DE2739953A1 - Verdoppelte triphenylmethanfarbstoffe - Google Patents

Description

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Verdoppelte Triphenylmethanfarbstoffe Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

in der

B ein Brückenglied, die Beste

B unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, zwei Beete B zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen gesättigten 5- oder 6-Bing und die Beste

B unabhängig voneinander Wasserstoff oder C.- bis C.-Alkyl,

B unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C.-Alkyl oder Halogen X einen anionischen Best bedeuten.

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Die Beete B können gleich oder verschieden sein; sie haben in der Regel 1 bis 8 C-Atome und können z.B. durch Hydroxy, C.- bis C.-Alkoxy, C₁- bis C.-Alkanoyloxy, C.- bis C -Alkoxycarbonyl, Cyan, Chlor, Acetyl, Acetylamino oder Phenyl substituiert sein.

Einzelne Beste sind beispielsweise: CH-, CpH₁., C,H_, C.H-, C₁-H₁₁, C₆H₁₃, C₈H₁₇, C₂H₄OH, CH₂CHOHCH₃, CH₂CH₂OCH₃, CH₂CH₂OC₂H₅,

CH₂CH₂OC₄H₉, CH₂CHCH₃, CH₂CH₂OCOCH₃, CH₂CH₂OCOC₂H₅, CH₂CH₂COOCH₃₁ OCH₃

CH₂CH₂COOC H , CH₂CH₂CN, CHgCHgCl, CH₂CH₂COCH₃, CHgCHgCHgNHCOCHj CH₂C₆H₅.

Cyclische Beste -N . sind z.B. ~\J » "^ \ / » "^

oder -

Bevorzugte Beste B sind Wasserstoff, Methyl und Äthyl· B ist vorzugsweise Wasserstoff und als Alkyl Methyl,

2 B ist vorzugsweise Wasserstoff, als Alkyl Methyl,oder Chlor.

Als Brückenglieder B kommen insbesondere Beste der Formel

)_n-, -CH₂-Ar-CH₂-, Β_{θ φ}Β

-C₂H₄-N-(CH₂)_n-N-C₂H₄-,

-C₂H₄-N-CH₂-Ar-CH₂-N-C₂H₄-, -C₂H₄-N-C₃H₄- oder

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-C₂H^OCONH-Ar-NHCOOC₂H^- in Betracht, wobei Ar gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenylen, Diphenylen oder Naphthylen und die Zahlen 2 bis 8 und Q Methyl, Äthyl oder Benzyl sind und R die angegebene Bedeutung hat.

Der Molekülteil -ff-B-N- kann auch den bevorzugten Rest -

TJ

darstellen.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II R² R²

I I '

II

k '

mit Verbindungen der Formel III

R¹ R¹

III

nach den in der deutschen Patentschrift 2 152 703, der deutschen Auslegeschrift 2 334 918 und der deutschen Offenlegungsschrift 2 427 606 beschriebenen Verfahren umsetzen. Gegenüber den beschriebenen Verfahren ergeben sich bei den Umsetzungen keine Besonderheiten, die Reaktionen verlaufen analog.

Als weitere Methode zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man nach an eich bekannten Verfahren die Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel IV

kondensieren.

'R

R¹ R¹

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IV

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ORIGINAL INSPECTED

-7- O.Z. 32 775

Verbindungen der Formel II kann man durch Umsetzung von Verbindungen der Formel

Hal-B-Hal

mit Verbindungen der Formel

VV- N oder v\- N-C-H. N

nach an eich bekannten Methoden herstellen. Verbindungen mit dem Brückenglied

-C₀H-OCONH-Ar-NHCOOC₀H.-2 4 2 4

erhält man durch Umsetzung von Bis-isocyanaten mit den entsprechenden Hydroxyverbindungen. Verbindungen der Formel I sind violett bis rotstichig blau und eignen sich als basische Farbstoffe insbesondere zum Färben von Papier, vorzugsweise von gebleichtem Sulfitzellstoff· Die Farbstoffe haben eine beträchtliche Substantivität und ziehen aus wässrigem Färbemedium weitgehend aus; sie sind daher sehr umweltfreundlich«

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Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia

k'

in der

- oder C₂H₄OCONH

die Beste A Methyl oder Äthyl,

A Wasserstoff oder Methyl und

B¹ -(CH₂)_p-, -CI

bedeuten, wobei ρ die Zahlen 2 bis 6 bedeutet und der Best

H-B¹-N-A

der Best sein kann.

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Beispiel 1

Eine Mischung aus 357 Teilen Ν,Ν'-Diphenylpiperazin, 762 Teilen 4,4-Bisdimethylaminodiphenylmethan, I46OTeilen Eisessig, 10 Teilen Chloranil und 10 Teilen des Fe-Komplexes des DihydrodibenzotetraazafHjannulens wird bei 40-50 C unter intensivem Rühren mit 96 Teilen Sauerstoff oxidiert.

Es werden ca. 27OO Teile einer ca. 45 zeigen Flüssigeinstellung des Farbstoffs der Formel

erhalten, der gebleichten Sulfitzellstoff violett färbt.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 508 Teilen 4»4'-Bisdimethylaminodiphenylmethan, 344 Teilen 1,4-Bis-(N-phenyl-N-äthylaminomethyl)-benzol, I500 Teilen Eisessig, 10 TeilefHChloranil und 10 Teilendes Co-Komplexes des Mhydrodibenzotetraaza[i43annulens wird bei 35 - 45 ⁰C unter intensivem Blihren durch Einleiten von Luft solange oxidiert, bis kein Sauerstoffverbrauch mehr festgestellt wird.

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Es werden 2500 Teile einer ca. 45 %igen Flüssigeinstellung des Farb stoffs der Formel

erhalten, der gebleichten Sulfitzellstoff violett färbt.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 508 Teilen 4,4'-Bisdimethylaminodiphenylmethan, 372 Teilen 1,4-BiS-(N-O-tolyl-N-äthylaminomethyl)-benzol, 1200 Teilen Eisessig, 300 Teilen Propylenglykol, 10 Teilen Chloranil und 10 Teilen des Fe-Komplezes des Dihydrodibenzotetraaza£ 14]]annulenB wird bei 35 -43 ⁰C und intensivem Bühren durch Einleiten von Luft solange oxidiert, bis kein Sauerstoffverbrauch mehr festzustellen ist. Es werden ca. 2400 Teile einer ca. 45 #igen Flüssigeinstellung des Farbstoffs der Formel

Me_nN

erhalten, der gebleichten Sulfitzellstoff rotstichig blau färbt.

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In der folgenden Tabelle ist die Struktur der Dianiline (Η-B) angegeben, die mit 4>4^I-Bisdimethylaminodiphenylmethan nach den Angaben von Beispiel 1 - 3 zu weiteren Farbstoffen der Formel

NHe.

U ₊

η = 0 -

NMe,

oxidiert werden können.

H₂B bzw. H^B**⁷" I X?

η = 1 u. 2

Farbton des Farbstoffs auf gebleichtem Sulfit« zellstoff

CH

CgH.CN

CH_

violett

rotstichig blau

violett

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ORIGINAL INSPECTED

-ίσ. ζ. 32 775

x?>N-CH.

C-V-S-C₂H₄-H-^

?2^H5

^{Ε Η}

V^V-N

C_H_C I² 5

CH,

CH CH,

?^Η

5 f»

CH,

^fA Φ?^Η3 ®<i^H3 ?2%

Vf V-N-C₀H.-N-H_r>C-CH=CH-CH_o-N-^C_H_>l-N-/rv\ ^=' Z 4 I 2 ^ 1 ^ 4 \—/

CH₃ CH₃

C₀H,- CH, C-H 2 5 φ| 3

CH,

er violett

rotstichig blau

violett

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-1:

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°2^H5

Cl«

CH,

€Γ3 ?2^Η5 -N-C₂H₄-N-^

CHj

^C2^H5 ©?2^Η5

^C2^H5

Θ?2^Η5

³2-f-^C2^H4" C,

?₂a

violett

rotstichig blau

violett

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ORIGINAL INSPEvOTED

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Beispiel 4

Eine Mischung aus 282 Teilen 4,4'-Bisäthylamino-3,3^l-dimethyldiphenylmethan, 238 Teilen Ν,Ν'-Diphenylpiperazin, 800 Teilen Eisessig, 5 Teilen Chloranil und 5 Teilen des Fe-Eomplezes des Sihydrodibenzotetraazafi4iannulens wird bei 40 - 50 °C solange mit Luft oxidiert, bis keine Sauerstoffaufnahme mehr festzustellen ist. Es werden ca. 1350 Teile einer ca. 40 #igen Flüssigeinstellung des Farbstoffs der Formel

H CH,

	\_/	H3C,	H I
•		Λ	* N"CH3
		L
	I
	^N-CH, I 3
HO	H

erhalten, der gebleichten Sulfitzellstoff rotviolett färbt.

Beispiel 5

Eine Mischung aus 310 Teilen 4,4'-Bisdiäthylaminodiphenylmethan, 238 Teilen N.lJt-Diphenylpiperazin, 600 Teilen Eisessig, 200 Teilen Propylenglykol, 5 Teilen Chloranil und 5 Teilen des Fe-Komplexes des Dihydrodibenzotetraaza£i4]annulens und wird bei 40-50 C mit 64 Teilen Sauerstoff oxidiert.

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Es werden ca. 1380 Teile einer ca. 40 $igen Flüssigeinstellung des Farbstoffs der Formel

H₅C₂-N

erhalten, der gebleichten Sulfitzellstoff violett färbt.

BASF Aktiengesellschaft /j

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Claims (1)

1. BASF Akoiengesellschax't

   Unser Zeichen: CZ. 32 775 Bg/Pe 6700 Ludwigshafen, 01.09-1977

   Patentansprüche

   1. Verdoppelte Triphenylmethanfarbstoffe der allgemeinen Formel

   in der

   B ein Brückenglied, die Beste

   R unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls s-abü^itü- iertee Alkyl, zwei Reste R zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen gesättigten 5- oder 6-Ring und die Reste

   H¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁- bi3 C.-Alkyl,

   R² unabhängig voneinander Wasserstoff, C.- bis C.-Alkyl oder Udo je;:

   X einen anionisohen Rest bedeuten.

   2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

   408/Γ7

   Il V ^A

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   • A A

   -2-

   BAD ORIGINAL

   -2- O. Z. 32

   in der

   die Beste A Methyl oder Äthyl, A Wasserstoff oder Methyl und

   B¹ -(CH-) -, -CH_o-^^-CH„- oder C₀H,OCGEH-^"^-HEOOOC₀E.

   bedeuten, wobei ρ die Zahlen 2 bis 6 bedeutet und der nest

   H-B¹-U-I A

   der Best

   AJ-

   sein kann.

   ">. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II

   r,2 „2

   B 2 mit Verbindungen der Formel III

   ¹ H¹

   unter oxidierenden Bedingungen umsetzt oder daß man Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel

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   ORIGINAL INSPEOTED

   O. Z. 52 775

   R¹

   kondensiert.

   4. Die Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum Färben von Papier.

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