DE2850706C3 - Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing - Google Patents

Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing

Info

Publication number
DE2850706C3
DE2850706C3 DE2850706A DE2850706A DE2850706C3 DE 2850706 C3 DE2850706 C3 DE 2850706C3 DE 2850706 A DE2850706 A DE 2850706A DE 2850706 A DE2850706 A DE 2850706A DE 2850706 C3 DE2850706 C3 DE 2850706C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
processes
alkyl
dyeing
printing
denotes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2850706A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2850706B2 (en
DE2850706A1 (en
Inventor
Jürgen Dr. 5250 Engelskirchen Reppert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2850706A priority Critical patent/DE2850706C3/en
Priority to GB7939897A priority patent/GB2037798B/en
Priority to JP14960679A priority patent/JPS5573758A/en
Priority to IT27457/79A priority patent/IT1126361B/en
Priority to CH1039679A priority patent/CH649669GA3/de
Priority to FR7928707A priority patent/FR2442253A1/en
Publication of DE2850706A1 publication Critical patent/DE2850706A1/en
Publication of DE2850706B2 publication Critical patent/DE2850706B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2850706C3 publication Critical patent/DE2850706C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0814—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
    • C09B44/04—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing amino as the only directing group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

Cationic azo dyestuffs of the formula <IMAGE> wherein: R denotes hydrogen or methyl, R1 and R2 denote hydrogen or C1- C4-alkyl, R3 denotes C1-C4-alkyl, R4 denotes C1-C4-alkyl which is optionally substituted by OH, C2-C4- alkenyl or benzyl or phenylethyl which is optionally substituted by C1-C4- alkyl or halogen, and An<(-)> denotes an anion, are prepared. Processes for dyeing and printing materials which contain acid groups and consist completely or predominantly of polymerised unsaturated nitriles, of acid-modified polyesters or of acid-modified polyamides, and processes for dyeing or printing leather, paper, tannin- treated cotton, writing liquids, printing pastes, silk, cellulose acetate and fibres containing lignin are also disclosed.

Description

2020th

und R3 Ci-Ci-Alkyl,and R 3 Ci-Ci-alkyl,

Rt gegebenenfalls durch OH substituiertes Ci-Ci-AIkyl, C2-Ci-Alkenyl oder gegebenenfalls durch Ci—Ct-Alky! oder Halogen substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl undRt optionally substituted by OH Ci-Ci-alkyl, C 2 -Ci-alkenyl or optionally by Ci-Ct-alkyl! or halogen-substituted benzyl or phenylethyl and

An(-) ein Anion bedeuten.An (-) mean an anion.

2. Kationische Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß2. Cationic azo dyes according to claim 1, characterized in that

und R3 für Methyl oder Äthyl und R4 für Methyl, Äthyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, Allyl oder Benzyl stehen.and R3 represents methyl or ethyl and R 4 represents methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, allyl or benzyl.

3. Verfahren zur Herstellung von kationischen Azofarbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel3. Process for the preparation of cationic azo dyes of claim 1, characterized in that that one amines of the formula

3030th

O3NO 3 N

NH,NH,

diazotiert und mit Ammoniumverbindungen der Formeldiazotized and with ammonium compounds of the formula

5050

CH7-CH2-N-R, Ane CH 7 -CH 2 -NR, An e

R4 R 4

An6 On 6

oder mit Aminen der Formelor with amines of the formula

CH2-CH2-NCH 2 -CH 2 -N

kuppelt und im letzten Fall anschließend mit Verbindungen der Formelncoupled and in the latter case then with compounds of the formulas

R4—An'R 4 —An '

-CH-R4 -CH-R 4

CH CH

quaterniert, wobei die Reste R, Ri, R2, R3 und R4 und An(-) die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. An' einen als Anion An'-' abspaltbaren Rest und R'4 Wasserstoff, einen Alkylrest, dessen Anzahl der Kohlenstoffatome um 2 kleiner ist als die von R4, oder gegebenenfalls durch Ci—C4-Alkyl oder Halogen substituiertes Phenyl bedeuten.quaternized, where the radicals R, Ri, R 2 , R 3 and R 4 and An (-) have the meaning given in claim 1. An 'is a radical which can be split off as an anion An'-' and R ' 4 is hydrogen, an alkyl radical whose number of carbon atoms is 2 less than that of R 4 , or phenyl which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl or halogen.

4. Verfahren zum Färben und Bedrucken von saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.4. Process for dyeing and printing acidic group-containing materials that are completely or predominantly from polymerized unsaturated nitriles, such as acrylonitrile or vinylidenecyanide, consist of acid-modified polyesters or acid-modified polyamides, characterized in that the dyes according to Claim 1 are used.

5. Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von Leder. Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druckpasten, Seide, Celluloseacetat und ligninhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.5. Process for dyeing or printing leather. Paper, tanned cotton, writing fluids, Printing pastes, silk, cellulose acetate and lignin-containing fibers, characterized in that dyes according to claim 1 are used.

Gegenstand der Erfindung sind kationische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure- und Carbonsäuregruppen sind, der FormelThe invention relates to cationic azo dyes that are free from sulfonic acid and carboxylic acid and Are carboxylic acid groups, of the formula

O2N-<fO 2 N- <f

R2 R 2

2- CiI2-N-Rj 2 - CiI 2 -N-Rj

Ane To e

(I)(I)

R Wasserstoff oder Methyl,R hydrogen or methyl,

Ri Wasserstoff oder Ci—C4-Alkyl,Ri is hydrogen or Ci-C 4 -alkyl,

gen der Formelgene of the formula

und R3 Ci-Q-Alkyl,and R 3 Ci-Q-alkyl,

R4 gegebenenfalls durch OH substituiertes C]-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl undR 4 optionally substituted by OH-substituted C] -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl or optionally substituted by Ci-C 4 -alkyl or halogen, benzyl or phenylethyl and

An(-) ein Anion bedeuten.An (-) mean an anion.

Gegenstand der Erfindung sind außerdem Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (1) und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken der in den Patentansprüchen genannten natürlichen und synthetischen Materialien. The invention also relates to processes for the preparation of the dyes (1) and their use for dyeing and printing the natural and synthetic materials mentioned in the claims.

Bevorzugt werden Azofarbstoffe der Formel (I), worin R;, R2 und R1 für Methyl oder Äthyl und R4 für Methyl, Äthyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, Allyl oder Benzyl stehen.Azo dyes of the formula (I) in which R ;, R 2 and R 1 are methyl or ethyl and R 4 are methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, allyl or benzyl are preferred.

Als Anionen AnI ~> kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in BetrachtThe organic and inorganic anions customary for cationic dyes are used as anions Anions into consideration

Anorganische Anionen sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Jodid, Hydroxyl, Hydrogensulfat, Sulfat, Aminosulfat, Nitrat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Carbonat, Methosulfat, Äthosulfat, Cyanat oder IsocyanaLInorganic anions are, for example, chloride, bromide, iodide, hydroxyl, hydrogen sulfate, sulfate, aminosulfate, Nitrate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, carbonate, methosulfate, ethosulfate, Cyanate or IsocyanaL

Organische Anionen sind beispielsweise Formiat, Acetat, Chloracetat, Hydroxyacetat, Cyanacetat, Phenoxyacetat, Propionat, S-Chlorpropoir-·!, 2-Hydroxypionat, 2-Hydroxypropionat, 3-(j3-Hydroxyäthoxy)-propionat, Laurat, Oleat, Glykolat, Thio^ykolai, Citrat, Glycerat, Itaconat, Acrylat, Methacrylat, Crotonat, Oxalat, Malonat, Succinat, Glutarat, Adipat, Tartrat, Fumarat, Maleinat, Äthansulfonat, Aminoäthansulfonat, Methylaminoäthansulfonat, Acylaminoäthylsulfonat, Hydroxyäthansulfonat, Benzolsulfonat, Ci-Ci2-Alkylbenzolsulfonat, Benzoat, 2-Hydroxybenzoat oder 4-Hydroxybenzoat Organic anions are, for example, formate, acetate, chloroacetate, hydroxyacetate, cyanoacetate, phenoxyacetate, propionate, S-chlorpropoir- · !, 2-hydroxypionate, 2-hydroxypropionate, 3- (j3-hydroxyethoxy) propionate, laurate, oleate, glycolate, thio ^ ykolai, citrate, glycerate, itaconate, acrylate, methacrylate, crotonate, oxalate, malonate, succinate, glutarate, adipate, tartrate, fumarate, maleate, ethanesulphonate, Aminoäthansulfonat, Methylaminoäthansulfonat, Acylaminoäthylsulfonat, Hydroxyäthansulfonat, benzenesulfonate, Ci-Ci 2 alkyl benzene sulfonate, Benzoate, 2-hydroxybenzoate or 4-hydroxybenzoate

Bevorzugt sind farblose Anionen. Für das Färben aus wäßrigem Medium sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Für das Färben aus organischen Lösungsmitteln sind solche Anionen bevorzugt, die die Löslichkeit des Farbstoffs in organischen Lösungsmitteln fördern, z. B. Laurat, Oleat, Dodecylbenzolsulfonat oder Acetylamino-äthyl-sulfonat.Colorless anions are preferred. For dyeing from an aqueous medium, those anions are preferred which do not affect the water solubility of the dye too much. For coloring from organic Solvents, those anions are preferred that increase the solubility of the dye in organic solvents promote, e.g. B. laurate, oleate, dodecylbenzenesulfonate or acetylamino-ethyl-sulfonate.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren gegeben. Vorzugsweise liegen die Farbstoffe als Chloride. Hydrogensulfate, Sulfate, Methosulfate oder Acetate vor. Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden.The anion is generally given by the manufacturing process. Preferably the dyes are located as chlorides. Hydrogen sulfates, sulfates, methosulfates or acetates. The anions can be known in Way to be exchanged for other anions.

Die Farbstoffe der Formel (I) erhält man in an sich bekannter Weise durch Diazotierung von Aminen der FormelThe dyes of the formula (I) are obtained in a manner known per se by the diazotization of amines formula

(U)(U)

und Kupplung entweder mit Anirnöniumvefbiridun-and coupling either with anirnöniumvefbiridun-

CH1-CH-,CH 1 -CH-,

»I»I.

-N — R3 An= R4 OP) -N - R 3 An = R 4 OP)

oder mit Aminen der Formelor with amines of the formula

RiRi

R1 R 1

2020th

CH1-CH1-N QV)CH 1 -CH 1 -N QV)

R3 R 3

und im letzten Fall anschließende Quatemierung mit Verbindungen der Formeland in the latter case subsequent quaternization with compounds of the formula

R4—An'R 4 —An '

oderor

CH2 ch-r;CH 2 ch-r;

(V)(V)

(VI)(VI)

In den Formeln III—V haben R-R4 und An'-'die in Formel I angegebene Bedeutung, An' bedeutet einen als Anion abspaltbaren Substituenten, und R4' ist Wasserstoff, ein Alkylrest, dessen Anzahl der Kohlenstoffatome um 2 kleiner ist als die von R4, oder gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes Phenyl.In the formulas III-V, RR 4 and An '-' have the meaning given in formula I, An 'denotes a substituent which can be split off as an anion, and R 4 ' is hydrogen, an alkyl radical whose number of carbon atoms is 2 less than that of R 4 , or phenyl optionally substituted by Ci-C 4 -alkyl or halogen.

Die Quatemierung mit den Veibinduhg^n VI findet in Gegenwart von Verbindungen, die unter den Quaternierungsbedingungen ein Anion An<~>liefern, statt.The quaternization with the Veibinduhg ^ n VI takes place in The presence of compounds which give an anion An <~> under the quaternization conditions take place.

Herstellungen dieser Art sind beispielsweise aus der DE-OS 23 09 528 und der DE-OS 25 48 879 bekannt.Manufactures of this type are known from DE-OS 23 09 528 and DE-OS 25 48 879, for example.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und Vinylidencyanid, oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Die Fasern sind beispielsweise in den US-Patentschriften 30 18 272. 3166531. 3039990 und 3454351 beschrieben. Sie eignen sich weiterhin für die übrigen bekannten Anwendungen kationischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat, von tannierter Baumwolle und Papier, zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck.The new dyes are suitable for dyeing, printing and bulk dyeing of acidic groups containing materials, especially of products that are completely or predominantly polymerized unsaturated nitriles, such as acrylonitrile and vinylidenecyanide, or from acid-modified polyesters or from acid modified polyamides exist. The fibers are described, for example, in U.S. Patents 3,018,272. 3166531, 3039990 and 3454351. she are also suitable for the other known uses of cationic dyes, such as dyeing and printing on cellulose acetate, tanned cotton and paper, for the production of ballpoint pen pastes and stamp inks and for use in rubber printing.

Das Färben wird in bekannter Weise aus neutraler oder schwach saurer Flotte bei 40—10Q0C oder unter Druck bei über 1000C durchgeführt, Es kann unter Zusatz Von Üblichen Hilfsmitteln erfolgen, z, B. in Gegenwart von Retardern oder Emulgatoren,Dyeing is carried out in a known manner from neutral or weakly acid liquor at 40-10Q 0 C or under pressure at about 100 0 C, it can be done with the addition of usual aids, such, for example in the presence of retarders or emulsifiers,

Bei der Verwendung zum Bedrucken der angegeben nen Materialien werden den Druckfarben übliche Hilfsmittel, wie Netz- und Verdickungsmittel zugesetzt. Die Färbungen und Drucke auf den zuerst genanntenWhen using for printing the specified Conventional auxiliaries, such as wetting agents and thickeners, are added to the printing inks. The dyeings and prints on the former

Materialien, insbesondere auf Polyacrylnitril, zeichnen sich durch ihr hohes Echtheitsniveau, eine gute Affinität zur Faser, vor allem durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib-, Pekatur-, Sublimier und Schweißechtheiten aus. Sie eignen sich außerdem ausgezeichnet zum Färben in Mischungen mit anderen kationischen Farbstoffen.Materials, especially those based on polyacrylonitrile, are characterized by their high level of fastness and good affinity to the fiber, especially through very good light, wet, rub, pecature, sublimation and perspiration fastnesses. she are also excellent for dyeing in mixtures with other cationic dyes.

Diese vorteilhaften Eigenschaften der neuen Farbstoffe übertreffen zum Teil in überraschender Weise die von bekannten, naheliegenden Farbstoffen. So besitzen die neuen Farbstoffe gegenüber den aus den deutschen Offenlegungsschriften 20 24 184, 20 41690 und 20 59 947 bekannten Farbstoffen, die sich von 2,4-Dinitro-6-brombenzoI ableiten, eine verbesserte Lichtechtheit. Der Farbstoff, der nach der deutschen Auslegeschrift 15 44 563, Beispiel 8, aus den in den Spalten 19/20 — Lfd. Nr. 10 — beschriebenen Komponenten, d.h. durch Kupplung von diazotierten! 2,6-Dibrom-4-nitrobenzol mit N-Äthyl-N-(/?-dimethyIaminoäthyl)-m-toluidin in schwefelsaurer Lösung hergestellt wird, ist dem nächstvergleichbaren neuen Farbstoff in seiner Affinität zur Polyacrylnitrilfaser bei höheren pH-Werten unterlegen. Some of these advantageous properties of the new dyes surprisingly surpass them of known, obvious dyes. So have the new dyes compared to the German ones Offenlegungsschriften 20 24 184, 20 41690 and 20 59 947 known dyes, which are different from 2,4-dinitro-6-bromobenzoI derive improved lightfastness. The dye, according to the German interpretation 15 44 563, example 8, from the columns 19/20 - Consec. No. 10 - described components, i.e. by coupling of diazotized! 2,6-dibromo-4-nitrobenzene with N-ethyl-N - (/? - dimethyIaminoäthyl) -m-toluidine in sulfuric acid solution is the inferior to the next comparable new dye in its affinity for polyacrylonitrile fibers at higher pH values.

Beispiel 1example 1

26 g 2,6-Dibrom-4-nitro-anilin werden bei 30—35° C unter Rühren in kleinen Portionen in eine Mischung aus 40 ml konz. Schwefelsäure und 14,5 ml 41%iger Nitrosylschwefelsäure eingetragen und weitere 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt26 g of 2,6-dibromo-4-nitro-aniline are stored at 30-35 ° C while stirring in small portions in a mixture of 40 ml of conc. Sulfuric acid and 14.5 ml of 41% Entered nitrosylsulfuric acid and stirred for a further 2 hours at this temperature

28,5 g 2-(N-Äthyl-N-phenyl-amino)-äthyI-trimethylammoniummethylsulfat und 1 g Amidosulfonsäure werden in 100 ml Wasser gelöst Nach Zugabe von Eis fügt man obige Diazoniumsalzlösung bei maximal 5°C unter Rühren zu. Anschließend wird durch Zugabe von ca. 60 ml 3O°/oiger Natronlauge ein pH-Wert von ca. 0,2 eingestellt Nach Beendigung der Kupplung verdünnt man mit 1 Ltr. Wasser und saugt den gebildeten Farbstoff ab. Das Kation des gebildeten Farbstoffs besitzt die Formel28.5 g of 2- (N-ethyl-N-phenyl-amino) -äthyI-trimethylammoniummethylsulfat and 1 g of sulfamic acid are dissolved in 100 ml of water. After adding ice, add the above diazonium salt solution is added at a maximum of 5 ° C. with stirring. Then add approx. 60 ml of 30% sodium hydroxide solution has a pH of approx. 0.2 discontinued After the coupling has ended, the mixture is diluted with 1 liter of water and the resultant is sucked off Dye off. The cation of the dye formed has the formula

O2NO 2 N

C2H5 C 2 H 5

CH2-CH^-N(CHj)3 CH 2 -CH ^ -N (CHj) 3

Getrocknet stellt der Farbstoff ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst.When dried, the dye is a brown powder that dissolves in water with a brown color.

Beispiel 2Example 2

Ersetzt man in Beispiel 1 die Kupplungskomponente durch 30 g 2-(N-Äthyl-N-3'-methyl-phenyl-amino)-äthy!- trimethylammoniummethylsulfat, so erhält man einen Farbstoff, dessen Kation der FormelIf in Example 1 the coupling component is replaced by 30 g of 2- (N-ethyl-N-3'-methyl-phenyl-amino) -ethy! - trimethylammonium methyl sulfate, a dye is obtained whose cation has the formula

O2NO 2 N

C2H5 C 2 H 5

CH2-CH2-N(CHj)3 CH 2 -CH 2 -N (CHj) 3

entspricht und der Polyacrylmaterialien nach Beispiel 2 in echten braunen Tönen färbt.corresponds and dyes the polyacrylic materials according to Example 2 in real brown tones.

Ersetzt man in Beispiel 1 die Kupplungskomponente durch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen, so erhält man Farbstoffe, die Polyacrylnitril in den angegebenen Tönen färben:If the coupling component is replaced in Example 1 by the compounds listed in the table below, this is how you get dyes that color polyacrylonitrile in the specified shades:

CHjCHj

RR. CH2 CH 2 RR. -CH2-N-R2
I -CH 2 -NR 2
I. R,R, R;R; Farbton auf
PolyacrylnitrilHue on
Polyacrylonitrile HH I
CH,I.
CH, CH,CH, -CHj-CH = CH2 -CHj-CH = CH 2 gelbbraunyellow-brown Beispiel-Nr.Example no. Cl-I3 Cl-I 3 C4H,C 4 H, -CH2-C6H5 -CH 2 -C 6 H 5 braunBrown 33 HH C2H5 C 2 H 5 -CH2-CH-CHj-CH 2 -CH-CHj gelbbraunyellow-brown 44th OHOH 55 CHjCHj C2H5 C 2 H 5 -CH2—CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH braunBrown 66th

Beispiel 7Example 7

0,8 g des in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden unter Zusatz von 3 ml 30%iger Essigsäure in 3 1 Wasser gelöst. In dieses Bad gibt man bei 40-500G 100 g Polyacrylnitrilgarn, erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb von ca. 40 Minuten bei 1000G und färbt bei dieser Temperatur etwa 1 Stunde. Es resultiert eine gelbbraune Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.0.8 g of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 3 l of water with the addition of 3 ml of 30% strength acetic acid. In this bath at 40-50 0 G was added 100 g of polyacrylonitrile, the temperature of the dye bath is increased within about 40 minutes at 100 0 G and dyed at that temperature for about 1 hour. The result is a yellow-brown dyeing with excellent fastness properties.

Beispiet 8Example 8

Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wurde:A polyacrylonitrile fabric is printed with a printing paste, which is produced in the following manner became:

30 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs, 50 Teile Thiodiäthylenglykol, 30 Teile Cyclohexanol und 30 Teile 30%iger Essigsäure werden mit 330 Teilen heißem Wasser übergössen und die erhaltene Lösung zu 500 Teilen Kristaügurnrni (Gummi srabicum als Verdikkungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch 30 Teile Zinknitratlösung zugesetzt.30 parts of the dye described in Example 1, 50 parts of thiodiethylene glycol, 30 parts of cyclohexanol and 30 parts Parts of 30% acetic acid are poured over with 330 parts of hot water and 500 parts of the resulting solution Share Kristaügurnrni (gum srabicum as a thickener) given. Finally, 30 parts of zinc nitrate solution are added.

Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült. Man erhält einen braunen Druck mit guten Echtheitseigenschaften.The pressure obtained is dried, steamed for 30 minutes and then rinsed. You get one brown print with good fastness properties.

Beispiel 9Example 9

Sauer modifizierte Polyglykolterephthalatfasern werden bei 2O0C im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 bis 10 g Natriumsulfat, 0,1 bis 1 g Oleyalkoholpolyglykoiäther (aus 1 Mol Oleylalkohöl + 50 Mol Äthylenoxid), 0 bis 15 g Dimethylbenzyldodecylarrirnöhiümchlorid und 0,15 g des Farbstoffs des Beispiels 1 enthält und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb 30 Min. auf 1000G und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine braune Färbung von sehr guten Echtheifseigenschäfteri.Acid-modified Polyglykolterephthalatfasern be at 2O 0 C in a liquor ratio 1: introduced 40 in an aqueous bath containing, per liter, 3 g to 10 sodium sulfate, 0.1 to 1 g Oleyalkoholpolyglykoiäther (from 1 mole Oleylalkohöl + 50 moles of ethylene oxide), 0 to 15 g Dimethylbenzyldodecylarrirnöhiümchlorid and 0.15 g of the dye of Example 1 and was adjusted to pH 4 to 5 with acetic acid. The mixture is heated within 30 min. At 100 0 G and the bathroom holds 60 minutes at this temperature. The fibers are then rinsed and dried. A brown coloration with very good authenticity properties is obtained.

Beispiel 10Example 10

Aus 15 Teilen des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs, 15 Teilen Polyacrylnitril und 70 feilen Dimethylform-".mid wird eine Stammlösung hergestellt die zu einer üblichen Spinnlösung von Polyacrylnitril zugesetzt und in bekannter Weise versponnen wird. Man erhält eine braune Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.From 15 parts of the dye mentioned in Example 1, 15 parts of polyacrylonitrile and 70 parts of dimethylform - ". Mid a stock solution is prepared which is added to a conventional spinning solution of polyacrylonitrile and is spun in a known manner. A brown dyeing with very good fastness properties is obtained.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1, Kationische Monoazofarbstoffe der Forme] Br1, Cationic monoazo dyes of the form] Br O1NO 1 N worin
Rwherein
R. Wasserstoff oder Methyl, Wasserstoff oder C1-C4-AIlCyI,Hydrogen or methyl, hydrogen or C 1 -C 4 -AlCyI, 1515th
DE2850706A 1978-11-22 1978-11-22 Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing Expired DE2850706C3 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2850706A DE2850706C3 (en) 1978-11-22 1978-11-22 Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing
GB7939897A GB2037798B (en) 1978-11-22 1979-11-19 Cationic azo dyestuffs
JP14960679A JPS5573758A (en) 1978-11-22 1979-11-20 Cationic azo dyestuff and its manufacture
IT27457/79A IT1126361B (en) 1978-11-22 1979-11-20 CATIONIC AZO DYES
CH1039679A CH649669GA3 (en) 1978-11-22 1979-11-21
FR7928707A FR2442253A1 (en) 1978-11-22 1979-11-21 CATIONIC AZO DYES, THEIR PRODUCTION PROCESS AND THEIR TINCTORIAL APPLICATIONS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2850706A DE2850706C3 (en) 1978-11-22 1978-11-22 Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2850706A1 DE2850706A1 (en) 1980-05-29
DE2850706B2 DE2850706B2 (en) 1981-01-22
DE2850706C3 true DE2850706C3 (en) 1982-02-25

Family

ID=6055367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2850706A Expired DE2850706C3 (en) 1978-11-22 1978-11-22 Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5573758A (en)
CH (1) CH649669GA3 (en)
DE (1) DE2850706C3 (en)
FR (1) FR2442253A1 (en)
GB (1) GB2037798B (en)
IT (1) IT1126361B (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544563A1 (en) * 1951-01-28 1970-05-27 Bayer Ag Process for the preparation of cyano group-containing azo dyes
DE2024184C3 (en) * 1970-05-16 1974-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azo dyes, process for their preparation and their use
DE2041690A1 (en) * 1970-08-21 1972-02-24 Bayer Ag Yellow-red-violet basic azo dyes for polyacrylonitrile etc
DE2059947C3 (en) * 1970-12-05 1975-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azo dyes, process for their preparation and their use

Also Published As

Publication number Publication date
FR2442253B1 (en) 1985-05-03
IT1126361B (en) 1986-05-21
DE2850706B2 (en) 1981-01-22
FR2442253A1 (en) 1980-06-20
CH649669GA3 (en) 1985-06-14
IT7927457A0 (en) 1979-11-20
JPS5573758A (en) 1980-06-03
GB2037798A (en) 1980-07-16
GB2037798B (en) 1983-02-09
DE2850706A1 (en) 1980-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1207531B (en) Process for the preparation of anthraquinone dyes
DE1965993C3 (en) Azo dyes free from sulfo groups, processes for their production and their use for dyeing and printing paper
DE1906709A1 (en) Basic azo dyes, their preparation and use
DE2929285C2 (en) Cationic oxazine dyes
DE2850706C3 (en) Cationic monoazo dyes, processes for their preparation and processes for dyeing and printing
DE2732384B2 (en) New cationic dyes, their production and use for dyeing, printing and spin dyeing of materials made from homo- or copolymers of acrylonitrile
DE1919511A1 (en) Basic oxazine dyes and process for their preparation
EP0051187B1 (en) Cationic styryl dyes, their preparation and their use in dying basic dyeable natural or synthetic substrates
DE2533428C2 (en)
DE2508884C3 (en) Cationic mono and disazo dyes and their uses
EP0752494A1 (en) Process for reducing the toxicity of residual dyeing-baths and new cationic dyes
EP0023991B1 (en) Styryl dyestuffs, their preparation and their use in dyeing paper in particular
DE2031202B2 (en) Hydrazone dyes, processes for their production and their use for dyeing and printing polyacrylonitrile, vinylidenecyanide, acid-modified polyester and polyamide fibers, leather, tanned cotton, fibers containing lignin, writing fluids and printing pastes
DE2039492A1 (en) Cationic dyes
EP0105031B1 (en) Cationic azo dyestuffs
DE2758107C2 (en) Thiazoldiazacyanine dyes, processes for their preparation and their use
EP0262095B1 (en) Anionic disazo compunds
DE2917996A1 (en) ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
CH647538A5 (en) Organic dyes and preparation and use thereof
DE3434923A1 (en) Salts of sulpho group-containing heterocyclic monoazo compounds
DE1030302B (en) Process for coloring or printing polymers or copolymers of acrylonitrile or dicyanaethylene
CH619476A5 (en) Process for preparing new basic oxazine compounds
DE1644103C3 (en) Azo basic cationic dyes
DE2409543A1 (en) CATIONIC COLORS
DE2702300A1 (en) WET TRANSFER PRINTING PROCESS

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee