie verhindern ein erneutes Wachsen dieser ■v Teile.

\; 3. Die erfindungsgemäßen Sulfanilid-Verbindungen sind im wesentlichen gegenüber breitblättrigen Nutz-ι; pflanzen, wie Baumwolle und Erdnuß nicht phytotoxisch. Demgemäß kann man sie zur selektiven Bekämp-

rT fung von in hohem Maße schädlichen Kräutern verwenden, und zwar auf Hochlandfeldern für Nutzpflan-

Vi' zen.

i|! Die erfindungsgemäßen Sulfanilid-Verbindungen können an verschiedensten Orten angewandt werden, z. B.

f$ auf Hochland-Feldern, Reisfeldern, Obstplantagen. Maulbecr-Farmen, in Wäldern, an Rainen, auf Plätzen und to

|| auf Fabrikgeländen. Mit dem erfindungsgemäßen Mittel kann die Bodenoberfläche behandelt werden oder das

''" Mittel kann in die Erde eingearbeitet werden oder es kann zur Blutbehandlung verwendet werden. Die

'; herbiziden Mittel gemäß vorliegender Krfindung können in Form wäßriger Dispersionen vorliegen oder in Form eines emulgierbaren Konzentrats, einer mit Wasser mischbaren Lösung, eines benetzbaren Pulvers, eines Staubs

'..■■; oder eines Granulats. Es können verschiedenste Hilfsstoffe und Zusatzstoffe vorhanden sein. z. B. Verdünnungs-

>:] mittel, Lösungsmittel, Emulgatoren oder Benetzungsmittel. Als Hilfsstoffe kommen feste Trägerstoffe in Frage,

J:, wie Diatomeenerde, Löschkalk, Calciumcarbonat, Talkum, feines Siliciumdioxid, Kaolin. Bentop.it, Jeeklit, Vermi-

.?;; culit und Sand. Als Lösungsmittel kommen Benzol, Toluol, Xylol, Naphtha-Lösungsmittel, Äthanol. Dioxan.

& Isophoron, Methylethylketon, Methylisobutvlketon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon

Sj; und Wasser in Krage. Vorzugsweise verwendet man anionisehe oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie

Ii Nairiumalkylsulfat, Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumligninsulfonat, Polyoxyäthylenlauryläther, Polyoxy-

If äthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanhydridfettsäureester, Natrium-

f| naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensat, das Sulfat des Polyoxyäthylenalkylaryläthers, Polyäthylenglycolo-

I, leyläther und Polyäthylenglycoldodecylphenyläthcr in Frage. Ferner können gegebenenfalls Zusatzstoffe, wie

jj| Nutriumcarbonat. Kaliumcarbonat. Natriumtripolyphosphat. Natriummetasilikat und Bindemittel, wie Polyvi-

ig nylalkohol, Carboxymethylcellulose, Gummiarabicum, Starke und Kasein zugesetzt werden. |j Die Mengenverhältnisse der Trägerstoffe und des Wirkstoffs hängen ab von der Art des Mittels. Im folgenden

|| seien typische und bevorzugte Mengenbereiche angegeben:

Übliche Menge bevorzugte Menge

(GfW ■%) (Gew.-%)

Wirkstoff Ibis 90 1 bis 70

Trägerstoff oder Lösungsmittel 5 bis 99 25 bis 99

oberflächenaktives Mittel 0 bis JO Ibis 20

Im folgenden seien die mcngcnbcrcichc der Komponenten für ein/eine Typen des erfindungsgemäßen Mittels angegeben:

Granulat:

Wirkstoff 1 bis 30 Gew.-%

Trägerstoff faO bis 99 Gew.-%

oberflächenaktives Mittel 0 bis 15 Gew.%

45 Benetzbares Pulver:

Wirkstoff 20 bis 85 Gew. -%

Trägerstoff 5bis75Gew.-%

oberflächenaktives Mittel 5 bis 10 Gew.-°/o

50 Staub:

Wirkstoff 3 bis 20 Gew.-%

Trägerstoff 75 bis 97 Gew.-%

oberflächenaktives Mittel Obis 5Gew.-%

53 emulgierbares Konzentrat:

Wirkstoff i0bis50Gew.-%

Lösungsmittel 25 bis 80 Gew.-%

oberflächenaktives Mittel 10 bis 30 Gew.-%

Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können zusammen mit anderen Agrochemikalien, z. B. mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden sowie zusammen mit Düngemitteln und Bodenverbesserungsmitteln verwendet werden. Bei bestimmten Kombinationen treten synergistische Erscheinungen auf.

Die Dosis der Sulfonanilid-Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung hängt ab von den Wetterbedingungen und von den Bodenbedingungen sowie von vier Art drs Mittels, von der Jahreszeit, der Anwendungsmethode und der Art der zu behandeinden Unkräuter. Die Dosis des Wirkstoffs liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 1000 g/ar und vorzugsweise im Bereich von 25 bis 500 g/ar und speziell im Bereich von 5 bis lOOg/ar (1 ar = 100 m²).

Δ.Ο O\J OZ. i

I '.n folgenden wird die Erfindung anhand von Versuchsbeispielen näher erläutert.

Versuchsbeispiel 1

5 Es wird jeweils ein Topf mit Vi₀ m² Oberflächen mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Eine spezifische Menge des Wirkstoffs wird der Erde beigemischt, derart, daß man eine behandelte Schicht mit einer Tiefe von etwa 5 cm erhält. Dann werden die Samen von Sojabohnen, Baumwolle, Flachs, Ra,;s, Gurken, Mais, Weizen und Reis in die behandelte Schicht eingcsiiht. Ferner werden Knollen von Cyperus rotundus L gepflanzt. Man läßt die Pflanzen in einem Treibhaus unter üblichen Wachsiumsbcdingungen wachsen. 25 Tage

ίο nach dem Sähen wird der Wachstumszustand der einzelnen Pflanzen und Unkräuter untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Bewertung erfolgt d;-^oi in 10 Abstufungen gemäß folgendem Standard:

10: Vollständige Wachstumsunterdrückung ohne Keimung
1: Wuchszustand wie bei unbehandelten Pflanzen oder Unkräutern.

Tabelle 2

	Bemerkung:	Menge des Wirkstoffs (g/ar)	Wirksloff	Nr. 9	20
			Verbindung
Ό		Nutzpflanzen		3
	Sojabohne	iö	3
	Baumwolle		3
	Flachs	3	9
!5	Raps	1	10
	Gurken	3	10
	Mais	6	10
	Weizen	10	10
	Reis	9
50	Unkräuter	10	10
	C. rotundus L	10	10
	D. adscendens Henr.		10
	A. aequalis Sobol.	8	10
35	C. flexuosa With	10	10
	1. dentata Nakai	10
		10
	10
40

Es werden die folgenden Unkräuter eingesetzt:
Cyperus rotundus L
Digitaria adscendens Henr.

45 Alopecurus aequalis Sobol. var. amurcnsis Ohwi

Cardamine flexuosa With
Ixeris dentata Nakai

Es wird jeweils ein Topf mit V₁₀ m^: mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Eine

50 spezifische Menge des Wirkstoffs wird in die Erde eingemischt, und zwar in einer Menge von 40 g/ar. Man erhall dabei eine Behandlungsschicht mit einer Tiefe von 5 cm. Danach wird die Knolle von Cyperus rotundus L eingepflanzt. In einem Treibhaus läßt man die Pflanzen unter normalen Wachstumsbedingungen wachsen.

30 Tage nach der Bodenbehandlung werden die natürlich wachsenden Unkräuter in zwei Gruppen eingeteilt, nämlich in Gramineen-Unkräuter, wie Digitaria adscendens Henr, Echinoehloa crus-galli Beauv. und breitblät-

55 trige Unkräuter, wie Polvgonum longisetum De Bruyn, Ixeris dentata Nakai und Erigeron philadelphicus L. Das Wachstum dieser Unkräuter und von Cyperus rontundus L. wird festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Es wird der gleiche Standard wie bei Beispiel 1 verwendet.

Tabelle

Wirkstoff

Verbindung Nr. 2 Nr. 3 Nr. 4 Nr. 5 Nr. 7 Nr. 10 Nr. 13 Nr. 14

Wachstumshemmung Gramineen-Unkräuler

breilblatir. Unkräuter

5	3
9	6
10	9
10	10
10	10
3	—
IO	10
10	10
	Versuchsbeispiel 3

Cyperus rotundus L

9
10
10
10
10

10
10

Si 'S!

to

15

Man arbeitet nach dem Verfahren des Versuchsbeispiels 2 wobei man jedoch Baumwollsamen und Erdnüsse zur Zeit der Einpflanzung der Knolle von Cyperus rotundus L säht. Die Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird herabgesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt 20

Tabelle

Wirkstoff

Menge des Wirkstoffs (g/ar)

Wachstumshemmung Baumwolle Erdnuß

Gram. Unkräuter

breilblättr. Unkräuter

C rotundus U

25

Verbindung Nr. 3	10	1 1	8	—	9
	20	1	10	4	10
Verbindung Nr. 4	10	1	8	8	9
	20	1	10	8	10
Verbindung Nr. 5	10	1	10	9	10
	20	1	10	10	10
Verbindung Nr. 7	10	1	9	8	9
	20	1	10	10	10
Verbindung Nr. 14	10	1	10	8	9
	20		10	10	10








I 1
Versuchsbeispiel 4

Es wird jeweils ein Topf mit Vi₀ m² mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält Ferner werden Knollen von Cyperus rotundus L eingepflanzt und mit Erde bedeckt. Es wird jeweils eine wäßrige Dispersion mit einer spezifischen Menge des Wirkstoffs auf die Oberfläche der Erde aufgesprüht. 8 Tage nach dieser Behandlung wird der Wachstumszustand der Unkräuter beurteilt, und zwar gemäß dem Standard des Versuchsbeispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt.

Tabelle

Wirkstoff

Verbindung Nr. Verbindung Nr. Verbindung Nr. Verbindung Nr.

Menge des Wachstumshemmung Wirkstoffs Gramineen- breitblättr. Cyperus

(g/ar) Unkräuter Unkräuter roiundus L

10	9	—	7
20	10	5	9
40	10	10	9
10	9	4	7
20	10	6	9
40	10	9	9
10	9	9	7
20	10	10	9
40	10	10	9
10	9	4	7
20	10	6	9
40	10	10	9

30

35

40

45

50

55

Versuchsbeispiel 5

Es wird jeweils ein Topf mit·/» m² mit Erde gefüllt und eine spezifische Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird der Erde in einer Schichttiefe von etwa 5 cm zugemischt. In die Erde pflanzt man in einer Tiefe von etwa 2 cm das Rhizom von Sorghum halepense Pers. und Schößlinge von Cynodon dactylon Pers. (in zwei Flächenbereichen). Ferner wird das Rhizom von Agropyron repens Beauv. in einem Flächenberefch eingepflanzt. 8 Tage nach der Behandlung wird der Wachstumszustand untersucht, wobei der Bewertungsstandard gemäß Versuchsbeispiel 1 herangezogen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.

ίο Tabelle 6

Wirkstoff	Menge des	Wachstumshemmung	Cynodon	Agropyron
	Wirkstoffs	Sorghum	dactylon Pcrs.	repens Beauv.
	(g/ar)	halepense Pers	10	9
Verbindung Nr. 3	10	4	10	10
	20	6	10	10
	40	9	10	10
Verbindung Nr. 4	10	9	10	10
	20	10	10	10
	40	10	8	9
Verbindung Nr. 13	10	9	10	10
	20	10	10	10
	40	10	9	10
Verbindung Nr. 14	10	9	10	10
	20	10	10	10
	40	10	1	2
2-Methyl-4-(phenylsulfonyl)	10	1	2	3
trifluorornethansulfonanilid)	20	1	5	4
(US 40 05 141)	40	2
	Versuchsbeispiel 6

Es wird jeweils ein Topf mit V₅₀ m¹ mit Erde gefüllt. In diese Erde pflanzt man in einer Tiefe von etwa 2 cm Schößlinge von Cynodon dactylon Pcrs. und Knollen von Cyperus rotundus L Sobald die Pflanzen von Cyperus rotundus L das 6- bis 8blättrige Stadium erreicht haben, wird jeweils eine wäßrige Dispersion des jeweiligen Wirkstoffs mit einem Gehalt von 0.5 Gew.% Benutzungsmittel auf die Blätter und Stengel aufgesprüht und zwar in einer Menge von 5 1/ar. 8 Tage nach der Sprühbehandlung wird der Wachstumszustand beurteilt, und zwar dem Bewertungsstandard des Versuchsbcispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt.

Tabelle 7

Wirkstoff

Menge des Wirkstoffs

Verbindung Nr. 3

50 Verbindung Nr. 5

2-Methyl-4-(phenylsulfonyl)trifluormcthan-sulfonanilid(US40 05 141)

10 20 40 10 20 40 10 20 40

Vergleichsversuchc

Wachstumshemmung	Cyperus
Cynodon	rotundus L.
dactylon Pcrs.	7
9	8
9	9
10
9	9
9	9
10

Eine Anzahl der erfindungsgemäßen Verbindungen wird mit 3-(2-Pyriclylthio)-trifluormeihansulfonanilid gemäß US 36 86 192 verglichen. Die Strukturformeln der crfindungsgcniiiBcn Verbindungen und der Vcrgleichsverbindungen sind in der folgenden Tabelle angegeben·.

10

Verbindungen

Verb. Verbindung Nr.

Verb. Verbindune Nr.

NHSO₂CF₃ 13 <f

-N

0 O

SO₂CH₃

'SO₂CH₃ SO₁CH₃

CF₃ ^SO*^CH>

COCH₃

/ Vsnf V-NHSO₂CH₃ 15

-NHSO₂CH₃ 16

SO₂CH₃

NHSO₂CF₃

*) Verbindung gemäß US-PS 36 86 192.

Versuch 1 Behandlung der Bodenoberfläche im Treibhaus

In jeweils einen Topf von 1/5000 Ar(¹An m-¹) wird Erde gefüllt, und eine Knolle von Cyperus rolundus L wird
eingepflanzt und mil Erde bedeckt. Es wird jeweils eine wäßrige Dispersion, welche eine bestimmte Menge des
jeweiligen Wirkstoffs (20 g/ar) enthält, auf die Oberfläche des Bodens gesprüht. 80 Tage nach der Behandlung
wird der Wuchszustand der Pflanze untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Der Wachs- 55 tums^ustand wird mit zehn Bewertungsstufen bewertet. Eine vollständige Wachstumsunterdrückung ohne
jegliche Keimbildung wird mit IO bewertet. Ein Wuchszustand wie bei unterbliebener Behandlung wird mit 1
bewertet.

Tabelle 1

Verbindung Nr. Wuehszustand

1	Versuch 2	7
9	8
3	9
4	9
5	9
2	6
13	9
14	9
7	9
15	6
16	8
Vergleich	3

20 Einverleibung in Erde im Treibhaus

Es wird jeweils ein Topf mit 1/5000 Ar mit Erde gefüllt, und eine bestimmte Menge des W«xstoffs wird der

Erde zugemischt. Auf diese Weise wird ein; Erdschicht mit einem Gehalt des Wirkstoffs und mit eii.er Dicke von etwa 5 cm gebildet Eine Knolle von Cyperus rotundus L wird in einer Tiefe von etwa 2 cm, gerechnet von der

25 Oberfläche, eingepflanzt. 80 Tage nach der Behandlung wird der Wuchszustand der Pflanze untersucht. Die

^Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 2

Verbindung Nr. Grad der Wachsluimunierdrückung

Menge der Veibind, (g/Ar) 20 10

1	10	8
9	10	9
3	10	9
4	10	9
5	10	10
2	10	7
13	10	9
14	10	9
7	10	9
15	10	9
16	10	8
Vgl.	5	2
	Versuch 3

Blaubehandlung im Treibhaus

Es wird jeweils ein Topf mit 1/5000 Ar mit Erde gefüllt, und Samen von Echinochloa crusgalli und Setaria viridis werden gesäht. Man läßt die Pflanzen bis zum dreiblättrigen bzw. 2,5blättrigen Stadium wachsen. Sodann wird jeweils eine Dispersion des Wirkstoffs aufgesprüht, welche erhalten wird durch Verdünnen einer bcstimr·· ten Menge des Wirkstoffs mit Wasser (5 l/Ar) und Zumischer von 0.2 Gew.-% eines Benetzungsmittels. 20 Tage 55 nach der Behandlung wird der Wuchszustand der Pflanzen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.

	28 50	821	Sctana viiidis
Tabelle 3			7
Verbindung Nr.	Menge der Verbindung	Wuchs/.usiand	7
	(g/Ar)	IxhinuchliHi criisgiilli	9
3	20	9	7
	10	6	9
4	20	10	8
	10	8	7
5	20	10	5
	10	9	7
2	20	9	4
	10	b	8
13	20	8	5
	10	6	9
14	20	9	8
	10	7	9
7	20	10	7
	10	9	8
15	20	10	5
	10	9	3
Ib	20	10	1
	10	8
Vgl.	20	5
	10	1

Im folgenden seien einige Beispiele der erfindungsgemäßen Mittel angegeben.

Herbizides Mitte! ι

4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfonanilid 20Gew.-Teile

Xylol 60 Gew.-Teile

Mischung eines Polyoxyäthylenphenylphenol-Derivats und eines Polyoxyäthylen-alkylaryläthers. eins Polvoxyäthylcnsorbitanhydridalkylats und eines Alkylaryl-sulfonats 20 Gew.-Teile

Die Komponenten werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.

Herbizides Mittel 2

N-Acetyl^-trifluormethyl^-tpyridin^-yl-ihioJmethansulfonanilid 15 Gew.-Teile

Xylol 65 Gew.-Teile

Polyoxyäthylenstearat 20 Gew.-Teile

Die Verbindungen werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.

Herbizides Mittel 3

4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansu!fonani!id 3 Gew.-Teile

Kaolinpulver 50 Gew.-Teile

Talkum 46 Gew.-Teile Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondcnsat 1 Gew.-Teil

Die Komponenten werden gleichförmig vermischt und zu einem Stäubepulver pulverisiert. Die Herstellung wird unter Verwendung von 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-suifonyl)methansulfonanilid als Wirkstoff wiederholt, wobei ebenfalls ein Stäubemittel erhalten wird.

Herbizides Mittel 4 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethan-sulfonanilid Jeeklit (Hauptkomponente: Kaolinit) Natriumalkylbenzolsulfonat

Mischung gleicher Mengen von feinem Siliciumdioxid und

Polyoxyäthylenalkylaryläther

40 Gew.-Teiie
55 Gew.-Teile

2 Gew.-Teile

3 Gew.-Teile

Die Komponenten werden vermischt und pulverisiert, wobei man ein benetzbares Pulver erhält. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 2-Trinuormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid als Wirkstoff, wobei ebenfalls ein benetzbares Pulver erhalten wird.

ΔΟ .JV OZ. 1

Herbizides Mittel 5

4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethan-sulfonanilid 7 Gew.-Teile

Bentonid 58 Gew.-Teile

Jeeklit 30 Gew.-Teile

Natriumligninsulfonat 5 Gew.-Teile

Die Komponenten werden vermischt und eine geeignete Menge Wasser wird hinzugesetzt und das Gemisch wird granuliert. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 4-(5-Chlorpyridin-2-y!-sulfonyl)trifliiormt> lansulfonanilid als Wirkstoff. Es wird dabei ebenfalls ein Granulat erhalten.

10

Herbizides Mittel 6

Jeeklit 78 Gew.-Teile

feines Siliciumdioxid 15 Gew.-Teile

Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensat 2 Gew.-Teile

Sulfat von Polyoxyäthylenalkylaryläther 5 Gew.-Teile

Die Komponenten werden vermischt und die erhaltene Mischung wird mit 2-Trifluormethvl-4(pyridin-2-yl sulfonyl)methansulfonanilid in einem Gewichtsverhältnis von 4 : 1 vermischt, wobei ein benetzbares Pulver erhalten wird.

20

Herbizides Mittel 7

Natriumsalz von 2-Trifluormethyl-4-4-(pyridin -2-yl-sulfonyl)-meihan-

sulfonanilid 20 Gew.-Teile

Polyäthylenglycoloctylphenyläther 5 Gew.-Teile

Natriumdodecylbenzolsulfonat 2 Gew. -Teile

Wasser 73 Gew.-Teile

Die Komponenten werden gleichförmig vermischt, wobei eine wassermischbare Lösung erhalten wird.

30 35 40

45

50

55

65

Claims

Patentansprüche:
l.Sulfonanilidverbindungen der allgemeinen Formel I

₁ . 0)

=N I

^Ui

wobei Ri für Methyl oder Trifluormethyl, R₂ für Wasserstoff oder Trifluormethyl, und Ri für Wasserstoff, Methylsulfonyl oder eine Q-Cj-Acylgruppe stehen und wobei η eii-.·* iranze "⁷IhI von 0 bis 2 bedeutet, mit der Maßgabe, da3 im Falle η — 0 Ri für Methyl steht, sowie deren Salze. 2.2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yithio)methansulfonanilid.

3.2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-y!suirinyl)methansulfonanilid.

4.2-TrifluormethyI-4-(pyridin-2-ylsuIfonyl)-methansulfonanilid.

5. Herbizides Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff und einen für landwirtschaftliche Zwecke üblichen Trägerstoff.