DE2840112C2 - Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen - Google Patents

Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen

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DE2840112C2 DE2840112A DE2840112A DE2840112C2 DE 2840112 C2 DE2840112 C2 DE 2840112C2 DE 2840112 A DE2840112 A DE 2840112A DE 2840112 A DE2840112 A DE 2840112A DE 2840112 C2 DE2840112 C2 DE 2840112C2
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Description

A) Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanolamin und
B) Arylsufonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel I
rO \ (I),
/ Ii \
(R1)(Rj)-Ar-J-S-N-R^-CO2H O R3 /„
worin Ri und R2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von Ri und R2 die Zahl 7 nicht überschreiten soll, Ar einen Benzol-, Naphthalin- oder Anthracenrest, R3 Wasserstoif, einen Alkyl rest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, den /7-Cyanoäthylrest oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ri einen gegebenenfalls durch eine oder mehrere Methyl- oder Äthylreste substituierten Alkylenrest mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeutet, oder Alkyl- und/oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren, die durch Sulfochlorierung eines gesättigten aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem Siedebereich zwischen 200 und 350° C, nachfolgender Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation mit Chloressigsäure gewonnen wurden,
bestehen
2. Korrosionsschutzmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung von
A) Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanolamin und
B) Arsylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel Il
net, daß dem Wasser oder den wäßrigen Flüssigkeiten 0,5 bis 10 Gew,-% eines Korrosionsschutzmittels gemäß Anspruch 1 zugesetzt werden.
R'
R"
-SO2-N
R"' —COOH
in der R' = C2H5,CH3 oder H, R"= CH2-CH2-CN,C2H5,CH„CH2OH oder H, und R'" einen Alkylenrest mit 4 - 6 Kohlenstoffatomen darstellt, besteht.
3. Korrosionsschutzmittel gemäß Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß def Anteil der Bofsäure-Diäthanolamin-Reaktionsprodukte 50 bis 90 Gew.% beträgt.
4. Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen bei Kontakt mit Wasser oder wäßrigen Flüssigkeiten unter Einsatz von Sulfonamidocarbonsäuren und Borsäureeslern von hydroxylgruppenhnltigen Verbindungen, dadurch gekennzeich- Die Erfindung betrifft wassermischbare Korrosion- -schutzmittel für Eisenmetalle und deren Verwendung
ίο in Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie als Korrosionsschutzmittel in Kühlkreisläufen und Preßwasserflüssigkeiten.
Es ist bekannt, daß Salze langkettiger Alkylsulfonamidocarbonsäuren korrosionsverhindernde Wirkung besitzen und bei Metallbearbeitungsvorgängen Ver-, wendung finden. Verbindungen dieses Typs, die in DE-PS 9 00 041 beschrieben sind, fallen im allgemeinen auf Grund ihres Herstellungsver/'-virens im Gemisch mit dem Ausgangskohlenwasserstoff an und finden ihre Hauptanwendungsform als wäßrige Emulsionen, gegebenenfalls unter Zusatz von Mineralölen. Wegen der Empfindlichkeit solcher Emulsionen gegen Fremdsalze, höhere Temperatur und Bakterienbefall wurden ölfreie Metallbearbeitung^mittel entwickelt, wie sie in DE-PS 12 98 672 und DE-PS 17 71548 beschrieben sind. Diese wasserlöslichen Metallbearbeitungsmittel haben zwar nicht den Nachteil der Emulsionen, sind jedoch insbesondere in hartem Wasser nur ungenügend wirksam; die Abscheidung von Calcium salzen führt zur Bildung klebriger Rürkstände auf den Maschinen und zur Verarmung der Lösung an wirksamer Substanz.
Zur Verbesserung der Korrosionsschutzwirkung wurde den Metallbearbeitungsflüssigkeiten vielfach Natriumnitrit zugesetzt. Ein solcher Zusetz kann sowohl wegen der beträchtlichen akuten Giftwirkung gegenüber dem Menschen als auch wegen der Gefahr der Bildung der als ca nee rogen erkannten Nitrosamine aus Nitrit und den in vielen Korrosionsschutzmitteln enthaltenen Aminen nicht mehr vertreten werden.
Es ist ferner bekannt, daß Reaktionsprodukte aus Borsäure und Alkanolamine^ denen gegebenenfalls ungesättigte Fettsäuren mit 18-22 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden, wasserlösliche Schneidflüssigkeiten erge- ben, die jedoch neben nicht ausreichender Korrosionsschutzwirkung den Nachteil des Schäumens aufweisen (vgl. US-PS 29 99 064).
Es ist weiterhin bekannt, daß Piperazinderivate, die durch Kondensationsreaktion aus Aminoalkoholen,
So Borsäure und Carbonsäuren bei hoher Temperatur gebildet werden, als Korrosionsschutz-, Kühl-, SchmierurtJ Schneidmittel Verwendung finden (DE-PS 16 20 447), ihre Korrosionsschutzwirkung geht jedoch nicht über die der bisher bekannten Produkte hinaus.
Die Verbesserung des Korrosionsschutzes insbesondere bei wasserlöslichen Metallbearbeitungsmitteln ist jedoch von großer Bedeutung, da hierdurch eine Verminderung der Einsatzmengen ermöglicht wird, was u. a. auch aus Gründen der Abwasserbeseitigung würt sehenswert ist.
Aus der US'PS 36 99 052 sind schließlich auch Korrosionsinhibitoren bekannt, die neben chelat-bildenden Stoffen und zweiwerten Metallionen einen Phosphorsäure- oder Borsäureester einer hydroxylgruppenhalti- gen Verbindung und gewisse Aminocarbonsäuren enthalten. Auch mit diesen Mischungen wird nicht die vorteilhafte Korrosionsschutzwirkung der Mittel gemäß der vorliegenden Erfindung erzielt.
Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus bestimmten Aryl- od»r Alkylsulfonamidocarbonsäuren und Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanoliimin überraschend eine besonders vorteilhafte Korrosionsschutzwirkung aufweisen, die über die additive Wirkung der Einzelkomponenten und die der bekannten Korrosionsschutzmittel hinausgeht.
Gegenstand der Erfindung sind somit Sulfonamidocarbonsäuren und Borsäureester von hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen als wesentliche Komponenten :i. enthaltende Korrosionsschutzmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie im wesentlichen aus einer Mischung von
A) Reaktionsprodukten von Borsäure und Diäthanoi- , amin und
B) Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel I
ro
(R1)(Rj)-Ar-I S-N-R4-CO3H) (I),
Il
R,
worin Ri und R2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlen- 2;> stoflatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von Rt und R3 die Zahl 7 nicht überschreiten soll, Ar einen Benzol-, Naphthalin- oder Anthracenrest, R3 Wasserstoff, einen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, den /7-Cyano- m äthylrest oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 einen gegebenenfalls durch eine oder mehrere Methyl- oder Äthylreste substituierten Alfcylenrest mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen und π I oder 2 'sdeutet, oder r' Alkyl- und/oder Cycloatkylsulfonamidocarbonsäuren, die durch Sulfochlorierung eines gesättigten aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem Siedebereich zwischen etwa 200° C und 4" 350° C, nachfolgender Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation mit Chloressigsäure gewonnen wurden,
bestehen.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der vorstehend genannten Korrosionsschutzmittel in Form wäßriger Zubereitung als wesentlichen Bestandteil von wäßrigen Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie als korrosionsverhindemde Zusätze Tür wäßrige Kühl- *j kreisläufe und Preßwässer.
Die Herstellung der Reaktionsprodukte aus Borsäure und Diethanolamin kann in an sich bekannter Weise durch Vermischen von einem MoI Borsäure oder V2 Mol Bortrioxid mit etwa 1 bis 4 MoI Diethanolamin is vorgenommen werden. Die Reaktion erfolgt bereits bei Raumtemperatur; zur Beschleunigung der Umsetzung ist es jedoch zweckmäßig, höhere Temperaturen bis etwa 175° C anzuwenden. Bei der Umsetzung erfolgt in einer Gleichgewichtsreaktion teilweise Wasserabspal- w) lung unter Bildung höhermolekularer Ester. Bei der Anwendung des Produktes in wäßriger Phase wird die Lage des Gleichgewichts infolge Hydrolyse teilweise zurückverschoben. Bei der Umsetzung kann das Molverhältnis von Borsäure zu Diethanolamin in den Gren- <■ ■ zen von I : 1 bis 1 :4 ohne wesentliche Beeinträchtigung der Wirkung des Produktes schwanken; bevorzugt wird jedoch ein über das äquimolare Verhältnis von 1 ; 1.5 hinausgehender Überschuß an Diethanolamin angewandt. Dieser Überschuß an DiSthanoIamin soll zweckmüßig mindestens so groß sein, daß er zur Neutralisation derSuIfonamidocarbonsSure, der zweiten Komponente der Korrosionsschutzmittel gemäß derErfindung, ausreicht.
Die Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel I und Verfahren zu deren Herstellung sind in der DE-PS 12 9i 672 beschrieben. Für die Korrosiojisschutzmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kommen vor allem Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel II
R' R"
-SO2-N
R'"—COOH
in Betracht, in der R' Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R" Wasserstoff, Methyl, Äthyl, den /?-CyanoäthyIrest oder den Hydroxymethylrest und R'" einen Alkylenrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt. Bevorzugte Beispiele solcher Arylsulfonamidoearbonsäüren sind e-[BenzoisuIfonyl-N-methylamino]-n-capronsäure und c-[ToIuolsulfonyl-N-methyl-aminoJ-n-capronsäure.
Bei den Alkyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren handelt es sich im wesentlichen um die der allgemeinen Formel III
R-SO2-N
CM2-COOH
in der R einen gesättigten aliphatischen oder cycloalophatischen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und R5 Wasserstoff oder den Rest —CH2— COOH bedeutet. Die Herstellung dieser Akyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren ist z. B. in DE-PS 90 00 041 beschrieben; sie erfolgt durch Sulfochlorierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 12—22 C-Atomen, die im wesentlichen aus n-Paraffinen bestehen, die jedoch auch verzweigte und/oder cyclische Anteile enthalten können und einen Siedebereich von etwa 200° bis 350° C aufweisen, nachfolgender Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation mit Chloressigsäure. Diese Produkte enthalten wegen der unvollständigen verlaufenden Sulfochlorierung noch Anteile an nicht umgesetzten Paraffin und/oder Chlorparaffin; sie besitzen im allgemeinen eine Säurezahl im Bereich von etwa 40 bis 60.
Die Herstellung der Korrosionsschutzmittel gemäß der Erfindung erfolgt durch einfaches Zusammenmischen der Komponenten bei Raumtemperatur oder wenig erhöhten Temperaturen bis zu etwa 100° C. Die Korrosionsschutzmittel gemäß der Erfindung bestehen im allgemeinen zum überwiegenden Teil aus den Umsetzungsprodukten von Borsäure und Diäthanolamin. Der Anteil der Komponente B), der Aryl- oder Alkylsulfonatnidocarbonsäuren in den Korrosionsschutzmitteln beträgt im allgemeinen etwa 10 bis 50 Oew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%. Diese Angaben beziehen sich auch im Falle der Verwendung von Akyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren auf die reinen Säuren; der diese Sulfonamidocarbonsäuren begleitende Anteil an nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffen oder Chlorparaffin wird nach dem Mischen mit den Umsetzungsprodukten von Borsäure und Diethanolamin durch Phasentrennung abgeschieden. Zur Beschleunigung der Phasentrennung läßt man zweck-
maßig bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 50° bis 70° C absitzen.
Die KorrosionschutzmiUel gemäß der Erfindung sind klar wasserlöslich bzw. leicht emulgierbare Produkte, die im allgemeinen in Form viskoser Flüssigkeiten vorliegen. Die Korrosionsschutzmittel können mit besonderem Vorteil als fcorrosionsinhibierender Bestandteil von wäßrigen Kühlmitteln, insbesondere Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie ferner von Kühlkreisläufer, und Preßwasser Verwendung finden. Zur Bereitung der wäßrigen Kühlmittel werden die Korrosionsschutzmittel in die erforderliche Menge Wasser eingerührt. Die Anwendungskonzentration der neuen Korrosionsschutzmittel in den wäßrigen Flüssigkeiten beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 10 Gew.-%, Vorzugs- is weise 2 bis 5 Gew.-%. Erforderlichenfalls können den wäßrigen Küitischmiermitte'in auch noch weitere, für diesen Anwendungszweck bekannte Wirkstoffe zugegeben werden. Die neuen wäßrigen Kühlmittel stellen schaumarme, klar wäßrige Lösungen bis emulsionsartige Flüssigkeiten dar, die sich besonders dadurch auszeichnen, daß sie auch in hartem Wasser eine sehr gute Korrosionsschutzwirkung zeigen und bei noher Beständigkeit gegenüber den Härtebildnern des Wassers gute Konservierungseigenschaften aufweisen.
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele dienen der Erläuterung der Erfindung; in den Beispielen wird die Herstellung der Korrosionsschutzmittel beschrieben.
Beispiel 1
315 g{13 Mol) Diäthanolamin und 61,8 g(I Mol) pulverisierte Borsäure werden bei Raumtemperatur gemischt und bis zur Ausbildung einer klaren gelben viskosen Flüssigkeit, etwa 8 Stunden lang, bei Raumtemperatur gerührt.
Zu 160 g des so erhaltenen Produktes gibt man 40 g e-IBenzol-suIfonyl-methyl-aminol-n-capronsäure und rührt bis eine klare gelbe viskose Flüssigkeit entstanden ist, die als Korrosionsschutzmittel für wäßrige Flüssigkeiten Verwendung finden kann.
Beispiel 2
315g (3 Mol) Diäthanolamin werden auf 1000C erhitzt und 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, nach 10-20 Minuten ethält man eine klare gelbe Flüssigkeit.
Zu 160 g dieser Flüssigkeit werden unter Rühren bei 60° C 40 g c-fBenzoIsuIfonyl-metnyl-aminol-n-capronsäure zugemischt. Die erhaltene klare viskose Flüssigkeit findet als Korrosionsschutzmittel Verwendung.
Beispiel 3
a) 315 ς (3 Mol) Diäthanolamin werden auf 1000C erhitzt und 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, die Temperatur wird im Verlaufe von 1 Stunde auf 175° C gesteigert und dabei am absteigenden Kühler ca. 50 ml Wasser abdestilliert. Man erhält eine klare gelbe, bei Raumtemperatur hochviskose Flüssigkeit.
b) 160 g dieser Flüssigkeit werden bei 60° C unter Rühren mit 40 g c*{BenzoIsulfonyl-methyl-amino]-ncapronsäure vermischt.
e) Zu 160 g der naeh Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit gibt man bei 60° C unter Rühren 66 g einer parafTinölhaltigen Alkylsulfonamidoessigsäure, hergestellt nach DE-PS 9 00041, Beispiel !,jedoch ausgehend von einem Kohlenwasserstoffgemisch, das verzweigte, unverzweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält und einen Siedebereich von 244°-332° C und einen Brechungsindex «i> 1.445 aufweist. Von der erhaltenen Mischung trennt man die bei 600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene Ölphase (26 g) ab,
d) Zu 180 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt man 33 g der Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß Absatz c) und trennt bei 60° C die Öiphase (]3 g) ab.
c) 7m 140 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt man bei 60° C unter Rühren 60 g e-[Benzol-sulfonylmethyl-amino]-n-capronsäure.
ίο Γ) Zu 140 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt man 100 g der Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß Absatz c) und trennt bei 60° C die Ölphase (40 g) ab.
g) Zu 160 g der nach Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit werden bei 60° C 66 g einer Alkylsulfonamidoessigsäure, hergestellt nach DE-PS 9 00 041, Beispie! I, aber aus einem Kohlenwasserstoff, der aus unverzweigten Paraffinen mit 14-17 Kohlenstoffatomen besteht, und der einen Siedebereich von 237°—288° C und einen Brechungsindex von irß 1.432 hat, gegeben. Die sich aus der Mischung bei 60° C nach 90 Minuten abgeschiedene Ölphase (26 g> wird abgetrennt.
Zujeweils 160 gdergemäß Absatza) erhaltenen Flüssigkeit werden bei 600C unter Rühren jeweils 40 g der nachfolgend unter h) bis n) genannten Arylsulfonarnidocarbonsäuren gegeben.
h) e-fBenzolsuIfonyl-N-hydroxymethyl-aminoJ-n-capron-
säure.
i) e-[Benzolsulfonyl-N-/?-cyanoäthyl-amino]-n-capronsäure.
k) c-fBenzolsulfonyl-N-äthyl-aminoJ-n-capronsäure.
I) e-fToluoIsulfonyl-N-methyl-aminol-n-capronsäure.
m) c-fBenzolsuIfonyl-aminol-n-capronsäure.
Die so erhaltenen Produkte wurden als Wirkstoffe in den weiter unten beschriebenen Korrosionsuntersuchungen eingesetzt und vergleichend geprüft.
25
30
35
65
Beispiel 4
40
50 In 420 g (4 Mol) Diäthanolamin werden bei 100° C unter Rühren 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, anschließend wird wie in Beispiel 3, Absatz a), weiterverfahren. Es wird eine gelbliche klare Flüssigkeit erhalten.
b) In 160 g des so erhaltenen Produktes werden bei 60° C 40 g e-[Benzolsulfonyl-methylamino]-n-capronsäure eingerührt.
Zu 160 g der nach Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit gibt man bei 60° C unter Rühren 66 g einer paraffinölhaltigen Alkylsulfonanmidoessigsäure, hergestellt nach DE-PS 9 00 041, Beispiel 1, jedoch ausgehend von einem Kohlenwasserstoffgemisch, das verzweigte, unverzweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält und einen Siedebereich von 244°-332° C und einen Brechungsindex «/? 1.445 aufweist. Voti der erhaltenen Mischung trennt man die bei 600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene Ölphase (26 g) ab.
60
Beispiel 5
In 210 g (2 Mol) Diäthanolamin werden bei 1000C unter Rühren 61,8 g (1 Mol) Borsäur·; eingetragen, anschließend wird wie in Beispiel 3, Absatz a), weilerverfahren. Es wird eine klare gelbe Flüssigkeit erhalten.
b) In 160 g der gemäß Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit werden bei 60° C 40 g c-[Benzolsulfonyl-methyl-amino]-n-capronsäure eingerührt.
c) Λι 160 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt Tabelle man bei (>0° C unter Rühren 6d g einer paraffinölrmlli-
gen Alkylsulfonamidoessigsäuie, hergestellt nach DIi- Wirksubsianz Korrosionsgrad gemäß DIN 51 360. Blau 2
PS 9 00 041, Beispiel I, jedoch ausgehend von einem Konzentration 1,0% 1.5% 2.0% 3.0%
Kohlenwassersloflgcmisch, das verzweigte, unver- 5 -
zweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22 Kohlen- Vergleich A
stoffatomen enthält und einen Siedebereich von .
244°-332° C und einen Brechungsindex /r# 1.445 auf- vergleich H
weist. Von dererhaltenen Mischung trennt man die bei Vergleich C
600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene io Beispiel I
Ölphase (26 g) ab. o .' . . .
Beispiel 2
Die Korrosionsschutzwirkung der nach den Ausfüh- »,;,..,; ,ι ι ., λ·.™!, hi rungsheispiclcn erhaltenen Produkte wurde nach I)IN 51 360. Blatt 2. untersucht und vergleichend beurteilt. Beispiel 3 b I'ür die Prüfungen wurden wäßrige Zubereitungen mit Beispiel 3 e einem WirkstolTgehalt von 1,0%, 1,5%. 2,0% und 3,0% |jejspje| 3 j verwendet. Als Verglcichsprobcn wurden folgende Produkte herangezogen: Beispiel 3 e
Verglcichsprodukt Λ m Bt-"is"'ic! 3 ''
Beispiel 3 g f-IBenzolsiill'onyl-methyl-aminol-n-capronsäure 35%,
Triethanolamin 50%, Wasser 15%. (Der Wasseranteil Beispiel 3 h
wurde bei der Fiinstellung der Verdünnung des Produk- Beispiel 3 i
tes berücksichtigt.) 25 Beispie| 3 k
Vergleichsprodukt B Beispiel 3 1
Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß Beispiel 3, Ab- Beispiel 3 m
satz a), als Natriumsalz. Beispiel 4 a (Vergleich)
Vergleichsprodukt C 30 Beispiel 4 b
Piperazinderivat. hergestellt durch Kondensation von Beispiel 4 c
Diethanolamin mit Borsäure und Ölsäure nach DF-AS Beispiel 5 a (Vergleich)
20 447, Beispiel 6. "
Die Untersuchungsergebnisse sind in der nachfolgen- J3 "^P10 den Tabelle zusammengestellt: Beispiel 5 c
4 2-3 1-2 0
4 4 4 3
4 3-4 2 I
4 2 0 0
3-4 1-2 0 0
4 4 3 2
1-2 1 11 Il
3 2-} 1 0
4 2 1 0
4 I U I)
.1 1 (1 η
3 2 0 0
4 2-3 0 0
3 Il I) I)
3 0 I) 0
2 0 0 I)
4 1 Il 0
4 3 3 2
3 2 0 0
2 3 2 0 0
3-4 3 2-3 2
4 1 0 0
■% 2 0 0

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    l.Sulfbnamidocarbonsäuren und Borsäureester von hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen als wesentliche Komponenten enthaltende Korrosionsschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Korrosionsschutzmittel im wesentlichen aus einer Mischung von
DE2840112A 1977-09-19 1978-09-15 Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen Expired DE2840112C2 (de)

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DE2840112A1 DE2840112A1 (de) 1979-03-29
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