DE2742313A1 - Verfahren zur herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem material aus kohlematerialien - Google Patents

Verfahren zur herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem material aus kohlematerialien

Info

Publication number
DE2742313A1
DE2742313A1 DE19772742313 DE2742313A DE2742313A1 DE 2742313 A1 DE2742313 A1 DE 2742313A1 DE 19772742313 DE19772742313 DE 19772742313 DE 2742313 A DE2742313 A DE 2742313A DE 2742313 A1 DE2742313 A1 DE 2742313A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon
coal
gas
hydrogen
heat treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772742313
Other languages
English (en)
Other versions
DE2742313B2 (de
DE2742313C3 (de
Inventor
Kenji Mori
Yukio Nakako
Mamoru Taniuchi
Shizuo Yokota
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11267676A external-priority patent/JPS5337704A/ja
Priority claimed from JP11267776A external-priority patent/JPS5337701A/ja
Application filed by Kobe Steel Ltd filed Critical Kobe Steel Ltd
Publication of DE2742313A1 publication Critical patent/DE2742313A1/de
Publication of DE2742313B2 publication Critical patent/DE2742313B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2742313C3 publication Critical patent/DE2742313C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/08—Non-mechanical pretreatment of the charge, e.g. desulfurization
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/006—Combinations of processes provided in groups C10G1/02 - C10G1/08
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
    • Y10S208/951—Solid feed treatment with a gas other than air, hydrogen or steam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem Material aus Kohlematerialien, insbesondere aus Kohlematerialien mit einem niedrigen Verkohlungsgrad, bei dem Feinkohle, Kohlengrus od. dgl. und ein Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoff-Basis, das einen Siedepunkt von 15o° bis 5oo°C aufweist, zu einer Aufschlämmung vermischt werden, dann diese Aufschlämmung einer ersten Wärmebehandlung unterworfen wird, bei der sie in Gegenwart eines Mischgases, das Kohlenmonoxyd und Wasserdampf enthält, bei einem Druck von 5o bis 3oo Atmosphären und einer Temperatur von 3oo° bis 6000C behandelt wird und bei dem dann das so erhaltene Reaktionsprodukt einer zweiten Wärmebehandlung unterworfen wird, bei der dieses Reaktionsprodukt in Gegenwart von Wasserstoff mit einem niedrigen Partialdruck bei einem Druck von 1o mm Hg bis 25o Atmosphären und einer Temperatur von 4oo° bis 6000C behandelt wird.
Ersichtlich betrifft somit die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohlematerialien und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohleausgangsmaterialien mit einem niedrigen Verkohlungsgrad.
Bisher war es allgemein üblich, geringwertige Kohlematerialien einer Hydrierungsreaktion zu unterwerfen, um diese
809813/0852
Materialien in verschiedene Arten von hochwertigen kohlenstoffhaltigen Materialien umzuwandeln, die als flüssige oder feste Brennstoffe bei Raumtemperatur oder für andere Zwecke Verwendung finden können. Darunter ist auch schon ein Verfahren zur Hydrierung von Kohlematerialien mit einem niedrigen Verkohlungsgrad und einem hohen Sauerstoffgehalt, wie z.B. Moorkohle, Braunkohle, Lignit und Torf, bekannt, wobei die Kohlematerialien einer Reduktionsreaktion bei einer hohen Temperatur und einem Druck (3oo°bis 45o C, 5o bis 15o Atmosphären) in einem Mischgas unterworfen werden, das Kohlenmonoxyd, Wasserdampf und, falls dies erforderlich ist, Wasserstoff in Gegenwart eines Lösungsmittels auf Kohlenwasserstoff-Basis enthält, wodurch die Kohlematerialien in hochwertige kohlenstoffhaltige Materialien umgewandelt werden (H.R.Appell & I. Wender: Preprints Symp. Natl. Meeting, Am.Chem.Soc. Div. Fuel Chem., Vol. 12, No. 3, Seite 22o) . Die nach dem vorstehend beschriebenen bekannten Verfahren hergestellten kohlenstoffhaltigen Materialien sind unproblematisch, wenn sie als Brennstoff verwendet werden. Es hat sich aber gezeigt, daß diese Materialien wegen ihrer geringen Festigkeit nicht für eine Verwendung als metallurgische kohlenstoffhaltige Materialien, insbesondere als Fertigprodukte, wie z.B. als Eisenhüttenkoks, geeignet sind. Wie sich bei näheren Untersuchungen herausgestellt hat, beruhen die vorstehend beschriebenen Nachteile der nach den bekannten Verfahren hergestellten kohlenstoffhaltigen Materialien auf ihren hohen Sauerstoff- und Wasserstoff gehalten, d.h. einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht weniger als o,o4 und
809813/0852
einem Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht weniger als 1,o. Außerdem wurde gefunden, daß für eine Verwendung als metallurgische kohlenstoffhaltige Materialien das Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis nicht mehr als o,o5, vorzugsweise nicht mehr als o,o4, betragen sollte und das Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis in einem Bereich zwischen o,5 und 1,o, vorzugsweise zwischen 0,6 und 0,8, liegen sollte.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zur wirkungsvollen wirtschaftlichen Herstellung von metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohlematerialien zu finden, wobei die kohlenstoffhaltigen Materialien Kohlenwasserstoffe mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht mehr als o,o5 und einem Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis im Bereich von o,5 bis 1,o sein sollen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohlematerialien dadurch gelöst, daß Kohlematerialien mit einem Kohlenstoffgehalt von nicht mehr als 75 Gew.-% und einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht weniger als o,2 oder Kohlengrus mit einem Kohlenstoffgehalt von nicht mehr als 75 Gew.-% und einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht weniger als o,2 sowie einem Ascheanteil von nicht mehr als 4 Gew.-% mit einem Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoff-Basis, das einen
80981 3/0852
27A2313
Siedepuntk von 15o° bis 5oo°C aufweist, zu einer Aufschlämmung vermischt werden, daß dann diese Aufschlämmung einer ersten Wärmebehandlung unterworfen wird, bei der sie in Gegenwart eines Mischgases, das Kohlenmonoxyd und Wasserdampf (dabei beträgt die Menge an Kohlenmonoxyd o,o5 bis 2,5 Nm /kg Kohle und die Menge an Wasserdampf o,15 bis 2,ο kg pro 1 kg Kohle)enthält, oder eines Mischgases, das Kohlenmonoxyd, Wasserdampf und Wasserstoff (wobei das Molarverhältnis zwischen Kohlenmonoxyd und Wasserstoff zwischen 1 und 2 liegt) enthält, bei einer Temperatur von 3oo° bis 6oo°C und einem Druck von 5o bis 3oo Atmosphären behandelt wird; und daß schließlich das aus dieser ersten Wärmebehandlungsstufe erhaltene Reaktionsprodukt einer zweiten Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 4oo° bis 6oo C, vorzugsweise 42o bis 47o C,und einem Druck von 1o mm Hg bis 25o Atmosphären in Gegenwart eines Wasserstoffgases von o,o5 bis 2,5 Nm pro kg Kohle unterworfen wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ein Verfahren des vorstehend beschriebenen Typs vorgesehen, wobei ein Eisenhaltiger Katalysator, der entweder reines Eisen und Schwefel oder Eisenoxyd und Schwefel enthält, der so hergestellten Aufschlämmung zugegeben wird.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung kann zusätzlich noch die Aufschlämmung, bevor sie der ersten Wärmebehandlungsstufe unterworfen wird, auf eine Temperatur von 3oo° bis 45o°C vorerwärmt werden.
809813/0852
- 1ο -
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform
der Erfindung ist vorgesehen, daB bei dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren das aus der ersten Wärmebehandlungsstufe erhaltene Reaktionsprodukt einer Gas-Flüssigkeits-Trennung zum Abtrennen der Gasfraktion und dann einer Unterdruck-Abdampf-Destillation zum Abtrennen der Leichtölfraktion unterworfen wird.
Nach einer nochmals anderen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß das nach den vorstehend beschriebenen Verfahren aus der zweiten Wärmebehandlungsstufe erhaltene Reaktionsprodukt einer Gas-Flüssigkeits-Trennung zum Abtrennen der Gasfraktion unterworfen und dann die dadurch erhaltene Schwerölfraktion abgekühlt und verfestigt wird.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen sowie der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsbeispielen, die in Verbindung mit den anliegenden Zeichnungen näher erläutert werden sollen. Dabei zeigen:
Fig. 1 ein Fließschema, das eine Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung von metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohlematerialien darstellt; und
Fig. 2a bis 2d, Fig. 3a bis 3d und Fig. 4a bis 4d verschiedene AusfUhrungsformen von Reaktoren, wie
809813/0852
sie im Fließschema 1 verwendet werden können.
Im folgenden sollen nun die Grundzüge eines Verfahrens zur Herstellung von metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materialien aus Kohlematerialien, die einen niedrigen Verkohlungsgrad aufweisen, d.h. einen Kohlenstoffgehalt von nicht mehr als 75 Gew.-% (ohne Feuchtigkeit und Asche; m.a.f.) und ein Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (bezogen auf das Atom) von nicht weniger als o,2, insbesondere zur Herstellung eines kohlenstoffhaltigen Materials, das als Ausyangsmaterial für einen Eisenhüttenkoks bestens geeignet ist, erläutert werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zunächst Feinkohle, Kohlengrus od. dgl. mit einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel zu einer Aufschlämmung vermischt und dann in einem Vorwärmer vorgewärmt und schließlich in einem Reaktor einer Reduktions-Zersetzungsreaktion in Gegenwart eines Reduziergases unterworfen (erste Wärmebehandlungsstufe). Dann wird das auf diese Weise aus der Verflüssigungsreaktion erhaltene Produkt einer Abdampf- bzw. Kurzwegdestillation unterworfen und in einer Fest-Flüssig-Trenneinrichtung in ihre Phasen getrennt, wonach dann ein Gemisch aus einer Schwerölfraktion und einer festen Fraktion vorerwnrmt wird, wobei vor und nach dieser Vorwärmung (vorzugsweise vor der Vorwärmung) ein wasserstoffreiches Gas mit niedrigem Partialdruck in das Gemisch eingeblasen wird, und dann dieses Gemisch einer thermischen Zersetzungs-Reformierungs-Reaktion unterzogen wird (zweite Wärmebehandlungsstufe). Das aus dieser thermischen
D 0 9 8 1 3 / 0 8 5 2
Zersetzungs-Reformierungs-Reaktion erhaltene Reaktionsprodukt wird schließlich einer Destillation zwecks Abtrennung einer Schwerölfraktion unterworfen, die dann abgekühlt und verfestigt oder aus der eine feste Fraktion entfernt und dann abgekühlt und verfestigt wird.
Die Abdampf- bzw. Kurzwegdestillation, die Phasentrennung und die Vorwärmeschritte können auch in einer anderen Reihenfolge durchgeführt werden.
Nach der vorliegenden Erfindung kann ein Mischgas aus Kohlenmonoxyd und Wasserdampf oder Kohlenmonoxyd, Wasserdampf und Wasserstoff als das vorstehend erwähnte reduzierende Gas verwendet werden. Das aus der ersten Wärmebehandlung, die in Gegenwart des vorstehend beschriebenen Mischgases durchgeführt wurde, erhaltene flüssige Produkt enthält eine geringe Menge an aromatischen kondensierten ringradikalhaltigen Verbindungen und eine große Menge an komplexen alkylradikalhaltigen oder alicyclische Radikale enthaltende*.Verbindungen.
Die komplexen Alkylradikal-Verbindungen können in der thermischen Zersetzungs-Reformierungsreaktion in der zweiten Wärmebehandlungsstufe durch Zersetzung in ein niedermolekulares Kohlenwasserstoffgas umgewandelt oder durch Polykondensation in aromatische ringkondensierte Verbindungen übergeführt werden. Bei der thermischen Zersetzungs-Reformierungsreaktion ist das Vorhandensein eines Wasserstoffgases nicht wesentlich. Um jedoch ein metallurgisches kohlenstoffhaltiges Material mit einem gewünschten Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis
809813/0852
zu erhalten, sollte diese Reaktion in Gegenwart eines Wasserstoffgases zur Unterdrückung der einseitigen Reaktion durchgeführt werden. Die thermische Zersetzungsreaktion entspricht ihrem Wesen nach einer Radikalreaktion, bei der das bei der Zersetzung erzeugte Kohlenwasserstoffradikal die gegenseitige Polymerisation zum Aufrechterhalten der Reaktion solange wiederholt, solange das Radikal vorhanden ist, und dadurch einen Koks erzeugt, in dem die Kohlenstoffatome in einem hohen Grad ringpolymerislert sind, für den Fall, daß die vorstehend genannte Reaktion unbegrenzt fortgeführt wird. Der auf diese Weise erzeugte Koks klebt fest an den Wänden des Reaktorgefäßes an, wodurch er den gleichmäßigen kontinuierlichen Betrieb des Reaktors behindert und die Erzeugung von Endprodukten mit einer gewünschten Oberfläche verhindert. Wenn dagegen Wasserstoffgas gleichzeitig vorhanden ist, wird dieser Wasserstoff in ein Wasserstoffradikal zersetzt, das seinerseits als Reaktionsbegrenzer für die Radikalreaktion wirkt und dadurch ein exzessives Fortschreiten der Reaktion verhindert.
Für den Fall, daß Kohlematerialien mit einem niedrigen Verkohlungsgrad und einer geringen Aschemenge, d.h. Kohlematerialien mit einem Kohlenstoffgehalt von nicht mehr als 75 Gew.-% (ohne Feuchtigkeit und Asche),einem Sauerstoff/ Kohlenstoff-Anteilsverhältnis von nicht weniger als o,2 und einem Aschegehalt von nicht mehr als 4 Gew.-%,im wesentlichen als Rohmaterialien verwendet werden, wird vorzugsweise ein Katalysator, der Eisen enthält, der Aufschlämmung bei der
809813/0852
Herstellung der Aufschlämmung aus dem Kohlenroaterial hinzugefügt.
Nach dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren kann ein gewünschtes hochwertiges Produkt erhalten werden, das als Ausgangsmaterial für die Herstellung eines metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materials verwendbar ist, z.B. ein Produkt mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht mehr als o,o5 %, vorzugsweise nicht mehr als o,o4 %, und mit einem Wasserstoff/ Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von o,5 bis 1,o vorzugsweise 0,6 bis 0,8.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll nun im Detail unter Bezugnahme auf die anliegenden Zeichnungen näher beschrieben werden.
Fig. 1 zeigt ein Fließschema, das eine Ausführungsform eines Verfahrens zur Herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem Material aus Kohlematerialien nach der Erfindung darstellt.
Dabei wird zunächst das Kohlematerial mit einem Fechtigkeitsgehalt von nicht mehr als 1o Gew.-% auf eine Korngröße von weniger als I00 Maschen (vorzugsweise 200 Maschen) gebrochen und dann, je nach Bedarf; ein geeigneter Anteil an Katalysator hinzugefügt, darauf das so erhaltene Gemisch mit einem kohlenwasserstoffhaltigen Lösungsmittel vermischt und
809813/0852
in einem Aufschlämmtank 1 zu einer Aufschlämmung aufgerührt. Als Lösungsmittel wird öl auf Kohlenwasserstoff-Basis verwendet, das aus einer Destillationskolonne abgezogen worden ist und einen Siedepunkt von 15o° bis 5oo°C aufweist, während die Katalysatormenge in einem Bereich von 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Kohlematerials (m.a.f. Äquivalent).
Die so erhaltene Aufschlämmung wird dann mithilfe einer Schlammpumpe 2 an einen Vorwärmer 3 weitergeleitet. Gleichzeitig wird ein Mischgas aus Kohlenmonoxyd (CO) und Wasserdampf als reduzierendes Gas in den Vorwärmer 3 eingeblasen. Das hierbei verwendete Mischgas besteht aus Kohlenmonoxyd mit einem Anteil von o,o5 bis 2,5 Nm /kg Kohle und Wasserdampf mit einem Anteil von o,15 bis 2,ο kg pro 1 kg Kohle, einschließlich der in dieser Kohle enthaltenen Feuchtigkeit.
Das Gemisch aus der Aufschlämmung und dem reduzierenden Gas, das in dem Vorwärmer 3 auf etwa 3oo bis 45o C vorerwärmt worden ist, wird dann in das untere Ende eines Reaktors 4 eingeleitet, wo eine Reduktions- Zersetzungs-Reaktion bei einer Temperatur von etwa 3oo° bis 6oo°C und einem Druck von etwa 5o bis 3oo Atmosphären stattfindet. Das umgesetzte Gemisch fließt aus dem Oberteil des Reaktors 4 ab und wird dann in einen Gas-Flüssigkeits-Separator 5 eingeleitet, in dem das erzeugte Gas und das restliche reduzierende Gas voneinander abgetrennt werden. Dann wird das Gemisch aus einer flüssigen und einer festen Fraktion in einem Druckreduzierventil 6 einer
809813/0852
Abdampfdestillation unterzogen und anschließend In einen Fest-Flüssig-Separator 7 eingeleitet, wo die Leichtölfraktion vom Kopf dieses Fest-Flüssig-Separators 7 abgezogen, während ein Gemisch aus einer Schwerölfraktion und einer festen Fraktion aus dem unteren Teil des Separators 7 abgezogen wird. Dann wird dieses Gemisch aus der Schwerölfraktion und der Festfraktion in einem Vorwärmer 8 bei einer Temperatur von etwa 4oo° bis 5oo°C vorgewärmt, wobei gleichzeitig vor und nach, vorzugsweise vor dieser Vorwärmung, ein wasserstoffreiches Gas in den Vorwärmer in einer Menge von etwa o,o5 bis 2,5 Nm /kg Kohle eingeblasen wird. Anschließend wird das vorgewärmte Gemisch aus der Schweröl fraktion und der festen Fraktion einschließend! des wasserstoffreichen Gases in einen Reaktor 9 eingeleitet, der auf einem Druck unterhalb des im Reaktor 4 herrschenden Drucks und bei einer Temperatur von etwa 4oo°bis 6oo C, vorzugsweise 42o° bis 47o°C, gehalten ist, wo es dann für 1o Minuten bis 3 Stunden verweilen kann, worauf eine thermische Zersetzungs- Reformierungs-Reaktion folgt. Das Reaktionsgemisch, das aus dem Oberteil des Reaktors 9 abströmt, wird einem Gas-Flüssigkeits-Separator 1o zum Zweck der Gas-Flüssig-Abtrennung, oder falls erforderlich, einem anderen Gas-Flüssigkeits-Separator (nicht dargestellt) durch ein Druckreduzierventil, in dem eine Unterdruck-Abdampf-Destillation stattfindet, zugeleitet, um dort in ein Gas und eine Flüssigkeit getrennt und dann in einer Destillationskolonne 11 destilliert zu werden. Das öl auf Kohlenwasserstoff-Basis, das aus der Destillationskolonne 11 und dem Gas-Flüssigkeits-Separator wiedergewonnen worden ist und das einen Siedepunkt von etwa
809813/0852
15o° bis 5oo C aufweist, wird zur Wiederverwendung des Lösungsmittels im Kreis zurück zum Aufschlämmtank 1 geführt. Die schwere Fraktion wird vom unteren Teil der Destillationskolonne 11 abgezogen, abgekühlt und verfestigt oder es wird, falls dies gewünscht ist, eine feste Fraktion herausgenommen, anschließend gekühlt und verfestigt, so daß daraus das gewünschte metallurgische kohlenstoffhaltige Material gewonnen werden kann.
Falls ein Katalysator hinzugefügt wird, sollte die Menge an eisenhaltigem Katalysator nicht unter 1o g, vorzugsweise 15 bis 3o g, pro 1 kg Kohle (feuchtigkeitsfreies, aschefreies Anteilsäquivalent) liegen.
Von diesen eisenhaltigen Katalysatoren sollen auch die diejenigen mitumfaßt werden, die aus reinem Eisen oder Eisenoxyden bestehen oder welchen noch Schwefel hinzugesetzt ist. Dabei sollte das Eisen/Schwefel-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) vorzugsweise in einem Bereich von 1 : o,5 bis 1 : 2 liegen, während die Korngröße dieses Katalysators weniger als 1oo Maschen (vorzugsweise 2oo Maschen) betragen sollte.
Das reduzierende Gase, das bei der ersten Wärmebehandlung angewandt werden soll, besteht aus einem Mischgas aus Kohlenmonoxyd, Wasserdampf und Wasserstoff, und unterscheidet sich von dem vorstehend erwähnten Mischgas aus Kohlenmonoxyd und Wasserdampf.
809813/0852
In diesem Fall sollten vorzugsweise Kohlenmonoxyd in einer Menge von o,o5 bis 2,5 Nm /1 kg Kohle, Wasserdampf mit einem Feuchtigkeitsgehalt von o,15 bis 2,ο kg pro 1 kg Kohle, einschließlich der in der Kohle enthaltenen Feuchtigkeit, und Wasserstoff in einem Verhältnis von Kohlenmonoxyd zu Wasserstoff von 1/2 bis 2/1 (Molverhältnis) vorhanden sein.
Im Reaktor 4 sind eine Gasphase, eine Flüssigkeitsphase und eine Feststoffphase nebeneinander vorhanden, wobei die betreffenden Reaktionspartner im Reaktor in einen wirksamen Kontakt zueinander gebracht werden müssen, damit die gewünschte chemische Reaktion vonstatten geht.
Nach der vorliegenden Erfindung, mit der die vorstehend genannten Probleme gelöst werden sollen und die eine kompakte und wirtschaftlich arbeitende Anlage vorsieht, wird ein Reaktor mit einem großen Durchmesser verwendet, in dem ohne Verwendung irgendeines Zirkulationsmotors zirkulierende Ströme erzeugt werden.
Die Fig. 2 bis 4 zeigen Beispiele für einen solchen Reaktor.
Dabei zeigen die Fig. 2a bis 2d einen Reaktor, in den ein inneres Rohr mit sich gegenüberliegenden offenen Enden eingesetzt ist, wobei die Kohleaufschlämmung in den Reaktor durch eine Öffnung in der Seitenwand eingeführt wird, während das Gas bzw. eine das Gas enthaltende Flüssigkeit über eine
809813/0852
im Bodenteil des Reaktors angeordnete öffnung eingebracht wird, und wobei durch die Ausnutzung der Schwerkraftunterschiede der Reaktionsgemische innerhalb und außerhalb des inneren Rohres eine Umwälzung des Reaktionsgemisches vom äußeren Bereich des inneren Rohres zu dessen innerem Bereich und von da wieder zu dessen äußerem Bereich erreicht werden kann.
Die Fig. 3a bis 3d zeigen Reaktoren, in denen eine in senkrechter Richtung verlaufende Trennwand angeordnet ist, wobei Freiräume oberhalb und unterhalb dieser Trennwand freigelassen sind. Dabei wird ein gasreiches Reaktionsfluid auf der einen Seite der Trennwand eingeblasen, wodurch sich eine Umwälzströmung rund um die Trennwand, wie dargestellt, ergibt.
Die Fig. 4a bis 4d zeigen Abwandlungen des in Fig. 2a bis 2d dargestellten Reaktors, in denen gasreiche Reaktionsfluids zwischen dem inneren und dem äußeren Rohr eingeblasen werden, wodurch, wie dargestellt, ein Zirkulationsfluß entsteht.
Die vorstehend bezeichneten Reaktoren sollen lediglich als Beispiele für solche Reaktoren angesehen werden, wobei die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt sein soll. Es können vielmehr irgendwelche Reaktoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden, wenn damit nur drei Phasen in einen innigen Kontakt miteinander
809813/0852
gebracht werden können» ohne daß sich dabei Im Reaktor eine feste Fraktion absetzt.
Die folgenden Beispiele sollen die Merkmale der vorliegenden Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
Es wurden 1oo Teile einer Braunkohle aus dem Staat Victoria, Australien (Kohlenstoffgehalt 59,3 %, Sauerstoff/ Kohlenstoff-Anteilsverhältnis von o,31, Asche o,81 %, Feuchtigkeit 1o %) mit 3oo Teilen eines ölgemisches auf Kohlenwasserstoff basis, das einen Siedepunkt von etwa 2oo° bis 415°C aufweist, zu einer Aufschlämmung vermischt.
Dann wurde ein Mischgas aus Kohlenmonoxyd und Hasserdampf (CO : H2O = 2 : 1 in Molverhältnis) in die Aufschlämmung eingeblasen und dann das Gemisch auf etwa 3oo°C erhitzt, anschließend in einen Reaktor eingeführt, in dem die Umsetzung bei einer Reaktionstemperatur von 3oo°C und einem Druck von 1oo Atmosphären über etwa 4o Minuten erfolgt. Dieses Reaktionsgemisch wurde dann zum Zweck der Trennung in ein Gas und eine Flüssigkeit einer Unterdruck-Abdampf-Destillation unterworfen, wobei ein Gemisch aus 216 Teilen einer Schwerölfraktion und festen Fraktion erhalten wurden. Anschließend wurde ein wasserstoffreiches Gas in das zuletzt erwähnte Gemisch eingeführt und das ganze bei etwa 43o C vorerwärmt. Dann wurde dieses Gemisch für etwa o,5 Stunden in dem Reaktor, der bei
809813/0852
einer Temperatur von etwa 4 3o°C und einem Druck von 2 Atmosphären gehalten wurde, verweilen lassen. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt einer Unterdruck-Abdampf-Destillation zur Trennung in Gas und Flüssigkeit unterworfen und schließlich in einer Destillationskolonne destilliert, wobei die schwere Fraktion aus dem Bodenteil dieser Kolonne abgezogen, gekühlt und verfestigt wurde. Als Ergebnis wurden 59 Teile des folgenden metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materials mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis von o,o41 und einem Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis von o,775 erhalten.
Beispiel 2
Es wurde Braunkohle aus dem Staat Victoria, Australien mit der nachfolgenden Zusammensetzung in Gegenwart bzw. Abwesenheit von eisenhaltigen Katalysatoren einer Kohleumwandlungsreaktion unterzogen:
Zusammensetzung der Kohle:
Kohlenstoff 66,5 % Wasserstoff 4,9 % Sauerstoff 27,7 % Stickstoff o,7 % Schwefel o,7 % Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis o,31 Asche (feuchtigkeitsfreies Anteilsäquivalent) 3,6 % flüchtige Bestandteile (feuchtigkeitsfreies Anteils-
80981 3/0852
äquivalent 51,7 % gebundener Kohlenstoff 47,4 %.
Die Reaktionsbedingungen und der Kohle-Umsetzungsprozentsatz (bezogen auf das Gewicht einer feuchtigkeitsfreien Asche) waren folgendermaßen:
Reaktionstemperatur ( C) 39ο 39ο
Reaktionsdruck (Atmosphärendruck)
Reaktionszeit (Minuten) Katalysator CO/H2O/H2 + Kohle/Lösungsmittel
Kohle-Umwandlungsprozentsatz +++ 80
39o 39o
loo loo loo I00
4o 4o 4o keiner Fe+S Eisenoxyd + S Fe+S
2/1/0 2/1/0 2/1/0 2/1/1
1/3 1/3 1/3 1/3
88 91
Anmerkungen:
Molverhältnis Gewichtsverhältnis
Kohle-Umwandlungsprozentsatz kann mit der folgenden Formel kalkuliert werden:
Kohle-Umwandlungs prozentsatz
eingebrachte Kohle (feuchtigkeits- und aschefreies Äquivalent) Quinolin-unlösliche Bestandteile
eingebrachte Kohle (feuchtigkeits- und
aschefreies Äquivalent)
809813/0852
Wie aus der vorstehenden Tabelle hervorgeht, weist das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung, bei dem ein Katalysator verwendet wird, im Vergleich zu einem unter denselben Reaktionsbedingungen, jedoch ohne Katalysator durchgeführten Verfahren einen bemerkenswert hohen Kohle-Umsetzungsprozentsatz auf, was darauf hindeutet, daß die Reaktionsrate nach dem erfindungsgemäßen Verfahren extrem hoch liegt.
Anschließend wurde ein Reaktionsprodukt (D), das aus der unter den vorstehend genannten Bedingungen durchgeführten Wärmebehandlung erhalten wurde, einer Unterdruck-Abdampf-Destillation wie im vorstehenden Beispiel und dann einer Gas-Flüssigkeits-Trennung unterworfen, wobei ein Gemisch aus einer schweren Flüssigkeitsphase und einer festen Phase erhalten wurde.
Anschließend wurde ein wasserstoffreiches Gas in das vorstehend beschriebene Gemisch eingeblasen und dieses Gemisch auf etwa 4 3o°C vorerwärmt und für etwa 1/2 Stunde in dem Reaktor verweilen lassen, der auf einer Temperatur von etwa 4 3o C und einem Druck von 2 Atmosphären gehalten wurde. Dann wurde das Reaktionsprodukt einer Unterdruck- Abdampf-Destillation zur Trennung in Gas und Flüssigkeit unterworfen, gefolgt von einer Destillation in einer Destillationskolonne. Dort wurden die schweren Bestandteile aus dem Bodenteil der Kolonne abgezogen, gekühlt und verfestigt, wobei 59 Teile eines metallurgischen kohlenwasserstoffhaltigen Materials mit der folgenden Zusammensetzung erhalten wurden:
809813/0852
Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis o,o272 Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis 0,686.
Wie sich aus dem vorstehenden ergibt, besteht die
Erfindung darin, daß eine Kohleaufschlämmung einer ersten
Wärmebehandlung (Reduktions-Zersetzungs-Reaktion) und dann dieses aus der ersten Wärmebehandlung erhaltene Reaktionsprodukt einer zweiten Wärmebehandlung (thermische Zersetzungs-Reformierungs-Reaktion) unterworfen wird; dadurch kann auf wirkungsvolle und wirtschaftliche Weise aus minderwertigen Kohlematerialien ein metallurgisches kohlenstoffhaltiges
Material, beispielsweise zur Herstellung eines Kokses für die Eisenerzeugung, gewonnen werden.
809813/0852

Claims (22)

Dr.D.Thomsen PATE NTANWALTS BÜRO O Teuton (0 CE) 533211 <* 530212 W. WeinkaUff Telegramm-Adresse , βχρβ| Cable address Telex 524303 xpert d PATENTANWÄLTE München: Frankfurt/M.: Dr. rer. nat. D. Thomsen Dipl.-Ing. W. Weinkauff (Fuchshohl 71) Dresdner Bank AQ, München. Konto 5 574 237 8000 München 2 Kaiser-Ludwlg-Platz 6 2o. September 19 Kobe Steel, Ltd. Kobe, Japan Verfahren zur Herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem Material aus Kohlematerialien Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von metallurgischem
kohlenstoffhaltigem Material aus Kohlematerialien, dadurch gekennzeichnet, daß Feinkohle, Kohlegrus od. dgl. mit einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, das einen Siedepunkt von 15o° bis 5oo°C aufweist, zu einer Aufschlämmung vermischt wird; daß diese Aufschlämmung einer ersten Wärmebehandlung unterworfen wird, bei der sie bei einer Temperatur von 3oo bis 6oo C und einem Druck von 5o bis 3oo Atmosphären in Gegenwart eines Mischgases, das Kohlenmonoxyd und Wasserdampf enthält, behandelt wird; und daß das aus dieser ersten Wärmebehandlung erhaltene Reaktionsprodukt einer zweiten Wärmebehandlung unterworfen wird,
809813/0852
ORIGINAL INSPECTED
bei der dieses Reaktionsprodukt bei einer Temperatur von 4oo°bis 6000C und einem Druck von 1o mm Hg bis 25o Atmosphären in Gegenwart von Wasserstoff mit einem niedrigen Partialdruck behandelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Wärmebehandlung vorzugsweise bei einer Temperatur von 42o° bis 47o°C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei diesem Verfahren eine Vorwärmstufe vorgesehen ist, in der die Aufschlämmung bei einer Temperatur von 3oo° bis 45o°C erwärmt wird, bevor sie der ersten Wärmebehandlung unterworfen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Verfahren außerdem noch eine Verfahrensstufe aufweist, in der das aus der ersten Wärmebehandlung erhaltene Reaktionsprodukt einer Gas-Flüssigkeits-Trennung zur Abtrennung einer Gasfraktion und dann einer Unterdruck-Abdampfdestillation (reduced-pressure flash destillation) zur Abtrennung einer Leichtölfraktion unterworfen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Verfahren eine weitere Verfahrensstufe aufweist, in der das Reaktionsprodukt aus dieser zweiten Wärmebehandlungsstufe zur Abtrennung einer Gasfraktion einer Gas-Flüssigkeits-Trennung unterworfen wird.
809813/0882
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Gas-Flüssigkeits-Trennung erhaltene Schwerfraktion abgekühlt und verfestigt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischgas zwischen o,o5 und 2,5 Nm Kohlenmonoxyd/kg Kohle und o,15 bis 2,ο kg Wasserdampf enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mischgas außerdem Wasserstoff enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Kohlenmonoxyd zu Wasserstoff zwischen 1 und 2 liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge an Wasserstoff mit dem genannten niedrigen Partialdruck zwischen o,o5 und 2,5 Nm pro kg Kohle liegt.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen dem Lösungsmittel und
dem Kohlematerial zwischen 1 und 4 liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufschlämmung ein Katalysator auf Eisenbasis zugegeben wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß dieser Katalysator auf Elsenbasis aus reinem Eisen und Schwefel besteht.
14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Katalysator auf Eisenbasis aus einem Eisenoxyd und Schwefel besteht.
15. Verfahren nach Anspruch 13 und/oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Atomverhältnis von Eisen zu Schwefel zwichen o,5 und 2 liegt.
16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Katalysator in einer Menge von nicht weniger als
Io g pro 1 kg Kohle dieser Aufschlämmung zugegeben wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Katalysator in einer Menge von 15 bis 3o g pro 1 kg Kohle dieser Aufschlämmung zugegeben wird.
18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohleausgangsmaterial nicht mehr als 75 Gew.-% Kohlenstoff enthält und daß es ein Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von Sauerstoff zu Kohlenstoff von nicht weniger als o,2 aufweist.
19. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohleausgangsmaterial nicht mehr als 75 Gew.-% Kohlenstoff und nicht mehr als 4 Gew.-% Asche aufweist und daß es ein Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von
809813/0852
Sauerstoff zu Kohlenstoff von nicht weniger als o,2 aufweist.
20. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohleausgangsmaterial aus Braunkohle besteht.
21. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das metallurgische kohlenstoffhaltige Material ein Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von nicht mehr als o,o5 und ein Wasserstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) von o,5 bis 1,o aufweist,
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoff/Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) vorzugsweise nicht über o,o4 und das Wasserstoff/ Kohlenstoff-Anteilsverhältnis (auf das Atom bezogen) zwischen o,6 und o,8 liegt.
809813/0852
DE2742313A 1976-09-20 1977-09-20 Verfahren zum Herstellen eines metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materials hoher Festigkeit Expired DE2742313C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11267676A JPS5337704A (en) 1976-09-20 1976-09-20 Conversion of coal
JP11267776A JPS5337701A (en) 1976-09-20 1976-09-20 Preparation of carbonaceous raw material for metallurgical use from coal

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2742313A1 true DE2742313A1 (de) 1978-03-30
DE2742313B2 DE2742313B2 (de) 1979-12-20
DE2742313C3 DE2742313C3 (de) 1980-08-21

Family

ID=26451783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2742313A Expired DE2742313C3 (de) 1976-09-20 1977-09-20 Verfahren zum Herstellen eines metallurgischen kohlenstoffhaltigen Materials hoher Festigkeit

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4144033A (de)
AU (1) AU517024B2 (de)
CA (1) CA1096799A (de)
DE (1) DE2742313C3 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3016513A1 (de) * 1979-05-01 1981-02-05 Kobe Steel Ltd Verfahren zum umformen von kohle
DE3406845A1 (de) * 1983-02-28 1984-08-30 Sasol Operations (Proprietary) Ltd., Johannesburg, Transvaal Zweistufen-verfahren zur veredelung oder raffination von kohle

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4854940A (en) * 1988-02-16 1989-08-08 Electric Power Research Institute, Inc. Method for providing improved solid fuels from agglomerated subbituminous coal
US5071447A (en) * 1989-10-31 1991-12-10 K-Fuel Partnership Apparatus and process for steam treating carbonaceous material
US5151173A (en) * 1989-12-21 1992-09-29 Exxon Research And Engineering Company Conversion of coal with promoted carbon monoxide pretreatment
US5336395A (en) * 1989-12-21 1994-08-09 Exxon Research And Engineering Company Liquefaction of coal with aqueous carbon monoxide pretreatment
WO1997038064A1 (en) * 1996-04-10 1997-10-16 Ilecard Pty. Ltd. Process for treating coal tailings
AU711949B2 (en) * 1996-04-10 1999-10-28 Ilecard Pty. Ltd. Process for treating coal tailings
JP3198306B2 (ja) * 1999-08-19 2001-08-13 経済産業省産業技術総合研究所長 低品位炭の改質方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB469048A (en) * 1936-02-14 1937-07-19 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of an oil of high boiling point suitable as a heating oil or motor fuel
US3808119A (en) * 1972-10-12 1974-04-30 Pittsburgh Midway Coal Mining Process for refining carbonaceous fuels
US3926775A (en) * 1973-11-01 1975-12-16 Wilburn C Schroeder Hydrogenation of coal

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3016513A1 (de) * 1979-05-01 1981-02-05 Kobe Steel Ltd Verfahren zum umformen von kohle
DE3406845A1 (de) * 1983-02-28 1984-08-30 Sasol Operations (Proprietary) Ltd., Johannesburg, Transvaal Zweistufen-verfahren zur veredelung oder raffination von kohle

Also Published As

Publication number Publication date
AU517024B2 (en) 1981-07-02
US4144033A (en) 1979-03-13
AU2891077A (en) 1979-03-29
DE2742313B2 (de) 1979-12-20
CA1096799A (en) 1981-03-03
DE2742313C3 (de) 1980-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2536249A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von heizgas und synthesegas aus festen, kohlenstoffhaltigen brennstoffen
DE2654635B2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kohlenwasserstoffölen aus Kohle durch spaltende Druckhydrierung
DE2312350A1 (de) Zweistufige vergasung von vorbehandelter kohle
DD147851A5 (de) Integriertes kohleverfluessigungs-vergasungsverfahren
DE3414788A1 (de) Katalytisches kohleverfluessigungsverfahren
DE2355539B2 (de) Abtrennung von unlöslichem Material aus einem Kohleverflüssigungsprodukut
DE2752511A1 (de) Verfahren zur herstellung eines rohmaterials fuer die erzeugung von nadelkoks
DE3334509A1 (de) Integriertes verfahren zur loesungsmittel-raffination von kohle
DE2742313A1 (de) Verfahren zur herstellung von metallurgischem kohlenstoffhaltigem material aus kohlematerialien
DE2724217C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines aromatenreichen Schweröls sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DD147679A5 (de) Kohleverfluessigungsverfahren mit verbessertem schlammrueckfuehrungssystem
DD147676A5 (de) Kohleverfluessigungsverfahren mit zusatz fremder mineralien
DE2834712C2 (de) Verfahren zur Rückführung des bei der Herstellung von Synthesegas in wäßriger Suspension anfallenden Rußes in den Gasgenerator
EP0209665B1 (de) Verfahren zur Kohlehydrierung mittels Sumpfphase- und katalysator-Festbetthydrierung
DE3325128A1 (de) Verfahren zur loesungsmittel-raffinierung von kohle
DE2243490C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Elektrodenpech
DE2210954A1 (de) Verfahren zum Gewinnen organischer Flüssigkeiten aus Kohleverflüssigungsprodukten
DE2556812A1 (de) Verfahren zur aufbereitung von festen brennstoffen
DE3141407C2 (de) Verfahren zum Herstellen von Doppelformkoks
DE2725020A1 (de) Verfahren zur kohle-entaschung
EP0161290B1 (de) Verfahren zum verflüssigen von kohle
DE3329222A1 (de) Verfahren zur kohleverfluessigung mit einem aktivierten zinksulfidkatalysator
DE3242725A1 (de) Verfahren zur umwandlung eines kohlenstoffhaltigen materials in niedere paraffin-kohlenwasserstoffe und monozyklische aromatische kohlenwasserstoffe
DE2536589A1 (de) Verfahren zur verfluessigung von kohle
DD147680A5 (de) Kohleverfluessigungsverfahren mit mehreren einsatzkohlen

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee
8370 Indication related to discontinuation of the patent is to be deleted