DE2741209A1 - Metal oxide catalyst impregnated with titanium tetrafluoride - for oligomerising olefins - Google Patents
Metal oxide catalyst impregnated with titanium tetrafluoride - for oligomerising olefinsInfo
- Publication number
- DE2741209A1 DE2741209A1 DE19772741209 DE2741209A DE2741209A1 DE 2741209 A1 DE2741209 A1 DE 2741209A1 DE 19772741209 DE19772741209 DE 19772741209 DE 2741209 A DE2741209 A DE 2741209A DE 2741209 A1 DE2741209 A1 DE 2741209A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metal oxide
- catalyst
- catalyst composition
- oxide
- periodic table
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims abstract description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 titanium tetrafluoride metal oxide Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229910003708 H2TiF6 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910010342 TiF4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N trans-3-methyl-2-pentene Natural products CCC(C)=CC BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N (+-)-2,3-dimethyl-pentane Natural products CCC(C)C(C)C WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentane Chemical compound CC(C)CC(C)C BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BEQGRRJLJLVQAQ-GQCTYLIASA-N (e)-3-methylpent-2-ene Chemical compound CC\C(C)=C\C BEQGRRJLJLVQAQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- LGAQJENWWYGFSN-SNAWJCMRSA-N (e)-4-methylpent-2-ene Chemical compound C\C=C\C(C)C LGAQJENWWYGFSN-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- BEQGRRJLJLVQAQ-XQRVVYSFSA-N (z)-3-methylpent-2-ene Chemical compound CC\C(C)=C/C BEQGRRJLJLVQAQ-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C(C)=C OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 2E-hexene Chemical compound CCC\C=C\C RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 0.000 description 2
- PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(C)C=C PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YVHFEYWWLBPNSI-PNVBZASYSA-N (E)-hex-3-ene 3-methylidenepentane 2-methylpent-1-ene Chemical compound CCCC(C)=C.CC\C=C\CC.CCC(=C)CC YVHFEYWWLBPNSI-PNVBZASYSA-N 0.000 description 1
- LGAQJENWWYGFSN-PLNGDYQASA-N (z)-4-methylpent-2-ene Chemical compound C\C=C/C(C)C LGAQJENWWYGFSN-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N (z)-hex-2-ene Chemical compound CCC\C=C/C RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepentane Chemical compound CCC(=C)CC RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCUYTZHSTDMPCN-MKWAYWHRSA-N CCC(C)C=C.C\C=C/C(C)C Chemical compound CCC(C)C=C.C\C=C/C(C)C QCUYTZHSTDMPCN-MKWAYWHRSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].O=[Si]=O AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LGNOFMLHGRSNNC-UHFFFAOYSA-N helium;prop-1-ene Chemical compound [He].CC=C LGNOFMLHGRSNNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N norbuprenorphine Chemical compound C([C@@H](NCC1)[C@]23CC[C@]4([C@H](C3)C(C)(O)C(C)(C)C)OC)C3=CC=C(O)C5=C3[C@@]21[C@H]4O5 YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WKMKTIVRRLOHAJ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);thallium(1+) Chemical compound [O-2].[Tl+].[Tl+] WKMKTIVRRLOHAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 229910003438 thallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N trans-3-hexene Chemical compound CC\C=C\CC ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
- C07C2/22—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/135—Compounds comprising a halogen and titanum, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen heterogenen Oligomeri- The invention relates to a heterogeneous oligomeric
sationskatalysator und ein Verfahren zur Oligomerisation von olefinischen Kohlenwasserstoffen. Insbesondere schafft die Erfindung ein Verfahren zum Oligomerisieren von olefinischen Kohlenwasserstoffen, bei dem als Oligomerisierungskatalysator eine Katalysatorzusammensetzung verwendet wird, die durch Behandlung eines aktivierten Metalloxyds, das Oberflächenhydroxylgruppen besitzt, mit einer Titantetrafluoridverbindung bei erhöhter Temperatur hergestellt worden ist.cation catalyst and a process for the oligomerization of olefinic Hydrocarbons. In particular, the invention provides a process for oligomerization of olefinic hydrocarbons, in which an oligomerization catalyst Catalyst composition is used by treating an activated Metal oxide having surface hydroxyl groups with a titanium tetrafluoride compound has been produced at an elevated temperature.
Olefinische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen im Molekül haben breite Anwendungsgebiete, Beispielsweise werden Kohlenwasserstoffe mit 8 Kohlenstoffatomen in der Kette in Motorkraftstoffen zur Steigerung der Oktanzahl verwendet. Ähnliche Kohlenwasserstoffe können als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Weichmachern Anwendung finden. Olefinic hydrocarbons having 6 to about 8 carbon atoms in the molecule have wide areas of application, for example, hydrocarbons with 8 carbon atoms in the chain in motor fuels to increase the octane number used. Similar hydrocarbons can be used as raw materials for manufacture of plasticizers are used.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen verbesserten Katalysator und ein verbessertes Verfahren zur Oligomerisation von olefinischen Kohlenwasserstoffen zu schaffen. The invention is based on the object of an improved catalyst and an improved process for the oligomerization of olefinic hydrocarbons to accomplish.
Gegenstand der Erfindung ist zum einen eine Katalysatorzusammensetzung, die Titantetrafluorid auf einem Oberflächenhydroxylgruppen aufweisenden Metalloxyd als Träger umfaßt und durch Aktivieren des Metalloxyds bei einer Temperatur unterhalb 6000C, nachfolgende Behandlung des aktivierten Metalloxyds mit Titantetrafluorid bei erhöhter Temperatur und Gewinnung der sich ergebenden Katalysatorzusammensetzung hergestellt worden ist. The invention relates, on the one hand, to a catalyst composition, the titanium tetrafluoride on a metal oxide containing surface hydroxyl groups as a carrier and by activating the metal oxide at a temperature below 6000C, subsequent treatment of the activated metal oxide with titanium tetrafluoride at elevated temperature and recovering the resulting catalyst composition has been made.
Die Erfindung schafft weiterhin ein Verfahren zur Oligomerisation von endständigen Olefinen mit 3 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das oder die Olefine bei Oligomerisierungsbedingungen in Anwesenheit eines Katalysators olignierisiert, der durch Behandlung eines Metalloxyds mit einer Titantetrafluoridverbindung bei erhöhter Temperatur hergestellt worden ist, und das sich ergebende Oligomer gewinnt. The invention also provides a process for oligomerization of terminal olefins with 3 to about 6 carbon atoms, which is characterized is that one or the olefins under oligomerization conditions in the presence a catalyst olignierisiert by treating a metal oxide with a Titanium tetrafluoride compound has been produced at elevated temperature, and the resulting oligomer wins.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist eine Katalysatorzusammensetzung vorgesehen, die Titantetrafluorid auf einem gamma-Aluminiumoxyd niedriger Dichte und hoher Oberflächengröße als tragendem Substrat enthält und durch Aktivieren des Aluminiumoxyds bei einer Temperatur im Bereich von etwa 350 bis etwa 550°C durch Behandlung mit Wasserstoff oder Stickstoff, nachfolgende Behandlung des aktivierten Aluminiumoxyds mit Titantetrafluorid bei Temperaturen im Bereich von Umgebungstemperatur bis etwa 600 °C und Gewinnung der sich ergebenden Katalysatorzusammensetzung hergestellt worden ist. According to a particular embodiment of the invention is a catalyst composition provided the titanium tetrafluoride on a low density gamma alumina and high surface area as a supporting substrate and by activating the Aluminum oxide at a temperature in the range of about 350 to about 550 ° C Treatment with hydrogen or nitrogen, subsequent treatment of the activated one Aluminum oxide with titanium tetrafluoride at temperatures in the range of ambient temperature to about 600 ° C and recovering the resulting catalyst composition has been.
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform der Erfindung ist ein Verfahren zur Oligomerisierung von endständigen Olefinen vorgesehen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Propylen bei einei reinperatur im Bereich von etwa Umgebungstemperatur bis etwa 2500C und einem Druck im Bereich von etwa Atmosphärendruck bis etwa 100 Atm. in Anwesenheit eines Katalysators oligomerisiert, der durch Imprägnieren eines gamma-Aluminiumoxyds niedriger Dichte und hoher Oberflächengröße mit einer Titantetrafluoridlösung in einem organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur im Bareich von etwa 200 bis etwa 4500C hergestellt worden ist, und das sich ergebende Oligomer gewinnt. According to a further particular embodiment of the invention is a process for the oligomerization of terminal olefins provided which characterized in that propylene is used at a temperature in the range of about ambient temperature to about 2500C and a pressure in the range of about atmospheric pressure up to about 100 atm. oligomerized in the presence of a catalyst, which by impregnation of a low density, high surface area gamma alumina with a Titanium tetrafluoride solution in an organic solvent at a temperature in the bar range of about 200 to about 4500C, and the resulting Oligomer wins.
Der Oligomerisationskatalysator gemäß der Erfindung kann nach zwei verschiedenen Arbeitsmethoden hergestellt werden. The oligomerization catalyst according to the invention can after two different working methods can be produced.
Bei der einen Arbeitsmethode kommt eine Sublimationsbehandlung zur Vereinigung des Titantetrafluorids mit dem Metalloxyd zur Anwendung.In one working method, a sublimation treatment is used Combination of titanium tetrafluoride with metal oxide for use.
Vorzugsweise wird ein Metalloxyd aus der Gruppe IIIA des Periodensystems verwendet. Aluminiumoxyd stellt das günstigste Metalloxyd dar, insbesondere ein Aluminiumoxyd hoher Oberflächengröße, wie gamma-Aluminiumoxyd oder, sofern gewünscht, eta-Aluminiumoxyd. Das scheinbare Schüttgewicht des Aluminiumoxyds kann im Bereich von etwa 0,3 bis etwa 0,7 g/cm3 oder darüber liegen und die Oberflächengröße kann etwa 1 bis etwa 500 m2/g betragen. Das Aluminiumoxyd kann in irgendeiner zweckentsprechenden Gestalt vorliegen, als Beispiel für das Substrat seien etwa kugelförmige Aluminiumoxydteilchen genannt. A metal oxide from Group IIIA of the periodic table is preferred used. Aluminum oxide is the cheapest metal oxide, especially one Aluminum oxide with a large surface area, such as gamma aluminum oxide or, if desired, eta-aluminum oxide. The apparent bulk density of the aluminum oxide can be in the range from about 0.3 to about 0.7 g / cm3 or greater and the surface area can about 1 to about 500 m2 / g. The alumina can be used in any appropriate Shape exist, as an example of the substrate are roughly spherical aluminum oxide particles called.
Es kann auch im Handel erhältliches gamma-Aluminiumoxyd als Trägermaterial Anwendung finden, vorzugsweise wird dieses dann jedoch einer Vortrocknungsstufe bei etwa 400 bis etwa 6000C in einem inerten Gas oder Wasserstoff während eines Zeitraums von etwa 1 bis 8 Stunden unterzogen. Eine scharfe Trocknung des llrägermaterials sollte vermieden werden. Eine Trocknung von Aluitniumoxyd bei Temperaturen oberhalb etwa 6000C führt zur Beairiträchtiung oder Beseitigung der darauf befindlichen llydroxylgruppen.Commercially available gamma aluminum oxide can also be used as the carrier material Find application, but this is then preferably a pre-drying stage at about 400 to about 6000C in an inert gas or hydrogen during one Subjected to a period of about 1 to 8 hours. A sharp drying of the carrier material should be avoided. A drying of aluminum oxide at temperatures above about 6000C leads to the removal or removal of the hydroxyl groups on it.
Bei der vorgenannten Sublimationsmethode wird zweckmäßig zunächst Titantetrafluorid auf dem vorgetrockneten Aluminiumoxyd bei Raumtemperatur unter einem Stickstoffstrom angeordnet. Die Temperatur wird dann auf einen Wert gesteigert, der höher ist als die Sublimationstemperatur (284°C) des Titantetrafluorids, wobei ein Stickstoffstrom in Abwärtsrichtung aufrecht erhalten wird. Die Temperatur wird dann erneut in einer Reihe von Schritten auf 3500C bis 4000C erhöht und etwa 0,5 bis etwa 4 Stunden dabei gehalten. In the case of the above-mentioned sublimation method, it is expedient to begin with Titanium tetrafluoride on the pre-dried aluminum oxide at room temperature arranged in a stream of nitrogen. The temperature is then increased to a value which is higher than the sublimation temperature (284 ° C) of titanium tetrafluoride, where a downward flow of nitrogen is maintained. The temperature will then again in increased in a series of steps from 3500C to 4000C and held there for about 0.5 to about 4 hours.
Die bevorzugte Herstellungsmethode für den Katalysator der Erfindung arbeitet mit einer imprägnierungsbehandlung. Es wird eine Lösung von Titantetrafluorid in Wasser oder einem zweckentsprechenden organischen polaren Lösungsmittel verwendet. The preferred preparation method for the catalyst of the invention works with an impregnation treatment. It becomes a solution of titanium tetrafluoride used in water or an appropriate organic polar solvent.
Die gewünschte Menge an Titantetrafluorid wird in dem Lösungsmittel in einer inerten Atmosphäre, wie Stickstoff, Helium, Argon o.dgl., gelöst. Der vorgetrocknete Metalloxydträger der Gruppe IIIA wird dann mit der Lösung imprägniert und dabei zweckmäßig zunächst in der Kälte, d.h. ohne Erwärmung, eine gewünschte Zeit lang in der Lösung umgewälzt, gefolgt von einer milden Wasserdampftrocknung bei etwa 1000C unter Aufrechterhaltung einer inerten Atmosphäre. Der Katalysator wird dann einer weiteren Trocknung bei etwa 200 bis etwa 6000C in einer Inertgasatmosphäre, vorzugsweise mit Abwärts fluß des Inertgases, unterworfen.The desired amount of titanium tetrafluoride is in the solvent dissolved in an inert atmosphere such as nitrogen, helium, argon or the like. The pre-dried one Group IIIA metal oxide carrier is then impregnated with the solution and thereby expediently first in the cold, i.e. without heating, for a desired period of time circulated in the solution, followed by mild steam drying at about 1000C while maintaining an inert atmosphere. The catalyst will then a further drying at about 200 to about 6000C in an inert gas atmosphere, preferably with downward flow of the inert gas.
Anstelle der wäßrigen Titantetrafluoridlösung kann eine wäßrige Lösung von Titanhexafluorwasserstoffsäure (titanium hexafluoric acid; zuweilen auch als Titanhexafluorsäure oder Hexafluortitansäure bezeichnet) verwendet werden. Die Imprägnierung unter Verwendung der wäßrigen Titantetrafluoridlösung oder der wäßrigen Titanhexafluorwasserstoffsäure kann ohne Vortrocknung des Metalloxydträgers erfolgen. Der Metalloxydträger wird mit der Lösung getränkt und dann zweckmäßig etwa 0,5 bis etwa 4 Stunden kalt in der Lösung umgewälzt; danach wird die Katalysatorzusammensetzung bei einer Temperatur im Bereich von etwa 200 bis etwa 4500C eine genügende Zeit lang, um die wäßrige Lösung einzudampfen bzw. zu zersetzen und die Titantetrafluorid auf dem Metalloxydträger der Gruppe IIIA enthaltende Zusammensetzung zu bilden, getrocknet. Instead of the aqueous titanium tetrafluoride solution, an aqueous solution of titanium hexafluoric acid; sometimes also as Titanium hexafluoric acid or hexafluorotitanic acid) can be used. The impregnation using the aqueous titanium tetrafluoride solution or the aqueous titanium hexafluoric acid can be done without pre-drying the metal oxide carrier. The metal oxide carrier is soaked with the solution and then expediently cold in for about 0.5 to about 4 hours the solution circulated; thereafter the catalyst composition is at a temperature in the range from about 200 to about 4500C for a sufficient time to the aqueous Solution to evaporate or decompose and the titanium tetrafluoride on the metal oxide carrier of the Group IIIA-containing composition, dried.
Eine weitere Arbeitsweise zur Herstellung des Katalysators der Erfindung besteht darin, das Titantetrafluorid in Form eines Pulvers mit dem Metalloxydpulver zu vermischen und das Gemisch zu pelletieren oder das Gemisch zu erhitzen und in Form eines Breis zu verwenden. Another procedure for making the catalyst of the invention consists in the titanium tetrafluoride in the form of a powder with the metal oxide powder to mix and pellet the mixture or heat the mixture and put in Use form of a porridge.
Andere Metalloxyde der Gruppe IIIA, die die notwendigen Oberflächenhydroxylgruppen besitzen und auch eine verhältnismäßig hohe Oberflächengröße aufweisen, sind Galliumoxyd, Indiumoxyd und Thalliumoxyd. Other Group IIIA metal oxides that have the necessary surface hydroxyl groups possess and also have a relatively large surface area, are gallium oxide, Indium oxide and thallium oxide.
Die Katalysatorzusammensetzung gemäß der Erfindung kann mit einem festen Träger vereinigt werden. Bevorzugte Materialien sind insbesondere inerte Verbindungen hoher Oberflächengröße, z.B. Siliciumdioxyd oder Gemische von Siliciumdioxyd mit anderen anorganischen Oxyden, wie Siliciumdioxyd-Magnesiumoxyd, Siliciumdioxyd-Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd-Thoriumoxyd und Siliciumdioxyd-Magnesiumoxyd-Zirkonoxyd, Holzkohle, Kohle, Diathomeenerden und Tone. Diese Verbindungen wirken nur als Träger für das Katalysatorsystem und tragen nicht nennenswert zu der katalytischen Aktivität der Katalysatorzusammensetzung bei. Der Katalysator aus Titantetrafluorid und dem Metalloxyd der Gruppe IIIA kann mit einem derartigen Träger in irgendeiner bekannten Weise, z.B. durch Imprägnierung, Abscheidung, Walzen, Vermahlen oder Vermischen, vereinigt werden. The catalyst composition according to the invention can with a solid support are combined. Preferred materials are especially inert Compounds of high surface area, e.g. silicon dioxide or mixtures of silicon dioxide with other inorganic oxides, such as silicon dioxide-magnesium oxide, silicon dioxide-zirconium oxide, Silica-Thorium Oxide and Silica-Magnesia-Zirconia, Charcoal, Coal, diatomaceous earths and clays. These compounds only act as carriers for that Catalyst system and do not contribute significantly to the catalytic activity of the Catalyst composition. The catalyst made of titanium tetrafluoride and the metal oxide of Group IIIA can with such a carrier in any known manner, e.g. by impregnation, separation, rolling, grinding or mixing, combined will.
Dem Katalysatorsystem können ferner ein oder mehrere Promotoren zugesetzt werden, z.B. Metalle der Gruppe VIB (VIa) oder der Gruppe VIII des Periodensystems. One or more promoters can also be added to the catalyst system e.g. metals of group VIB (VIa) or group VIII of the periodic table.
Die nach den vorstehend erläuterten Methoden hergestellten Katalysatoren dienen insbesondere zur Oligomerisierung von olefinischen Kohlenwasserstoffen, die 3 bis etwa 6 Kohlenstoffatome in der Kettenlänge enthalten und eine endständige Doppelbindung aufweisen; die größten Produktausbeuten umfassen Dimere und Trimere des monomeren Olefins. Der zu oligomerisierende olefinische Kohlenwasserstoff wird in die Reaktionsvorrichtung eingeleitet, die den Katalysator bei vorbestimmten Reaktionsbedingungen enthält. Geeignete Reaktionsbedingungen sind insbesondere Temperaturen im Bereich von Umgebungstemperatur bis etwa 2500C oder darüber, Drücke im Bereich von Atmosphärendruck bis etwa 100 Atm. oder darüber und stündliche Raumströmungsgeschwindigkeiten der Flüssigkeit im Bereich von etwa 1 bis etwa 10, Die zu oligomerisierenden Olefine können gewünschtenfalls in Mischung mit Paraffinen, die als Verdünnungsmittel für die Umsetzung wirken, vorliegen. Die Olefine dürfen nicht in Mischung mit einem aromatischen Verdünnungsmittel vorliegen, sofern letzteres nicht hoch alkyliert ist. The catalysts prepared by the methods explained above serve in particular for the oligomerization of olefinic hydrocarbons, the 3 to about 6 carbon atoms in the chain length and one terminal Double bond exhibit; the greatest product yields include dimers and trimers of the monomer Olefins. The olefinic hydrocarbon to be oligomerized is fed into the reaction apparatus initiated, which contains the catalyst at predetermined reaction conditions. Suitable reaction conditions are, in particular, temperatures in the range of ambient temperature up to about 2500C or above, pressures in the range from atmospheric pressure to about 100 Atm. or above and hourly liquid space velocities in the range from about 1 to about 10, the olefins to be oligomerized can, if desired mixed with paraffins, which act as a diluent for the implementation, are present. The olefins must not be mixed with an aromatic diluent are present, provided the latter is not highly alkylated.
Beispiel 1 Eine Titanhexafluorwasserstoffsäurelösung wurde hergestellt, indem 6,58 g (4,05 ml) einer 60 %igen Titanhexafluorwasserstoffsäurelösung mit entmineralisiertem Wasser auf 350 ml verdünnt wurden. Zu der Titanhexafluorwasserstoffsäurelösung wurden 300 cm3 gamma-Aluminiumoxyd zugegeben und 10 Minuten kalt darin umgewälzt. Die Zusammensetzung wurde zunächst wasserdampfgetrocknet und dann weiter 2,5 Stunden lang bei einer Temperatur von 3000C in einer Stickstoffatmosphäre getrocknet. Der endgültige Katalysator wurde 12 Tage lang der Einwirkung von Luft ausgesetzt und dann erneut 4 Stunden in einem abwärts fließenden Stickstoffstrom bei 3000 getrocknet. Example 1 A titanium hexafluoric acid solution was prepared by adding 6.58 g (4.05 ml) of a 60% titanium hexafluoric acid solution with demineralized Water were diluted to 350 ml. To the titanium hexafluoric acid solution were 300 cm3 of gamma aluminum oxide were added and circulated in it cold for 10 minutes. The composition was first steam dried and then a further 2.5 hours at a Temperature of 3000C in a nitrogen atmosphere. The ultimate catalyst was exposed to air for 12 days and then again for 4 hours dried in a downward flowing nitrogen stream at 3000.
Der Katalysator wurde in einen rohrförmigen Glasreaktor eingefüllt,
wobei 30 cm3 des Katalysators für diese Reaktionsdurchführung verwendet wurden.
Ein Gemisch von Propen
und Helium wurde etwa 2 Stunden lang bei
2000C über den Katalysator geleitet. Das Reaktionsprodukt wurde gewonnen und bei
etwa -78,50C kondensiert und dann chromatographisch analysiert. Die Zusammensetzung
des gewonnenen Produkts hin--sichtlich C6-Kohlenstoffatomgerüsten, angegeben in
Gewichtsprozent, ist in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Der fertige Katalysator wurde zum Oligomerisieren einer Propen-Heliumbeschickung
benutzt, die Oligomerisierung erfolgte bei einer Temperatur von 250°C und einer
Zuführung von 4,06 g Propen je 100 Minuten. Das Produkt wurde bei einer Temperatur
von etwa -78,50C gewonnen und chromatographisch analysiert. Die C6-Kohlenstoffatomgerüstverteilung
des gewonnenen Produkts, angegeben in Gewichtsprozent, ist in der nachstehenden
Tabelle aufgeführt:
Der Katalysator wurde in einen senkrechten rohrförmigen Glasreaktor eingebracht urid ein Gemisch aus Helium und Propylen wurde im Abwärtsstrom bei 2000C durch den Reaktor geleitet. Die Fließrate der Beschickung betrug 10 ml Helium je Minute und 35 ml Propylen je Minute. Das Produkt wurde bei -30°C gesammelt und chromatographisch analysiert. Die hauptsächliche Kohlenstoffatomgerüstverteilung des C6-C8-Produkts betrug: 7,4 Gewichtsprozent 2,3-Dimethylbutan, 24,5 Gewichtsprozent 2-Methylpentan, 20,3 Gewichtsprozent 3-Methylpentan, 2,5 Gewichtsprozent n-Hexan, 2,5 Gewichtsprozent 2,4-Dimethylpentan, 2,84 Gewichtsprozent 2-Methylhexan, 6,3 Gewichtsprozent 2, 3-Dimethylpentan, 3,3 Gewichtsprozent 3-Methylhexan, der Rest bestand aus verschiedenen anderen Isomeren. The catalyst was placed in a vertical tubular glass reactor A mixture of helium and propylene was introduced in a downflow at 2000C passed through the reactor. The feed flow rate was 10 ml of helium each Minute and 35 ml propylene per minute. The product was collected at -30 ° C and chromatographed analyzed. The main carbon atom skeleton distribution of the C6-C8 product was: 7.4 percent by weight 2,3-dimethylbutane, 24.5 percent by weight 2-methylpentane, 20.3 percent by weight 3-methylpentane, 2.5 percent by weight n-hexane, 2.5 percent by weight 2,4-dimethylpentane, 2.84 percent by weight 2-methylhexane, 6.3 percent by weight 2,3-dimethylpentane, 3.3 percent by weight 3-methylhexane, the remainder consisted of various other isomers.
Claims (18)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2741209A DE2741209C2 (en) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | A catalyst containing a titanium fluoride component on a metal oxide of group III A of the periodic table, and its use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2741209A DE2741209C2 (en) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | A catalyst containing a titanium fluoride component on a metal oxide of group III A of the periodic table, and its use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2741209A1 true DE2741209A1 (en) | 1979-03-15 |
DE2741209C2 DE2741209C2 (en) | 1983-11-10 |
Family
ID=6018853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2741209A Expired DE2741209C2 (en) | 1977-09-13 | 1977-09-13 | A catalyst containing a titanium fluoride component on a metal oxide of group III A of the periodic table, and its use |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2741209C2 (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3153634A (en) * | 1956-09-26 | 1964-10-20 | Sun Oil Co | Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof |
-
1977
- 1977-09-13 DE DE2741209A patent/DE2741209C2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3153634A (en) * | 1956-09-26 | 1964-10-20 | Sun Oil Co | Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2741209C2 (en) | 1983-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1801932B2 (en) | CONVERSION CATALYST, METHOD FOR MANUFACTURING IT AND ITS USE | |
DE1442597C3 (en) | Process for the catalytic disproportionation of acyclic oils (mixing hydrocarbons | |
DE2451127C2 (en) | Process for the production of molybdenum sulfide-containing supported catalysts for the oligomerization of unsaturated hydrocarbons | |
DE69005189T2 (en) | Synthetic saponite derivatives, a process for producing these saponites and their use in catalytic (hydro) conversions. | |
DE2031441A1 (en) | A catalyst for converting an olefin having 4 to 12 carbon atoms into a mixture containing olefins having higher and lower carbon numbers than the starting material by double reaction. Elimination from: 2018890 | |
DE2137361C3 (en) | Process for the disproportionation of acyclic alkenes in the presence of molecular hydrogen and a catalyst | |
DE1001673B (en) | Process for the production of acrolein | |
DE1542024C3 (en) | Process for the catalytic disproportionation of acyclic, olefinic hydrocarbons | |
DE2029624C3 (en) | Catalyst containing nickel, aluminum and silica and its use | |
DE2040675B2 (en) | Process for the disproportionation of olefins having 4 to 12 carbon atoms | |
DE2741209A1 (en) | Metal oxide catalyst impregnated with titanium tetrafluoride - for oligomerising olefins | |
DE69000847T2 (en) | CHANGING A NATURAL CLINOPTILOLITH AND USING IT AS AN OLIGOMERIZATION CATALYST. | |
DE1468683A1 (en) | Process for the catalytic conversion of unbranched or slightly branched hydrocarbons into those with a branched or heavily branched carbon chain | |
DE1950312B2 (en) | METHOD FOR DIMERIZATION OR CODIMERIZATION OF OLEFINISH HYDROCARBONS | |
DE731707C (en) | Process for the isomerization of chloroalkanes | |
DE1642924A1 (en) | Process for the preparation of catalysts for use in the disproportionation of olefins | |
DE1618760B1 (en) | Process for the preparation of acyclic polyenes | |
DE868150C (en) | Process for the preparation of carbonic acid mixtures | |
DE1248640B (en) | Process for the oligomerization or mixed oligomerization of olefinic hydrocarbons with 2 to 4 carbon atoms | |
DE3875502T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING AN ISOBUTENYLCYCLOHEXEN. | |
DE69504123T2 (en) | Process for the alkylation of the side chain of an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
DE2461073A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SECONDARY ALKYL PRIMARY AMINES FROM N-PARFFINS | |
DE69417858T2 (en) | Process for the alkylation of the side chain of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
DE887495C (en) | Process for the conversion of higher molecular weight aliphatic hydrocarbons | |
DE1917871C3 (en) | Process for the oligomerization of monoolefinic hydrocarbons using a nickel-cycloC, complex on a solid oxidic support material as a catalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8126 | Change of the secondary classification | ||
8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: C07C 2/20 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: DIE BEZEICHNUNG LAUTET RICHTIG: KATALYSATOR, DER EINE TITANFLUORIDKOMPONENTE AUF EINEM METALLOXID DER GRUPPE III A DES PERIODENSYSTEMS ENTHAELT, UND DESSEN VERWENDUNG |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |