DE2725767A1 - Substituierte acetate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel/Schweiz

Substituierte Acetate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Acetate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die substituierten Acetate haben die Formel

(D

worin R^ Wasserstoff, Cyano oder Aethinyl bedeutet.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt: CH, CH,

1)

H

"⁵VCH-C-OH + X-CH_n. R

(H)

(HI)

säurebindendes

: 1

Mittel

2)

CH₃ CH₃ CH

-C-X + HO-CHiT ^V-O-rT ^

(IV)

(V)

säurebindendes

-A. I

Mittel

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CIf₇ .-CH,

(II)

4*

wasserbindendes Mittel

CH

(VI)

-RO«

In den Formeln III und V hat gebene Bedeutung.

die für die Formel I ange

In den Formeln III und IV stol·¹*- X für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom und in der Formel VI steht R für C,-C₄-AIkYl, insbesondere für Methyl oder Aethyl. Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z.B. Kalium-t.butyl at und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z.B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und 100 C, meist zwischen 20 und 80 C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran;,Amide wie Ν,Ν-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonnitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werden.

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Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Eine Methode zur Herstellung der Verbindung der Formel II ist im Beispiel 1 beschrieben.

Die Verbindung der Formel I liegt als Gemisch von verschiedenen optisch aktiven Isomeren vor, wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter der Verbindung der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

So können sie zur Bekämpfung von Vertretern der phytopathogenen Milben beispielsweise aus der Gattung Tetranychus und Panonychus sowie Zecken der Familien Dermanyssidae und Ixodidae eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich jedoch zur Bekämpfung von Insekten z.B. der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.

Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z.B. qegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z.B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae). Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven.

Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B. org. Phosphorverbihdungen;Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrin-

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artige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propiny1-äther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methy1endioxyphenoxy)-3,6,9-trioxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, l,2-Methylendioxy-4-(2-(octy!sulfonyl)-propyl)-benzol.

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Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Tr^qer und/oder Zuschlagsötoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagsstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder fegenericrten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, VeLdickunys-, Uindr.- und/oder Düngemittel.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen der Wirkstoffe der Formel I mit cloh geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter ZuBatz von yivjenüLci den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln, nie Wl rkrtoffe können in den folgenden Auf arboi tuikjü I oi nii-n vorliegen und angewendet werden:
Feste
Aufarbeitungsformen: Stäubemittel» Streumittel,

Granulate (UmhUllungsgranulate, Imprägniorüngsg"ranulate und Homogengrahulate) ι Flüssige
Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)

Pasten, Emulsionen?

b) Lösungen

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Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen MiLLt-In liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zU erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug odef mittels andcrc?r geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,^Γ>^α· oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt Werden können. Die Wirkstoffeder Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2e.iyen Stäubemittels werden die folgenden 6toffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,

95 Teile Talkum; I») 2 Teile Wirkstoff,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,

97 Teile Talkum.

Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und

vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5tigen Granulates werden

die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff,

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0*8 nun), bie Aktiveubstanz wird mit Epichlorhydrirt vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird* tOlyäthylenglykol Und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die βο erhaltene Lösung Wird auf Kaolin aufgesprüht und anschließend das Aceton im Vakuum verdampft.

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ORIGINAL INSPECTED

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 4O'iigen, b) und c) 25*&igen d) lO%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 4O Teile Wirkstoff,

5 Teile Ligninsul fonsäure-Ntil r iuitiHii.1 ζ ,

1 Teil Dlbutylnaphtli.i M nun I fonsäut λ—:Kiti Lim··.;.ι I ;·.

54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff,

4,D Teile Calcium-Ligninsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/llydroxyäthylcelluloKc-Gpmisch (1:1),

1,5 Teil· Natrium-dlbuty l-n.iphtlinl JitMii 1 LoiKit , 19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,i Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff,

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol, 1,7 Tolle Champnqno-Krr· i d«>/llydf nxyMthy I <·<·1 liilns«·-

Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff,

3 Teile Gemisch der Natriumsaize von gesättigten Fettnlkoholsulfatcn,

·} Teile Naphth.nl Lnsul forir.aurrVFartTi.ildehyd-Kondcnsnt, H/ Teile KnolIn.

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Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

nmulgiei bare Konzentrate: Zur Herstellung eines n) lO'iicjen b) 25%igcn und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrat e.s werden folgende Stoffe verwendet:
n) IO Teile Wirkstoff,

^: 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

3.4 Teile eines Kombinationseinulgntorr;, bestehend .ins Fettalkoholpolyglykoläther und AlkyLarylsulfonat-Calcium-Sal ζ,

4O Teile Dimethyl formamid,
4J,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff,

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

Io Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

cf I yko I ät.lief-C*>ni i sehe.·:,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol;

c) 5ü Teile Wirkstoff,

4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläthcr, 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzoisutfonat,

2O Teile Cyclohexanon,

So Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Vcrtfflnnen mit Wasser

Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

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ORIGINAL INSPECTED

Spi tihmittel: Zur Herstellung eines α) 5%l^en und b) 'JV'.iucn Bprühmitt^ls werden die folgenden Bestandteile verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff,

1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 16O-19O°C);

b) 95 Teile Wirkstoff,

5 Teile Epichlorhydrin.

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ORIGINAL INSPECTED

- 10

Beispiel 1 Herstellung der Verbindung der Formel

2g a-( ß-Naphthyl)-isovaleriansäurechlorid und 1,8 g 3-Phenoxymandelsäurenitril werden in 50 ml Toluol bei Raum temperatur mit 0,7 g Pyridin versetzt. Das Gemisch wird während 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Neutralwaschen, Trocknen und dem Abdestillieren der Lösungsmittel erhält man die Verbindung der Formel

als hellgelbes, viskoses OeI mit einer Refraktion von η 1,595.

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:

= 1,589 5

CH CH₃

XH

VCH-COOCH

C=CH

= 1,5985

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■ν

Beispiel 2

Λ) Insektizide Frassgift-Wirkunq

Tabak- und Kartoffelstauden wurden fnifc einer O,O5%igen wässrigen Wirkstoff emulsion (erhalten dU9 einem 1O?. Igen emuIgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach ricm Antrocknen des Belages wurden dio Tabak- und Kartoffelpflanzen mit Raupen von SpOdoptera littoiALls im L-j-Stadlum und von Heliothis viresceflB im L,-Stadium besetzt.

Der Versuch wurde bei 24 C und 6O% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Dio VorDindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung qogt-n Epodoptern littoral is und Heliothis virescens Raupen.

B) Insektizide Kontakt-Wirkung

tin Tag vor der Applikation des Wirkstoffes wurden In Töpfon ungezogene Puffbohnen (Vicla faba) mit ca.2OO Ulattläur.on (Aphis fehae) pro Pflanze Infiztort. Die Applikation einer S|ult.·«:- brUhe in einer Konzentration von lOOO ppm" (hergestellt iius feinem 25%Igen wettable powder) erfolgte mittels DruckluftsprJtze auf die mit Läusen besetzten Blätter.

bie Honitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.

bie Verbindungen geiräss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gut ο Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.

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ORIGINAL INSPECTED

Claims (8)

1. Patentansprüche

   ( 1. Eine Verbindung der Formel

   CH, CH

   CH 0
   CH-C-O-CH-i

   worin R, Wasserstoff, Cyano oder Aethinyl bedeutet.
2. 2. Die Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH₃ CH₃

   CH

   VCH-C-O-CH-" ι

   0 CN
3. 3. Die Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

   C=CH
4. 4. Die Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

   CH, CH

   CH
   CH-C-O-CH.

   Il '

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   ORIGINAL INSPECTED

   C) rv
5. 5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

   in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel

   ^Rl

   Umsetzt, worin R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat Und X für ein Halogenatom steht.
6. 6. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthält.
7. 7. Verwendung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, zur Bekämpfung .Von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
8. 8. Verwendung gemäss Anspruch 7 zur Bekämpfung von Insekten.

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