DE2833548C2 - Process for recycling recovered 1,1,1-trichloroethane - Google Patents

Description

a) zwecks Neutralisation mit pulverigem Magnesiumoxid der Korngröße 1 bis 100 μΐπ oder mit Formkörpern aus Magnesiumoxid, deren Formgebung mit Hilfe geeigneter Bindemittel und anschließendem Aushärten durchgeführt wurde, behandelt unda) for the purpose of neutralization with powdered magnesium oxide of grain size 1 to 100 μΐπ or with Molded bodies made of magnesium oxide, their shaping with the help of suitable binders and subsequent curing was carried out, treated and

b) zum erforderlichen Zeitpunkt in an sich bekannter Weise nachstabilisiertb) post-stabilized at the required time in a manner known per se

Beim Einsatz chlorierter Kohlenwasserstoffe, z. B. als Reinigungsmedium, bedient man sich in der Industrie Anlagen, die zum Schutz der Arbeitspersonals vor Einwirkung hoher Lösemittelkonzentrationen mit Absaugvorrichtungen bestückt sind. Das in der Abluft der Absaugung befindliche Lösemittel kann durch Adsorption an Aktivkohle und anschließende Desorption durch Überleiten von Wasserdampf wiedergewonnen werden. Im Gegensatz zu Perchloräthylen und Trichloräthylen, die bei entsprechender Qualität nach der Rückgewinnung ausreichende Stabilität für den Wiedereinsatz zeigen, erfolgt bei stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan ein fast völliger Abbau der Stabilisatoren sowie eine Säuerung des Lösemittels durch Hydrolyse. Der Wiedereinsatz eines unbehandelten 1,1,1 -Trichloräthan-Desorbats führt zwangsläufig zur Säuerung des gesamten Lösemittels der Reinigungsanlage.When using chlorinated hydrocarbons, e.g. B. as a cleaning medium, is used in industry Systems designed to protect workers from exposure to high solvent concentrations with suction devices are equipped. The solvent in the exhaust air of the suction can be caused by adsorption on activated carbon and subsequent desorption can be recovered by passing water vapor over it. In contrast to perchlorethylene and trichlorethylene, which are of the appropriate quality after recovery show sufficient stability for re-use, a stabilized 1,1,1-trichloroethane takes place Almost complete degradation of the stabilizers and acidification of the solvent through hydrolysis. Of the Reuse of an untreated 1,1,1-trichloroethane desorbate inevitably leads to the acidification of the entire solvent in the cleaning system.

Bei den bisher bekannten Verfahren zur Wiederverwendung des desorbierten 1,1,1-Trichloräthans erfolgt eine Entsäuerung und Nachstabilisierung durch Zugabe eines Gemische, das mindestens aus einem Flüssigen Neutralisationsmittel und einem Stabilisatorkonzentrat besteht.In the previously known method for reusing the desorbed 1,1,1-trichloroethane takes place deacidification and post-stabilization by adding a mixture consisting of at least one liquid Neutralizing agent and a stabilizer concentrate.

Diese Methode weist eine Reihe von Nachteilen auf, die den Betriebsablauf stören und schließlich sogar zu Schaden an der Anaige führen können. Einmal kann diese Behandlung nur chargenweise erfolgen, was dazu führt, daß die Lagerung einer bis Chargengröße wachsenden Menge sauren Lösemittels notwendig ist. Dies führt im Laufe der Zeit zu Korrosionsschäden am Behältermaterial und zu einer fortschreitenden Beeinträchtigung des Trichloräthans.This method has a number of disadvantages that disrupt the operation and ultimately even cause it Damage to the Anaige. Once this treatment can only be done in batches, what to do with it leads to the fact that it is necessary to store an amount of acidic solvent which grows up to batch size. Over time, this leads to corrosion damage to the container material and progressive deterioration of trichloroethane.

Weiterhin läßt das Vorliegen eines bestimmten, wenn auch zunächst frei wählbaren Verhältnissen der Mengen Neutralisationsmittel und Stabilisatorkonzentrat im Zugabegemisch keine Anpassung an wechselnde Betriebsverhältnisse zu. So ist es möglich, daß bei der Kopplung der Zugabemenge des Gemisches an die aktuelle Azidität des Desorbats die sich dabei automatisch ergebende Zusatzmenge an Stabilisator nicht den optimalen Betriebsbedingungen entspricht. Umgekehrt kann bei optimaler Stabilisatorkonzentration in der aufgearbeiteten Trichloräthanmenge die Konzentration des Neutralisationsmittels zu hoch oder zu niedrig sein.Furthermore, the presence of a certain, albeit initially freely selectable, proportions of the quantities Neutralizing agent and stabilizer concentrate in the addition mixture no adaptation to changing operating conditions to. So it is possible that when coupling the amount of the mixture added to the current acidity of the desorbate the automatically resulting additional amount of stabilizer does not correspond to the optimal operating conditions. Conversely, if the stabilizer concentration is optimal the concentration of the neutralizing agent is too high or in the processed amount of trichloroethane be too low.

Außerdem können die bisher verwendeten Neutralisationsmittel in dem eingesetzten Gemisch zur Bildung flüssiger Neutralisationsprodukte führen, die sich im Lösemittel anreichern und dieses verunreinigen oder in seiner Wirkung beeinträchtigen.In addition, the previously used neutralizing agents can be used in the mixture used to form lead to liquid neutralization products that accumulate in the solvent and contaminate it or in affect its effectiveness.

Es ist zwar auch schon aus der DE-OS 20 14 168 bekannt, rohes Äthylendichlorid mit Al₂O₃ oder dieses enthaltenden Mineralien zu behandeln, urn daraus u. a. auch die in dem Äthylendichlorid enthaltene Säure zuIt is already known from DE-OS 20 14 168 _{to treat crude ethylene dichloride with Al 2} O ₃ or minerals containing it, in order to also add the acid contained in the ethylene dichloride, among other things

ίο entfernen. Dabei wird die Säure an das Aluminiumoxid adsorbiert, so daß diese Verfahrensweise stark von der Oberflächenbeschaffenheit des eingesetzten Aluminiumoxids abhängt und beim Einsatz größerer Mengen von Chloralkanen unzureichende Ergebnisse liefert.ίο remove. In doing so, the acid is attached to the aluminum oxide adsorbed, so that this procedure depends heavily on the surface properties of the aluminum oxide used and gives inadequate results when larger amounts of chloroalkanes are used.

Gegenstand der Erfindung ist daher das im vorstehenden Patentanspruch aufgezeigte Verfahren zur Wiederaufbereitung von durch Adsorption an Aktivkohle aus der Abluft technischer Anlagen und nachfolgender Desoprtion mittels Wasserdampf zurückgewonnenem 1,1,1-Trichloräthan.The invention therefore relates to the method shown in the preceding claim Recycling of by adsorption on activated carbon from the exhaust air of technical systems and 1,1,1-trichloroethane recovered by means of steam followed by desorption.

Die oben genannten Nachteile treten bei dieser erfindungsgemäßen Verfahrensweise nicht mehr auf.The above-mentioned disadvantages no longer occur with this procedure according to the invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch charakterisiert, daß die beiden Vorgänge Neutralisation und Nachstabilisierung als zwei getrennte Schritte unabhängig voneinander wie es den technischen Gegebenheiten entspricht, realisiert werden; damit entfällt die Zwangskoppelung beider Vorgänge mitsamt ihren Nachteilen. Die Behandlung mit MgO wird auch räumlich von der Nachstabilisierung getrennt und möglichst nahe an den Ort der Entstehung der sauren Lösemittel bzw. Lösemittel/Wasser-Gemische gelegt. Sie soll also unmittelbar benachbart der Desorptionszone durchgeführt werden, z. B. im Bereich der Kondensationszone oder in der Ableitung aus dem Kondensator oder im Wasserabscheider oder/und im Lösemittel-Sammelgefäß. Auf diese Weise wird erreicht, daß es zu keiner Lagerung größerer Mengen sauren Desorbats. wie oben beschrieben, kommen kann. Der zweite Schritt, die Nachstabilisierung, wird auch räumlich getrennt dem ersten Schritt nachgeschaltet.The process according to the invention is characterized in that the two processes are neutralization and post-stabilization as two separate steps independently of each other as it is the technical Conditions are realized; This eliminates the compulsory coupling of both processes together their disadvantages. The treatment with MgO is also spatially separated from the post-stabilization and Placed as close as possible to the place where the acidic solvent or solvent / water mixture is formed. So it should be carried out immediately adjacent to the desorption zone, for. B. in the area of the condensation zone or in the discharge from the condenser or in the water separator and / or in the solvent collecting vessel. In this way it is achieved that there is no storage of large amounts of acidic desorbate. as described above, can come. The second step, post-stabilization, is also spatial separately after the first step.

Das einzusetzende Magnesiumoxid soll eine Korngröße von 1 bis 100 um, vorzugsweise 2 bis 30 μιη, besitzen. Es kann auch mit Hilfe von geeigneten Bindemitteln zu Fonnkörpern verpreßt und anschließend ausgehärtet werden. Eine solche Einsatzform eignet sich besonders gut und zeigt die gleiche Wirkung wie die ungebundene, pulverige Form.
Als Bindemittel zur Herstellung von MgO-Formkörpern eignen sich hauptsächlich Orthokieselsäureester der Cr bis Ci-Alkohole, die entsprechenden oligomeren Kieselsäureester und die Hydrolysate dieser Verbindungen; ferner Titanate, Magnesiumchlorid, Alkalisilikate oder Alkalicarbonate. In allen Fällen wird pulveriges Magnesiumoxid mit dem Bindemittel vermischt, wobei die genannten Salze in Form konzentrierter Lösungen und die Kieselsäureester bzw. Titanate unter Zusatz der für die Hydrolyse dieser Verbindungen nötigen Mengen Wasser eingesetzt werden. Es soll möglichst eine zähviskose Masse vorliegen, die anschließend geformt und daraufhin zum Aushärten getrocknet wird. Zum Trocknen genügen Temperaturen bis zu 150⁰C. Man erhält dann harte und abriebfeste Formkörper.The magnesium oxide to be used should have a grain size of 1 to 100 μm, preferably 2 to 30 μm. It can also be pressed into shaped bodies with the help of suitable binders and then cured. Such an insert form is particularly suitable and has the same effect as the unbound, powdery form.
Suitable binders for the production of MgO molded bodies are mainly orthosilicic acid esters of the Cr to Ci alcohols, the corresponding oligomeric silicic acid esters and the hydrolysates of these compounds; also titanates, magnesium chloride, alkali silicates or alkali carbonates. In all cases, powdered magnesium oxide is mixed with the binder, the salts mentioned being used in the form of concentrated solutions and the silicic acid esters or titanates with the addition of the amounts of water necessary for the hydrolysis of these compounds. If possible, a viscous mass should be present, which is then shaped and then dried to harden. Temperatures of up to 150 ^° C. are sufficient for drying. Hard and abrasion-resistant moldings are then obtained.

Die Größe der Formkörper spielt keine Rolle fürThe size of the moldings does not matter

tn deren erfindungsgemäße Wirkungsweise. Es sind sowohl Rundkörper mit z. B. 5 cm Durchmesser und 5 cm Höhe als auch Körper in Ziegelsteinformat einsetzbar. Die Körner weisen dank ihrer Porosität eintn their mode of operation according to the invention. There are both round bodies with z. B. 5 cm diameter and 5 cm height as well as body in brick format applicable. The grains show thanks to their porosity

gutes Eindringvermögen für die Chlorkohlenwasserstoffe auf; ein bevorzugtes Nachlassen der Absorbierfähigkeit für Säuren an der Körperaußenseite konnte nicht festgestellt werden.good penetration for the chlorinated hydrocarbons; a preferential decrease in absorbency for acids on the outside of the body could not be determined.

Bevorzugte MgO-Formkörper sind solche, die mit Hilfe von Alkalicarbonaten hergestellt werden.Preferred MgO molded bodies are those which are produced with the aid of alkali carbonates.

Die je nach Bedarf passend geformten Körper werden an geeignet erscheinenden Stellen in der Anlage untergebracht, und zwar möglicht nahe benachbart zu der Adsorptionszone, entweder im Bereich der Konden- ι ο sation oder im Abfluß aus dem Kondensator oder im Wasserabscheider und/oder im Desorbat-Sammelgefäß. Bei den heute in Gebrauch befindlichen Anlagen wird es der Konstruktion wegen in der Regel nur möglich sein, die Formkörper im Wasserabscheider und im Desorbat-Sammelgefäß zu plazieren; bei Neukonstruktionen können auch an den anderen, oben bezeichneten SteHen geeignet geformte, bequem zugängliche, mit Deckel verschließbare Behältnisse zur Aufnahme von Formkörpern vorgesehen werden.The bodies, which are suitably shaped as required, are placed in the system at locations that appear to be suitable housed, namely as close as possible to the adsorption zone, either in the area of the condensate ι ο sation or in the drain from the condenser or in the water separator and / or in the desorbate collection vessel. In the case of the systems in use today, due to the design, it will usually only be possible to place the shaped bodies in the water separator and in the desorbate collecting vessel; for new designs can also be conveniently accessible, with a lid and suitably shaped, easily accessible stands at the other stands indicated above closable containers for receiving molded bodies are provided.

Die Magnesiumoxid-Formkörper sind langfristig in der Lage, Säurespuren aus dem Desorbat aufzunehmen. Die Körper verfestigen sich während des Gebrauchs, ohne dabei kurzfristig merklich an Wirksamkeit einzubüßen. Sind die Formkörper in ihrer Säureaufnahmekapazität erschöpft, was sich z. B. durch Titration einer Probe daraus leicht ermitteln läßt, werden sie durch frische ersetzt.The magnesium oxide moldings are able to absorb traces of acid from the desorbate in the long term. The bodies solidify during use without any noticeable short-term effectiveness to forfeit. Are the moldings exhausted in their acid absorption capacity, which z. B. by titration can easily be determined from a sample, they are replaced by fresh ones.

Die bevorzugte Arbeitsweise mit Formkörpern aus MgO bringt eine Reihe entscheidender Vorteile mit sich: Die Handhabung ist einfach und führt zu keinerlei Umweltbelastungen. Das Neutralisationsmittel wird stets im Überschuß stationär angeboten, ohne daß dies das Lösemittel in irgendeiner Weise negativ beeinflußt. Die im Desorbal enthaltenen Säurespuren werden ihm so frühzeitig wieder entzogen, daß die bei der nicht erfindungsgemäßen Arbeitsweise solcher Anlagen recht große Gefahr der Korrosion im Bereich Kondensator-Sammelbehälter stark eingeschränkt wird. In dem feuchten, weitgehend Stabilisator-freien Desorbat werden die üblicherweise durch Säure katalysierten Zersetzungsvorgänge mangels Katalysator nicht mehr angeregt.The preferred method of working with shaped bodies made of MgO has a number of decisive advantages itself: The handling is simple and does not cause any environmental pollution. The neutralizing agent will always offered stationary in excess without this having a negative effect on the solvent in any way. The traces of acid contained in the Desorbal are withdrawn from it again so early that those in the one are not According to the method of operation of such systems according to the invention, there is a very high risk of corrosion in the area of the condenser collecting tank is severely restricted. In the moist, largely stabilizer-free desorbate the decomposition processes usually catalyzed by acid are no longer due to the lack of a catalyst stimulated.

Der nachfolgende zweite Schritt der Nachstabilisierung des Desorbats gestaltet sich bei dem erfindungsgemäßen Vorgehen wesentlich übersichtlicher und problemloser als bei der Arbeitsweise nach dem Stand der Technik. Bei diesem Schritt wird das Lösemittel mit der Menge an Stabilisatoren versetzt, die während der gesamten vorangegangenen Prozesse verloren gegangen ist. Dies erfolgt entweder durch frisches, stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan oder durch ein solches 1,1,1-Trichloräthan, das die gewünschten Stabilisatoren konzentriert enthält. Auch die direkte Zugabe der einzelnen Stabilisatoren ist möglich.The subsequent second step of post-stabilization of the desorbate takes place in the case of the invention The procedure is much clearer and more problem-free than when working according to the state of the art Technology. In this step, the solvent is mixed with the amount of stabilizers that will be used during the all previous processes have been lost. This is done either through fresh, stabilized 1,1,1-trichloroethane or such a 1,1,1-trichloroethane, which contains the desired stabilizers in concentrated form. Also the direct addition of each Stabilizers is possible.

Bei den bisher bekannten Verfahren dagegen mußte man zunächst die vorhandene Säuremenge, die bei der Menge der zuzusetzenden Nachstabilisierlösung zu berücksichtigen ist, analytisch feststellen, da man erfahrungsgemäß nicht mit einem ständig gleichbleibenden Zustand des anfallenden Lösemittels rechnen kann. Diese Nachstabilisierlösung soll die von Fabrikat zu Fabrikat variierende Zusammensetzung des Stabilisators der entsprechenden 1,1,1-Trichloräthantype wiederherstellen und sie enthält daher ein ähnliches μ Gemisch an Stabilisatorkomponenten, zuzüglich einer neutralisierenden Komponente, wie das Lösemittel. Übliche Stabilisatorkomponenten, die auch erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind z. B. entnommen aus den Gruppen der tert-Alkohole, Epoxide, Ringäther, Amine. Je nach Art und Menge der im Desorbat vorhandenen Säuren werden sich bei den bisher bekannten Verfahren entweder eine oder mehrere Stabilisatorkomponenten, mehr oder weniger anteilig, im Zuge der Neutralisalionsreaktion umsetzen, so daß nur der Rest als wirksamer Stabilisator erhalten bleibt Es ist dadurch schwierig, den genauen Gehalt an Stabilisatoren im zurückgewonnenen Lösemittel und deren Zusammensetzung vorherzusehen.In the previously known methods, however, you first had to measure the amount of acid present, which was used in the The amount of the post-stabilizing solution to be added must be taken into account, determined analytically, since one experience has shown that the solvent cannot count on a constant condition. This post-stabilization solution is intended to match the composition of the stabilizer, which varies from make to make the corresponding 1,1,1-trichloroethane type restore and it therefore contains a similar μ Mixture of stabilizer components plus a neutralizing component such as the solvent. Usual stabilizer components, which are also used according to the invention, are, for. B. taken from the Groups of tert-alcohols, epoxides, ring ethers, amines. Depending on the type and amount of acids present in the desorbate, the previously known methods will be either one or more stabilizer components, more or less proportionally, in the course of the neutralization reaction implement so that only the remainder remains as an effective stabilizer It is through this difficult to determine the exact content of stabilizers in the recovered solvent and their composition to foresee.

Diese Nachteile entfallen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren: Wenn ein nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenes neutrales Desorbat nachstabilisiert werden soll, so ist die Zusammensetzung der Nachstabilisierlösung nur vom analytisch erfaßbaren Grad des Abbaus der ursprünglich vorhandenen Stabilisatoren während der Adsorption/Desorption abhängig. Das dem Bedarf genau angepaßte, zugesetzte Stabilisatorgemisch steht ohne Beeinträchtigung durch Nebenreaktionen voll zur Verfügung, und man kann bei diesem Vorgehen die notwendige Menge an zu ergänzenden Stabilisatoren in viel engeren Grenzen festlegen, ohne ein Risiko einzugehen.These disadvantages do not apply to the method according to the invention: If one according to the present If the neutral desorbate obtained is to be post-stabilized, the composition is the Post-stabilizing solution only from the analytically detectable degree of degradation of the originally present Stabilizers during adsorption / desorption dependent. The added, precisely adapted to the needs The stabilizer mixture is fully available without being impaired by side reactions, and you can at this procedure the necessary amount of stabilizers to be supplemented within much narrower limits set without taking a risk.

Ein weiterer technischer Aspekt dieser Konsequenz liegt darin, daß bei der für eine ausreichend wirksame Stabilisierung von Trichloräthan ohnehin mit üblicherweise 4 bis 6% an Zusätzen notwendigen großen Menge an Fremdstoffen jeder zusätzliche Überschuß vermieden werden kann, der dann in einem Kreislaufprozeß seinerseits bei der Reaktion auf der Aktivkohle zu einem vermehrten Anfall von teils sauren Zersetzungsprodukten führen würde. Another technical aspect of this consequence is that for a sufficiently effective Stabilization of trichloroethane anyway with usually 4 to 6% of additives necessary in large amounts any additional excess of foreign substances can be avoided, which then in a circulatory process in turn, would lead to an increased accumulation of partly acidic decomposition products in the reaction on the activated carbon.

Darüber hinaus kann man bei eingefahrenen, gut gewarteten Anlagen auf ein gesondertes Zugeben von Nachstabilisierlösung ganz verzichten, wenn die Trichloräthan-Frischware die Fehlmenge an Stabilisatoren im Desorbat mit enthält und Frischware und Desorbat der Anlage in etwa gleichbleibendem Mengenverhältnis zugeführt werden.In addition, when the systems are run in and well-maintained, they can be added separately Refrain from post-stabilizing solution entirely if the fresh trichloroethane product has the shortage of stabilizers contains in the desorbate and fresh goods and desorbate of the system in approximately the same quantity ratio are fed.

In wirtschaftlicher Hinsicht erbringt das erfindungsgemäße Vorgehen Vorteile durch geringe Korrosionsgefahr in der Anlage, durch weniger aufwendige Analytik, durch größere Sicherheit beim Arbeiten mit geringerer Störanfälligkeit, durch Wegfall der neutralisierenden Komponente in der Nachsiabilisierlösung, die durch Magnesiumoxid-Formkörper ersetzt wird, und schließlich durch eine Einsparung an Stabilisatoren, da jeder Überschuß daran vermieden werden kann.From an economic point of view, the invention provides Procedure Advantages due to the low risk of corrosion in the system, due to less complex ones Analytics, through greater safety when working with less susceptibility to failure, through the elimination of the neutralizing Component in the Nachsiabilisierlösung that is replaced by magnesium oxide moldings, and Finally, by saving on stabilizers, since any excess can be avoided.

Beispiel 1example 1

Die Anwendung des Verfahrens erfolgte in einer handelsüblichen 3-Kammer-Reinigungsanlage mit Adsorptionsanlage (2 mit Aktivkohle gefüllte Adsorber) zur Rückgewinnung des 1,1,1-Trichloräthans aus der Abluft der Anlagenabsaugung. Das bei der Desorption (durch Überleiten von Wasserdampf) aus der mit 1,1,1-Trichloräthan beladenen Aktivkohle anfallende Lösemittel-Wasserdampf-Gemisch wurde nach der Kondensation in einen 30 I fassenden Wasserabscheider geleitet und nach Abtrennung des Wassers in einem Auffangbehälter (Volumen 3001) gesammelt. Der chargenweise Desorbatanfall betrug ca. 101/90 min. Daraus resultierte eine mittlere Verweilzeit des Lösemittels im Wasserabscheider von ca. 4'/i Stunden.The process was applied in a commercially available 3-chamber cleaning system with an adsorption system (2 adsorbers filled with activated carbon) to recover the 1,1,1-trichloroethane from the exhaust air of the system suction. The solvent-water vapor mixture obtained during the desorption (by passing water vapor over it) from the activated charcoal loaded with 1,1,1-trichloroethane was passed into a 30 l water separator after the condensation and, after the water had been separated off, into a collecting container (volume 3001 ) collected. The amount of desorbate produced in batches was about 101/90 minutes, which resulted in an average residence time of the solvent in the water separator of about 4 1/2 hours.

Zur Neutralisation des sauer anfallenden 1,1.1-Trichloräthan-Desorbates (40-50 ppm HCI) wurden etwa 8,5 kg Magnesiumoxid-Formkörper (Zylinder mit 5 cmTo neutralize the acidic 1,1,1-trichloroethane desorbate (40-50 ppm HCl) were about 8.5 kg of magnesium oxide moldings (cylinder with 5 cm

Durchmesser und Höhe) auf den Boden des Wasserabscheiders gelegt Im den Wasserabscheider verlassenden Lösemittel konnte danach keine freie Säure mehr nachgewiesen werden.Diameter and height) placed on the bottom of the water separator in the exit from the water separator Solvent could no longer be detected free acid afterwards.

Die MgO-Formkörper wurden folgendermaßen hergestellt: 10 kg Magnesiumoxid «verden mit 1700 ml konzentrierter Sodalösung angeteigt und in Teilmengen in entsprechende Formen gestampft. Nach dem Ausformen erfolgte 8stündige Trocknung bei 120° C. Die erhaltenen Formkörper hatten harte und abriebfeste Konsistenz.The MgO molded bodies were produced as follows: 10 kg of magnesium oxide are made into a paste with 1700 ml of concentrated soda solution and in partial quantities stamped into appropriate shapes. After molding, drying was carried out for 8 hours at 120 ° C. The moldings obtained had a hard and abrasion-resistant consistency.

Der Säuregehalt des Lösemittels wurde wie folgt ermittelt: 50 ml des Lösemittels wurden in einem mit Schliffstopfen versehenen Erlenmeyer-Kolben mit 25 ml neutral gestellter wäßriger Bromthymolblaulösung (als Indikator) versetzt und unter Schütteln mit 0,01 η NaOH bis zum Farbumschlag nach grün titriert.The acid content of the solvent was determined as follows: 50 ml of the solvent were in a with Ground-jointed Erlenmeyer flask with 25 ml neutral aqueous bromothymol blue solution (as an indicator) and titrated with 0.01 η NaOH while shaking until the color changes to green.

Das im Auffangbehälter gesammelte neutrale 1,1,1-Trichloräthan zeigte bei entsprechender Qualität des Ausgangsproduktes einen verbliebenen Stabilisatoranteil von 20 bis 40%, bezogen auf die ursprüngliche Stabilisatormenge.The neutral 1,1,1-trichloroethane collected in the collecting container showed the corresponding quality of the Starting product has a remaining proportion of stabilizer from 20 to 40%, based on the original amount of stabilizer.

Zur Nachstabilisierung des Lösemittels wurde ein Konzentrat der im Ausgangsprodukt enthaltenen Stabilisatoren in 1,1,1-Trichloräthan verwendet. Die Konzentration der Nachstabilisatorlösung wurde so gewählt, daß bei 3°/oiger Zugabe zum 1,1,1-Trichloräthan-Desorbat ein Stabilisatoranteil von mindestens 80%, bezogen auf die Ausgangsstabilisierung, erreicht wurde.A concentrate of that contained in the starting product was used to re-stabilize the solvent Stabilizers used in 1,1,1-trichloroethane. The concentration of the post stabilizer solution became like this chosen that with 3% addition to the 1,1,1-trichloroethane desorbate a stabilizer content of at least 80%, based on the initial stabilization, is achieved became.

Beispiel 2Example 2

Nach Einsatz von Mecloran D® (ein hochreines, inhibiertes 1,1,1-Trichloräthan für die Dampfentfettung) in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage wurde das neutralisierte und nachstabilisierte 1,1.1-Trichloräthan-Desorbat folgender Stabilitätsprüfung unterzogen (in Anlehnung an den Test der Bundesanstalt für Materialprüfung (BAM). Berlin, zur Untersuchung der chemischen Beständigkeit von inhibiertem 1,1,1-Trichloräthan in Gegenwart von Aluminium).After using Mecloran D® (a highly pure, inhibited 1,1,1-trichloroethane for vapor degreasing) in the plant described in Example 1, the neutralized and post-stabilized 1,1,1-trichloroethane desorbate was subjected to the following stability test (based on the test of the Federal Institute for Material Testing (BAM). Berlin, to study the chemical Resistance of inhibited 1,1,1-trichloroethane in the presence of aluminum).

100 ml aufbereitetes Desorbat wurden mit 100 m! Toluol gemischt und mit 18 g Aluminiumflitter und 0,7 g100 ml of prepared desorbate were mixed with 100 m! Toluene and mixed with 18 g of aluminum flakes and 0.7 g

ίο AICl₃ (wasserfrei) 18 Stunden am Rückfluß gekocht.ίο AICl ₃ (anhydrous) refluxed for 18 hours.

Die bei Verwendung von nicht nachbehandellem 1,1,1-Trichloräthan zu beobachtende spontane Zersetzungsreaktion (Dehydrochlorierung und Polykondensation) des Lösemittels trat beim aufbereiteten Desorbat nicht auf. Das Reaktionsgemisch zeigte nach Beendigung des Tests lediglich eine leicht graugelbe Verfärbung. The spontaneous decomposition reaction observed when using 1,1,1-trichloroethane that has not been aftertreated (Dehydrochlorination and polycondensation) of the solvent occurred in the treated desorbate not on. After the end of the test, the reaction mixture only showed a slightly gray-yellow discoloration.

Beispiel 3Example 3

Nach ömonatigem Einsatz von Mecloran D in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage, wobei insgesamt etwa 4500 kg U.I-Trichloräthan-Desorbat mittels der Magnesiumoxid-Formkörper, die zwischenzeitlich nicht ausgewechselt wurden, im Wasserabscheider der Adsorptionsanlage neutralisiert wurden, zeigte das Desorbat einen nur geringen Gehalt an freier Säure (<2ppm). Nach Ergänzung der Stabilisatoren mit einem gemäß Beispiel 1 bereiteten Stabilisatorkonzentrat bestand das Lösemittel den in Beispiel 2 beschriebenen Test ohne Auftreten einer Zersetzungsreaktion. After a month's use of Mecloran D in the system described in Example 1, with a total of about 4500 kg U.I-trichloroethane desorbate by means of the magnesium oxide moldings, which have not been replaced in the meantime, were neutralized in the water separator of the adsorption system, showed that Desorbate only has a low content of free acid (<2ppm). After supplementing the stabilizers with In a stabilizer concentrate prepared according to Example 1, the solvent consisted of that in Example 2 described test without occurrence of a decomposition reaction.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Wiederaufbereitung von durch Adsorption an Aktivkohle aus der Abluft technischer Anlagen urd nachfolgende Desorption mittels Wasserdampf zurückgewonnenen 1,1,1-Trichloräthan, dadurch gekennzeichnet, daß man das desorbierte 1,1,1-Trichloräthan im unmittelbaren Anschluß an den Ort der DesorptionProcess for the reprocessing of technical by adsorption on activated carbon from the exhaust air Plants and subsequent desorption using steam recovered 1,1,1-trichloroethane, characterized in that the desorbed 1,1,1-trichloroethane in the immediate Connection to the place of desorption