DE1283823B - Process for the production of Adipinsaeuredinitril - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäuredinitril aus dem Vorlauf der Destillation von durch Umsetzung von Adipinsäure mit Ammoniak erhaltenem Rohnitril.The invention relates to a process for obtaining adipic dinitrile from the forerun the distillation of crude nitrile obtained by reacting adipic acid with ammonia.

Bei der Herstellung von Adipinsäuredinitril aus Adipinsäure und Ammoniak werden verschiedene Verunreinigungen gebildet, wovon manche schwer durch Destillation zu trennen sind, weil ihre Siedepunkte dem Siedepunkt des Adipinsäuredinitrils fast gleich sind. Aus diesem Grunde fällt bei der Destillation des Rohnitrils ein beträchtlicher Vorlauf an, der die Verunreinigungen und noch beträchtliche Mengen Adipinsäuredinitril enthält. Dieser Vorlauf ist die erste Fraktion, welche bei der Wasserdampfdestillation von rohem Adipinsäuredinitril nach der Entfernung der niedrigsiedenden Verunreinigungen anfällt. Dieser Vorlauf kann beispielsweise folgende Zusammensetzung besitzen:In the production of adipic acid dinitrile from adipic acid and ammonia, various Impurities are formed, some of which are difficult to separate by distillation because of their boiling points are almost the same as the boiling point of adipic dinitrile. For this reason falls in the distillation of the crude nitrile a considerable lead, which contains the impurities and still considerable amounts Contains adipic acid dinitrile. This forerun is the first fraction that occurs in steam distillation of crude adipic dinitrile is obtained after the removal of the low-boiling impurities. This lead can have the following composition, for example:

55% Adipinsäuredinitril, 15% 2-Cyanpentylidenimin, 25% Pyrrole, Ketone und andere durch Permanganat bestimmbare Stoffe und 5% niedriger siedende Bestandteile.55% adipic dinitrile, 15% 2-cyanopentylidenimine, 25% pyrroles, ketones and others Permanganate determinable substances and 5% lower boiling components.

Es hat sich nun herausgestellt, daß die meisten Verunreinigungen aus dem genannten Vorlauf dadurch entfernt werden können, daß man den Vorlauf mit wäßrigen Mineralsäuren behandelt und das behandelte Produkt einer weiteren Destillation unterwirft.It has now been found that most of the impurities from said forerun can be removed by treating the first runnings with aqueous mineral acids and the treated Subjected product to further distillation.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Gewinnungvon Adipinsäuredinitril aus dem Vorlauf der Destillation von durch Umsetzung von Adipinsäure mit Ammoniak erhaltendem Rohnitril ist dadurch gekennzeichnet, daß man den bei 130 bis 150° C/10mm übergehenden Vorlauf mit einer wäßrigen Mineral-, säure behandelt, die wäßrige Schicht von der' Ölschicht trennt und aus letzterer das Dinitril durch Destillation gewinnt.The process according to the invention for the recovery of adiponitrile from the first run of the distillation of crude nitrile obtained by reacting adipic acid with ammonia is characterized by that at 130 to 150 ° C / 10mm passing overflow with an aqueous mineral, acid treated, the aqueous layer from the 'oil layer separates and from the latter wins the dinitrile by distillation.

Für die Mineralsäurebehandlung eignen sich z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.For the mineral acid treatment, for. B. hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and Nitric acid.

Die Säuren werden in Form ihrer wäßrigen Lösungen angewandt, die normalerweise aus 5 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, Säure enthalten. Je nach der Zusammensetzung des Vorlaufs können zweckmäßig 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile Säure je Gewichtsteil Vorlauf verwendet werden. Behandlungszeiten von .15 bis 60 Minuten bei 20 bis 100° C, vorzugsweise bei 40 bis 60° C, haben sich als zweckmäßig erwiesen.The acids are used in the form of their aqueous solutions, which normally consist of 5 to 70 percent by weight, preferably 20 to 50 percent by weight, acid. Depending on the composition of the first runnings, 0.1 to 2.0 parts by weight of acid can be used per part by weight of the first runnings will. Treatment times of 15 to 60 minutes at 20 to 100 ° C, preferably at 40 up to 60 ° C, have proven to be useful.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann man bis zu 80% des im Vorlauf enthaltenen Adipinsäurenitrile gewinnen, was einen bedeutenden technischen Fortschritt darstellt.By the process according to the invention, up to 80% of the adiponitrile contained in the first run can be obtained win, which represents a significant technical advance.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch das folgende Beispiel näher erläutert:The method according to the invention is explained in more detail by the following example:

Beispielexample

Zu 6 Teilen des bei der Destillation des Rohnitrils erhaltenen Vorlaufs, der 1 Teil Wasser und 3,4 Teile Adipinsäurenitril enthielt, wurden 3,2 Teile 30gewichtsprozentige wäßrige Salpetersäure bei 21° C zugegeben, bis das Gemisch kongosauer reagierte. Bei der Säurezugabe stieg die Temperatur auf 39° C. Das Gemisch wurde dann 15 Minuten auf 50° C erwärmt und anschließend in einem Scheidetrichter, ebenfalls bei 50° C, getrennt, worauf nach 15 Minuten die untere wäßrige Schicht verworfen wurde. Die ölige obere Schicht wurde dreimal mit jeweils 0,5 Teilen Wasser gewaschen und dann in einer elektrisch beheiztene 45,72 X 2,54 cm-Kolonne mit 3,175 mm Gazeringen als Füllkörpern fraktioniert. Nach Abtreiben des Wassers bei Normaldruck wurde der Druck auf 10 mm herabgesetzt.To 6 parts of the first run obtained in the distillation of the crude nitrile, the 1 part of water and Containing 3.4 parts of adiponitrile, 3.2 parts of 30 weight percent aqueous nitric acid were added 21 ° C was added until the mixture reacted acidic to the Congo. The temperature rose when the acid was added to 39 ° C. The mixture was then heated to 50 ° C. for 15 minutes and then in a Separating funnel, also at 50 ° C., separated, whereupon the lower aqueous layer was discarded after 15 minutes became. The oily upper layer was washed three times with 0.5 part of water each time and then in an electrically heated 45.72 X 2.54 cm column with 3.175 mm gauze rings as packing fractionated. After the water had been driven off at normal pressure, the pressure was reduced to 10 mm.

Die unterhalb 150° C übergehende Fraktion wurde verworfen und die bei 150 bis 156° C siedende reine Adipinsäurenitrilfraktion wurde aufgefangen. Auf diese Weise erhielt man 2,62 Teile 92,5gewichtsprozentiges Adipinsäuredinitril.The fraction which passed below 150 ° C. was discarded and the pure fraction boiling at 150 to 156 ° C. Adiponitrile fraction was collected. In this way, 2.62 parts of 92.5 percent by weight were obtained Adipic acid dinitrile.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäuredinitril aus dem Vorlauf der Destillation von durch Umsetzung von Adipinsäure mit Ammoniak erhaltenem Rohnitril, dadurch gekennzeichnet, daß man den bei 130 bis 150° C/10 mm übergehenden Vorlauf mit einer wäßrigen Mineralsäure behandelt, die wäßrige Schicht von der Ölschicht trennt und aus letzterer das Dinitril durch Destillation-gewinnt.1. Process for the production of adipic dinitrile from the forerunner of the distillation of crude nitrile obtained by reacting adipic acid with ammonia, characterized in that that one passes over at 130 to 150 ° C / 10 mm forerun with a Treated aqueous mineral acid, the aqueous layer separates from the oil layer and from the latter the dinitrile is obtained by distillation. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; daß ■ man ^;'al's '"■ Mineralsäure eine 5 bis 70gewichtsprozentige, vorzugsweise 20 bis 50gewichtsprozentige Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in; that ■ one ^; 'As a' mineral acid, a 5 to 70 weight percent, preferably 20 to 50 weight percent, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ■■ man 'auf 1 Gewichtsteil Vorlauf 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile Mineralsäure verwendet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that ■■ one 'to 1 part by weight Forerun 0.1 to 2.0 parts by weight of mineral acid used. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Vorlauf mit der wäßrigen Mineralsäure 15 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 100° C, vorzugsweise von 40 bis 60° C, behandelt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the forerun with the aqueous mineral acid for 15 to 60 minutes at a temperature of 20 to 100 ° C, preferably from 40 to 60 ° C.