DE2730322C3

DE2730322C3 - Verfahren zum Regenerieren stromlos arbeitender Abscheidungsbäder

Info

Publication number: DE2730322C3
Application number: DE2730322A
Authority: DE
Inventors: Rudolph J. Dipl.-Chem. Hauppauge N.Y. Zeblisky
Original assignee: Kollmorgen Technologies Corp
Current assignee: Kollmorgen Technologies Corp
Priority date: 1976-07-09
Filing date: 1977-07-01
Publication date: 1982-04-29
Also published as: DE2730322B2; JPS5654386B2; AU2623877A; CH630057A5; US4076618A; FR2357287B1; AU511707B2; CA1082376A; ATA478477A; FR2357287A1; JPS538333A; NL7707568A; IL52479A0; IT1079976B; DE2730322A1; DK311877A; IL52479A; SE7707901L; ZA773059B; SE438871B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Regenerie-

. ren stromlos arbeitender Abscheidungsbäder der Schwermetalle Cu, Ni und Co bei ruhendem oder

', kontinuierlichem Badbetrieb unter Verwendung von Alkanolaminkomplexbildern und Metallalkanolkomplexen. Derartige Abscheidungsbäder fallen beispielsweise bei der Produktion gedruckter Schaltungen an.

Bei der Produktion gedruckter Schaltungen verursachen die stromlos Metall abscheidenden Bäder aufgrund ihrer kurzen Lebensdauer hohe Kosten. Ferner stellen sie wegen der in ihnen enthaltenen Metalle sowie der organischen Lösungsmittel eine große Umweltbelastung dar. Das gilt in besonderem Maße für die Metallisierungsbäder, die Kupfer bzw. Kupferkomplexe enthalten.

Ganz allgemein haben stromlos Metall abscheidende Bäder die folgende Zusammensetzung:

Neben dem wasserlöslichen Salz des abzuscheidenden Metalles enthalten sie ein Reduktionsmittel, einen Komplexbildner und einen Zusatz zur Einstellung des pH-Wertes sowie im allgemeinen einen Benetzer; daneben enthalten sie noch spezielle Zusätze, um die Badarbeit sowie den Metallniederschlag in gewünschter Weise zu beeinflussen.

Es ist aligemein bekannt, daß die Lebensdauer des Bades verlängert und d>e Badarbeit konstant gehalten werden können, wenn die während des Badbetriebs verbrauchten Substanzen dem Bad in entsprechender ■ Menge wieder zugesetzt werden. Daneben muß aber berücksichtigt werden, daß durch die Badarbeit Nebenprodukte, wie z. B. Alkalimetallsalze, gebildet '„ werden, die in größeren Konzentrationen die Badarbeit stören. Beispielsweise können derartige Nebenprodukte die physikalischen Eigenschaften des abgeschiedenen Metallniederschlages beeinflussen und weiterhin erschweren höhere Konzentrationen von Alkalimetallsalzen die Erhaltung der Badstabilität.

So bewirken größere Konzentrationen von Nebenprodukten, daß das Bad entweder vollständig erneuert werden muß, oder es müssen entscheidende Eingriffe vorgenommen werden, die eine Verbesserung der Badarbeit und der Badstabilität bewirken. Beispielswei-') se kann durch Wasserzugabe oder durch Zugabe verdünnter Lösungen der Badkomponenten eine Konzenirationsverringerung der Nebenprodukte erreicht werden. Andererseits wird durch derartige Zugaben eine Vergrößerung des Badvolumens dahingehend

ι» bewirkt, daß ein Teil des Bades vernichtet werden muß. Durch Hie genannten Verfahren ist es also nicht möglich, die als Badbestandteile verwendeten Chemikalien vollständig auszunutzen. Ob das Bad volls'indig ersetzt wird oder ob nur das durch Verdünnen bewirkte

ι ^r> zusätzliche Badvolumen verlorengeht, jedesmal werden mit dem Bad noch unausgenutzte Chemikalien dem Abwasser zugeführt. So werden beispielsweise bei einem stromlos arbeitenden Kupferbad zwischen 5 und 50% des als Kupfersalz vorhandenen Kupfers nicht als Metall abgeschieden. Weiterhin gehen die im Bad vorhandenen Komplexbildner mit der unbrauchbar gewordenen Badlösung 100°/oig verloren, da diese Komplexbildner nicht verbraucht werden, sondern nur Zwischenprodukte darstellen. Üblicherweise wurden die Schwermetalle ausgefällt und mit dem überschüssigen Sulfat und Formaldehyd dem Abwasser zugeführt. Da sowohl die Metallsalze als auch die Komplexbildner teure Chemikalien sind, sollten diese möglichst nicht verlorengehen, sondern wiedergewonnen und in neuen ^!Bädern weiter verwendet werden. Weiterhin reichen die üblichen Abwassseraufbereitungsmethoden nicht zur Behandlung von Schwermetallkomplexen im Abwasser aus, was darauf beruht, daß die allgemein bekannten Verfahren zur Abwasserbehandlung durch Einstellen des pH-Wertes die Schwermetalle zum Ausfallen bringen und die entstehenden Saite dann abfiltriert werden können. Schwermetallkomplexe aber bleiben bei diesem Verfahren in Lösung.

Selbstverständlich treten die gleichen Schwierigkeiten bei der Abwasseraufbereitung aller Lösungen auf, die Komplexbildner und komplexgebundene Metalle enthalten. Solche sind beispielsweise, wie schon zuvor erwähnt, Ätzlösungen, galvanische Bäder und Metallreihigungsbäder. Für derartige Lösungen ist es deshalb außerordentlich wünschenswert, die Schwermetallkomplexe sowie die Komplexbildner von der allgemeinen Abwasseraufbereitung aus den Lösungen zu entfernen.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Regenerieren stromlos arbeitender Abscheidungsbäder zur Verfügung zu stellen, welches die Lebensdauer der Bäder verlängert, damit auch zu einer geringeren Umweltbelastung, insbesondere bezüglich der sich bildenden Nebenprodukte, Komplexbildner und Schwermetallkomplexe führt und die weiteren genannten Nachteile überwindet.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die folgenden Verfahrensschritte gelöst:

A Einstellung des pH-Wertes der Badlösung auf einen Wert zwischen 3 und 7,5;

B Adsorption der Schwermetallkomplexe und Komplexbildner dieser Badlösung an einem Ionenaustauscher auf Basis sulfonierter Polystyrole oder chelatbildender karboxylierter Harze und Abtrennen der Restlösung;

C Desorption der Schwermetallkomplexe und Komplexbildner mit Hilfe von alkalischen, sauren oder Salzlösungen und

D Rückführung der Schwermeiallkomplexe und Komplexbildner in die stromlos Metall abscheidende Badlösung.

Überraschend wurde festgestellt, daß Aikanolamin· · komplexbildner und alkanolaminkomplexierte Schwermetalle nach richtiger Einstellung des pH-Wertes durch Ionenaustauscher aus der Lösung entfernt werden können. Diese Tatsache ist deshalb überraschend, weil andere Komplexbildner auf diesem Wege nicht m abzutrennen sind oder jedenfalls nicht in nennenswerten Mengen. Es bedurfte eingehender Arbeiten, um die geeigneten Komplexbildner und Ionenaustauscher zu ermitteln.

So konnte aufgrund der vorliegenden Erfindung ein r> Verfahren entwickelt werden, durch welches es gelingt, die Alkanolaminkomplexbildner sowie die mit diesen gebildeten Schwermetallkomplexe aus der Badlösung zu entfernen. Der wesentliche Vorteil der erfindungsgemäßen Lehre liegt m der besonderen Behandlung des zu j< > regenerierenden stromlos arbeitenden Metaliabscheidungsbades und der sich daraus ergebenden drastischen Verringerung der Menge der Abfallprodukte. Damit wurde ein von den Fachleuten seit langer Zeit bearbeitendes Problem gelöst

Nach einer weiteren Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung wurde ein Verfahren entwickelt, das fes ermöglicht, im kontinuierlichen Badbetrieb die (Alkanolaminkomplexbildner sowie die Schwermetallalkanolaminkomplexe von den Nebenprodukten abzutrennen und sie in brauchbarer Form wieder dem Bad zuzusetzen.

Das erfindungsgemäße Verfahren beseitigt einerseits die in stromlos arbeitenden Bädern gebildeten Nebenprodukte und entfernt andererseits auch die Komplexbildner und die komplexierten Schwermetalle aus der .•Badlösung. So gelingt es, die beim Badgebrauch 'entstehenden Nebenprodukte wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natriumformiat, Natriumsulfat und ähnliche, von den Aikanolaminkomplexen und den Schwermetallalkanolaminkomplexen zu trennen und anschließend die abgetrennten Alkanolaminkomplexe und Alkanolaminschwermetallkomplexe der Badflüssigkeit wieder zuzusetzen. Es werden also mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens aus der Badflüssigkeit stromlos arbeitender Bäder die Schwermetalle und die Komplexbildner wiedergewonnen und diese dem stromlos Metall abscheidenden Bad wieder zugesetzt, oder ein Konzentrat hergestellt und dies für künftige Badflüssigkeiten aufbewahrt. Ferner werden bei fortiau-Tendern ungestörten Badbetrieb die Schwermetalle und Komplexbildner eines stromlos Metal) abscheidenden Bades nicht dem Abwasser als umweltschädliche Stoffe zugeführt. Während bei bekannten Verfahren unter Verwendung von EDTA als Komplexbildungsmittel 4 Mol Schwefelsäure bei der Aufarbeitung des Bades erforderlich waren, um den pH-Wert entsprechend einzustellen, sind beim erfindungsgemäßen Verfahren lediglich 2 Mol Schwefelsäure notwendig. Ferner wird die Natronlauge, die zur Entfernung des Kupferkomplexes aus dem Ionenaustauscher benötigt wird, dem Verkupferungsbad wieder zugeführt.

Im Verfahrensschritt A wird der pH-Wert der Lösung auf Werte zwischen 3 und 7,5 eingestellt. Da Bäder mit Aikanolaminkomplexen in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 11 und H betrieben werden, ist zur Einstellung des pH-Wertes ein Säurezusatz erforderlich. Die optimale pH-Einstellung ist weitgehend von den Badeigenschaften abhängig; beispielsweise spielen hierfür die Metalle und die Komplexbildner sowie die übrigen Badbestandteile eine Rolle.

Durch die richtige Einstellung des pH-Wertes ist es. möglich, vermittels eines geeigneten Ionenaustauschers die Alkanolaminkomplexbildner sowie deren Schwermetallitomplexe aus der Badlösung zu extrahieren; bei dem pH d^s Metall abscheidenden Bades ist eine solche Extraktion nicht möglich. Dies ist um so überraschender, als mit anderen, für gleiche Zwecke verwendeten Komplexbildnern eine Extraktion auch bei entsprechender pH-Wert-Einstellung durch Ionenaustauscher nicht möglich ist. Beispielsweise ist eine solche Extraktion nicht möglich bei den häufig verwendeten Komplexen wie Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diäthylentriaminpentaessigsäure (DPTA) oder N-Hydroxyäthy-Iendiamintriessigsäure (HEDTA). Stellt man Lösungen, die derartige Komplexbildner enthalten, beispielsweise auf einen pH von 5 ein und bringt sie mit einem Ionenaustauscher in Kontakt, so werden durch diesen keine nennenswerten Mengen des KompJexbjJdners ,oder seiner Schwermetallverbindungen ausgeschieden. ^; Bezüglich des im erfindungsgemäßen Verfahren eingestellten pH-Bereiches waren demzufolge keinerlei Voraussagen möglich.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders für Badlösungen geeignet, deren Alkalimetallkonzentrationen nicht über 1,5 molar liegt, was einer spezifischen Dichte von unter 1,075 entspricht. Bei größeren Dichten sind die Ergebnisse des lonenaustauschprozesses in der Regel unbefriedigend und es ist ratsam, durch Verdünnen der Lösung eine Dichte unter 1,075 zu erzielen und das erfindungsgemäße Verfahren unter diesen Bedingungen anzuwenden.

Als ionenaustauscher gemäß Schritt B eignen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Kationenaustauscherharze, Ionenaustauschharze, die Chelate bilden, und flüssige Ionenaustauscher. Als besonders geeignet zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung haben sich Polystyrolharze mit einer ionischen SO3-Gruppe sowie Carboxylaustauschharze mit chelatbildenden Eigenschaften erwiesen. Das im vorliegenden Verfahren benutzte Austauscherharz ist beispielsweise ein sulfoniertes Polystyroldivinylbenzolharz, welches etwa 8% Diviiiylbenzol enthält. Ebenfalls geeignet ist ein Methacrylsäuredivinylbenzol, welches statt der Sulfongruppe eine Carboxylgruppe enthält.

Die Entfernung der Schwermetallkomplexe und der Komplexbildner aus dem Ionenaustauscher kann vorteilhafterweise durchgeführt werden, indem man beispielsweise der Lösung Alkalihydroxid zusetzt; dieses enthält keine salzbildenden Anionen wie Sulfate, Chloride oder Formate, da diese, wenn der Komplexbildner oder die Schwermetallkomplexe in die Badlösung zurückgeführt werden, die Konzentration der unerwünschten Nebenprodukte erhöhen würden. Der Komplexbildner und die Schwermetallkomplexe können auch getrennt zurückgewonnen werden. Hierfür eignen sich besonders die chelatbildenden Ionenaustauscher. Sollen beide gemeinsam aus dem Austauschmedium entfernt werden, so wird dieses entweder mit einer alkalischen Lösung mit einem pH-Wert von über 10 behandelt oder mit einer starken Säure oder mit einer Natriumsalzlösung. Aus der hierbei entstehenden Lösung können die Schwermetaile von den Schwermetallkomplexen durch starke Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumborhydrid, getrennt werden, indem sie zu Metall reduziert werden, welches dann als Niederschlag

ausfallt. Anschließend kann der komplexbildner wiedergewonnen werden, indem der pH-Wert auf zwischen 3 und 7,5 eingestellt wird und die Lösung durch ein Kationenaustauscherharz gegeben wird, um nachträglich durch Waschen mit alkalischen Lösungen den , Komplexbildner wieder vom Austauscher zu trennen und zurückzugewinnen.

Das stromlos Metall abscheidende Bad enthält zweckmäßig einen oder mehrere Alkanolaminkomplexbildner, und zwar aus der Gruppe der Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra- _; kis-(2-hydroxypropyl)äthylendiamin. hierin nachfolgend als TH PED bezeichnet, oder Triethanolamin. Ä thylendinitrilotetraäthanol, Nitrilo-tri-2-propanol. Tetrahydroxyäthyläthylendiamin. Monohydroxyäthyl-trihydroxypropyläihylendiamin, oder Gemische von diesen; vorzugsweise wird THPED verwendet.

Das stromlos Metall abscheidende Bad enthält weiterhin ein Schwermetall oder eine Metallegierung, beispielsweise Kupfer, Kobalt oder Nickel.

Der Komplexbildner wird vorzugsweise in großem ,, molaren Überschuß in bezug auf das im Bad vorhandene . Metall verwendet, und zwar kann das Molverhältnis '■¥ zwischen 1 :1 bis 1 :20 betragen.

Weitere Badbestandteile sind: ein Reduktionsmittel, vorzugsweise eine wäßrige Lösung von Formaldehyd, ₂j oder auch von Borhydrid und Aminoboran; kleine Mengen stabilisierender Verbindungen; Natrium oder ein anderes Alkalimetallhydroxyd zum Einstellen des pH-Wertes zwischen 11 und 13,5 oder 14; sowie ein Benetzer in einer geringen Menge zwischen 0,001 bis <« 1% der Badflüssigkeit, der auch bei hohem pH-Wert stabil ist. Zur Verbesserung des entstehenden Metallniederschlages und der Badstabilität können in kleinen Mengen noch andere Metalle 'vie Nickel, Zinn, Vanadium, Antimon, Arsen und Molybdän zugesetzt werden.

Der pH-Wert wird nach dem erfindungsgemäßen Aufbereitungsverfahren auf einen Wert zwischen 3 und 7,5 eingestellt. Geeignete Ionenaustauscher wurden oben schon beschrieben.

Das Ionenaustauschermedium kann durch Behandlung mit starken Alkalien wieder aufbereitet werden oder, wie ebenfalls schon beschrieben, mit starken Säuren oder Salzlösungen. Auf diese Weise werden gleichzeitig die Schwermetallkomplexe zurückgewon- ^₅ nen.

Das beschriebene Verfahren ist für eine große Zahl von Schwermetallalkanolaminkomplexen sowie für eine große Zahl von Lösungen wie Metallreinigungs-, Ätz- -'- und Metallisierungslösungen anwendbar. _5U

Die Erfindung soll weiterhin durch die nachfolgenden Beispiele erläutert werden.

Beispiel 1

60 Liter einer Lösung für ein stromlos Kupfer abscheidendes Bad werden folgendermaßen hergestellt:

60

Wasser zum Auffüllen auf 60 Liter und NaOH
zur Einstellung des pH-Wertes auf 12,8

Das Bad hat eine Ausgangsdichte von ,1,030. Die Betriebstemperatur wurde au! 28⁰C eingestellt: die Badumlaufgeschwindigkeit betrug 8 χ 60 Liter pro Stunde, wobei das Bad gleichzeitig filtriert wurde. Die

CuSO₄ ■ 5 H₂O	10 g/l
THPED	17 ml/1
Formaldehyd (37% Lösung)	15 ml/l
NaCN	30 mg/1
Netzmittel	lmg/l

Abscheidungsoberfläche betrug 250cm' pio Liier Badflüssigkeii; die Badflüssigkeil wurde laufend analysiert und die notwendigen Zusätze zur Aufrechterhaltung der Badkonzentralion zugegeben. Während der Badarbeit stieg die Dichte auf 1,071 an, was auf die Bildung von Nebenprodukten wie Natriumsulfat zurückzuführen ist. Zu diesem Zeitpunkt wurde begonnen, aus dem Bad pro Stunde 1,7 Liter abzupumpen und der pH-Wert dieser abgepumpten Badflüssig¹- ^;t wurde durch Zugabe von Schwefelsäure auf 5 bis 6 g acht.

Die so eingestellte Lösung wurde duich zwei lonenaustauschersäulen gegeben, von denen jede 127 cm lang war, einen Durchmesser von 11 cm hatte und 5.6 Liter eines Polystyrolkationenaustauschliarzes mit funktionellen SOj-Gruppen enthielt. Der bei weitem überwiegende Teil des Kupfer-THPED-Komplexes sowie des freien THPED, welches ursprünglich in der Badflüssigkeit war, wurde in der ersten Ionenaustauschsäule aufgefangen. Der Vorgang wurde so lange fortgesetzt, bis die erste Austauschsäule mit Kupfer gesättigt war; in dieser Zeit wurden 17 Liter , Badflüssigkeit behandelt.

- Nach Durchlaufen der Ionenaustauscher enthielt die Flüssigkeit im wesentlichen Natriumsulfat und -formiat sowie in kleinen Mengen andere Abfallprodukte, aber nur noch Spuren von Kupfer und THPED. Diese restlichen Mengen an Kupfer und THPED wurden in einer Austauschersäule, die ein Carboxyisäureausj tauschharz enthielt, welches zusätzlich eine chelatbildende Funktion besitzt, zurückgehalten.

Gleichzeitig mit dem Abpumpvorgang wurden der Badflüssigkeit im Betrieb pro Stunde 0,9 Liter einer Kupfer, THPED und NaOH enthaltenden Lösung zugesetzt, und zwar in der Weise, daß durch eine mit Kupfer und THPED beladene Austauschersäule, die 5,6 Liter des schon erwähnten Polystyrolkationenaustauscherharzes mit funktionellen SO₃-Gruppen enthielt, eine 5%ige NaOH-Lösung gepumpt wurde, entsprechend einem Zusatz von 9 Litern in 10 Stunden. Die Differenz abgepumpter und zugesetzter Badflüssigkeit von 8 Litern wurde durch Zusätze wäßriger Lösungen der übrigen Badkomponenten ausgeglichen.

Der Vorgang wurde wiederholt, indem nach einer Spülung mit Wasser die erste Säule durch die zweite Säule, die zweite durch die vierte und die vierte durch die erste Säule ersetzt wurden. Die dritte Säule wurde regelmäßig aufgearbeitet, indem sie mit einer Natriumhydroxidlösung und anschließend mit der dem Kupferbad wieder zuzuführenden Lösung und zusätzlich noch mit einer 5°/oigen Schwefelsäurelösung behandelt wurde.

Auf diese Weise wurden die Abfallprodukte der Badarbeit kontinuierlich entfernt, die Badarbeitsbedingungen wurden konstant gehalten, wodurch gleichmäßige Abscheidungsprodukte erzielt und die Umweltgefährdung durch den Metalüsierungsprozeß weitgehend eingeschränkt wurden.

Beispiel 2

Ein verbrauchtes stromlos arbeitendes Kupferbad, welches ursprünglich Kupfersulfat, THPED, Formaldehyd, Natriumhydcoxyd und zusätzlich die durch die Badarbeit entstandenen Abfallprodukte Natriumformat und Natriumsulfat enthielt, wurde wie folg! behandelt:

Der pH-Wert des Bades wurde durch Zugabe von Schwefelsäure auf 5,5 eingestellt. Etv/a 40 Liter

Badflüssigkeit wurden durch eine Ionenaustauschsäule von 127 cm Länge, die 91 Kationenaustauschharz enthielt, geschickt. Die Durchflußgeschwindigkeit betrug 130 ml/Min., was einer Kontaktzeit mit dem Äustauschharz von 30 Minuten entspricht. Die Abfallprodukte wie Natriumformat und -sulfat gingen unverändert durch die Säule und wurden anschließend vernichtet.

Das in dem Kationenaustauschharz zurückgehaltene Kupfer und der THPED-Komplexbildner wurden aus dem Harz entfernt, indem dieses im Umlaufverfahren mit 20 Litern einer 5%igen NaOH-Lösung gespült wurde. Die entstandene Flüssigkeit enthielt 16,8 g Kupfersulfat Pentahydrat und 31,1 g THPED pro Liter. Diese Lösung wurde als Badzusatz zur Rückführung von Kupfer und THPED benutzt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Die mit diesem Bad erzielten Kupferniederschläge entsprachen dem allgemeinen Standard, was bedeutet, daß das Bad einwandfrei funktionierte.

Beispiel 3

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird wiederholt unter Verwendung eines wie folgt zusammengesetzten Kupferbades;

CuCf₂ - 2 H₂O
Triäthanclamin
Formaldehyd (37%)
NH₄OH

15 g/l
50 ml/l
25 ml/1

16 g/l

Das oben genannte Bad wird fortlaufend für einige Stunden betrieben, bis sich eine größere Menge an Nebenprodukten gebildet hat Das Bad wird dann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren zur Wiedergewinnung des Triäthanolamin und des Kiipfertriäthanolaminkomplexes behandelt

Beispiel 4

Ein stromlos arbeitendes Nickelbad wurde wie folgt hergestellt:

NiCl₂ 15 g/l

Natriumhypophosphit 10 g/I

Triäthanolamin 50 ml/1

Wasser zum Auffüllen auf 1 Liter und NaOH
zum Einstellen des pH-Wertes auf 10

Bei der Badarbeit fielen Phosphite als Nebenprodukte an. Der pH-Wert der Badflüssigkeit wurde mit Salzsäure auf 5 bis 6 eingestellt; anschließend wurde nach Beispiel 1 verfahren: Nickel und Triäthanolamin wurden aus der Badflüssigkeit extrahiert und anschließend mit einer 5%igen NaOH-Lösung aus der ionenaustauschsäule gespült

Beispiel 5	1960 cm³
	70 cm³
Eine technische Metallreinigungslösung wird wie	140 cm³
folgt hergestellt:
Waschbenzin	35 cm³
Triäthanolamin	546 cm³
ölsäure
Äthylenglykolmonobutylester
(Butylcellosolve)
Kienöl

Die Bestandteile wurden sorgfältig gemischt und das zehn- oder mehrfache Volumen an Wasser zugesetzt.

Die so hergestellte Lösung wurde über eine Kupferoberfläche gesprüht und anschließend aufgefangen. Die gebrauchte Lösung enthielt die ursprünglichen Bestandteile und kleine Mengen an Kupfer und Kupfertriäthanolaminkomplex.

Das komplexierte Kupfer sowie das Triäthanolamin wurden mit Hilfe eines Kationenaustauschharzes aus der Lösung entfernt

330217/3*15

Claims

Patentansprüche:

I. Verfahren /um Regenerieren stromlos arbeitender Abscheidungsbäder der Schwermetalle Cu. Ni und Co, bei ruhendem oder kontinuierlichem Badbetrieb unter Verwendung von Alkanolaminkomplexbildnemund Nietallalkanolkomplexen, gekennzeichnet durch die folgenden Verfahrensschritte:
A Einstellung des pH-Wertes der Badlösung auf einen Wert zwischen 3 und 7.5;
B Adsorption der Schwermetallkomplexe und Komplexbildner dieser Badlösung an ein ^m Ionenaustauscher auf Basis sulfonierten Polystyrole oder chelatbildender karboxylierter Harze und Abtrennung der Restlösung;
C Desorption der Schwermetallkomplexe und Komplexbildner mit Hilfe von alkalischen, sauren oder Salzlösungen und
D Rückführung der Schwermetallkomplexe und Komplexbildner in die stromlos MeiaJI abscheidende Badlösung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Dichte der im Verfahrensschritt A eingestellten Badflüssigkeit unter 1,075 liegt.