DE2755769A1 - Verfahren zur delignifizierung von lignocellulose-materialien - Google Patents
Verfahren zur delignifizierung von lignocellulose-materialienInfo
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes
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- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Description
r>R - ING H. FiNCKE T
DIPL. ·ϋ·;Γ, 3. STAEGEU
Q-i rcr. π_.ί. ^- KME! S~L
M ϋ LLF Π OT.. ASSE 31
8000 MÜNCHEN 5
Mappe 24 358
CIL 563
CIL 563
CANADIAN INDUSTRIES LIMITED, Montreal, Quebec, Kanada
Verfahren zur Delignifizierung von Lignocellulose-Matorialien
Priorität USA vom 14. Dezember 1976
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Delignifizierung von Lignocellulose-Materialien, beispielsweise von Holz, Stroh, Bagasse
etc.
Bei der Bearbeitung von Lignocellulose-Material zur Herstellung von Cellulose, das für die Herstellung von Papierprodukten geeignet
ist, erfolgt eine Entfernung von Lignin und von anderen Nicht-Cellulosekomponenten, z.B. Gummis. Reagentien, die Lignin
angreifen, ohne daß sie nennenswert die Cellulosekomponente angreifen, werden für diesen Zweck bevorzugt. Bei dem Sulfatoder
Kraftprozeß wird Lignocellulose-Material mit einem Gemisch aus Natriumhydroxid und Natriumsulfid gekocht. Bei dem Sodapro-
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X-
zeß erfolgt das Kochen nur mit Natriumhydroxid allein. In der
CA-PS 895 756 wird ein zweistufiges Soda-Sauerstoff-Pulpierverfahren beschrieben, bei dem in der ersten Stufe ein Aufschluß
mit Natriumhydroxid erfolgt. Daran schließt sich eine Entfaserung des Produkts, welches beim Natriumhydroxidaufschluß erhalten
wird, und ein Aufschluß in der zweiten Stufe mit Natriumhydroxid in Gegenwart von überschüssigem Sauerstoff an. Dieses
Verfahren ergibt eine Pulpe bzw. einen Papierbrei mit einer Ausbeute,
welche derjenigen eines herkömmlichen Kraftverfahrens vergleichbar ist. Obgleich diese Verfahren zur Entfernung von
Lignin aus Lignocellulose-Material, wie Holz, wirksam sind, wird doch die Cellulosekomponente des Materials bis zu einem gewissen
Grad angegriffen, wodurch eine Erniedrigung der Ausbeuten und eine Zersetzung des Produkts bewirkt wird.
Ein schwerwiegender Nachteil des Kraftverfahrens ist die durch flüchtige Mercaptane und Schwefelwasserstoff hervorgerufene Luftverschmutzung.
Das Sodaverfahren ist zwar in dieser Hinsicht besser, doch ist das Sodaverfahren für das Pulpieren von zapfentragenden
Hölzern wegen der langen Kochzeiten und der niedrigen Ausbeuten ungeeignet. Selbst im Falle von Harthölzern sind die Ausbeuten
gewöhnlich schlechter als beim Kraftverfahren. In einer neueren Veröffentlichung (B. Bach und G. Fiehn, "Zellstoff Papier
21", Nr. 1, 3 bis 7, Januar 1972) und in der damit in Verbindung stehenden DL-PS 98 5^9 wird die Verwendung von Anthrachinon-2-monosulfonsäure
(AMS) als Maßnahme zur Verbesserung der Ausbeuten beim Sodaverfahren beschrieben. Dieser Zusatzstoff
wurde in neuerer Zeit (vgl. US-PS 3 888 727) auch in der ersten Stufe des Soda-Sauerstoff-Prozesses verwendet, wodurch Ergebnisse
erhalten wurden, die denjenigen eines herkömmlichen Kraftverfahrens überlegen waren. Die Pulpe besaß dabei Festigkeitseigenschaften, die denjenigen von Kraftpulpe vergleichbar waren.
Nachteiligerweise wird in Soda-AMS-Pulpierverfahren das Geruchsproblem
nicht überwunden, da der von dem Zusatzstoff herkommende Schwefel in den Wiedergewinnungssystemen für die PuI-
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pierchemikalien in Sulfid umgewandelt wird und hierauf während des nächsten Kochzyklus in Mercaptane oder Schwefelwasserstoff
umgewandelt wird. Weiterhin werden die technischen Vorteile, die sich aus den höheren Ausbeuten ergeben, zum großen Teil durch
die relativ hohen Kosten von AI-IS wieder zunichte gemacht. Weitere
Derivate, die bislang beim Sodakochen verwendet wurden (vgl. die obengenannte Arbeit von Bach und Fiehn), und die schwefelfrei
waren, waren erheblich weniger wirksam als AMS.
In der US-PA 718 98O vom 30. August 1976 wird vorgeschlagen, als
Zusatzstoff beim Sodaverfahren anstelle von AMS eine schwefelfreie cyclische Ketoverbindung, beispielsweise unter anderem
Naphthochinon, Anthrachinon, Anthron, Phenanthrenchinon und die Alkyl-, Alkoxy- und Aminoderivate dieser Chinone, zu verwenden.
Im Vergleich zu AMS haben diese Chinonadditive die sehr großen Vorteile, daß sie zu einer Luftverschmutzung nicht beitragen und
daß sie für eine gegebene Konzentration und unter vergleichbaren Pulpierbedingungen wirksamer sind.
Das "Pulp and Paper Research Institute of Canada" hat in "Sv. Pappers." 71 (23), 857 bis 863 (1968), über die Wirkungen von
mehreren Nitroverbindungen zur Beschleunigung und Verbesserung der Ausbeuten beim Sodapulpierverfahren von Weichholz berichtet.
In dieser Arbeit wird Nitrobenzol - obgleich es nicht die wirksamste Verbindung ist - als der einzige Zusatzstoff mit technischer
Bedeutung bezeichnet. Es werden große Mengen von Nitrobenzol verwendet (1 bis 10?a), wodurch Ausbeuten erhalten werden,
die denjenigen des Kraftprozesses gleichwertig sind. Dieses Verfahren wird jedoch nicht als technisch durchführbar angesehen,
weil im Vergleich zu dem Kraftverfahren schwere Nachteile hinsichtlich der Kochzeit und der schlechten Festigkeitseigenschaften
vorliegen.
Es wurde nun gefunden, daß Lignocellulosematerial mit höherer
Ausbeute, als bislang erzielbar, durch ein Verfahren delignifi-
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ziert werden kann, bsi dem man einen Aufschluß mit einer SodapulpierflUssigkeit
in Gegenwart einer schwefelfreien cyclischen Ketoverbindung zusammen mit einer schwefelfreien aromatischen
Nitroverbindung vornimmt. Gegebenenfalls kann sich an den Aufschluß
mit der Sodapulpierflüssigkeit ein Aufschluß in einer zweiten Stufe in einem alkalischen Medium mit Sauerstoff oder
einem Sauerstoff enthaltenden Gas unter Druck anschließen. Im Vergleich zu den obengenannten bekannten Verfahren, bei denen
eine cyclische Ketoverbindung und eine aromatische Nitroverbindung allein als Zusatzstoff verwendet wird, ergibt das erfindungsgemäße
Verfahren die Pulpe bei einer gegebenen Kappazahl mit einer erheblich höheren Ausbeute bei einer vergleichbaren Delignifizierungsgeschwindigkeit
und vergleichbaren Festigkeitseigenschaften. Bei Verwendung in Kombination mit der cyclischen
Ketoverbindung, wie es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Fall ist, hat sich gezeigt, daß kleine Mengen von aromatischen
Nitroverbindungen vernachlässigbare negative Effekte auf die Pulpeeigenschaften (Viskosität) und die Schlüsselparameter für
die Papierherstellung ausüben, während sie bei ihrer alleinigen Verwendung, wie es in der obigen Arbeit des "The Pulp and Paper
Research 'Institute of Canada" zum Ausdruck kommt, technisch nicht verwendbar sind.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Sodapulpierverfahren zum wirksamen Aufschluß von Weichholz zur Verfügung zu stellen. Dieses
Sodapulpierverfahren soll eine erhöhte Ausbeute von Cellulosepulpe
im Vergleich zu dem Kraftprozeß ergeben. Weiterhin soll dieses Pulpferverfahren ein niedriges Pollutionspotential
haben.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Delignifizierung
von Lignocellulose-Materialien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
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1) das Lignocellulose-Material in einem geschlossenen Reaktionsgefäß
mit einer Pulpierflüssigkeit behandelt, welche eine Alkalimetallbase und als Zusatzstoffe 0,001 bis
10,0 Gew.-?6, bezogen auf das Lignocellulose-Material,
einer cyclischen Ketoverbindung aus der Gruppe Naphthochinon, Anthrachinon, Anthron, Phenanthrenchinon, die
Alkyl-, Alkoxy- und Aminoderivate dieser Chinone, 6,11-Dioxo-1H
- anthra-1,2-c-pyrazol, Anthrachinon-1,2-naphthacridon,
7,12-Dioxo-7,12-dihydroanthra-1,2-b-pyrazin,
1,2-Benzanthrachinon und 10-Methylenanthron und 0,01
bis 10,0 Ge\f.-°/o, bezogen auf das Lignocellulose-Material,
einer aromatischen Nitroverbindung aus der Gruppe Mono- und Dinitrobenzole und die Amino-, Carboxy-, Hydroxy-
und Methylderivate dieser Nitrobenzole enthält, wobei die Behandlung bei einer Maximaltemperatur im Bereich
von 150 bis 2000C und über einen Zeitraum von 0,5 bis 480 min vorgenommen wird, und daß man
2) die Pulpierflüssigkeit aus dem Lignocellulose-Material
mit Wasser oder einer gegenüber dem Lignocellulose-Material inerten v/äßrigen Flüssigkeit ersetzt, wodurch
ein delignifiziertes Lignocellulose-Material erhalten wird.
Das nach dem obigen zweistufigen Verfahren erhaltene delignifizierte
Lignocellulose-Material kann ohne eine v/eitere Behandlung verwendet werden oder es kann herkömmlichen Bleichstufen unterworfen
werden.
Gegebenenfalls kann das delignifizierte Lignocellulose-Material den folgenden zusätzlichen Behandlungsstufen unterworfen werden,
bei denen man
3) das delignifizierte Lignocellulose-Material in wäßriger Suspension mit einer Konzentration von 2 bis 40
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Gew.-% 0,5 bis 60 min lang bei 20 bis 900C mit 2 bis
20 Gew.-?6 einer Alkalimetallbase behandelt, und daß man
4) das alkalische Material in wäßrigem Medium mit einer Konzentration von 3 bis 40 Ge\t.-% mit Sauerstoff oder
einem Sauerstoff enthaltenden Gas 0,5 bis 120 min lang
bei einer Temperatur von 80 bis 1500C und einem Partialdruck
des Sauerstoffs von 1,41 bis 14,1 kg/cm (20 bis 200 psi) behandelt.
Wenn das verwendete Lignocellulose-Material Holz ist, dann wird es zunächst in die Form von Schnitzeln gebracht. Diese Stufe ist
nicht erforderlich, wenn das Lignocellulose-Material in Faserform vorliegt.
Das Lignocellulose-Material kann zwischen den Stufen 1) und 2)
oder zwischen den Stufen 2) und 3) raffiniert werden. Die Raffinierung kann mit bekannten Einrichtungen, z.B. Einfacheeheiben-
oder Doppelscheiben-Raffinierungseinrichtungen, durchgeführt v/erden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann dazu verwendet werden, um entweder zapfentragende oder laubwechselnde Holzarten zu delignifizieren.
Unter zapfentragenden Bäumen sollen solche Arten, wie Kiefer, Fichte und Balsamtanne, verstanden werden. Unter laubwechselnden
Bäumen sollen solche Arten, wie Birke, Espe, ostamerikanische Pappel, Ahorn, Buche und Eiche, verstanden werden. Wenn
ein Holz eines laubwechselnden Baumes mit höher Dichte, beispielsweise von Birke, verwendet wird, dann wird es bevorzugt,
in der ersten Stufe einen längeren Zeitraum zur Erreichung der maximalen Kochtemperatur anzuwenden. Selbst dann ist jedoch die
Gesamtkochzeit immer noch im Vergleich zu dem herkömmlichen Sodaverfahren stark vermindert. Im Falle eines Holzes eines laub-
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wechselnden Baumes rait hoher Dichte wird es weiterhin bevorzugt,
daß die Alkalibase, die in der fakultativen dritten Stufe zugesetzt wird, dann zugegeben wird, wenn die Pulpe eine niedrige
Konzentration, z.B. 2 bis 6%, hat.
Die Sodaflüssigkeit, die in der ersten Stufe des Verfahrens verwendet
wird, enthält 8 bis 20 Gew.-% Alkalimetallbase, ausgedrückt als Prozent wirksames Alkali, bezogen auf das Gewicht
des Lignocellulose-Materials, und sie enthält normalerweise auch Alkaliraetallcarbonat.
Da die erste Behandlungsstufe des Verfahrens in einem geschlossenen
Reaktionsgefäß bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 2000C in Gegenwart von V/asser durchgeführt wird, findet die Reaktion
unter überatmosphärischem Druck statt.
Wie oben ausgeführt, v/erden die cyclischen Ketoverbindungen, die
als Zusatzstoffe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in Kombination mit den aromatischen Nitroverbindungen verwendet v/erden, aus
der Gruppe Naphthochinon, Anthrachinon, Anthron und Phenanthrenchinon,
den Alkyl-, Alkoxy- und Aminoderivaten dieser Chinone,
6,11-Dioxo-IH-anthra-1,2-c-pyrazol, Anthrachinon-1,2-naphthacridon,
7,12-Dioxo-7,12-dihydroanthra-1,2-b-pyrazin, 1,2-Benzanthrachinon
und 10-Methylenanthron ausgewählt. Die Alkylderivate sind
z.B. beliebige der obengenannten chinone, die mit einer oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen
substituiert sind. Alkoxyderivate, die als Zusatzstoffe geeignet sind, sind z.B. die obengenannten Chinone, die durch mindestens
eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 Kohlenstoffatomen substituiert sind. V/eil sie am leichtesten und am wirtschaftlichsten
hergestellt v/erden können und weil sie besonders v/irksam sind, werden am meisten 1-Methylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon,
2-Äthylanthrachinon, 2,6-Dimethylanthrachinon, 2,7-Dimethylanthrachinon,
2,3-Dimethylanthrachinon, 1-Methoxyanthrachinon und 2-Aminoanthrachinon bevorzugt. Der Zusatzstoff wird in Men-
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gen von 0,001 bis 10,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gew.-?a, bezogen
auf das Lignocellulosematerial, verwendet.
Y/ie oben erwähnt, werden die aromatischen Nitroverbindungen, die
als Zusatzstoffe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in Kombination mit den cyclischen Ketoverbindungen verwendet werden, aus
der Gruppe Mono- und Dinitrobenzole und die Amino-, Carboxy-, Hydroxy- und Methyläerivate der Nitrobenzole ausgewählt. Beispiele
für solche Verbindungen sind Nitrobenzol, 2-Nitroanilin, 4-Nitroanilin,
4-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrobenzaldehyd, 2-Nitroresorcin , 4-Nitrostyrol, 2-Nitrotoluol, 4-Nitrotoluol, 1,2-Dinitrobenzol,
1,3-Dinitrobenzol, 1,4-Dinitrobenzol, 2,4-Dinitrotoluol,
3,5-Dinitrobenzoesäure, 4,6-Dinitro-o-cresol und 2,4-Dinitroresorcin.
Unter den obigen Verbindungen wird Nitrobenzol besonders bevorzugt, da - wie nachstehend gezeigt v/erden wird - es
bei der Herstellung von Pulpen mit hoher Kappazahl maximale Vorteile bringt. Die aromatische Nitroverbindung wird in Mengen von
0,01 bis 10,0, vorzugsweise 0,10 bis 2,0 Gew.-?6, bezogen auf das Lignocellulose-Material, verwendet.
Naturgemäß 'können alle Kombinationen von Zusatzstoffen aus den
oben beschriebenen cyclischen Ketoverbindungen und den oben beschriebenen aromatischen Nitroverbindungen bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet werden. Es werden jedoch Kombinationen aus Nitrobenzol und einer der cyclischen Ketoverbindungen
aus der Gruppe Anthrachinon, 1-Methylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon,
2-Äthylanthrachinon, 2,6-Dimethylanthrachinon, 2,7-Dimethylanthrachinon,
2,3-Dimethylanthrachinon, 1-Methoxyanthrachinon
und 2-Amlnoanthrachinon bevorzugt. Bestimmte Kombinationen aus den obengenannten aromatischen Nitroverbindungen und cyclischen
Ketoverbindungen werden.aufgrund ihres wirtschaftlichen
Vorteils, den sie bei der Synthese der cyclischen Ketoverbindungen haben, besonders bevorzugt. Ein Beispiel für eine solche Kombination
ist diejenige aus Nitrobenzol und Anthrachinon, die somit eine ganz besonders bevorzugte Kombination darstellt.
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Nach der ersten Behandlungsstufe mit der Pulpierflüssigkeit beträgt
die resultierende Pulpenausbeute 40 bis 70 Gew.-?o, bezogen
auf das Lignocellulose-Material. Die Kappazahl des Materials zu Beendigung der ersten Stufe liegt im Bereich von 10 bis 150
für zapfentragende Hölzer und im Bereich von 5 bis 100 für laubwechselnde Hölzer.
Das teilweise delignifizierte Material, das in der ersten Behandlungsstufe
erhalten wird, wird aus dem Pulpiergefäß ausgetragen und die verbrauchte Flüssigkeit wird durch frisches V/asser oder
gegebenenfalls durch eine gegenüber dem Lignocellulose-Material inerte wäßrige Flüssigkeit, beispielsweise die verbrauchte Flüssigkeit
der alkalischen Sauerstoffbehandlung oder durch "Pulpenv/asser" von einer späteren Stufe des Papierherstellungsprozesses
ersetzt.
Gegebenenfalls kann das delignifizierte Lignocellulose-Material sodann einer alkalischen Sauerstoffbehandlung unterworfen werden.
Zu dem Material wird Alkalimetallbase gegeben. Die Alkalimetallbase kann in Form der Pulpierflüssigkeit, wie sie beispielsweise
in der ersten Stufe des Verfahrens eingesetzt wird, vorgesehen v/erden. Diese Flüssigkeit kann daher Carbonat zusätzlich zu
der Alkalimetallbase enthalten. Vorzugsweise werden auch 0,1 bis 1,0 Gew.-So, bezogen auf die Pulpe, eines Magnesiumsalzes, z.B.
von Magnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat, errechnet als Magnesiumionen, zugesetzt. Das Magnesiumsalz kann direkt als Salz
oder als Komplex, der mit der verbrauchten Flüssigkeit von der alkalischen Sauerstoffbehandlungsstufe gebildet worden ist, zugesetzt
werden.
Das alkalisch behandelte Material wird sodann in ein Sauerstoffbehandlungsgefäß
eingeleitet. Das Material wird sodann mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas unter einem Sauerstoff-Partialdruck
von 1,4 bis 14,1 kg/cm behandelt. Das Produkt der Sauerstoffbehandlung wird von der verbrauchten FlUssig-
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keit abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Es hat einen Rest-Ligningehalt
von 1 bis 6, vorzugsweise 1,5 bis 4,5°o des Gewichts
des ursprünglichen Cellulosematerials, was einer Ausbeute von 80 bis 98 Gew.-% entspricht.
Die Alkalimetallbase, die als Reagens in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, kann Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid,
Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat sein.
Das Material, das von der Stufe 2) herrührt, kann durch herkömmliche
Bleichverfahren gebleicht werden. Bei einer herkömmlichen Sequenz erfolgt eine Chlorierung, alkalische Extraktion, Behandlung
mit Chlordioxid, alkalische Extraktion, Behandlung mit Chlordioxid (C-E-D-E-D) und bei der Anwendung an das Material, welches
in der Stufe 2) erhalten wird, wird ein Produkt mit einem Glanz von ungefähr 85 bis 90 Einheiten (Elrepho) erhalten. Das
in der Stufe 4) erhaltene Material kann durch die Sequenzchlorierung, alkalische Extraktion, Behandlung mit Chlordioxid
(C-E-D) oder durch eine beliebige andere herkömmliche Sequenz behandelt v/erden. Bei Anwendung an das Material, welches in der
Stufe 4) erhalten wird, ergibt die Sequenz C-E-D ein Produkt mit einem Glanz von ungefähr 85 bis 90 Einheiten (Elrepho).
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die Abwesenheit
von schwefelhaltigen Reagentien im Vergleich zu dem Verfahren gemäß der DL-PS 98 549 zu einer geringeren Luftverschmutzung
führt. Das erfindungsgemäße Verfahren ergibt auch bei einer gegebenen Kappazahl die Pulpe in einer erheblich höheren Ausbeute,
als es bislang bei den bekannten Pulpierverfahren möglich war.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.
In den Beispielen wurden der Glanz, die Kappazahl und die Viskosität
nach den folgenden Methoden bestimmt:
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Glanz TAPPI-Hethode T217n, 218m
Kappazahl ΤΛΡΡΙ-Methode T-236 M-60
Viskosität TAPPI-Methode T-230 SU-66
Bei allen folgenden Beispielen wurde die Pulpierung in Druckgefäßen
aus Edelstahl von einem der folgenden zwei Typen durchgeführt: 1) einem Satz von drei solchen Gefäßen, wobei jedes dieser
Gefäße einen rotierbaren horizontalen Korb enthielt, und 2) einer Zusammenstellung von acht solchen Gefäßen (nachstehend als
MikroaufSchlußzusammenstellung bezeichnet), die alle für sich
horizontal rotierbar waren. Großdimensionierte Proben der Schnitzel
mit einem Gewicht von 300, 600 oder 2400 g (Gewicht des ofengetrockneten
Produkts) wurden in einem der drei Gefäße des ersten Typs pulpiert, während kleindimen3ionierte Probenmit 75 g zu
acht zu einem Zeitpunkt in dem zweiten Typ von Gefäßen, d.h. in der Mikroaufschlußzusammenstellung, pulpiert wurden. Die Schnitzel
wurden zu einer Konzentration von ungefähr 90% getrocknet
und in entsprechende Teile unter Berücksichtigung der Anzahl und der Größe der durchzuführenden Pulpierversuche aufgeteilt. Sie
wurden bei A0C gelagert. Genaue Mengen der Schnitzel mit genau
bekannter Konzentration wurden abgewogen und vor dem Pulpieren 24 h in Wasser eingeweicht. Die eingeweichten Schnitzel wurden
in das Druckgefäß eingegeben und gegebenenfalls 10 min lang mit Wasserdampf vorbehandelt. Die Pulpierflüssigkeit und Verdünnungswasser wurden sodann in den erforderlichen Mengen zugesetzt, daß
die gewünschte effektive Alkalimenge erhalten wurde und daß ein Verhältnis von Flüssigkeit zu Holz von 4 : 1 erhalten wurde. In
beiden Typen von Gefäßen wurde eine indirekte elektrische Heizung verwendet. Im Falle der Mikroaufschlußzusammenstellung wurde
Wasser unter Druck als Wärmeübertragungsmedium verwendet. Das Erhitzen wurde so kontrolliert, daß die Temperatur linear
innerhalb eines gegebenen Zeitraums zu einem vorgewählten Maximum anstieg und daß das Maximum bis zum Ende der Kochperiode bei
ί 20C gehalten wurde.
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Nach Beendigung des Kochens wurde der Druck weggenommen und die Pulpe wurde zusammen mit der verwendeten Kochflüssigkeit in
einen Mischer, z.B. eine Cowles-Auflösungsvorrichtung, überführt, zu einer Konzentration von 2% verdünnt und 5 min lang gerührt,
um das Herabblasen der Pulpe nachzuahmen, das in Aufschlußvorrichtungen technischer Größe stattfindet. Die Pulpe wurde sodann
zweimal durch Verdünnung auf eine Konzentration von 2% mit Wasser gewaschen und filtriert und zu einer Konzentration von
25% gepreßt. Die Pulpe wurde sodann in einem Hobart-Mischer zerkrümelt
und abgewogen. Es wurden Proben abgenommen, um die Ausbeute, die Kappazahl und die Viskosität zu bestimmen.
63 Proben von Schnitzeln einer Vielzahl von Holzarten wurden einer Pulpierbehandlung unterworfen, wobei eine Sodapulpierflüssigkeit,
die Kombinationen von cyclischen Ketoverbindungen und aromatischen Nitroverbindungen gemäß der Erfindung als Zusatzstoffe
enthielt, oder eine Sodapulpierflüssigkeit, die cyclische Ketoverbindungen oder aromatische Nitroverbindungen als
Zusatzstoffe enthielt, verwendet wurde. Das Kochen mit der Pulpierflüssigkeit wurde unter Verwendung der oben beschriebenen
Aufschlußeinrichtung und Verfahrensweise durchgeführt. Die Durchführung der 63 Pulpierversuche und die erhaltenen Ergebnisse
sind in Tabelle I zusammengestellt.
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- 13 -
Ver- Zusatzstoff %, be- Zusatz- %, be- Pulpierbedingungen
f Hl k
Ergebnisse
Ergebnisse oh-
such Nr. |
Nr. 1 | zogen auf das Holz |
0,25 | stoff Nr. 2 |
zogen auf das Holz |
Holz- v.Tirk- art sames Alka li, % |
17,3 | max. Temp. 0C |
Zeit bis zur max. Temp, min |
Zeit bei der max. Temp, min |
onne stoff Kap- pa- zahl |
Zusatz- ne Zusatzstoff Nr. 2 Nr. 2 Aus- Vis-Kap- Aus- Vis- beu- ko- pa- beu- kosi- te si- zahl te tat % tat % cps cps |
- | 27,1 | 52,3 | - | |
1 | 2-Methylan- thrachinon |
0,13 | 0,25 | Nitro- benzol |
1,0 | S.F. | 17,8 | 170 | 90 | 85 | 27,4 | 48,9 | - | 27,4 | 52,6 | - | |
OO | 2 | It | 0,13 | 0,25 | ti | 2,5 | ti | 17,3 | 170 | 90 | 85 | 27,4 | 48,9 | - | 27,7 | 51,8 | - |
O | 3 | It | 0,13 | ti | 5,0 | ti | 17,8 | 170 | 90 | 85 | 27,4 | 48,9 | - | 25,0 | 50,6 | 13,5 | |
OO | 4 | It | 0,13 | Il | 10,0 | ti | 15,5 | 170 | 90 | 85 | 27,4 | 43,9 | 2Q6 | 26,2 | 52,8 | 13,7 | |
5 | It | 1,0 | Il | 1,0 | It | 15,5 | 170 | 90 | 80 | - | - | 35,6 | 52,0 | 19,3 | |||
6 | It | 0,25 | Il | 1,0 | It | 15,5 | 170 | 90 | 80 | 36,0 | 49,9 | 21,0 | 23,3 | 53,4 | 19,6 | ||
O in |
7 | 2-Athylan- thrachinon |
0,25 | It | 1,0 | Il | 15,5 | 170 | 90 | 92 | 16P | 33,7 | 53,0 | 15-8 | |||
8 | 2-t-Butylan- thrachinon |
1,0 | tt | 1,0 | Il | 17,3 | 170 | 90 | 80 | 29,1 | 50,8 | 16,4 | 23,7 | 51,5 | 15,2 | ||
9 | 2,6-Dimethyl- anthrachinon 0,25 |
ti | 1,0 | Il | 17,3 | 170 | 90 | 92 | 25,8 | 48,3 | 20,7 | 26,4 | 51,4 | 20,9 | |||
10 | 2,7-Dimethyl- anthrachinon 0,25 |
tt | 1,0 | tt | 15,5 | 170 | 90 | 92 | 24,6 | 43,0 | 20,7 | 35,1 | 51,4 | 21,2 | |||
11 | Anthrachinon | tt | 0,25 | It | 15,5 | 170 | 90 | 80 | 34,5 | 50,5 | 20,7 | 34,6 | 51,7 | 18,9 | |||
12 | It | It | 0,5 | It | 15,5 | 170 | 90 | 80 | 34,5 | 50,5 | 34,7 | 52,9 | |||||
13 | It | It | 1,0 | It | 170 | 90 | 30 | 34,5 | 50,5 | ||||||||
- 14 Fortsetzung Tabelle I
Anthrachinon 0,25 Nitro-
benzol 2,0 S.F. 15,5 170 90 80 34,5 50,5 20,7 33,9 53,3 16,9
Anthron 1,0 " 1,0 " 15,5 170 90 80 35,1 50,7 21,7 33,1 52,8 20,0
1-Methoxyan-
" 1,0 » 15,5 170 90 80 30,4 51,9 24,0 38,7 53,3 22,6
" 1,0 " 15,5 170 90 80 36,1 50,9 23,7 32,9 54,4 20,7
" 1,0 » 15,5 170 90 80 54,1 51,7 - 54,3 53,3 "
1,0 " 15,5 170 90 80 35,6 52,6 16,8 56,2 55,0 -
» 1,0 » 15,5 170 90 80 67,0 52,8 - 70,7 55,5 -
H 21 7,12-Dioxo-.
ο 7,12-dihydro-
-» anthra-[i,2-b]-
«" pyrazin 0,25 " 1,0 » 15,5 170 90 80 51,1 51,6 - 48,1 55,0 -
6,11 -Diqxo-manthra-[1,2-c]-
pyrazol 0,25 " 1,0 » 17,8 170 90 92 33,8 48,2 16,3 33,9 51,5 15,9
5,3.14-Trioxo- '
5,14-dihydro-3-naphtho-[2,3-c]-thia-
5,14-dihydro-3-naphtho-[2,3-c]-thia-
xanthen 0,25 " 1,0 " 15,5 170 90 30 57,0 51,8 - 55,5 53,3 -
1,4-Naphtho-
chinon 1,0 » 1,0 " 15,5 170 90 80 71,0 54,2 - 62,3 54,4 -
17 | thrachinon | 1,0 | |
18 | 2-Aminoan- thrachinon |
1,0 | |
19 | 1,2-Benzan- thrachinon |
0,25 | |
OO O |
20 | Pihenanthra- chinon |
1,0 |
CO OO ro |
Anthrachinon- 1,2-naphtha- cridon |
0,25 | |
- 15 -
25
26 27 28 29 30 31
ο 32 S 33
2-Methylnaphthochinon
Anthrachinon
11 If Il
Nitro-1,0 benzol
0,01 "
0,05 "
0,10 " 0,20
ti
t!
34 35
2-Methylanthrachinon
2-Methylanthrachinon
2-Methylanthrachinon
0,06
0,06
0,06
σι 36
37
38 39
It ti
ti ti
4-Nitroanilin
4-Nitro-
benzoe-
saure
2-Nitrotoluol
2,4-Di-
nitro-
toluol
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
1,0 2,0
2,0
4,0
4,0
S.F.
π
π
ti
ti
It
It
M.H.
It
ti
ti
It
ti
ti
"5,5
15,5
15,5
15,5
15,5
15,5
15,5
15,5
15,5
170
170
170
170
170
170
170
170
170
90
90
90
90
90
90
90
90
90
80
80
80
80
80
80
80
80
80
62,7 52,2
63,1 55,8 70,5 58,0 37,6 52,4 56,0 24,2 44,8 55,0 23,2 38,3 54,9 19,0
17,1 165 105 150 18,3 48,7 19,3 23,2 50,3 24,2
14.0 165 105 150 23,6 52,7 37,6 20,2 52,9 35,3
17.1 165 105 150 18,3 48,7 19,3 26,2 54,6 23,2
14.0 165 105 150 23,6 52,7 37,6 22,2 54,7 31,7
17.1 165 105 150 13,3 48,7 19,3 24,2 51,3 19,0
14,0 165 105 150 23,6 52,7 37,6 28,5 57,5 22,6
1,0 S.F. 15,5 170 90 80 104 54,7 - 107,2 60,2 -
15,5 170 90 80 104 54,7
15,5 170 90 80 96 54,3
15,5 170 90 80 96 54,3
15,5 170 90 80 96 54,3
118 | ,0 | 58 | ,3 - | οι |
94 | ,3 | 56 | ,8 - | cn |
95 | ,6 | 56 | ,0 - | co |
co | ||||
- 16 Fortsetzung Tabelle I
4-Nitro-
toluol 1,0 S.F. 15,5 170 90 80 96 54,3 - 99,5 57,4 -
3,5-Di-
nitrobenzoe-
säure 1,0 » 15,5 170 90 80 83,2 54,3 - 87,3 55,4 2,4-Di-
nitro-
resorcin 1,0 » 15,5 170 90 80 83,2 54,3 - 88,2 54,9 Anthrachinon 0,25 4-Nitro-
oo anilin 1,0 » 15,5 170 90 80 35,1 50,6 23,6 35,7 51,6 20,9
S44 " 0,25 4-Nitro-
oo benzoe-
^ säure 1,0 " 15,5 170 90 80 35,1 50,6 23,6 34,0 52,1 23,6 »
C45 " 0,25 2-Nitro-
-* . anilin 1,0 " 15,5 170 90 80 35,1 50,6 23,6 35,4 53,8 20,0 ♦
Ξ 46 » 0,25 4-Nitrocji
benzal
dehyd 1,0 » 15,5 170 90 80 35,1 50,6 23,6 38,7 52,0 25,3
" 0,25 3,5-Di- :
nitrobenzoe- ' säure 1,0 » 15,5 170 90 80 35,1 50,6 23,6 34,7 51,3 22,C
« 0,25 4,6-Di-
nitro-
o-cresol 1,0 » 15,5 170 90 80 40,5 51,5 25,8 39,5 53,3 23,8
" 0,25 2-Nitro- on
toluol 1,0 » 15,5 170 90 80 40,5 51,5 25,8 42,7 53,2 23,9 οί
to •Ρ b O
24,2 | 23,6 | 25,5 | 26,1 | 25,7 | 23,3 |
ro
IO CvI |
24,1 | 20,0 | 17,2 | 14,4 | I |
52,1 | 54,2 | 53,3 | 52,3 | τ— ιη |
ro τ— ιη |
0*25 | VD τ— in |
52,6 | 53,2 | 53,8 | 57,6 |
VO τ— -Cf |
40,5 | 44,4 | 40,6 | 40,3 | τ— VO to |
ro
tn to |
38,1 | 33,6 | 35,6 |
*>
to |
93,3 |
8*52 | 8*52 | 8*52 |
ro
ιη OJ |
9*52 | 23,6 | 23,6 |
VO
to CM |
21,8 | 9*1-2 | 21,8 | • |
5*1,5 | ιη τ— ιη |
51,5 |
ιη
ιη |
ιη τ— ιη |
9*9+7 | 48,8 | 48,8 | 49,9 | 49,9 | 49,9 | 57,3 |
40,5 | 40,5 | 5*0+7 | 40,5 | 40,5 | 36,6 | 36,6 | 36,6 | 33,4 | 33,4 | 33,4 | 106,1 |
ο
ω |
ο
ro |
ο
ro |
ο
ro |
ο
ω |
ο
ω |
O
ω |
O
ro |
O
ro |
O
ro |
O
ro |
O
ro |
ο
cn |
ο
σ. |
ο |
ο
cn |
ο
σ |
ο
cn |
ο
cn |
O
cn |
O |
O
cn |
O
cn |
O
cn |
170 | 170 | OZl, | 170 | OZl, | OZl, | OZl, | OZl- | OZl, | 170 | OZl, | OZl- |
ιη | ιη | ιη | ιη | ιη | ιη | in | in | in | in | in | in |
ιη τ— |
1Ql | ιη τ— |
ιη τ— |
ιη τ— |
ιη τ- |
'5I- | (5I- | 1Sl. | f5l- | 1SI. | in τ— |
CO | - | ε | - | = | - | - | J; |
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ΟΛ3 &£
in in in
CM CM CM O OO
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in
809824/101
ro cn ο τ— in in VD ve
C-- CVl
VO
in |
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CM | |
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OO |
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c- |
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VO | VO | |
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ω | ω | |
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ς* ϋ
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N ·
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K CO
N H
D)
Il Il
809824/1015
.3 Proben von Schnitzeln von Schwarzfichte wurden unter Verwendung
der gleichen Aufschlußeinrichtung und der gleichen Verfahrensweise
wie im Beispiel 1 der Sodapulpierbehandlung unterworfen. Bei den Versuchen 1 und 2 enthielt die Sodapulpierflüssigkeit
als Zusatzstoffe Nitrobenzol zusammen mit entweder Anthrachinon oder 2-Methylanthrachinon. Beim Versuch 3 enthielt die
Flüssigkeit nur 2-Methylanthrachinon als einzigen Zusatzstoff. Die Durchführung der drei Pulpierversuche ist in Tabelle II zusammengestellt.
Die Cellulosepulpe, die bei jedem der drei Versuche erhalten wurde,
wurde sodann einer herkömmlichen Bleichsequenz C-E-D-E-D,' worin C für Chlor steht, E alkalische Extraktion bedeutet und D
für Chlordioxid steht, unterworfen. Einzelheiten der Bleichbehandlung sind in Tabelle III zusammengestellt. Die physikalischen
Eigenschaften der Bruchlänge, des Falzfaktors, des Reißfaktors, der Masse und der Dehnung wurden bei allen Versuchen
gemessen. Die Einzelheiten dieser Messungen sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Die physikalischen Eigenschaften der Pulpen wurden bei einem Material
bestimmt, das in einer P.F.I.-Mühle zu Freeness-Werten
von 300 und 500 Canadian Standard Freeness (C.S.F.) behandelt
worden war. Nach der TAPPI-Methode T-220-M-60 wurden Handblätter hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften wurden durch
die folgenden Methoden bestimmt:
Bruchlänge * TAPPI T-220 M-60
Falzfaktor TAPPI T-220 M-60
Reißfaktor TAPPI T-220 M-60
Masse TAPPI T-220 M-60
Dehnung TAPPI T-220 M-60
809824/101 5
- 20 -
Effekte der Zusatzstoffe auf die Bleichung und die Festigkeitseigenschaften der Pulpe - Pulpierwerte
Ver- Zusatzstoff %, be- Zusatzstoff wirk- max. Zeit zu Zeit Kappa- Aus- Visko- Aus- wahre*
such Nr. 1 zogen Nr. 2 sames Temp, der bei zahl beu- sität schuß- Aus-
Nr. auf Nitrobenzol, Alkali C Temp. der te cps rate beute
das %, bezogen % min Temp. % % %
Holz auf das Holz min
—— — 35,2 52,7 19,8 0,27 52,6
S thrachinon 0,25 1,0 15,5 170 90 90 36,2 53,8 22,2 0,33 53,6
90 34,2 51,2 23,9 0,30 51,1
cn* Die wahre Ausbeute umfaßt die Siebausbeute + 50% der Ausschüsse
1 | Anthrachinon | 0, | 25 | 1 | ,0 | 16 | ,3 | 170 | 90 |
2 | 2-Methylan- thrachinon |
0, | 25 | 1 | ,0 | 15 | ,5 | 170 | 90 |
3 | 2-Methylan- thrachinon |
0, | 25 | 15 | ,5 | 170 | 90 |
- 21 -
Effekte der Zusatzstoffe auf die Bleichung und die Festigkeitseigenschaften der Pulpe - Bleichwerte
Ver such Nr. |
C Ci2 InT |
Res. | ,5 | E NaOH |
1 | pH | ,4 | D ClO2 |
,7 | Na0H | 8 | pH | 8 | D ClO In. |
2 Res. |
15 | Elrepho- Glanz In. Rev |
84, | • | TAPPI-Vis- kosität cps |
Ausbeute %, bezo gen auf die Pulpe |
%f bezogen auf das Holz |
t X. |
1 | 7, | 1 | ,2 | 4, | 1 | 1 | ,5 | 1 | ,6 | ο, | 8 | 10, | 9 | 0,3 | o, | 14 | 87,4 | 84, | 9 | 14,7 | 93,0 | 43, | I |
oo 2 | 8, | 1 | ,2 | 6, | 1 | 1 | ,3 | 1 | ,7 | ο, | 8 | 10, | 7 | 0,3 | o, | 15 | 86,6 | 84, | 0 | 16,9 | 93,5 | 50, | |
co 3 | 7, | 1 | 4, | 1 | 1 | ο, | 10, | 0,3 | o, | 87,2 | 5 | 15,3 | 91,9 | 43, | |||||||||
00 NJ |
|||||||||||||||||||||||
ι. | |||||||||||||||||||||||
,7 | ,6 | ,9 | |||||||||||||||||||||
,0 | ,0 | ,3 | |||||||||||||||||||||
,5 | ,5 | ,0 | |||||||||||||||||||||
"Ό CD CO
- 22 -
Effekte der Zusatzstoffe auf die Bleichung und die Festigkeitseigenschaften der Pulpe - Festigkeitswerte
keitswerte
Ver such Nr. |
Bruchlänge, km 300 500 CSF CSF |
12,0 | Falzfaktor 300 500 CSF CSF |
87,0 | Reißfaktor 300 500 CSF CSF |
81,0 | Masse 300 CSF |
500 CSF |
Dehnung 300 CSF |
500 CSF |
Umdrehungen, Mühle χ 10-3 300 CSF |
der PFI- 500 CSF |
1 | 12,4 | 12,3 | 88,2 | 88,7 | 78,2 | 83,2 | 1,21 | 1,30 | 2,8 | 2,8 | 9,2 | 4,4 |
OO ο 2 |
12,7 | 11,0 | 93,0 | 93,9 | 76,7 | 83,0 | 1,23 | 1,29 | 2,6 | 2,5 | 8,0 | 4,0 |
00 ^ | 11,8 | 96,5 | 78,0 | 1,27 | 1,38 | 2,8 | 3,1 | 10,8 | 4,5 | |||
• | ||||||||||||
O | ||||||||||||
cn |
-4k-
Zwei Proben von Schwarzfichtenschnitzeln (F.S.) wurden unter
Verwendung der gleichen Aufschlußeinrichtung und Verfahrensweise
wie im Beispiel 1 einer Pulpierbehandlung unterworfen. Beim Versuch 1 wurde eine Sodaflüssigkeit, die keinen Zusatzstoff
enthielt, verwendet, während im Versuch 2 ebenfalls eine Sodaflüssigkeit
eingesetzt wurde, die jedoch Anthrachinon und Nitrobenzol als Zusatzstoffe enthielt. Die charakteristischen Eigenschaften
und die Pulpierergebnisse der zwei Pulpierversuche sind in Tabelle V zusammengestellt.
Die bei den zwei Versuchen erhaltenen Produkte wurden sodann einer alkalischen Sauerstoffbehandlung unterworfen. Bei dieser
Behandlung wurde eine Pulpe mit einer Konzentration von 35 Ge\T.-c/o mit Natriumhydroxid behandelt. Sodann wurde bei einer
Konzentration von 26 Gew.-% die alkalische Pulpe in einem Druckgefäß
mit Sauerstoff bei einem Druck von 6,33 kg/cm behandelt. Bei den zwei Versuchen wurde Mg++ zu dem Natriumhydroxid in
einer Menge von 0,2%ti bezogen auf die Pulpe, zugesetzt. Die charakteristischen
Eigenschaften und die Ergebnisse der Sauerstoff pulpier stufe sind in Tabelle VI zusammengestellt.
Bei den zwei Versuchen wurden die Pulpen vor der Messung der Kappazahl und zur v/eiteren Behandlung raffiniert. Die Raffinierung
erfolgte in einem Durchlauf durch eine Laboratoriums-Sprout-Y/aldren-Raffinierungseinrichtung
mit einem Zwischenraum
von 127 um.
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- 24 -
Tabelle V
Soda-Sauerstoff-Pulpierung - Pulpierungswerte
Soda-Sauerstoff-Pulpierung - Pulpierungswerte
Ver- Pulpetyp such Nr.
Zusatzstoff
%, be- Holz- wirk- max. Zeit zu Zeit bei raffi- Pulpenaus-
zogen art sames Temp, der Temp, der Temp, nierte beute, %,
auf Alkali 0C min min. Pulpe, bezogen auf
das % Kappa- das Holz
Holz zahl
O CO OO
Soda-Sauerstoff
Soda-Zusatz- Anthrachinon stoffkombi- Nitrobenzol nation
Sauerstoff
S.F. 15,5 170 90
1,00) S.F. 12,4 170 90
82,5 53,8
,31,4 60,5
—j cn cn
Soda-Sauerstoff-Pulpierung
Sauerstoffstufe
Ver | NaOH | Temp. | Zeit | Kappa- | Ausbeute, | Ausbeute, | Viskosität |
such | %, be | 0C | min | zahl | %, bezogen | %, bezogen | cps |
Nr. | zogen | auf die | auf das | ||||
auf | Pulpe | Holz | |||||
die | |||||||
Pulpe | |||||||
1 | 6,6 | 120 | 30 | 27,1 | 91,0 | 48,9 | 9,4 |
2 | 6,5 | 120 | 30 | 32,7 | 91,8 | 55,5 | 13,4 |
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Claims (10)
1) das Lignocellulosematerial in einem geschlossenen Reaktionsgefäß
mit einer Pulpierflüssigkeit behandelt, welche eine Alkalimetallbase und als Zusatzstoffe 0,001 bis
10,0 Ge\i.-%f bezogen auf das Lignocellulosematerial,
einer cyclischen Ketoverbindung aus der Gruppe Naphthochinon, Anthrachinon, Anthron, Phenanthrenchinon, die
Alkyl-, Alkoxy- und Aminoderivate dieser Chinone, 6,11-Dioxo-1H-anthra-1,2-c-pyrazol,
Anthrachinon-1,2-naphthacridon, 7,12-Dioxo-7,12-dihydroanthra-1,2-b-pyrazin,
1,2-Benzanthrachinon und 10-Methylenanthron und 0,01
bis 10,0 Gew.-95, bezogen auf das Lignocellulosematerial,
einer aromatischen Nitrοverbindung aus der Gruppe Mono-
und Dinitrobenzole und die Amino-, Carboxy-, Hydroxy- und Methylderivate dieser Nitrobenzole enthält, wobei
die Behandlung bei einer Maximaltemperatur im Bereich von 150 bis 2000C und über einen Zeitraum von 0,5 bis
480 min vorgenommen wird, und daß man
2) die Pulpierflüssigkeit aus dem Lignocellulosematerial mit Wasser oder einer gegenüber dem Lignocellulosematerial
inerten wäßrigen Flüssigkeit ersetzt, wodurch ein delignifiziertes Lignocellulosematerial erhalten
wird.
2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch g e k e η η zeichnet,
daß man als Alkylchinonderivate Chinone, welche mit einer oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiert sind, und als Alkoxychinonderivate Chinone, welche mit mindestens einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiert sind, verwendet.
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ORIGINAL INSPECTED
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als cyclische Ketoverbindung Anthrachinon
verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die aromatische Nitrοverbindung aus
der Gruppe Nitrobenzol, 2-Nitroanilin, 4-Nitroanilin, 4-Nitrobenzoesäure,
4-Nitrobenzaldehyd, 2-Nitroresorcin, 4-Nitrostyrol,
2-Hitrotoluol, 4-Njtrotoluol, 1,2-Dinitrobenzol, 1,3-Dinitrobenzol,
1,4-Dinitrobenzol, 2,4-Dinitrotoluol, 3,5-Dinitrobenzoesäure,
4,6-Dinitro-o-cresol und 2,4-Dinitroresorcin auswählt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Nitroverbindung
Nitrobenzol verwendet und daß man die cyclische Ketoverbindung aus der Gruppe 1-Methylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon, 2-Äthylanthrachinon,
2,6-Dimethylanthrachinon, 2,7-Dimethylanthrachinon,
1-IIethoxyanthrachinon und 2-Aminoanthrachinon ausv/ählt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als cyclische Ketoverbindung Anthrachinon
und als aromatische Nitroverbindung Nitrobenzol verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulpierflüssigkeit 0,01 bis 1,0
Gew.-?o, bezogen auf das Lignocellulose-Material, der cyclischen Ketoverbindung und 0,10 bis 2,0 Gew.-%f bezogen auf das Lignocellulose-Material,
der aromatischen Nitroverbindung enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet,
daß man weiterhin
0 9 8 2 4/1015
275b769
3) das delignifizierte Lignocellulose-Material in v/äßriger
Suspension mit einer Konzentration von 2 bis AO
Gew.-J5 0,5 bis 60 min lang bei 20 bis 90°C mit 2 bis
20 Gew.-?o einer Alkalimetallbase behandelt, und daß man
Gew.-J5 0,5 bis 60 min lang bei 20 bis 90°C mit 2 bis
20 Gew.-?o einer Alkalimetallbase behandelt, und daß man
A) das alkalische Material in wäßrigem Medium mit einer Konzentration von 3 bis 40 Gew.-?S mit Sauerstoff oder
einem Sauerstoff enthaltenden Gas 0,5 bis 120 min lang bei einer Temperatur von 80 bis 150°C und einem Partialdruck
des Sauerstoffs von 1,41 bis 14,1 kg/cm (20 bis
200 psi) behandelt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das delignifizierte Lignocellulose-Material
einer herkömmlichen Bleichung unterv/irft.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das delignifizierte Lignocellulose-Iiaterial
einer herkömmlichen Bleichung unterwirft.
K. »ιαΓΛι
809824/1015
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