DE2758487A1 - Verfahren zur herstellung von oxidationsprodukten von monoalkylbenzolverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von oxidationsprodukten von monoalkylbenzolverbindungenInfo
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Description
Kennzeichen: 2949 2 7 5 δ Α 8 7
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-lng. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Monoalkylbenzolverbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Monoalkylbenzolverbindungen unter Anwendung eines molekularen
Sauerstoff enthaltender Gases.
Die Oxidation von Monoalkylbenzolverbindungen mit einem molekularen
Sauerstoff enthaltenden Gas ist bekannt. Die Oxidation von Toluol findt in grosstechnischem Massstab Anwendung, und die vorliegende Erfindung wird daher
hauptsachlich anhand von Toluol erläutert werden. Die Erfindung lasst sich
jedoch auch auf die Oxidation anderer Alkylbenzolverbindungen anwenden.
Bei der Oxidation von Toluol fallen als Oxidationsprodukte unter
anderem Benzoesäure, Benzaldehyd, Benzylalkohol und/oder Benzylbenzoat an.
Die Oxidationsreaktion kann entweder in der flussigen Phase unter Anwendung
von z.B. einem in Reaktionsmittel loslichen Kobaltsalz als Katalysator stattfinden, oder aber in der Gasphase mit z.B. einem Katalysator auf Vanadiumbasis
(SRI =(Stanford Research Institute)-Berichte Nr. 7(1965), 29; Nr. 7A(1968), 241;
und Nr. 7B(1976), 53). Es fallt im allgemeinen ein sehr kompliziertes Gemisch
von Oxidationsprodukten an, aus dem sich die wertvollen Bestandteile nur schwer gewinnen lassen. Namentlich die Gewinnung von reinem Benzylalkohol und Benzylbenzoat ist ausserordentlich schwierig, weil diese Stoffe Siedepunkte haben,
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die nur geringfügig von den Siedepunkten mancher anderer unerwünschter Neberprodukte der Oxidationsreaktion abweichen.
Die vorliegende Erfindung bietet nunmerh die Möglichkeit, das
Oxidationsreaktionsgemisch auf einfache Weise zu einigen erwünschten Produkten
aufzubereiten, insbesondere zu Benzoesäure, Benzaldehyd sowie Benzylbenzoat
und Benzylalkohol in reiner Form.
Nach der vorliegenden Erfindung stellt man Oxidationsprodukte von
Monoalkylbenzolverbindungen mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas oxidiert und das Oxidationsreaktionsgemisch einer carbonsaureesterbildenen
Reaktion unterzieht.
Bei der esterbildenden Reaktion reagiert eine Carbonsaure mit vorzugsweise 1-18 und insbesondere 2-4 Kohlenstoffatomen Je Molekül unter gleichzeitiger
Veresterung mit im Reaktionsgemisch vorhandenen Alkoholen, bei der Toluoloxidation insbesondere mit Benzylalkohol, und/oder unter Umesterung mit im
Reaktionsgemisch anwesenden Estern anderer Sauren als der genannten Carbonsaure,
insbesondere mit Benzylestern flüchtiger Carbonsäuren met 1-6 Kohlenstoffatomen
je sauremolekül wie Ameisensäure, Essigsaure oder Propionsäure. Die zur esterbildenden Reaktion benutzte Carbonsaure ist vorzugsweise eine Benzolcarbonsaure,
und zwar insbesondere dieselbe Saure, die bei der Oxidation der betreffenden Monoalkylbenzolverbindung anfallt, d.h. bei der Toluoloxidation nichtsubstituierte Benzoesäure. Nach einer anderen bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemassen Verfahrens ist die genannte Carbonsäure Essigsaure, Propionsäure oder
Buttersaure.
Durch diese Veresterung und/oder Umesterung kann der Siedepunkt des
Benzylalkohol und/oder der Benzylester flüchtiger Carbonsauren im Reaktionsgemisch erheblich erhöht werden. Es wird dann möglich, ohne Schwierigkeiten
z.B. auf destillativem Wege einige fluchtigere Komponenten zu entfernen, deren
Siedepunkte sonst zu nah am Siedepunkt der genannten Bestandteile liegen würden,
um eine effektive Trennung zu ermöglichen. Ausserdem kann das nützliche Produkt
Benzylbenzoat in reiner Form erhalten werden. Bei Anwendung von Essigsaure kann
als nutzliches Produkt Benzylacetat erhalten werden. Diese Verbindungen finden
in der Geruch- und Geschmackstoffenindustrie Anwendung.
Vorzugsweise setzt man in der esterbildenden Reaktion die im Reaktionsgemisch vorhandenen Alkohole und Ester flussiger Sauren vollständig oder nahezu
vollständig in Ester der genannten Carbonsaure um.
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Weil die chemischen Eigenschaften von Benzoesäure heblich von denen
der erhaltenen Ester abweichen, bildet die eventuelle Abtrennung von Benzoesäure
aus dem Reaktionsgemisch kein grosses Problem. Die eventuell anwesende Benzoesäure kann man z.B. mit Hilfe von Wasser, einer wasserigen Sodalösung, verdünnter Natronlauge oder einem anderen geeigneten extraktionsmittel aus dem
Reaktionsgemisch extrahieren. Auch kann man das Reaktionsgemisch auf destillativem Wege trennen.
In der esterbildenden Reaktion werden Benzylalkohol und Benzylester,
fluchtiger Sauren welche ursprunglich vorhanden sind, in Benzylester der
genannten Carbonsaure umgesetzt. Man kann diese Benzylester als solche gewinnen.
Auch ist es möglich, das benzylesterhaltige Gemisch nach Entfernung der
fluchtigeren Komponenten einer Hydrolysebehandlung oder Ammonolysebehandlung
zu unterziehen. So wird z.B. Benzylbenzoat in Benzylalkohol und Benzoesäure
oder ein Salz derselben bzw. Benzamid umgesetzt. Weil Benzylalkohol nunmehr die einzige fluchtigere Komponente im Reaktionsgemisch ist, lasst dieser
Stoff sich auf einfache Weise abdestiliieren.
Auf analoge Weise fUr die Toluoloxidation kann das erfindungsgemasse
Verfahren fUr die Oxidation anderer Monoalkylbenzolverbindungen met 1-4
Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe benutzt werden, die eventuell am Benzolkern noch nich störende Substituenten enthalten können, wie Halogen-,
Nitro- oder Sulfonsaurekomponenten. Beispiele sind Athylbenzol, p-Chlortoluol,
p-Nitrotoluol und p-Toluolsulfonsäure.
Die Reaktionsbedingungen wahrend der Oxidationsreaktion weichen
nicht von den bekannten Bedingungen ab. Der Kurze wegen wird deshalb auf die einschlagige Literatur, insbesondere auf die vorgenannten SRI-Berichte und
die darin erwähnte Literatur, verwiesen.
ο
in allgemeinen zwischen 100 und 200 C, der Reaktionsdruck zwischen 1 und 10 at.
Der Katalysator ist vorzugsweise eine im Reaktionsgemisch losliche Verbindung
eines Übergangsmetalls, insbesondere von Kobalt und/oder Mangan. Beispiele
fUr geeignete Katalysatoren sind die Ubergangsmetallsalze von Carbonsauren,
wie z.B. Kobalt (III)acetat, Mangan(II)propionat oder Kobalt(Il)oktoat. Auck
kann man Gemische von zwei oder mehr Ubergangsmetallen benutzen, insbesondere
Gemische von Verbindungen von Kobalt und Mangan. Die Oxidation kann auf Wunsch in Gegenwart einer Carbonsaure, insbesondere Essigsaure, und/oder in Gegenwart
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einer Halogenverbindung, insbesondere Wasserstoifbromid oder einem anderen im
Reaktionsgemisch löslichen Bromid, als Promotor ausgeführt werden.
Bei Oxidation in der Gasphase liegt die Reaktionstemperatur vorzugsweise zwischen 200 und 600 C und der Reaktionsdruck zwischen 1 und 10 at.
Der Katalysator ist vorzugsweise eine oxidische Verbindung eines Ubergangsmetalls,
insbesondere von Vanadium, obwohl auch z.B. Verbindungen von Molybden, Chrom,
Wolfram und Uran Anwendung finden können. Geeignete Katalysatoren sind z.B.
solche auf Basis der Vanadate von Silber, Eisen und/oder einem oder mehreren
der sog. seltenen Erdmetalle (Atomnummern 57-71 sowie Scandium und Yttrium),
z.B. Scandium, Yttrium, Lanthan, Cer oder 'Didyrn* (Gemisch von Praseodym und
Neodym). Der Katalysator befindet zieh vorzugsweise auf einem Trager aus z.B.
Aluminiumoxid oder Siliciumoxid. Neben der Monoalkylbenzolverbindung kann das Gasgemisch Wasserdampf und/oder Dampf einer Carbonsaure wie Essigsaure enthalten.
Die esterbildende Reaktion kann z.B. bei einer Temperatur von 100-300 C,
im Falle nicht katalysierter Veresterung/Umesterung vorzugsweise bei einer
Temperatur von 160-300 C ausgeführt werden. Der Druck kann z.B. zwischen 1 und
10 at liegen. Auf Wunsch kann man jeden bekannten Veresterungs-/Umesterungkatalysator verwenden, z.B. eine Mineralsaure wie Schwefelsaure oder Phosphorsaure
oder auch Bortrifluorid oder Zinkacetat. Anwendung eines Veresterungs- oder
Umesterungkatalysators kann wohl zu Verunreinigung des Benzylesterproduktes
fuhren. Die Veresterung/Umesterung kann auch in Abwesenheit eines Katalysators
gut verlaufen.
Der auf diese Weise erhaltene Benzylester kann mit Hilfe einer basischen Losung, insbesondere wässeriger Natronlauge oder einer SodaAosung,
hydrolysiert werden. Auch kann z.B. Kalilauge oder eventuell Calciumhydroxid benutzt werden. Es besteht jedoch vor allem ein Bedarf an Natriumbenzoat als
Reaktionsprodukt, so dass Benzylbenzoat vorzugsweise mit einer basischen Natriumverbindung hydrolysiert wird.
Auf Wunsch kann man ein auf obengenannte Welse erhaltenes Benzoatsalz
durch Reaktion mit einer starken Saure, z.B. Schwefelsäure oder Salpetersäure, in sehr reine freie Benzolcarbonsäure, z.B. nichtsubstitierte Benzoesäure,
umsetzen.
Auf Wunsch kann man die Hydrolysereaktion auch mit einem sauren
statt mit einem basischen Katalysator ausfuhren, z.B. mit einer mineralen
Säure wie Swefölsäure oder Phosphorsäure. Es fällt dan selbstverständlich
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freie Carbonsaure an, die auf Wunsch in den Esterbildungsreaktor zurückgeführt
werden kann.
ο
z.B. zwischen 30 und 200 C liegen. Der Druck ist nicht kritisch und liegt
aus praktischen Gründen vorzugsweise zwischen 1 und 10 at.
Man kann den anfallenden Benzylester auch ammonolysieren, d.h. mit
Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amiη reagieren lassen. Vorzugsweise
verwendet man Ammoniak, und zwar in Gasform oder in Form einer wasserigen
LDsung, z.B. 50 gew.-%-iges Ammoniak. Wenn man ein Amin verwendet, ist dies
vorzugsweise ein aliphatisches Amin mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen je Stickstoffgebundene Kohlenwasserstoffgruppe. Bevorzugt werden primäre
aliphatische Amine, z.B. Monoethylamin oder Isopropylamln. Auch können z.B.
und autogenem oder höherem Druck ausgeführt werden.
über Leitung 3 Luft zugeführt. Das Toluol enthalt 0,001 bis 0,1 Gew.-% Kobalt(II)
acetat als gelosten Katalysator. In Reaktor 1 wird das Toluol bei einer Temperatur
von 140-165 C und einem Druck von 3-10 at in der flüssigen Phase oxidiert.
Über Leitung 4 wird das Abgas des Reaktors zu Kondensator 5 geführt. Die nicht
kondensierbaren Gase gehen über Leitung 6 ab, das Kondensat wird über Leitung in Abscheider 8 eingeleitet, wo es in eine organische und eine wasserige Schicht
getrennt wird. Die wasserige Schicht wird über Leitung 9 entfernt; die organische
Schicht wird über Leitung 10 zu Oxidationsreaktor 1 zurückgeführt.
Das flüssige Oxidationsgemisch strOmt aus Oxidationsreaktor 1 durch
Leitung 11 zu Destillationskolonne 12. Hier werden alle Komponenten, die einen niedrigeren Siedepunkt als Benzoesäure haben, sowie vorzugsweise auch etwas
Benzoesäure abdestilliert. Über Leitung 13 wird hohe Benzoesäure gewonnen, die
auf übliche Weise gereinigt wird. Das Kopfprodukt wird über Leitung 14 in
Destillationskolonne 15 eingeleitet, in der das vorhandene Toluol und ggf.
Benzaldehyd vollständig oder teilweise abdestilliert werden. Das Kopfprodukt
(Leitung 16) kann entweder vollständig oder aber nach destillativer Gewinnung
des Benzaldehyds zu Oxidationsreaktor 1 zurückgeführt werden.
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Benzylformiat und Benzylacetat enthalt, wird Über Leitung 17 in den Esterbildungsreaktor 18 eingeleitet. Hier wird die Temperatur auf 200-250 C gehalten; der
Druck entspricht dem atmosphärischen Druck. In diese« Reaktor verestert Benzylalkohol mit Benzoesäure zu Benzylbenzoat und Wasser und estern die leichten
Benzylester wie Benzylformiat und Benzylacetat mit Benzoesäure zu Benzylbenzoat
und den freien leichten Sauren wie Ameisensäure und Essigsaure um. Das Reaktionswasser und die gebildeten leichten Sauren entweichen in Dampfform Über Leitung
Ausserdem entweichen hierr eventuell noch vorhandene Nebenprodukte mit Siedepunkten bis ca. 250 C. Das Reaktionsgemisch strömt Ober Leitung 20 zu Destillationskolonne 21, in der der restliche Teil dieser Nebenprodukte bei einem Druck
von 0.2 at abdestilliert und Über Leitung 22 in Dampfform abgeführt und ggf.
nach Kondensation und Abtrennung der anfallenden wässerigen Schicht in Oxidationsreaktor 1 zurückgeführt wird, wahrend das flussige Benzylbenzoatprodukt Kolonne
Über Leitung 23 verlasst. Dieses Produkt besteht aus rohem Benzylbenzoat, das
Über Leitung 24 gewonnen werden kann und aus dem sich mittels einer einfacher
Destillation reines Benzylbenzoat gewinnen lasst.
Das Benzylbenzoatprodukt kann Ober Leitung 25 in Hydrolysereaktor
eingeleitet werden, dem Ober Leitung 27 wässerige Natronlauge zugeführt wird.
Die Temperatur in Reaktor 26 betragt 90-110 °C. In diesem Reaktor wird Benzylbenzoat zu Natriumbenzoat und Benzylalkohol hydrolysiert. Wenn das Ober Leitung
zugeführte Benzylbenzoatprodukt noch freie Benzoesäure enthalt, wird diese in
Reaktor 26 ebenfalls in Natriumbenzoat umgesetzt.
Das in Reaktor 26 anfallende Reaktionsgern!sch wird Ober Leitung 28
zu Extraktionskolonne 29 geführt, in die Ober Leitung 30 Toluol eingeleitet wird und in der eine Trennung zwischen der wasserigen Schicht und der organischen
Schicht stattfindet. Die wasserige Schicht besteht aus einer wässerigen Natriumbenzoatlosung, die Ober Leitung 31 abgeführt und aus der durch Entfernung des
Wassers festes Natriumbenzoat gewonnen werden kann. Die organische Schicht besteht hauptsachlich aus Benzylalkohol und Toluol mit einigen hochsiedenden
Nebenprodukten und wird Ober Leitung 32 in Destillationskolonne 33 eingeleitet. Durch den grossen Unterschied zwischen den Siedepunkten von Toluol, Benzylalkohol
und den Nebenprodukten ist die destillative Trennung nicht mit Schwierigkeiten verbunden. Reiner Benzylalkohol wird über Leitung 34 gewonnen, wahrend Toluol
Ober Leitung 35 und die Nebenprodukte Ober Leitung 36 abgehen. Das Toluol kann zu Extraktionskolonne 29 und die Nebenprodukte su Oxidationsreaktor 1 zurückgeführt werden.
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Durch Regulierung der in Destillationskolonne 12 Uberdestiliierten
Menge Benzoesäure, welche noch von der Menge Über Leitung 24 abgesapftem Benzylbenzoatprodukt abhangig ist, kann man das Verhältnis zwischen den produzierten
Mengen freier Benzoesäure und Natriumbenzoat nach Wunsch regeln. Wenn der Bedarf
an Benzylalkohol nicht gross ist, kann man die Temperatur in Destillationskolonne 15 hoher einstellen, so dass ein Teil des anwesenden Benzylalkohol mit
Uberdestiliiert und mit dem Toluolruckstrom zu Oxidationsreaktor 1 zurUckgewalzt
wird.
Statt Überdestillation von Benzoesäure in Kolonne 12, um Über diesen
Stoff in Esterbildungsreaktor 18 verfugen zu können, kann man die benotigte
Benzoesäure selbstverständlich auch separat in Reaktor 18 einleiten.
Nach einer anderen AusfUhrungsform besteht das der Veresterungsreaktion zu
unterziehende Gemisch von Verbindungen aus einem Benzylbenzoat enthaltenden Teer.
Ein solcher Teer kann u.a. auf folgende Weise erhalten werden. Man kann aus dem Reaktionsgemisch, das Benzoesäure, Benzylbenzoat, andere hoher als Benzoesäure
siedende Produkte, die hier unter der Bezeichnung TeerrUckstand zusammengefasst werden, unumgesetztes Toluol und niedriger als Benzoesäure siedende Nebenprodukte
wie Benzylalkohol und Benzaldehyd enthalt,, die Benzoesäure vollstaändig oder
teilweise zusammen mit allen niedriger siedenden Produkten abdestiliieren und
das Destillat weiter zu reiner Benzoesäure aufbereiten, so dass benzylbenzoathaltiger Teer, der eventuell noch Benzoesäure enthalten kann, als Ruckstand
erhalten wird. Dieser Rückstand kann als Ausgangsstoff fur das erfindungsgemasse
Verfahren benutzt werden.
Ein benzylbenzoathaltiger Teer, der ebenfalls als Ausgangsstoff fur
das erfindungsgemasse Verfahren benutzt werden kann, kann auch enthalten werden,
wenn aan das obengenannte Destillat in Gegegenwart oder Abwesenheit eines
Veresterungs/Umesterungskatalysators wie Schwefelsaure, Phosphorsaure, Bortrifluorid oder Zinkacetat zwecks Veresterung bzw. Umesterung des vorhandenen
Benzylalkohol und/oder der vorhandenden leichten Benzylester, wie Benzylformiat
und Benzylacetat, zu Benzylbenzoat erhitzt, insbesondere wenn das Gemisch
wahrend dieser esterbildende Reaktion noch Benzaldehyd enthalt.
Es ist besonders schwierig, aus solchem benzylbenzoathaltigen Teer
nutzliche Produkte zu gewinnen. Zwar kann man aus dem TeerrUckstand Benzylbenzoat
abdestillieren, es ist auf diese Weise Jedoch fast nicht möglich, ein reines
Benzylbenzoatprodukt zu erhalten. Anmelderin hat nunmehr gefunden, dass der im
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-7-
λλ
enthaltene Bestandteil Fluorenon besondere Schwierigkeiten bereitet. Fluoronon
lasst sich nämlich fast nicht von Benzylbenzoat trennen. Neben Fluorenon
können Jedoch auch andere, nicht identifizierte Verbindungen eine Rolle spielen.
Nach dieser Ausfuhrungsform wird ein Benzylester dadurch hergestellt,
dass man einen benzylbenzoathaltigen Teer einer Acidolyse mit einer niedrigsiedenden Saure unterzieht, wodurch das Benzylbenzoat in den Benzylester der
niedrigsiedenden Saure umgesetzt wird.
Als Acidolyse wird eine Umesteringsreaktion verstanden, bei der ein
Ester eine Saure A und ein Alkohol B mit einer Saure C reagieren, bei welcher Reaktion ein Ester von Saure C und Alkohol B sowie (freie) Saure A anfallen.
Beim erfindungsgemassen Verfahren reagieren der Ester einer Benzoesäure und
ein Benzylalkohol mit z.B. Essigsaure, wobei ein Benzylacetat sowie eine (freie)
Benzoesäure anfallen.
Als 'niedrigsiedende Saure* werden Sauren bezeichnet, deren Benzylester einen niedrigeren Siedepunkt haben als Benzylbenzoat, was im allgemeinen
bedeutet, dass die freie Saure selbst auch einen niedrigeren Siedepunkt als Benzoesäure hat.
Unter Anwendung der erfindungsgemassen Acidolysereaktion wird das
hochsiedende und nicht auf destillativem Wege von bestimmten Teerkomponenten
zu trennende Benzylbenzoat in einen erheblich niedriger siedenden Benzylester und Benzoesäure umgesetzt; Benzoesäure weicht, was die chemischen und physikalischen Eigenschaften betrifft beachtlich von Benzylbenzoat und den Teerkomponenten ab. Aus dem acidolysierten Gemisch kann man den niedrigsiedenden Benzylester z.B. durch Destillation in reiner Form gewinnen. Solche Benzylester
sind nutzliche Produkte, die z.B. in der Geruch- und Geschmacksstoffenindustrie
Anwendung finden. Das erfindungsgemasse Verfahren erreicht somit, dass ein
bisher unbrauchbares Abfallprodukt in einen nutzlichen Stoff umgesetzt wird.
Die Acidolyse wird vorzugsweise mit einer niedrigsiedenden aliphatischen Carbonsaure mit 1-6 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit
2-4 Kohlenstoffatomen je Molekül ausgeführt. Vorzugsweise verwendet man Essigsaure, Propionsäure oder Buttersaure, obwohl auch z.B. Ameisensaure verwendet
werden kann. Da Benzylacetat ein wertvolles Handelsprodukt ist, wird Essigsaure
stark bevorzugt. Unter Anwendung des erfindungsgemassen Verfahrens lasst sich Benzylacetat auf besonders günstige Weise herstellen. Die Acidolyse kann bei
dieser Ausfuhrungsform unter den bereits oben beschriebenen Bedingungen ausge-
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fuhrt werden, d.h. bei 100-300 C, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators
und bei einem Druck, der vorzugsweise zwischen 1 und 10 at liegt.
Der als Ausgangsprodukt benutzte benzylbenzoathaltige Teer enthalt
vorzugsweise keine Komponenten, die einen niedrigeren Siedepunkt haben als Benzoesäure. Der niedrigsiedende Benzylester kann dann einfach auf destillativem
Wege in reiner Form gewonnen werden. Die eventuell im Ausgangsprodukt enthaltenen
Komponenten, die einen niedrigeren Siedepunkt haben als Benzoesäure, können
vor der Acidolysebehandlung z.B. auf eine der oben angegebenen Weisen entfernt werden.
Da die chemischen Eigenschaften von Benzoesäure erheblich von denen
der auf diese Weise erhaltenen Ester abweichen, bereitet die eventuelle Abtrennung
von Benzoesäure aus dem Reaktionsgemisch keine grossen Schwierigkeiten. Man
kann die Benzoesäure z.B. mit Hilfe von Wasser, einer wasserigen Sodalösung,
verdünnter Natronlauge oder einem anderen geeigneten Extraktionsmittel aus dem
Reaktionsgemisch extrahieren. Auch kann man das Reaktionsgemisch auf destillativem
Wege trennen.
In der Acidolysereaktion wird das ursprünglich anwesende Benzylbenzoat
in einen niedrigsiedenden Benzylester umgesetzt. Man kann diesen Benzylester als solchen gewinnen. Auch ist es möglich, den niedrigsiedenden Benzylester aus
dem Reaktionsgemisch abzudestiliieren und anschliessend einer Hydrolysebehandlung
oder Ammonolysebehandlung zu unterziehen. So wird Benzylacetat z.B. in Benzylalkohol
und Essigsäure oder ein Salz oder Amid von Essigsäure umgesetzt. Da Benzylalkohol nun neben der Essigsäure die einzige mehr oder weniger fluchtige
Komponente im Reaktionsgemisch ist, lässt sich dieser Benzylalkohol einfach
auf destillativem Wege abtrennen. Die Essigsäure kann dann in die Acidolyse—
stufe zurückgeführt werden.
Die Erfindung wird anhand der beiliegenden Figur 2 näher erläutert.
Dem Oxidationsreaktor 1 wird Über Leitung 2 flussiges Toluol und
Über Leitung 3 Luft zugeführt. Das Toluol enthält 0,001 bis 0,1 Gew.-%
Kobalt(II)acetat als gelösten Katalysator. In Reaktor 1 wird das Toluol bei einer Temperatur von 140-165 C und einem Druck von 3-10 at in der flüssigen
Phase oxidiert. Über Leitung 4 wird das Abgas des Reaktors zu Kondensator 5
geführt. Die nicht kondensierbaren Gase gehen über Leitung 6 ab, das Kondensat
wird über Leitung 7 in Abscheider 8 eingeleitet, wo es in eine organische und
eine wässerige Schicht getrennt wird. Die wässerige Schicht wird Über Leitung 9
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entfernt; die organische Schicht wird Über Leitung 10 in Oxidationsreaktor
zurückgeführt.
Das flüssige Oxidationsgemisch strömt aus Oxidationsreaktor 1 durch
Leitung 11 zu Destillationskolonne 12. Hier werden alle Komponenten, die einen niedrigeren Siedepunkt haben als Benzoesäure, sowie vorzugsweise auch etwas
Benzoesäure abdestilliert und Über Leitung 14 abgeführt. Dieses Kopfprodukt
besteht hauptsachlich aus Toluol und kann entweder vollständig oder nach
destillativer Gewinnung des vorhandenen Benzaldehyds in Oxidationsreaktor 1
zurückgeführt werden. Das Sumpfprodukt strömt über Leitung 13 zu Desillationskolonne 40, in der alle vorhandene Benzoesäure und niedriger siedenden Bestandteile abdestilliert und über Leitung 41 abgeführt werden; dieses Destillat kann
auf übliche Weise zu reiner Benzoesäure aufbereitet werden. Der Rückstand strömt
durch Leitung 42 zu Desilltationskolonne 43, die als Dünnschichtverdampfer
ausgeführt sein kann.
Das Sumpfprodukt der Destillation wird über Leitung 44 abgeführt.
Das anfallende Destillat, ein Gemisch von Benzylbenzoat und Teer, wird über Leitung 45 dem Acidolysereaktor 46 zugeführt, in den Acidolysereaktor wird
über Leitung 47 eine niedrigsiedende Saure, in diesem Fall Essigsaure, und
über Leitung 48 Schwefelsaure als Katalysator eingeleitet. Das aus dem
Acidolysereaktor austretende Gemisch strömt durch Leitung 49 zur Destillationskolonne 50, in der unumgesetzte Essigsaure abdestilliert und als Kopfprodukt
abgeführt wird. Die Essigsaure wird Über die Leitungen 51 und 47 in Acidolysereaktor 46 zurückgeführt. Aus Destillationskolonne 50 wird weiterhin ein
Nebenstrom, der aus dem Benzylacetat zusammen mit etwas Benzoesäure besteht,
abgeführt. Auf diese Weise wird verhindert, dass spater Benzylacetat in den Prozess zurückgeführt wird. Dieser Nebenstrom wird Über Leitung 52 einer
Waschvorrichtung 54 zugeführt, in der mit über Leitung 55 zugeführter wasseriger
Natronlauge gewaschen wird. Die wasserige Phase verlasst die Waschvorrichtung
über Leitung 56. über Leitung 57 wird das Benzylacetatprodukt gewonnen, das
auf Wunsch z.B. mittels fraktionierter Destillation noch weiter gereinigt werden kann. Das Sumpfprodukt von Kolonne 50, das die Hauptmenge der Benzoesäure,
unumgesetztes Benzylbenzoat, Schwefelsaure und die teerartigen Verunreinigungen
enthalt, wird über die Leitungen 53 und 13 in Destillationskolonne 40 zurückgeführt .
809*26/1052
-10-
produkt von Kolonne 12 unmittelbar in Acidolysereaktor 46 eingeleitet. Das
Sumpfprodukt von Kolonne 50 wird dann nicht in den Prozess zurückgeführt,
sondern als Teer abgeführt.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachstehenden Zahlenbeispiele/Versuche
naher erläutert.
Die Beispiele I bis V verweisen auf Figur 1.
Toluol wird in Oxidationsreaktor 1 in der flüssigen Phase mit Luft
bei einer Temperatur von 160 C und einem Druck von 5 at in Anwesenheit von
0,008 Gew.-% Kobalt (in Form eines Acetats) oxidiert. In Destillationskolonne werden die niedriger als Benzoesäure siedenden Bestandteile und etwas Benzoesäure
bei atmosphärischem Druck aus dem Sumpfstrom von Reaktor 1 abdestilliert. Aus
dem Kopfprodukt von Destillationskolonne 12 werden in Destillationskolonne 15 bei atmosphärischem Druck die niedriger als Benzylalkohol siedenden Produkte
abdestilliert.
Die Zusammensetzung des Über Leitung 17 aus Destillationskolonne 15
abgeführten Sumpfproduktes wird in Tabelle 1 in Gew.-% angegeben. Die 'übrigen
organischen Verbindungen' sind u.a. Dibenzyläther, Acetophenon, Methylbenzoat,
2-Methyldiphenyl und 1,2-Diphenyläthan.
| Strom | Leitung 17 | Leitung 19 | Leitung 20 |
| Benzylalkohol | 7,6 | - | 0,4 |
| Benzylformiat | 9,9 | - | 0,9 |
| Benzylacetat | 14,3 | - | 8,9 |
| Benzylbenzoat | - | - | 35,4 |
| Benzoesäure | 51,7 | - | 31,4 |
| übrige organische Verbindungen | 16,5 | 0,9 | 15,6 |
| Wasser/Ameisensaure/Essigsaure | - | 4,1 | 2,1 |
Das obengenannte Sumpfprodukt wird in Esterbildungsreaktor 18 eingeleitet,
der aus einem Glaskolben mit einem Inhalt von 1 Liter besteht, aus dem eine Heizkolonne mit einer Lange 40 cm mit Destillieraufsatz montiert ist.
809826/105?
-11" ORIGINAL INSPECTED
Λ5
ο
Die Heizkolonne wird auf 125-140 C geheizt, um Kondensation der bei der Reaktion
anfallenden fluchtigen Bestandteile zu vermeiden, so dass diese Über den Destillationsauf satz entfernt werden können. Ausserdem wird hiermit erreicht, dass
die mitverdampfte Benzoesäure in der Heizkolonne kondensiert, aber nicht fest
wird, und somit in den Kolben zurUckfliesst. Die Verweilzeit in Reaktor 18
betragt 30 Minuten. Im Reaktor wird eine inerte (Stickstoff) Atmosphäre aufrechterhalten. Der Kolben wird mit Hilfe eines Metallbads auf die in Tabelle II
angegebene Temperatur geheizt.
Destillat und Ruckstand werden zusammengefugt und das Ganze wird
analysiert. Die Analysenergebnisse werden ebenfalls in Tabelle II angegeben.
|
ο
temperatuur C |
(Gew.-%) | 2OO | 210 | 230 | 250 |
| Benzylalkohol | (Gew.-%) | 3,4 | 2,6 | 1,4 | 0,9 |
| Benzylformiat | (Gew.-%) | 7,6 | 6,8 | 5,7 | 4,2 |
| Benzylacetat | (Gew.-%) | 14,3 | 12,0 | 11,6 | 11,2 |
| Benzylbenzoat | (Gew.-%) | 11,9 | 17,9 | 22,6 | 26,4 |
| Benzoesäure | (Gew.-%) | 44,9 | 41,4 | 38,7 | 36,5 |
| Übrige organische Verb. | (Gew.-%) | 16,5 | 16,5 | 16,5 | 16,5 |
| Wasser/Ameisensaure/Essigsaure | 1,4 | 2,8 | 3,5 | 4,3 | |
Je hoher die Temperaturen, um so mehr niedrig siedende Produkte,
insbesondere Benzylalkohol und Benzylformiat, aber auch Benzylacetat, in hoher siedendes Benzylbenzoat umgesetzt werden.
Beispiel I wird wiederholt, wobei diesmal jedoch der Sumpfstrom
(siehe Leitung 17) von Destillationskolonne 15 mit der Zusammensetzung nach Tabelle I 160 Minuten in Esterbildungsreaktor 18 erhitzt wird. Die Temperatur
des Metallbads wird auf 250 °C gehalten, wahrend des Erhitzens wird die Siedetemperatur in Reaktor 18 Überwacht (siehe Tabelle III). Die Siedetemperatur
nimmt zu mit der Umsetzung der niedrigsiedenden Komponenten wie Benzylalkohol, Benzylformiat und Benzylacetat in hochsiedende Produkte, insbesondere Benzylbenzoat .
Zeitdauer (Minuten) Siedetemperatur ( C)
206 221 224 233 238 244
In Tabelle I werden die Zusammensetzung des zugeführten Stroms (siehe
Leitung 17), die Zusammensetzung des Destillats (siehe Leitung 19) und die Zusammensetzung des Ruckstands (siehe Leitung 20), ausgedruckt in Gewichtsprozenten,
bezogen auf die Gesamtmenge der Strome durch die Leitungen 19 und 20,
angegeben.
Aus dem Sumpfstrom des Esterbildungsreaktors 18 wird die Benzoesäure
in Destillationskolonne 21 bei einem Druck von 25 mm Quecksilbersaule abdestilliert.
Die Zusammensetzung des KopfProduktes (siehe Leitung 22) und des Sumpfproduktes
(siehe Leitung 23), ausgedruckt in Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Strome in den Leitungen 22 und 23, wird in Tabelle IV angegeben; zu Vergleichszwecken wurde auch die Zusammensetzung des Stromes in Leitung 20 aufgenommen.
| Strom | Leitung 20 | Leitung 22 Leitung 23 |
| Benzylalkohol | 0,4 | 0,4 |
| Benzylformiat | 0,9 | 0,9 |
| Benzylacetat | 9,4 | 9,4 |
| Benzylbenzoat | 37,3 | 0,2 37,1 |
| Übrige organische Verb. | 16,4 | 11,1 5,3 |
| Benzoesäure | 33,1 | 33,0 0,1 |
| Wasser/Ameisensaure/Essigsaure | 2,2 | 2,2 |
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-13-
ORIGINAL INSPECTED
Über Leitung 24 wird das Sumpfprodukt von Destillationskolonne 21
abgelassen. Diese Produkt wird separat bei einem Druck von 25 mm Quecksilber
säule und einer Temperatur von 210 C destilliert. Auf diese Weise wird rein
Benzylbenzoat mit einem Gehalt von mehr als 99,7 Gew.-% erhalten.
Beispiel III wird wiederholt. Das rohe Benzylbenzoat aus Leitung
wird diesmal Über Leitung 25 in den Hydrolysereaktor 26 eingeleitet. Hier wird
es mit über Leitung 27 zugefuhrter wasseriger Natronlauge (12,5 Gew.-% NaOH)
in Reaktion gebracht. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches vor der Hydrolyse wird in Tabelle V angegeben.
Das Reaktionsgemisch wird in Hydrolysereaktor 26 30 Minuten bei
einer Temperatur von 100 C unter Ruckflusskuhlung gerührt. Die Zusammensetzung
des Inhalts von Reaktor 26 nach der Hydrolyse wird ebenfalls in Tabelle V angegeven.
Strom
Wasser
übrige organische Verb.
Man extrahiert das Reaktionsgemisch vieraal mit dem halben Gewicht
an Toluol, im Vergleich zur Wassermenge, fugt die Toluolextrakte zusammen und
destilliert zunächst das Toluol mit etwas Wasser und anschliessend den Benzylalkohol ab. Der auf diese Weise erhaltene Benzylalkohol ist nachweislich zu
mehr als 99,9 Gew.-% rein.
Aus der wasserigen Phase gewinnt man durch Entfernung des Wassers
das Natriumbenzoat.
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|
vor Hydrolyse
(Gew.-%) |
nach Hydrolyse (Gew.-%) |
| 39,6 | < 0,01 |
| 0,1 | - |
| 7,9 | 0,3 |
| 46,7 | 46,7 |
| 20,2 | |
| 27,1 | |
| 5,7 | 5,7 |
Beispiel I wird wiederholt, diesmal entfernt man jedoch aus dem Sumpfprodukt von Destillationskolonne 15 (siehe Leitung 17) mit der Zusammensetzung
gemäss Tabelle I die Benzoesäure durch Waschung mit einer wasserigen Sodalosung
(10 Gew.-% Na CO-), worauf dem gewaschenen Produkt Essigsäure beigegeben wird.
2t ό
('vor Umsetzung') erwähnt ist, wird in Esterbildungsreaktor 18 gesiedet, bis
ο
eine Sumpftemperatur von 155 C erreicht ist. Dies nimmt ca. 8 Stunden in Anspruch,
Die auf dem Reaktor befindliche Kolonne wird nicht geheizt. Das Destillat (siehe
Leitung 19) und der Rückstand (siehe Leitung 20) werden gemeinsam analysiert.
FUr das Analyseresultat sei ebenfalls auf Tabelle VI ('nach Umsetzung1)
verwiesen.
|
vor Umsetzung
(Gew.-%) |
nach Umsetzung
(Gew.-%) |
|
| Benzylalkohol | 7,5 | 0,3 |
| Benzylformiat | 9,9 | 8,7 |
| Benzylacetat | 14,3 | 25,8 |
| Übrige organische Verb. | 16,5 | 16,6 |
| Essigsaure | 51,7 | 47,1 |
| Aaeisensauce/Wasser | - | 1,7 |
| Beispiel V |
Das rohe Benzylbenzoat in Leitung 23, dessen Zusammensetzung in Tabelle IV
angegeben ist, wird diesmal Über Leitung 25 in den Ammonolyse/Hydrolyse-Reaktor
eingeleitet. Hier wird es mit einer über Leitung 27 zugefUhrten wasserigen
Ammoniumhydroxidlösung (25,6 Gew.-%), berechnet als NH OH) in Reaktion gebracht.
Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches vor der Ammonolyse/Hydrolyse wird in Tabelle VII angegeben.
ο wird das Reaktionsgemisch 4 Stunden bei einer Temperatur von 150 C und einem
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-15-
wasseriger Schwefelsaure auf pH = 6 gebracht und driemal mit dem halben Gewicht
an Toluol im Vergleich zur vorhandenen Wassermenge extrahiert. Aus dem Extrakt werden das Toluol und die niedriger siedenden Bestandteile abgedampft, wobei
ein Produkt mit einer Zusammensetzung gemass Tabelle VII erhalten wird.
vor Ammonolyse/Hydrolyse nach Ammonolyse/Hydrolys:
(Gew.-%) (Gew.-%)
Wasser 58,7
Benzamid - 6,4
übrige organische Verb. 2,6 12,2
Das Benzamid kann durch Kristallisation gewonnen werden. Die Ausbeute
an Benzamid kann zuungunsten der Benzoesaureausbeute gesteigert werden, wenn
man die Ammonolyse in Gegenwart von weniger oder Überhaupt keinem Wasser ausfuhrt.
Der Benzylalkohol und die Benzoesäure können durch Destillation
gewonnen werden.
Toluol wird in Oxidationsreaktor 1 in der flüssigen Phase bei einer Temperatur
von 160 C und einem Druck von 5 at in Gegenwart von 0,008 Gew.-% Kobalt (in
Form des Acetats) mit Luft oxidiert. Der Umsetzungsgrad des Toluols betragt
ca. 20 %. In Destillationskolonne 12 werden die niedriger als Benzoesäure
siedenden Bestandteile sowie etwas Benzoesäure bei atmosphärischem Druck aus
dem Sumpfstrom von Reaktor 1 abdestilliert. Das Sumpfprodukt von Destillationskolonne 12 wird in Destillationskolonne 40 bei atmosphärischem Druck weiter
destilliert, bis fast alle Benzoesäure und niedriger siedenden Bestandteile
aus dem Reaktionsprodukt entfernt sind. Der Rückstand wird in Unterdruckverdampfer
43 bei einer Temperatur von 260 C und einen Druck von 25 mm Hg einer Dünnschicht-
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-16-
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verdampfung unterzogen. Dem bei der DUnnschichtverdampfung erhaltenen Destillat,
einem Gemisch von Benzylbenzoat und Teer, werden in Acidolysereaktor 46, der aus einem gläsernen Kolben mit Rückflusskühler und Rührwerk besteht,
Essigsaure und Schwefelsaure beigegeben. FUr die Zusammensetzung des auf diese
Weise erhaltenen Gemisches sei auf Tabelle VIII ('vor Acidolyse') verwiesen.
Der Teerruckstand besteht u.a. aus Fluorenon (ca. 40 Gew.-%, bezogen auf den
Teer), 1,2-Diphenyläthan und 2-, 3- und 4-Methyldiphenyl.
Das im Acidolysereaktor befindlichte Gemisch wird 2 Stunden bei
einer Temperatur von ca. 130 C gekocht. FUr die Zusammensetzung des Reaktorinhalts
nach der Acidolyse sie ebenfalls auf Tabelle VIII verwiesen.
Zusammensetzung vor Acidolyse nach Acidolyse Strom 51 Strom 52 Strom 53
(Gew.-%
52,0
| Benzoesäure | 10,7 | 23,5 | — |
| Essigsaure | 45,6 | 39,1 | 99 |
| Benzylacetat | - | 16,0 | 1 |
| Benzylbenzoat | 32,3 | 9,7 | - |
| Teerruckstand | 10,8 | 11,2 | - |
| Schwefelsäure | 0,6 | 0,6 | _ |
99
21,7 25,0 1,3
Das Reaktionsgemisch wird anschliessend in Destillationskolonne 50
in die Ströme 51, 52 und 53 zerlegt. FUr die Zusammensetzung dieser Ströme sei ebenfalls auf Tabelle VIII verwiesen.
Versuche VII-X
Die nachstehenden Versuche zeigen, dass die Acidolysereaktion nach
Beispiel VI auch mit anderen Katalysatoren als Schwefelsaure und auch ohne
Katalysator ausgeführt werden kann.
Benzylbenzoat, Essigsaure und der angegebene Katalysator werden im
angegebenen Mischverhältnis miteinander vermischt. Das Reaktionsgemisch wird
anschliessend die angegebene Zeit unter Rückfluss gekocht. Nach der Reaktion
wird der Umsetzungsgrad von Benzylbenzoat in Benzylacetat und Benzoesäure
bestimmt. FUr die Ergebnisse sei auf Tabelle IX verwiesen.
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-17-
Tabelle IX
gleich zum Benzylbenzoat
benzoat (")
-18-
Claims (27)
1. Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Monoalkylbenzolverbin-' düngen durch Oxidation einer Monoalkylbnezolverbindung mit einem molekularen
Sauerstoff enthaltenden Gas, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsreaktionsgemisch einer carbonsaureesterbildenden Reaktion unterzogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in der esterbildenden Reaktion sowohl die im Oxidationsreaktionsgemisch enthaltenen
Alkohole zu Estern der genannten Carbonsaure verestert, wie die im Reaktionsgemisch vorhandenen Ester der unter den Reaktionsbedingungen flüchtigen
Carbonsauren zu Estern der genannten Carbonsaure umestert.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsaure
maximal 18 Kohlenstoffatome je Molekül enthalt.·
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsäure eine
Benzolcarbonsaure ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man in der esterbildenden Reaktion dieselbe Benzolearbonstture verwendet, die bei der Oxidation
der betreffenden Monoalkylbenzolverbindung anfallt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Toluol oxidiert
und als Benzolcarbonsaure in der esterbildenden Reaktion nichtsubstituierte
Benzoesäure verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass man in der
Oxidationsreaktion Benzolcarbonsaure entstehen lasst und diese wenigstens teilweise im Oxidationsreaktionsgemisch zurücklasst, um bei der esterbildenden
Reaktion zu verwenden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Teil der
Benzolcarbonsaure mit den fluchtigeren Komponenten aus dem Oxidationsreaktionsgemisch abdestilliert, den Destillationsrückstand als rohes Benzolcarbonsaureprodukt gewinnt und das Destillat in den Esterbildungsreaktor einleitet.
9. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsaure eine
aliphatisch Carbonsaure mit 2-4 Kohlenstoffatomen je Molekül ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Carbonsaure
Essigsaure ist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass man
aus dem Reaktionsprodukt der esterbildenden Reaktion den substituierten oder
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-19-
ORIQINAL
2758A87
nichtsubstituierten Benzylester der genannten Carbonsaure gewinnt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Benzylbenzoat
gewinnt.
13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Benzylacetat
gewinnt.
14. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Benzylesters, dadurch
gekenn ze i chne t, dass man einen benzylbenzoathaltigen Teer einer Acidolysereaktion
mit einer niedrigsiedenden Saure unterzieht, bei welcher Reaktion das Benzylbenzoat in den Benzylester der niedrigsiedenden Saure umgesetzt
wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Saure eine
aliphatische Carbonsaure mit 1-6 Kohlenstoffatomen je Molekül ist.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Saure eine
aliphatische Carbonsaure mit 2-4 Kohlenstoffatomen je Molekül ist.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Saure Essigsaure
ist.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 14-17, dadurch gekennzeichnet, dass man
die niedriger als Benzoesäure siedenden Komponenten vor der Acidolysereaktion
aus dem Teer entfernt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass der benzylbenzoathaltige
Teer als Destillationsruckstand durch Oxidation einer Monoalkylbenzolverbindung
mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas und vollständige
oder partielle Abdestillation der Benzoesäure zusammen mit allen niedriger
siedenden Produkten erhalten worden ist.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der benzylbenzoathaltige
Teer als Destillat durch Verdampfung aus vorgenanntem Destillationsruckstand
erhalten worden ist.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 14-18, dadurch gekennzeichnet, dass der
benzylbenzoathaltige Teer dadurch erhalten worden ist, dass eine Monoalkylbenzolverbindung
mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas oxidiert, die Benzoesäure vollständig oder teilweise zusammen mit allen niedriger
siedenden Produkten abdestilliert und das Destillat zwecks Veresterung bzw. Umesterung des anwesenden Benzylalkohol und/oder vorhandenen leichten
Benaylester zu Benzylbenzoat erhitzt wird.
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-20-
22. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass man den
Rückstand des Produktgemisches der Acidolysereaktion, aus dem man der
gebildete niedrigsiedende Benzylester abdestilliert hat, in die der Acidolysereaktion vorangehende des ti11ative Trennungsstufe zurückfuhrt.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 14-22, dadurch gekennzeichnet, dass
man der gebildete Benzylester einer niedrigsiedenden Saure zusammen mit etwas
Benzoesäure aus dem Produktgemisch der Acidolysereaktion abdestilliert.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-23, dadurch gekennzeichnet, dass man
das Reaktionsprodukt der esterbildenden Reaktion einer Hydrolysebehandlung unterzieht.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer
wasserigen Losung eines Alkalimetallhydroxide und/oder eines Alkalimetallcarbonats hydrolysiert, die anfallende wasserige Losung eines Alkalimetallsalzes der genannten Carbonsaure von der erhaltenen organische Schicht
abtrennt, aus der Alkalimetallsalzlosung das betreffende Alkalimetallsalz gewinnt und aus der organischen Schicht den substituierten oder nichtsubstituierten Benzylalkohol gewinnt.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man Natriumbenzoat
gewinnt.
27. Oxidationsprodukt einer Monoalkylbenzolverbindung, hergestellt unter
Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1-26. '
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-21-
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| NL7614457A NL7614457A (en) | 1976-12-28 | 1976-12-28 | Oxidn. of mono:alkyl-benzene cpds. esp. toluene - with prod. subjected to esterification to facilitate recovery of benzyl alcohol etc. |
| NL7711922A NL7711922A (en) | 1977-10-31 | 1977-10-31 | Oxidn. of mono:alkyl-benzene cpds. esp. toluene - with prod. subjected to esterification to facilitate recovery of benzyl alcohol etc. |
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| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
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Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR |
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