DE2850821A1

DE2850821A1 - Sulfanilid-verbindungen mit herbizider wirkung

Info

Publication number: DE2850821A1
Application number: DE19782850821
Authority: DE
Inventors: Kanichi Fujikawa; Fumio Kimura; Shiga Kusatsu; Rikuo Nasu; Shigeyuki Nishimura; Ryuzo Nishiyama; Nobuyuki Sakashita
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1977-11-29
Filing date: 1978-11-23
Publication date: 1979-05-31
Also published as: GB2009146B; EG13565A; IT1101450B; NL7811512A; CA1075698A; AR222315A1; BR7807809A; IT7830318A0; US4218237A; GR70024B; FR2409987A1; AU4186678A; PH13946A; DE2850821C2; GB2009146A; CH637381A5; PT68836A; IL56063A0; AU516625B2; IL56063A

Description

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, welche in der Landwirtschaft und im Gartenbau als Herbizide verwendet werden können. Ferner betrifft die Erfindung herbizide Mittel mit einem Gehalt der Verbindungen sowie Verfahren zur Unkrautbekämpfung unter Verwendung derselben und ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen.

Es ist aus der US-PS 4 005 141 bekannt, daß phenyl-substituierte Sulfanilide herbizide Wirkungen zeigen. Pyridyl-substituierte Sulfanilide sind jedoch bisher nicht bekannt geworden. Die Erfinder haben pyridyl-substituierte Sulfanilide hergestellt und untersucht. Es wurde festgestellt, daß 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfanilide in der Landwirtschaft als Herbizide gegen bestimmte Pflanzen brauchbar sind und im Vergleich zu den Verbindungen des US-Patents 4 005 141 eine überlegene Wirkung zeigen, und zwar insbesondere zur Bekämpfung von Cyperaceae-Unkräutern, wie Cyperus rotundus L. und Cyperus esculentus L.

Es ist Aufgabe der Erfindung neue SuIfanilid-Verbindungen der allgemeinen Formel

909825/0740

(D

wobei X.. ein Wasserstoffatom, ein llalogenatom, eine Methyl-Gruppe oder eine Trif1uormethyl-Gruppe bedeutet; wobei X_? ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet; wobei R₁ eine C. , -Alkyl-Gruppe oder eine Halogen-C. , -a I kyl-Gruppe bedeutet und wobei R₂ ein Wasserstoffatom, eine Cj _₄~Alkyl-Gruppe, Trifluormethyl-Gruppe oder Nitro-Gruppe bedeutet; wobei R, ein Wasserstoffatom, -SO,R₁ (R wie oben definiert), eine C-.-Acyl-Gruppe, eine C,_₄-Acylmethyl-Gruppe, eine C^_₄-Alkyl-Gruppe, eine C^_-4-Al koxy-C|_₄-alkyl-Gruppe oder eine C, .-Alkenyl-Gruppe bedeutet; wobei R₄ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet und wobei η für eine ganze Zahl von O bis 2 steht oder ein Salz derselben. Diese Verbindungen sind als herbizide Komponenten verwendbar.

Bs ist ferner Aufgabe der Erfindung, ein herbizides Mittel zu schaffen, welches eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel CD als Wirkstoff umfaßt sowie bei landwirtschaftlichen Anwendungen akzeptable Trägerstoffe. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern unter Verwendung dieses herbiziden Mittels zu schaffen. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von neuen SuIfanilid-Verbindungen zu schaffen.

Die Salze von Sulfanilidverbindungen der Formel CD umfassen Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze; Ammoniumsalze, wie Ammonium und Diäthylammoniumsalze, sowie Säureadditionssalze, wie Hydrochloridsalze und

909822/0740

Schwefelsäuresalze.

In Formel (I) kann das Halogenatom Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten. Als C₁_.-Alkyl-Gruppe oder als Alkyl-Teil in der C. _.-Alkoxy-Gruppe kommen Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl und tert-Butyl in Frage, und insbesondere Methyl und Äthyl. Als C~ .-Acyl-Gruppe kommen Acetyl, Propionyl und Butyryl oder dgl, in Frage und als C, .-Alkenyl-Gruppen kommen z. B. Allyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl und 3-Butenyl in Frage.

Die SuIfanilid-Verbindungen der Formel (I) können folgendermaßen klassifiziert werden.

A: Verbindungen (I)

X₁,	X₂; R₂, R₃, R.: Wasserstoffatom;
R₁:	Trifluormethyl-Gruppe;
n:	0-2;
und	Salze derselben.
B: Verbindungen (I)

X₁ , X„: Wasserstoff- oder Ilalogenatom; R₁": C₁ .-Älkyl-Gruppe oder Trif luormethyl-Gruppe; R„: Wasserstoff oder C₁ .-Alkyl-Gruppe oder Tri-

fluormethyl-Gruppe
R₃: Wasserstoff oder -SO₂R₂: R.: Wasserstoff;
n: 0 bis 2,

wobei R₁ eine C. .-Alkyl-Gruppe bedeutet, wenn X₁^X--, R₂, R₃ und R. für Wasserstoff atome stehen,

sowie Salze derselben.

909822/0740

Unter den Sulfanilid-Verbindungen der Formel CI) sind unter dem Gesichtspunkt der herbiziden Wirkung die Verbindungen der nachstehenden Formel CH) bevorzugt:

wobei R₁ Methyl oder Trifluormethyl; R₇ Wasserstoff oder Trifluormethyl; R_ Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl; R₄ Wasserstoff oder Chlor und η O, 1 oder bedeuten. Ferner sind Salze dieser Verbindungen bevorzugt,

Die Verbindungen der Formel CH) können in die folgenden Gruppen a bis e eingeteilt werden. Die Verbindungen der Gruppe.a sind besonders wirksam.

a: Verbindungen CH)

R.: Methyl; R„: Trifluormethyl; R , R : Wasserstoff; n: O bis 2.

b: Verbindungen CH)

R₁: Trifluormethyl; R₂, R₃, R₄: Wasserstoff n: O bis 2.

c: Verbindungen CH)

R₁: Methyl; R₂: Trifluormethyl;

909822/0740

R.,: Wasserstoff; R₄: Chlor ;-η: 0 bis

d: Verbindungen (II)

R,: Methyl;

R.-,: Tri fluorinethyl ; R,: Acetyl; R₄: Wasserstoff;

n: 0 bis

e: Verbindungen (II)

Rj: Methyl;

R~ : Trif luorniethyl;

R_: Methylsulfonyl;

R.: Wasserstoff;

n: 0 bis

Die SuIfanilidverbindungen der Formel (I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Das Verfahren (I) ist besonders vorteilhaft.

Verfahren (I): ■ '

(III) (IV)

„ C^ r, Säureakzeptor _ -NHR₅ + RiSO₂Z 1_^

N /«λ ^^r -15° to 150⁰C

ⁿ weniger als 24 Stunden

-<TVnso₂Ri (I)

^R2

903822/0740

wobei X₁, X.,, R₁, R~ , R_, R. und η die oben angegebene Bedeutung haben. Z bedeutet Halogen oder -OSO₉R₁. R₁. bedeutet Wasserstoff, C-^-Acyl, C-.-Acylmethyl, C, ,-Alkyl, C₁ Λ-Α1RoXy-C₁_.-alkyl oder C, .-Alkenyl.

Bei der Reaktion kommen als Säureakzeptor organische Basen, wie Dimethyl anil in, Triäthylamin und Pyridin in Frage, sowie anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid. Als Lösungsmittel kann man Glym, Benzol, Methylenchlorid und Chloroform verwenden. Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Sulfonsäurederivate der Formel (IV) sind in der US-Patentschrift 4 005 141 beschrieben.

Die Anilin-Verbindungen der Formel CIHD werden nach den folgenden üblichen Verfahren erhalten.

(1) Herstellung der Anilin-Verbindung durch Umsetzung von 2-Halogenpyridin mit 4-Aminothiophenol bei 50 bis 100 ⁰C während 1 bis 5 h.

(2) Herstellung der Anil in-Verbindung durch Umsetzung von 2-Mercaptopyridin mit 4-Nitro-halogenbenzol unter Bildung von 4-(Pyridin-2-yl-thio)nitrobenzol und Reduktion der Nitro-Gruppe oder Oxydation des Sulfids·zum Sulfoxid oder SuIfon und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe.

909822/0740

Verfahren (Ii)

+ HS

R₃ (VI) N SO₂R₁

alkalische

Verbindung

40 - 120⁰C 1 -6t

(VlI)

X₁, X_?, R₁ ,.'R-, R_ und R, haben die oben angegebene Bedeutung und Hai bedeutet ein Ilalogenatom. Bei der Reaktion kann man als alkalische Verbindung ein anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat einsetzen. Das Lösungsmittel kann ein aprotisches polares Lösungsmittel sein, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, SuIfolan und Dioxan. Die Pyridin-Verbindungen der Formel (V) sind in der US-Patentschrift 4 Ö46 553 beschrieben. Die Thiophenole der Formel (VI) können leicht durch Umsetzung von 4-Aminothiophenol mit SuIfonsäure-Derivaten nach Verfahren (I) erhalten werden.

Verfahren (III)

(VII)

Oxydationsmittel

5 - 110⁰C O. 5 -8h

(VIII)

309822/0740

X₁, X₂, R₁, R₂, R₃ und R. haben die oben angegebene Bedeutung und m bedeutet 1 oder 2. Bei der Reaktion kann man als Oxydationsmittel Wasserstoffperoxid, Peressigsäure oder Perbenzoesäure verwenden.

Verfahren (IV)

X₂	f^{4 H}	(IX) >₂Rl +	(X) HaI-R₆ Hydrocarbylierung .^	¹I
" (o)n	^R2		15- 80⁰C 1 - 15 h	haben die oben angegebene
	,X₂ ?'	¹ R6	I
	Wn	/—NSOoI
VYDD Λ.- , Λ_?, K-, K„ ,	, R₄, η	und Hal

Bedeutung und R, bedeutet eine C₂_.-Acylmethyl-Gruppe, eine C, .-Alkyl-Gruppe, eine Cj.-Alkoxy-C, .-alkyl-Gruppe oder eine C,__/,-Alkenyl-Gruppe. Man kann bei der Reaktion eine alkalische Verbindung, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat einsetzen, sowie ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Sulfolan und. Dioxan. Die erhaltene SuIfanilidverbindung kann nach folgenden Verfahren in Salze derselben umgewandelt werden:

(1) Wenn R- ein Wasserstoffatom ist, so kann die Sulfanilidverbindung mit einem alkalischen Material, wie Alkalimetalloder Erdalkalimetall-oxid, -hydroxid oder -carbonat sowie Ammoniak und organischen Aminen in' üblicher Weise umgesetzt werden.

(2) Die Sulfanilidverbindung der Formel (I) wird mit einer anorganischen Säure, wie Salzsäure und Schwefelsäure in üblicher Weise umgesetzt.

909822/0740

Im folgenden wird die Erfindung anhand von lierstellungsbeispielen näher erläutert.

Herstellungsbeispiel 1

4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid

Ein Gemisch von 22,7 g 2-Chlorpyridin, 25 g 4-Aminothiophenol, 12,4 g Kaliumhydroxid und 100 ml Dioxan wird während etwa 2h auf 60 ⁰C erhitzt und umgesetzt und das Produkt wird gereinigt. Man erhält 34,2 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)anilin. Ein Gemisch von 10 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)anilin, 5,6 g Triethylamin und 70 ml Chloroform wird auf unter 5 ⁰C unter einer Stickstoffgasatmosphäre abgekühlt und 17g Trifluormethansulfonsäureanhydrid werden tropfenweise zu dem Gemisch gegeben. Nach dieser Zugabe wird das Gemisch während etwa 1 h bei 40 bis 50 ⁰C gerührt. Die Reaktionsmischung wird mit 100 ml 101 HCl behandelt und danach wird das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird in 150 ml einer 10%-igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid aufgenommen. Die Lösung wird mit Äther extrahiert und die wässrige Phase wird mit 10 % HCl angesäuert, wobei sich ein öliges Produkt abscheidet. Das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Äther wird abdestilliert und das erhaltene Produkt wird aus einem Gemisch von Cyclohexan und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 155 bis 157 ⁰C.

Die angestrebte Verbindung wird mit Natriumhydroxid in üblicher Weise behandelt, wobei man das Natriumsalz von 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid mit einem Schmelzpunkt von 310 ⁰C erhält.

909822/0740

ην

lierstellungsbeispiel 2

4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfonanilid

In 70 ml Essigsäure werden 3,3 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)-trifluormethansulfonanilid, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 1, aufgelöst und auf 60 bis 70 ⁰C erhitzt und dann tropfenweise mit 3,4 g einer 30%-igen Lösung von H₇O₉ in Wasser versetzt. Die Reaktion wird bei der gleichen Temperatur während etwa 2 h fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in 200 ml Wasser gegossen und das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit einer wässrigen Lösung von Natriumbicarbonat gewaschen und danach mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert und das Produkt wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,8 g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 173 bis 175 ⁰C. Das Verfahren wird wiederholt, wobei man die Wasserstoffperoxidmenge ändert. Man erhält 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trifluormethansulfonanilid mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 163 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 3

N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thiojmethansulfonanilid

(1) Synthese von 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-anilin

Ein Gemisch von 25 g 2-Mercaptopyridin, 70 ml Dimethylacetamid und 45,7 g 3-Trifluormethyl-4^nitrochlorbenzol wird auf 80 bis 90 ⁰C erhitzt und 35 g einer 40%-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung werden zu dem Gemisch gegeben. Nach der Umsetzung wird die Reaktionsmischung in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Äthyläther extrahiert und die Ätherphase wird mit einer verdünnten wässrigen Natrium-

909822/0740

hydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert. Man erhält 52 g 2-Trif luorniethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)nitrobenzol.

Ein Gemisch von 30 g Nitrobenzol, 100 ml Äthanol und 75 ml Salzsäure .wird bei einer Temperatur unterhalb 80 ⁰C gerührt und mit 80 g Zinn-II-chlorid versetzt, worauf die Umsetzung während 2 h unter Rückflußbedingungen durchgeführt wird. Nach der Umsetzung wird Äthanol und Salzsäure abdestilliert und das Produkt wird mit einer 40⁰s-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung versetzt und mit Äthyläther extrahiert und getrocknet. Dann wird der Äther abdestilliert und das Produkt wird aus einem Gemisch von Cyclohexan und Äthanol umkristallisiert. Mari erhält 18 g 2-TrifLuormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)-anilin mit einem Schmelzpunkt von 132 bis 133 °C.

C2) Herstellung der angestrebten Verbindung

Ein Gemisch von 13,5 g 2-Trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)-anilin, erhalten in der vorhergehenden Stufe, und 33,1 g Pyridin,- wird auf 0 bis 5 ⁰C erhitzt und mit 14,3 g Methansulfonylchlorid im Verlauf von 2 h versetzt. Die Mischung wird bei Zimmertemperatür während 15h gerührt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt in ein Gemisch von 80 ml Eiswasser und 20 ml konzentrierte Salzsäure gegossen und der Feststoff wird aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 15g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 146 ⁰G.

Herstell'ungsbeispiel 4

2-Trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)-methansulforianilid

Ein Gemisch von 6 g N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-

909822/0740

(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 3, 2,8 g 85 % KOH und 30 ml Methanol wird bei Zimmertemperatur während 10 h gerührt und umgesetzt. Methanol wird abdestilliert und der Rückstand wird in heißem Wasser aufgelöst und die Lösung"wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der Rückstand wird ausgefällt und aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert· Man erhält 3,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 134 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 5

2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfinyl)-methansulfonanilid

Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid wird bei 10 ⁰C gerührt und mit 1,13 g 301 Η₂°2 versetzt. Die Mischung wird während 5 h gerührt und umgesetzt und dann während 15 h bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Wasser gegossen und der erhaltene Niederschlag wird aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,5 g der 'angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 126 bis 128 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 6 :

2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-methansulfonanilid

Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid wird bei 60 ⁰C gerührt und mit 3,4 g 301 Η_?0_ versetzt. Die Mischung wird während 2 h gerührt und umgesetzt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 300 ml Wasser gegossen und der

909822/0740

erhaltene Niederschlag wird abgetrennt und aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,7 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 141 bis 143 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 7

Natriumsalz des 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylsulfony1)methansulfonanilids

In 50 ml Aceton werden 1,2 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylsulfonyl)methansulfonanilid aufgelöst und 0,32 g wasserfreies Natriumcarbonat werden zu der Lösung gegeben und die Mischung wird bei Zimmertemperatur während 15 h gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und zur Trockene eingeengt und der erhaltene weiße Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 0,9 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 199 bis '204 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 8

• 4-C5-Ghlorpyridin-2-yl-thio)-trifluormethansulfonanilid

Ein Gemisch von 29,6 g 2,5-Dichlorpyrid.in, 25 g 4-Aminothiophenol, 12,4 g KOH und 100 ml Dimethylacetamid wird bei 80 ⁰C während etwa 3 h gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird gereinigt und man erhält 35,4 g 4-(5-Chlorpyridin-2-yl-thio)anilin.

Die Mischung 11,8 g 4-(5-Chlorpyridin-2-yl-thio)anilin, 5,5g Triethylamin und 80 ml Chloroform wird bei einer Temperatur von unterhalb 5 ⁰C gerührt und tropfenweise mit 15,2 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid versetzt und die Mischung wird weiterhin bei Zimmertemperatur während 2 h nach dieser Zugabe umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit

909822/074Q

10 % wässriger HCl-Lösung behandelt und die Chloroformphase wird mit 10 % NaOH-Lösung in Wasser behandelt, um das Produkt zu extrahieren. Die alkalische wässrige Phase wird angesäuert, wobei ein öliges Produkt abgeschieden wird. Dieses wird mit Äthyläther extrahiert und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert und das Produkt wird aus einem Gemisch von Benzol und Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 5,6 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 166 bis 168 ⁰C.

Herstellungsbeispiel 9

2-Methyl-4-(pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid

Zu einem Gemisch von 15 ml Dimethylacetamid, 2,2 g 2-Chlorpyridin, 5,2 g 2-Methyl-4-mercaptotrifluormethansulfonanilid und 1,9 a 40 % wässrige NaOH-Lösung wird bei 70 bis 80 ⁰C während 2 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen und die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und aus einem Gemisch von Toluol und η-Hexan umkristallisiert, wobei man 3 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 83 bis 85 ⁰C erhält.

Herstellungsbeispiel 10

N-Acetyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylthiojmethansulfonanilid :

In Methylenchlorid werden 5,0 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio) anilin aufgelöst und 2,5 g Pyridin werden hinzugegeben und die Mischung wird mit Eis abgekühlt und mit 2,1 g Acetylchlorid versetzt. Das Gemisch wird während etwa 1 h am Rückfluß gehalten und umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und die Methylenchloridschicht wird mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird unter vermindertem Druck

909822/0740

abdestilliert. Man erhält 4,8 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)acetanilid mit einem Schmelzpunkt von 119 bis 120 ⁰C,

Ein Gemisch von 3,0 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-acetanilide 20 ml Dimethylacetamid und 1,2 g Natriumhydrid wird bei 0 ⁰C gerührt und mit 5,5 g MethansulEonylchlorid versetzt. Das Gemisch wird bei Ö °C über Nacht gerührt und umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Methylenchlorid extrahiert und die Lösung wird mit einer wässrigen Na₂CO,-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird abdestilliert. Man erhält 2,0 g der angestrebten Verbindung.

Herstellungsbeispiel 11

N-{2-CÄthoxy)äthylY-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid

Zu 5 ml Dimethylacetamid gibt man 3,0 g 2-Trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)methansulfonanilidj 1,3 g 2-(Äthoxy)äthylbromid und 0,5 g Kaliumhydroxid und das Gemisch wird während 4 h bei 60 ⁰G gerührt und umgesetzt» Nach der Umsetzung gibt man 50 ml Methylenchlorid zu dem Reaktionsgemisch und die Lösung wird in Wasser gegossen und mit einer wässrigen KOH-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen und über itfasserfreiein Natriumsulfat getrocknet» Das Methylenchlorid wird abdestilliert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung."--

Herstellungsbeispiel 12

2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-methansulfonanilid-hydrochlorid

In 100 ml Äthyläther werden 3 g 2-Tri£luormethyl-4-

(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid aufgelöst und Chlorwasserstoffgas,' welches mit Schwefelsäure und Calciumchlorid getrocknet wurde, wird in die erhaltene Lösung eingeleitet, wobei ein Festkörper ausgeschieden wird. Dieser wird filtriert, wobei man 2,8 g der angestrebten Verbindung erhält.

Typische Beispiel der erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen der Formel (I) sind in folgender Tabelle zusammengestellt.

NSO₂R₁

Tabelle 1

Ver bind	^Xl	^X2	η	Ri	R₂	' R3	R₄	phys ikalische Daten
1	H	H	0	CF₃	H	H	H-	F p.l55-157°C
2	H	H	1	CF₃	H	H	H	F p.160-163°C
3	H	H	2	CF₃	H	H	II	F p.l73-175°C
4	H	H	0	CF₃	H	Na	H	F p.310⁰C
5	Ci	H	0	CH₃	H	H	II	F p.l85-188°C
6	Br	H	0	CH₃	H	TT	II	F p.l92-195°C
7	Ci	H	2	CH₃	H	H	H	Fp.180-188⁰C
8	Ci	Ci	0	CH₃	H	H .	H	Fp.205-210°C
9	Ci	Ci	2	CH₃	H	H -	H	Fp.235-240⁰C
10	H	H	0	CH₃	CF₃	η ;	II	Fp.l30-134°C
11	H	H	1	CH₃	CF₃	H	II	Fp.l26-128°C
12	H	H	2	CH₃	CF₃	H	H	Fp.l41-143°C
13	H	H	0	CH₃	CH₃	H	H	Fp.140-142⁰C
14	H	H	2	CH₃	CH₃	H	II

90 9 82 2/07AG

Fortsetzung Tabelle 1

Ver bind	I	^Xl	^X2	η	^Rl	^R2	R₃	R₄	physikalisehe Daten
15	ρ	H	H	0	CH₃	CH₃	-SO₂C	II H₃	I^; p. 123-125°C
16	29	Ci	H	1	CH₃	H	H	H	F p.l80-186°C
17	30	H	H	0	CH₃	H	SO₂CI	I₃ II	Fp. 202-206⁰C
18	31	II	H	0	CH₃	H	H	H	Fp.130-132⁰C
19 '	32	H	H	2	CH₃	H	H	Li
20	H	H	0	CH₃	CF₃ -S	O₂CH₃	H	Fp.l45-146°C
21	H	H	2	CH₃	CF₃	Na	H	Fp. 199-204⁰C
22	Ci	H	0	CF₃	H	H	II	Fp. 166,-168 °C
23	Ci	H	1	CF₃	H	H	H	Fp.170-174⁰C
24	Ci	H	2	CF₃	H	H	H	Fp.234-237°C
25	H	H	0	CF₃	CH₃	H	H	Fp. 83- 85 ⁰C
26	H	H	2	CF₃	CH₃	H	H
Br	H	2	CH₃	H	H	H	F p.230-235°C
H	H	0	CH₃	NO₂	H	H	F p.l34-138°C
H	H	0	CH₃	CF₃	H	5-Ci	Fp.l30-133°C
H	H	2	CH₃	CF₃	H	5-Ci	Fp.l74-177°C
Br	H	0	CH₃	CF₃	H	H
Br	H	2	CH₃	CF₃	H	H	Fp.211-215°C

909822/0740

JkS

Forsetzung Tabelle 1

Ver bind	^χζ	η	^Rl	^RZ	R₃	^R4	physikalische Daten
33	Ci	0	CH₃	CF₃	H	H	Fp.95-100°C
34	Ci	1	CH₃	CF₃	H	H	P.p. 140-144 "C
35	Ci	Z	CH₃	CF₃	H	H	Fp.150-153⁰C
36	H	Z	CH₃	CF₃	H	H	F p.l7Z-176°C
37	H	. 1	CH₃	CF₃	-SO₂CH₃	H	F p.64-68"C
38	H	Z	CH₃	CF₃	-SO₂CH₃	II	F.p.71-75°C
39 ,	H	Z	CH₃	CF₃	"C₂H₅	H
40	H	0	CH₃	CF₃	-COCH₃	II
41	H	Z	CH₃	CF₃	-SO₂CH₃	H	Fp.l43-145°C
4Z	Ci .	0	CH₃	CF₃	-SO2CH₃	H	F p.l8Z-184°C
43	H	0	CH₃	CF₃	-CH₂CH- CH₂	H	Fp. 92-94⁰C
44	H	Z	3Ho	CF₃	-CH₂CH= CH₂	H
45	H	0	CH₃	CF₃	-COCzH₅	H
46	H	Z	CH₃	CF₃	-COC₂H₅	H
47	H-	0	CH₃	CF₃	H	H
48	H	0	CH₃	CF₃	-C₂H₅	II
49	H	0	CH₃	CF₃ ■	-C₂H₄OC₂H₅	H
50 (	H	0	CH₃	CF₃	H	H
"Xl
Ci
Ci
Ci
CH₃
H
H
H
H
CH₃
Ci
H
H
H
H
H
H
H

--34·

Fortsetzung Tabelle 1

biiid	.^Xl	^X2	η	R₁	*2	%	^R4	physikalische Daten
51	H	H	0	^C2^H5	CF₃	H	H
52	H	H	2	^C2^H5	CF₃	H	H
53	II	H	0	CH₂C/	CF₃	H	H	F p.110-112⁰C
54	H	H	2	CH₂Cj?	CF₃	H	H	F p.238-241°C
«55	H	H	0	CH₃	CF₃	H	H	F p.140-146⁰C
56	H	H	0	CH₃	CF₃	-CH₂COCH₃	H
57	H	H	2	CH₃	CF₃	-CH₂COCH₃	H	F.p.203-207⁰C

* HCl Salz

Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben ausgezeichnete herbizide Wirkungen. Sie können daher als Wirkstoffe in agro-chemischen Mitteln^verwendet werden, und zwar gemäß den nachfolgenden Versuchsbeispielen. Im folgenden sollen die herbiziden Wirkungen im einzelnen erläutert werden,

CD Die erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen zeigen ausgezeichnete herbizide Effekte gegenüber einjährigen Gramineen-Unkräutern, itfxe Echinochloa crusgalli, Digitaria adscendens Henr.; Alopecurus aequalis Sobold. var. amurensis Ohwi; perennierenden Gramineen-Unkräutern, wie Sorghum halepense Pers., Cynodon dactylon Pers.·, Agropyron repens Beauv. sowie gegenüber einjähr. breitblättrigen Unkräutern, wie Cardamine fluxuosa With.; Ixeris dentata Nakei; Chenopodium album L.; Amaranthus retroflexus L.. Die Sulfonanilid-Verbindungen sind insbesondere wirksam zur

—a* -

Einschränkung des Wachstums von unterirdischen Teilen (Wurzeln) und Schößlingen von perennierenden Gramineen-Unkräutern und zur Verhinderung des erneuten Wachstums derselben.

(2) Die SuIfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben eine hervorragende herbizide Wirkung by Cyperaceae-Unkräutern. Sie eignen sich insbesondere zur Unterdrückung des Wachstums von Luftteilen von Cyperus esculentus, welches eines der schädlichsten Unkräuter ist, und zwar durch Bodenbehandlung vor dem Pflanzen, durch Preemergenzßodenbehandlung und durch Blattbehandlung. Ferner eignen sich die erfindungsgemäßen Sulfonanilid-Verbindungen zur Unterdrückung des Wachstums des unterirdischen Stengels einschließlich des Rhizoms und der Knolle und sie verhindern ein erneutes Wachsen dieser Teile.

(3) Die erfindungsgemäßen Sulfanilid-Verbindungen sind im wesentlichen gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen, wie Baumwolle und Erdnuß nicht phytotoxisch. Demgemäß kann man sie zur selektiven Bekämpfung von in hohem Maße schädlichen Kräutern verwenden, und zwar auf llochlandfeldern für Nutzpflanzen.

Die erfindungsgemäßen Sulfanilid-Verbindungen können an verschiedensten Orten angewandt werden, z.B. auf Hochland-Feldern, Reisfeldern, Obstplantagen, Maulbeer-Farmen, in Wäldern, an Rainen, auf Plätzen und auf Fabrikgeländen. Mit dem erfindungsgemäßen Mittel kann die Bodenoberfläche behandelt werden oder das Mittel kann in die Erde eingearbeitet werden oder es kann zur Blattbehandlung verwendet werden. Die herbiziden Mittel gemäß vorliegender Erfindung können in Form wässriger Dispersionen vorliegen oder in Form eines emulgierbaren Konzentrats, einer mit Wasser mischbaren

909822/0740

Lösung, eines benetzbaren Pulvers, eines Staubs oder eines Granulats. Bs können verschiedenste Hilfsstoffe und Zusatzstoffe vorhanden sein, z. B. Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Emulgatoren oder Benetzungsmittel. Als Hilfsstoffe kommen feste Trägerstoffe in Frage, wie Diatomeenerde, Löschkalk, Calciumcarbonat, Talkum, feines Siliciumdioxid, Kaolin, Bentonit, Jeeklit, Vermiculit und Sand. Als Lösungsmittel kommen Benzol, Toluol, Xylol, Naphtha-Lösungsmittel, Äthanol, Dioxan, Isophoron, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon und Wasser in Frage. Vorzugsweise verwendet man anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumalkylsulfat, Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumligningsulfonat, Polyoxyäthylenlauryläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanhydridfettsäureester, NatriumnaphthalinsuIfonat-Formaldehyd-Kondensat, das Sulfat des Polyoxyäthylenalkylaryläthers, PoIyäthylenglycololeyläther.. und Polyäthylenglycoldodecylphenyläther in Frage. Ferner können gegebenenfalls Zusatzstoffe, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natriummetasilikat und Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Gummiarabicum, Stärke und Kasein zugesetzt werden.

Die Mengenverhältnisse der Trägerstoffe und des Wirkstoffs hängen ab von der Art des Mittels. Im folgenden seien typische und bevorzugte Mengenbereiche^; angegeben:

Übliche Menge bevorzugte Menge (Gew.-I) (Gew.-I)

Wirkstoff 1 bis 90 1 bis 70

Trägerstoff oder

Lösungsmittel 5 bis 99 25 bis 99

oberflächenaktives

Mittel 0 bis 30 1 bis 20

909822/0740

—44. -

Im folgenden seien die Mengenbereiche der Komponenten für einzelne Typen des erfindungsgemäßen Mittels angegeben:

Granulat:

Wirkstoff 1 bis 30 Gew.-⁰*

Trägerstoff 60 bis 99 "

oberflächenaktives Mittel 0 bis 15 "

Benetzbares Pulver:

Wirkstoff . 20 bis 85 Gew.-⁸»

Trägerstoff 5 bis 75 "

oberflächenaktives Mittel 5 bis 10 "

Staub: _■

^:;- Wirkstoff 3 bis 20 Gew.-I

Trägerstoff 75 bis 97 "

oberflächenaktives Mittel 0 bis 5 "

emulgierbares Konzentrat:

Wirkstoff 10 bis 50 Gew.-⁰S

Lösungsmittel 25 bis 80 "

oberflächenaktives Mittel 10 bis 30 "

Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können zusammen mit anderen Agrochemikalien, z. B. mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden sowie zusammen mit Düngemitteln und Bodenverbesserungsmitteln verwendet werden. Bei bestimmten Kombinationen treten synergistische Erscheinungen auf.

Die Dosis der Sulfonanilid-Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung hängt ab von den Wetterbedingungen und von den Bodenbedingungen sowie von der Art des Mittels, von der Jahreszeit, der Anwendungsmethode und der Art der zu behandelnden Unkräuter. Die Dosis des Wirkstoffs liegt

909822/0740

gewöhnlich im Berich von 0,1 bis 1 000 g/ar und vorzugsweise im Bereich von 2,5 bis 500 g/ar und speziell im Bereich von 5 bis 100 g/ar Cl ar = 100 m²).

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Versuchsbeispielen näher erläutert.

Versuchsbeispiel 1

Es wird jeweils ein Topf mit 1/10 m² Oberflächen mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Eines spezifische Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird der Erde beigemischt, derart, daß man eine behandelte Schicht mit einer Tiefe von etwa 5 cm erhält. Dann werden die Samen von Sojabohnen, Baumwolle, Flachs, Raps, Gurken, Mais, Weizen und Reis in die behandelte Schicht eingesäht. Ferner werden Knollen von Cyperus rotundus L. gepflanzt. Man läßt die Pflanzen in einen Treibhaus unter üblichen Wachstumsbedingungen wachsen. 25 Tage nach dem Sähen wird der Wachstumszustand der einzelnen Pflanzen und Unkräuter untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Bewertung erfolgt dabei in 10 Abstufungen gemäß folgendem Standard:*

10: Vollständige Wachstumsunterdrückung

ohne Keimung ;

1: Wuchszustand wie bei unbehandelten Pflanzen oder Unkräutern.

909822/0740

Tabelle 2

	Nutzpflanzen	Wirkstoff	10	20	Verbindung	10	20
	Sojabohne	Verbindung			No. 3
	Baumwolle	No. 1
Menge des Wirkstoffs	Flachs	1	1	3	3
(g/arO	Raps	1	1	1	3
Gurken	1	1	3	3
Mais	2	3	6	9
Weizen Reis	5	5	10	10
	8	10	9	10
"Unkräuter	10	10	10	10
C. rotundus L.	10	10	10	10
"D,- adscendens Ilenr.
A. a^qualis Sobol.	6	10	8	10
C. flexuosa With	10	10	10	10
I. dentata Nakai	10	10	10	10
7	10	10	10
10	10	10	10

Bemerkung:

Es werden die folgenden Unkräuter eingesetzt:

Cyperus rotundus L.

Digitaria adscendens Henr.

Alopecurus aequalis Sobol. var. amure'nsis Ohwi Cardamine flexuosa With Ixeris dentata Nakai

909822/0740

Hs wird jeweils ein Topf mit 1/10 m² mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Eine spezifische Menge des Wirkstoffs wird in die Erde eingemischt, und zwar in einer Menge von 40 g/ar. Man erhält dabei eine Behandlungsschicht mit einer Tiefe von etwa 5 cm. Danach wird die Knolle von Cyperus rotundus L. eingepflanzt. In einem Treibhaus läßt man die Pflanzen unter normalen Wachstumsbedingungen wachsen. 30 Tage nach der Bodenbehandlung werden die natürlich wachsenden Unkräuter in zwei Gruppen eingeteilt, nämlich in Gramineen-Unkräuter, wie Digitaria adscendens Henr., Echinochloa crus-galli Beauv. und breitblättrige Unkräuter, wie Polygonum longisetum De Bruyn, Ixeris dentata Nakai und Erigeron philadelphicus L.. Das. Wachstum dieser Unkräuter und von Cyperus rontundus L. wird festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Es wird der gleiche Standard wie bei Beispiel 1 verwendet.

909822/0 740

Tabelle 3

Wirkstoff	Wachstumshemmung	breitblättr, Unkräuter	Cyperus ro- tundus L.
Verbindung No. 5	Gramineen— Unkräutex	7	7
No. 7	7	6	3
No. 8	7	-	4
No. 9	4 .		4
No. 10	3	6	10
No. 11	9	9	10
No. 12	10	• 10	10
No. 17	10	-
No. 20	3	3	9
No. 22	5	10	9
No. 23	10	7	9
No. 24	10	10	7
No. 30	10	9	10
No. 37	10	10	10
No. 38	10	10	10
No. 40	10	10 "	10
10

909822/0740

Versuchsbeispiel 5

Man arbeitet nach dem Verfahren des Versuchsbeispiels 2 wobei man jedoch Baumwollsamen und Erdnüsse zur Zeit der Einpflanzung der Knolle von Cyperus rotundus L.

säht. Die Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird herabgesetzt Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle 4

Wirkstoff	Menge des Wirkstoffs Cg/arJ	Wachstumshemmung	Erd nuß	Gram. Unkräu ter	breit- blätti Unkr.	C. ro- . tundu L.
Verbindung No. 10	10 20	Baum wolle	1 1	8 10	■ 4	9 10
No. 11	10 20	1 1	1 1	8 10	8 8	9 10
No. 12	10 20	1 1	1 1	10 10	9 10	10 10
No. 22	10 20	1 1	1 1	9 • 10	8 10	6 9
No. 23	10 20	1 1	1 1	6 • 10	4 6	6 7
No. 24	10 20	1 1	1 1	8 : 10	4 9	4 6
No. 38	10 20	1 1	1 £	10 10	8 10	9 10
No. 40	10 20	1 1	1 1	9 10	8 10	9 10
1 .1

909822/0740

—se—

Versuchsbeispiel 4

Hs wird jeweils ein Topf mit 1/10 m* mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Ferner werden Knollen von Cyperus rontundus L. eingepflanzt und mit Erde bedeckt. Es wird jeweils eine wässrige Dispersion mit einer spezifischen Menge des Wirkstoffs auf die Oberfläche der Erde aufgesprüht. 8 Tage nach dieser Behandlung wird der Wachstumszustand der Unkräuter beurteilt, und zwar gemäß dem Standard des Versuchsbeispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt,

Tabelle 5

Wirkstoff	Menge des	Wachstumshemmung	breitblättr	Cyperus ro-
	Wirkstoffs Cg/ar)	Gramineen-	Unkräuter	tundus L.
		Unkräuter	-	7
Vorbinduni,	10	9	5	9 !
No. 10	20	10	10	9
	40	10	4	7
	10	9	6	9
No. 11	20	10	9	9
	40	10	9"	7
	10	9	10	9
No. 12	20	10	10'	9
	40	10	9.	7
	10	8	9:	8
No. 22	20	10	9	8
	40	10	7	-
	10	8	10	5
No. 23	20	9	9	7
	40	10	5	3
	10	7	8	5
No. 24	20	8	10	7
	40	9	4	7
	10	9	6	9
No. 40	20	10	10	9
	40	10

909822/0740

—3-H-

Ve2\sm.;_hsJ)c i spiel 5

Ks wird jeweils ein Topf mit 1/50 in² mit lirde gefüllt und eine spezifische Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird der lirde in einer· ScIi icht 1 i e fe von etwa 5 cm zugeni i seht. In die lirde pflanzt man in einer Tiefe von etwa 1 cm das Rhizoni von Sorghum halepense Pers. und Schösslinge von Cynodon dacty-Ion l'ers. (in zwei Fl ächenbere ichen) . l^;erner wird das Rhizom von Agropyron repens Beauv. in einem Flächen bore ich eingepflanzt. S Tage nach der Behandlung wird der Wachstumszustand untersucht, wobei der Bewertun.g.sst ancki rd gemäß Versuchsbeispiel 1 herangezogen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestelit.

Tabelle 0

Wirkstoff	Menge des	\	Verbindung	10	Wa c hi	5turnshemmung	Agropyr	311
	Wi i-l· etnl" l'c	No. 10	20			repens
\g/arj		40	•Sorghum	Cynodon	Beauv.
\		10	lalepen-	dacty-	9
No. H	20	io Pers.	lon Pcis	10
	40	4	10	10
	10	6	10	10
No. 37	20	9	' 10	10
	40	9	10	10
	10	10	' 10	9
No. 38	20	10	• 10	10
	40	9	^; 8	10
2-Methyl-4-	10	10	10	10
(phenylsulfonyl)	20	10	10	10
trifluoromelhao·		9	9	10
sulfonanilid	40	10	10	2
(USP 4,005,141)		10	10	3
1	1
1	2	4

2	5

909822/0 7 40

BAD ORiGiNAL

Vcrsuc]isl)c i sp ic 1 b

Hs wird jeweils ein Topf mit 1/50 in² mit Iirdc gefüllt. In diese lirde"pflanzt man in einer Tiefe von etwa 2 cm Schoss 1inge von Cynodon dactylon Fers, und Knollen von Cyperus rotundus I... Sobald die Pflanzen von (Zyperns rotuiidus Ii. das b- bis 8-b lät t r i ge Stadium erreicht haben, wird jeweils eine wässrige Dispersion des jeweiligen Wirkstoffs mit einem Gehalt von 0,5 Gew.-'ί Benutzungsmittel auf die Blätter und Stenge Γ aufgesprüht und zwar in einer Menge von 5 1/ar. 8 Tage nach der Sprühbehandlung wird der Wachstumszustand beurteilt, und zwar dem Bewertungsstandard des Versuchsbeispiels 1. Die Hrgebnisse sind in Tabelle 7 zusammengeste]It.

Tabei Ie 7

Wirkstoff	Menge des Wirkstoffs Cg/ar)	Wa c h s	t umshemmung
Verbindung No. 10	10 20 40	L'ynodon dactyl on Fers.	Cyperus rotundus L
No. 12	10 2 0 40	9 9 10	7 8 9
2- Methyl-4- (plienyl- sulfonyljtrifluor - methan-s ulf oaariilid (USP 4,005,141)	10 20 40	9 · 9 ^: 10	8 ü ϋ
1 1 2	1 3 4

90 9 822/0'740

BAD ORIGINAL

Im folgenden seien einige Beispiele der erfindungsgemäßen Mittel angegeben.

Herbizides Mittel 1

4 - C Py r id i n-2-y 1-sii I fony 1) t r if 1 uor-

niethansu 1 fonani 1 id 20 Gew.-Teile

Xylol <iO "

Mischung eines PolyoxyäthyIen-

phenyIphenol-Derivats und eines

Po1y oxy ä thy 1 en-a1ky1a ryläthers,

eines Polyoxyät hy 1 ensorb itanhydr id-

alkylats und eines Alkylaryl-

sulfonats 20 "

Die Komponenten werden zu einem emu I gierbaren Konzentrat vermischt.

Herbizides Mittel 2

N-Acety 1 -2-tri f 1 uorniethy 1-4-Cpyridin-

2-yl -th i ojmethansu 1 fonani 1 id 15 (lew.-Teile

Xylol 0 5 "

Po lyoxyäthylenstearat 20 "

Die Verbindungen werden zu einem einulgierbaren Konzentrat vermischt.

Herb i ζ ides Mi ttol 5

4-(Pyridin-2-y1-su1fony1)trj fluormethansu 1 fonanil id 3 Gew.-Teile

Kaolinpulver 50 "

Talkum 4t> "

Nat riumnaphthalinsu 1fonat-Formaldehyd-Kondensat 1 "

Die Komponenten werden gleichförmig vermischt und zu einem Stäubepulver pulverisiert. Die Herstellung wird unter Verwendung von 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylsulfony1)methansulfonani1 id als Wirkstoff wiederholt, wobei ebenfalls ein Stäubemittel erhalten wird.

909822/0740

Herbizides Mitte 1 A

4- CPy rid in-2-yl -tIiLo) tri fluor-

methan-sulfonani1 id <1() Gew.-Teile

Jeeklit "(IIauptkomponente : Kaol ini t) 55 " Nat ri ania 1 kylbenzol sulfonat 2 "

Mischung gleicher Mengen von feinem Siliciumdioxid und
Polyoxyäthylenalkylaryläther 3 "

Die Komponenten werden vermischt und pulverisiert, wobei man eine benetzbares Pulver erhält. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 2-TriΠuormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)methansulfonani1 id als Wirkstoff, wobei ebenfalls ein benetzbares Pulver erhalten wird.

Herbizides Mittel 5

4-(Py rid in-2-y]-sulfonyl)t ri fluormethansulfonanilid 7 Gew.-Teile

Ben ton it F. 8 "

Jeeklit 30 "

Natriuinligninsul fonat 5 "

Die Komponenten werden vermischt und eine geeignete Menge Wasser wird hinzugesetzt und das Gemisch wird granuliert. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 4- (5-Chlorpy rid in-2-yl-sulfonyl) trif Ijaormethansul fonanilid als Wirkstoff. Es wird dabei ebenfalls ein Granulat erhalten.

Herbizides Mittel 6

2-Methyl-4-(pyridin-2-yl-sulfbnyl)-

trifluormethansulfonanilid 10 Gew.-Teile

Xylol 80 " Calciumalkylbenzolsulfonat 3 "

PoIyoxyäthylensorbitanhydrid fettsäureester 7 "

09822/0740

Die Verbindungen werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.

Herbizides Mittel 7

Jceklit 78 Gew.-Teile

feines Siliciumdioxid 15 "

Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd- 2 " Kondensat

Sulfat von Polyox;. äthylenalkyl-

aryläther 5 "

Die Komponenten werden vermischt und die erhaltene Mischung wird mit 2-Trifluormethyl-4Cpyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 vermischt, wobei ein benetzbares Pulver erhalten wird.

Herbizides Mittel 8

Natriumsalz von 2-Trifluormethyl-4-

4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-methan-

sulfonanilid 20 Gew.-Teile

Il

Polyäthylenglycoloctylphenylather 5
Natriumdodecylbenzolsulfonat ' 2 " Wasser . 73 "

Die Komponenten werden gleichförmig vermischt, wobei eine wassermischbare Lösung erhalten wird.

909822/0740

Claims

PATENTANSPRÜCHE

SuI fonan.il id-Verbindung der Formel

X₂ ^4 ^3

_Xn /H>-S-f>-^NSO2^{Rl (I)}

Λ"^Ν P)_n ^*²

wobei X. Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Trifluormethyl; X₉ Wasserstoff oder Halogen; R₁ C_t_.-Alkyl oder Halogen-(C₁_.)-alkyl; R₇ Wasserstoff, C^-Alkyl, Trif luormethyl oder Nitro; R₃ Wasserstoff, -SO₂R₁ , C_2-4-ACyI, ^.-Acylmethyl, C, ₄-Alkyl", C₁_₄-Alkoxy-C_l_₄-alkyl oder C_3-4-A]kenyl; "R₄ Wasserstoff oder Halogen und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
2. Sulfonanilid-Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel (II)

/TVg-^A-NSO₂Rl - (II)

wobei R₁ Methyl oder Trifluormethyl; R₉ ^:Wasserstoff oder Trifluormethyl; R, Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl; R. Wasserstoff oder Chlor und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Methyl; R₉ für Trifluormethyl;R„ und R. für Wasserstoff und η für eine ganze Zahl von O bis 2 stehen.

9 09 8 2 2/0740 ORiöinAl ifQ
4. Verbindung nach Anspruch. 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Trifluormethyl; R„, R₃ und R. für Wasserstoff und η für eine ganze Zahl von O bis 2 stehen.
5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R. für Methyl, R₂ für Trifluormethyl; R₃ für Wasserstoff; R₄ für Chlor und η für eine ganze Zahl von O bis 2 stehen.
6. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R₂ Trifluormethyl, R₃ Acetyl, R₄ Wasserstoff und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten.
7. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R₂ Trifluormethyl, R₃ Methylsulfonyl, R₄ Wasserstoff und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten.
8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X₁, X₂, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff, R₁ Trifluormethyl und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
9. Verbindung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß X₁ und X₂ Wasserstoff oder Halogen; R₁ C. .-Alkyl oder Trifluormethyl, R„ Wasserstoff, C._₄-Alkyl oder Trifluormethyl; R~ Wasserstoff oder -SCLR₁; R. Wasserstoff und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder ein Salz -derselben, wobei R₁ eine C._₄-Alkyl-Gruppe bedeutet, wenn X-, X₂, R₂, R₃ und R₄ jeweils Wasserstoffatome bedeuten.
10. 2-Trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid.
11. 2-Trifluormethyl-4-Cpyridiny^2-yl-sulfinyl)-methansulfonanilid.
12. 2-Trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-sufonyl)-methansulfonanilid.

909822/0740
13. 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid.
14. 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trifluormethansulfonanilid.
15. 4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfoanilid.
16. N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylthio)methansulfonanilid.
17. N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylsulfinyDmethansulfonanilid.
18. N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-ylsulfonyl)methansulfonanilid,
19. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einer Verbindung der Formel (I)

(1)

wobei X₁ Wasserstoff, Halogen, Methyl oder■TrifIuprmethyl; X₂ Wasserstoff oder Halogen; R₁ C_1-4-A]RyI oder Halogen-(C₁_₄) alkyl; R₂ Wasserstoff, C^-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro; R₃ Wasserstoff,'-SO₂R,, C_2-4-ACy], C_2-4-Acylmethyl, C₁^₄ C₁_₄-Alkoxy-C_l_₄-alkyl oder C₃_₄-Alkenyl; R₄ Wasserstoff oder Halogen und η eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder eines Salzes derselben als Wirkstoff und eines auf landwirtschaftlichem Gebiet aktzeptablen Trägerstoffes.

909822^0740
20. Herbizides Mittel nach Anspruch 19, gekennzeichnet durch eine Verbindung der Formel CII)

NSO₂Rl (II)

wobei R₁ Methyl oder Tr i fluorine thy 1, R„ Wasserstoff oder Trifluormethyl, R, Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl, R. Wasserstoff oder Chlor und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
21. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R₂ Trifluormethyl, R₃ und R₄ Wasserstoff und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
22. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Trifluormethyl, R₂, R₃ und R. Wasserstoff und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
23. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R~ Trifluormethyl, R, Wasserstoff, R. Chlor und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
24. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R₂ Trifluormethyl, R₃ Acetyl, R₄ Wasserstoff und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
25. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ Methyl, R₂ Trifluormethyl, R₃ Methylsulfonyl, R. Wasserstoff und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
26. Herbizides Mittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß X₁, X₂, R₂, R, und R₄ Wasserstoff, R₁ Trifluor-

909822/0740

methyl und η eine,ganze Zahl von O bis 2 bedeuten oder ein Salz der Verbindung.
27. Herbizides Mittel nach Anspruch 19,dadurch gekennzeichnet, daß X₁ und X„ jeweils Wasserstoff oder Halogen; R₁ C^.-Alkyl oder Trifluormethyl; R₂ Wasserstoff, C|_₄-Alkyl ^oder Trifluormethyl; R₃ Wasserstoff oder -SO₂R-R. Wasserstoff und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz dieser Verbindung und wobei R₁ eine Cj^-Alkyl-Gruppe bedeutet, wenn X₁, X-,.R-, R, und R. Wasserstoffatome bedeuten.
28. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 2-Tr if luormethyl-4- Cpyridin^-yl-thiojmethansulfonanilid.
.29. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 2-Triflormethyl-4-Cpyridin-2-yl-sulfinyDmethansulfonanilid,
30. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt

an 2-Triflormethyl-4-Cpyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid,
31. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid.
32. Herbizides Mittel nach Anspruch-19 mit einem Gehalt an 4^CPyridin-2-yl-sulfinyl)trifluormethansulfonanilid.
33. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 4-CPyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfonanilid.
34. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-methansulfonanilid.
35. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt

an N-Methylsulfonyl-2-triflormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-

909822/0740

methansulfonanilid.
36. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt

an N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-Cpyridin-2-yl-sulfonyl) methansulfonanilid.
37. Verfahren zur Bekämpfung von Graminäen-Unkräutern, breitblättrigen Unkräutern und Cyperaceen -Unkräutern in Gegenwart von Kulturpflanzen, gekennzeichnet durch Anwendung einer wirksamen Menge eines herbiziden Mittels nach Anspruch 19.
38. Verfahren zur Herstellung einer Sulfanilid-Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel CIH)

R₄

_χ^fYs-// Vnhr_c (πι)

^Χ-Ν /IU ^Ν (θ)η

wobei X₁, X„, R₂, R. und η die oben angegebenen Bedeutung haben und R_n. Wasserstoff oder C~ .-Acyl, C ...-Alkyl, C._.-Alkoxy-Cj .-alkyl oder C, .-Alkenyl bedeutet mit einer Verbindung der Formel

CIV)

wobei R₁ die oben angegebene Bedeutung hat und wobei Z Halogen oder -OSO₂R₁ bedeutet bei einer Temperatur von -15 bis 150 ⁰C in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt, worauf man gegebenenfalls die gebildete Sulfonanilid-Verbindung in ein Salz umwandelt.

909822/0740