DE2716897C3 - Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylthioharnstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N,N'-DiphenylthioharnstoffenInfo
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- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
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Description
NH,
III)
Rj R;
in der
R1, R2, /und s die angegebene Bedeutung haben,
in einem Lösungsmittel mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart geringer Mengen Schwefel, Alkalicarbonat,
Alkalihydrogencarbonat, Erdalkalicarbonat, Alkaliborat
und/oder Alkali- oder Erdalkalisalze schwacher organischer Säuren mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 45 bis 1000C
durchführt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung anstelle
von Alkalicarbonat mit Ammoniumcarbonat durchführt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mil 0.1 bis
10 Gew.-%, bezogen auf eingesetztes Anilin. Alkalicarbonat. Alkalibicarbonai, Erdalkalicarbonat,
Alkaliborat und/oder Alkali- oder Erdalkalisalz schwacher organischer Säuren durchführt.
5. Verfahren nach Ansprüchen I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegen
wart von Wasser als l.ösungs- b/w. Verdünnungsmittel
durchführt.
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur
Herstellung vori symmetrischen N,N'-Diphenylthioharnstoffeh
durch Umsetzung von Anilinen mit Schwefelkohlenstoff.
Es ist bekannt, daß durch Einwirkung von Schwefelkohlenstoff
auf aromatische Amine symmetrische Ν,Ν'-disubstituierte Thioharnstoffe entstehen.
Zum Beispiel erhält man Ν,Ν'-Diphenylthioharnstoff,
wenn man Anilin in Alkohol mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer geringen Menge Schwefel 5 bis
6 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt.
Die Abspaltung von Schwefelwasserstoff nach der Gleichung
-NH2 + CS2
NH-C —NH
+ H-.S
wird durch geringe Mengen Schwefel katalysiert
(Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie,
Band IX [1955], Seite 885).
Ein Nachteil dieses Verfahrens ist die lange Reaktionszeit, die im technischen Betrieu zu langen
Verweilzeiten und damit zu geringen Raum/Zeil-Aus-
beuten führt.
Weiterhin ist bekannt, die Reaktion durch Zugabe von Natronlauge (Journal of the Society of Chemical
Industries, Transactions, Band 44, Seite 486 T [1925]) oder Natriumnitrit (Chemical Abstracts, Band 76 [1972],
153303) zu beschleunigen.
Es hat sich aber gezeigt, daß dann ein Verfahrensprodukt erhalten wird, das farblich von der Reinsubstanz
abweicht und durch einfaches Waschen auch nicht weiter zu reinigen ist.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-Diphenylthioharnstoffen der allgemeinen Formel
Ml C NH
(I)
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Halogen,
die Nitrogruppe, Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl- oder PhenoxyResle bedeuten, die in o-, m-
oder p-Stellung zueinander und zur Aminogruppe stehen können, und
4> r und s gleich oder verschieden sind und eine der
Zahlen 0 oder 1 bedeuten,
durch Umsetzung der entsprechenden Aniline mit Schwefelkohlenstoff gefunden, das dadurch gekenn
-,ο zeichnet ist. daß man Aniline der allgtmeinen Formel
NH,
(II)
in der
R'. R1. rund s die angegebene Bedeutung besitzen,
w) in einem l.ösungsmiüel mit Schwefelkohlenstoff in
Gegenwart geringer Mengen Schwefel, Alkalicarbonat, Alkalihydrogencarboriati Erdalkalicafbonal, Alkaliborat
und/oder Alkali- oder Efdalkaiisalze schwacher organischer
Säuren mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen umsetzt.
(,5 Als Halogen seien Fluor, Chlor, Brom und Jod
genannt, bevorzugt Chlor.
Als Alkylreste seien geradkettige und verzweigte Alkylreste genannt, bevorzugt mit bis zu 12 Kohlen-
stoffatomen, insbesondere mit 1 bis 8 und ganz
besonders mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Als Alkoxyreste kommen solche in Frage, die dem vorstehenden Bedeutungsumfang der Alkylreste entsprechen.
Selbstverständlich können die vorgenannten Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl- und Phenoxyreste gegebenenfalls
durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen substituiert sein.
Die Aniline der allgemeinen Formel (II) sind bekannt, z.B. können als Ausgangsverbindungen Verwendung
finden Anilin, o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und
p-Äthylanilin, o-, m- und p-Isopropylanilin, p-tert.-Butylanilin,
2,4-DimethyIanilin, 2-MethyI-6-äthyIanilin.
Ferner seien beispielsweise genannt o-, m- und p-Methoxyanilin, o-, m- und p-Chloranilin, p-Nitroanilin,
p-Phenylanilin^-Aminodiphenyläther.
Die andere Ausgangsverbindung, Schwefelkohlenstoff, sollte wenigstens in derstöchiometrisch erforderlichen
Menge vor 0,5 Mol je Mol Anilin der Formel (II) eingesetzt werdt.-r. im allgemeinen verwendet man 0,5
bis°5,0, bevorzugt 0,6 bis 2,0, insbesondere 0,75 bis 1,25 Mol Schwefelkohlenstoff je MoI Anilin der Formel (II).
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Umsetzung in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel
bei erhöhter Temperatur durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel können Wasser und/oder niedere aliphatische Alkohole, bevorzugt
mit bis /u 3 Kohlenstoffatomen, Verwendung finden.
Als solche seien beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, Propanol und Isopropanol; jedoch wird
Wasser als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel bevorzugt.
Es ist auch möglich, zndere bekannte inerte
organische Lösungs- und Verdunnu gsmittel, gegebenenfalls
im Gemisch mit Wasser zu verwenden, /. B. höhere Alkohole wie Amylalkohol, offene und cyclische
aliphatische Äther wie Tetrahydrofuran oder niedere aliphatische Säureamide wie Dimethylformamid; jedoch
ist ihre Verwendung aus wirtschaftlichen Erwägungen oder wegen größeren Aufwandes zur Isolierung des
Reaktionsproduktes im allgemeinen weniger zweckmäßig.
Im allgemeinen wird die Umsetzung bei 45 bis 1000C
durchgeführt, obwohl auch außerhalb dieses Temperaturbereichs gearbeitet werden kann.
ledoch nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit mit tieferen Temperaturen ab, während bei höheren
Temperaturen die Gefahr besteht, daß der Zündpunkt des Schwefelkohlenstoffs erreicht wird.
Bevorzugt wird die Reaktionstemperatur im Bereich von 70 bis 90° C gewählt. /
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl bei Normaldruck als auch bei erhöhtem Druck durchgeführt
werden. Für das Arbeiten bei erhöhtem Druck kommt der Druckbereich bis etwa 10 bar, bevorzugt bis
4,5 bar. in Frage.
Die Menge Schwefel, die dem Reaktionsgemisch
zugesetzt wird, beträgt 0.1 bis 10 Gew-%, bevorzugt 0,5
bis i Gew.-%. bezogen auf das eingesetzte Anilin der
Formel (II).
Wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der Zusatz von Alkalicarbonat, Alkalihydrogencarbonat,
Erdalkalicarbonat, Alkaliborat und/oder Alkali- oder Erdalkalisalze schwacher organischer
Säuren mit bis zu 20, bevorzugt bis zu 6, besonders bevorzugt bis zu 3, Kohlenstoffatomen im Reaktionsgemiseh,
Als Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkaliborate und Erdalkalicarbonate seien bevorzugt genannt:
Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und Natriumborat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat
und Kaliumborat, Magnesiumcarbonat und Calciumearbonat. Selbstverständlich können auch die
Carbonate, Hydrogencarbonate und Borate der weiteren Alkalimetalle Lithium, Rubidium und Cäsium sowie
die Carbonate der Erdalkalimetalle Beryllium, St ontium und Barium verwendet werden.
Besonders sei noch darauf hingewiesen, daß auch Ammoniumcarbonat verwendet werden kann, das
strenggenommen nicht zu den Alkalicarbonaten gehört. Bevorzugt wird zweckmäßigerweise Soda eingesetzt.
Als Alkali- oder Erdalkalisalze schwacher organischer Säuren seien bevorzugt genannt: Natriumformiat,
Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumbutylat, Natriumcapronat,
Natriumpalmitat, Natriumstearat sowie die entsprechenden Lithium-, Kalium-, Rubidium-,
Cäsium-, Magnesium-, Strontium- und Bariumsalze.
Die Menge an Hydrogencarbonat, Carbonai, Borat
und/oder den Salzen schwacher organischer Säuren beträgt im allgemeinen 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5
bis 3 und insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Anilin der Formel (II).
Hierbei ist es im allgemeinen weniger entscheidend, wieviel Carbonat, Bjcarbonat, Borat und/oder den
Salzen schwacher organischer Säuren zugegeben wird, sondern die Menge sollte so bemessen werden, daß der
pH-Wert des Reaktionsgemisches etwa beim Neutralpunkt oder im schwach sauren Bereich etwa zwischen
5.0 und 8,0. bevorzugt zwischen 6,0 und 7,5, liegt.
Dabei ist es überraschend, daß es gerade nicht zweckmäßig oder notwendig ist, die Reaktion im stark
j5 alkalischen Bereich durchzuführen, wie dies nach dem
Stand der Technik durch Zugabe von Natronlauge üblich ist. Im Gegenteil hat sich gezeigt, daß im stark
alkalischen Bereich die Reaktionsgeschwindigkeit wieder abnimmt und man farblich verunreinigte Verfahrensprodukte
erhält.
Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß man Lösungsmittel, bevorzugt
Wasser, das Anilin der Formel (II), Schwefel und das Carbonat. Bicarbonat. Borat und/oder die Salze
4-, schwacher organischer Säuren vorlegt, das Gemisch auf
die gewählte Reaktionstemperatur erhitzt und Schwefelkohlenstoff so zugibt, daß der im Reaktionsgemisch
befindliche Schwefelkohlenstoff stets unter leichtem Rückfluß siedet. Nach Zusatz des Schwefelkohlenstoffs
-,n läßt man bei gleicher Temperatur nachreagieren, bis
alles Anilin umgesetzt ist.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch in üblicher Weise aufgearbeitet. Zum Beispiel kann man nach dem
Abkühlen den ausgefallenen Thioharnstoff abfiltrieren und zur Reinigung mit Wasser waschen.
Selbstverständlich ist es möglich, den erhaltenen
Thioharnstoff in üblicher Weise, ζ. Β durch Umkristallisieren,
weiter zu reinigen, jedoch ist dies im allgemeinen
nicht noiwendig. da man cm Produkt hoher Reinheit erhält.das auch farblich nicht verunreinigt ist.
Die nach dem Abfiltncrcn des Thiuharnsluffs
erhaltene Mutterlauge kann in einem weiteren Ansatz als Lösungs- bzw. V irdtinnungsmittel verwendet werden. Dadurch wird eine Belastung des Abwassers
vermieden und gegebenenfalls nicht vollständig umgesetztes Anilin and Schwefelkohlenstoff zurückgewonnen.
Dementsprechend läßt sich das erfindungsgemäße
Verfahren auch vorteilhaft kontinuierlich durchführen, wobei man entsprechend der zugeführten Menge Anilin
und Schwefelkohlenstoff einen Teil des Reaktionsmediums abzieht, den gebildeten Thioharnstoff abscheidet
und isoliert und das restliche Reaktionsmedium nach Zusatz der verbrauchten Menge Schwefel, Carbonat,
Bicarbonat, Borat und/oder Salz schwacher organischer Säuren in den Reaktionsraum zurückführt.
Die symmetrischen aromatischen Thioharnstoffe, die nach cern erfindungsgemäßen Verfahren erhalten
werden können, sind wertvolle organische Zwischenprodukte. Sie finden unter anderem Verwendung als
Stabilisatoren für Polyäthylen und als Beschleuniger für Chloroprenkautschuk (Bayer, Handbuch für die
Gummiindustrie [1970], Seite 340-344).
Zu einem Gemisch aus 500 ml Wasser, 93 g (1 Mol) Anilin, 1 g Schwefel und 1 g Soda werden bei 800C in
1,5 Stunden 60 ml (76 g, IMoI) Schwefelkohlenstoff zugegeben. Anschließend wurde noch 3,5 Stunden bei
gleicher Temperatur unter Rückfluß nachgerührt.
Der pH-Wert des Reaktionsgemüdies betrug zwischen
7,4 zu Beginn und 6,8 am Ende der Reaktion.
Anschließend wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, der ausgefallene Thioharnstoff abgesaugt und
3mal mit je 100 ml Wasser gewaschen und anschließend
im Vakuum bei 80° C getrocknet.
Die Ausbeute betrug 113,2 g (99,4% der Theorie) Diphenylthioharnstoff von rein weißer Farbe; Schmelzpunkt
154 bis 156°C.
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Es wurde in gleicher Weise gearbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch keine Soda zugesetzt.
Der pH-Wert des Reaktionsgemisches lag zu Beginn bei 5,3 und am Ende der Reaktionszeit bei 6,4. Nach
Aufarbeitung wie im Beispiel 1 beschrieben wurden nur 105,7 g (92,7% der Theorie) Diphenylthioharnstoff vom
gleichen Schmelzpunkt erhalten.
Beispiel 3
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Zu 500 ini Wasser, 93 g Anilin und 1 g Schwefel
wurden bei 80°C in 1,5 Stunden 60 ml Schwefelkohlenstoff eingetragen. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches
wurde durch Zugabe von Natronlauge zwischen 6,8 und 7,2 gehalu.n.
Nachdem das Reaktionsgemisch anschließend noch 3,5 Stunden unter Rückfluß bei einer Temperatur von
800C gehalten worden war, wurde nach dem Abkühlen
der gebildete Diphenylthioharnstoff in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise isoliert.
Die Ausbeute betrug nur 102,2 g (89,9% der Theorie) Diphenylthioharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 150
bis 153° C.
107 g o-Toiuidin,5ÖÖ ml Wasser, i g Schwefel und 1 g Kaliumcarbonat wurden bei 8O0C in 1,5 Stunden mit
•Ο ml Schwefelkohlenstoff versetzt Anschließend wurde
3,5 Stunden bei 800C unter Rückfluß gehalten. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches lag zwischen 7,4 zu
Beginn Und b,4 am Ende der Reaktionszeit.
Anschließend wurde das Reaktionsgemisch abge*
kühlt, der ausgefallene Thioharnstoff abgesaugt und 3mal mit je 200 ml Wasser gewuschen.
Die Ausbeute betrug 126,6 g (98,9% der Theorie) Di-o-tolylthioharnstoff von reinweißer Farbe mit einem
Schmelzpunkt von 164 bis 165°C.
Beispiel 5
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
107 g o-ToIuidin, 500 ml Wasser und 1 g Schwefel wurden bei 80°C in 1,5 Stunden mit 60 ml Schwefelkohlenstoff
versetzt, anschließend wurde das Reaktionsgemisch noch 14,5 Stunden bei 80°C gehalten.
Der pH-Wert des Reaktionsgemisches stieg während der Reaktionszeit von 4,6 auf 5,6 an.
Die Ausbeute betrug 123,4 g (96,4% der Theorie) Di-o-tolylthioharnstoff vom Schmelzpunkt 164 bis
1660C.
-» Beispiel 6
(Vergleichsoeispiel)
93 g Anilin. 500 ml Wasser. 1 g Schwefel und 10 g Soda wurden bei 800C in 1,5 Stunden mit 60 ml
Schwefelkohlenstoff versetzt und anschließend noch 3.5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.
Der ursprüngliche pH-Wert des Reaktionsgemisches betrug 8.9 und sank während der Reaktionszeit auf 7,4.
Nach beendeter Reaktion und Aufarbeitung des sn Reaktionsgemisches wie im Beispiel 1 beschrieben,
wurden 104.1 g (91,6% der Theorie) Diphenylthioharnstoff von hellbrauner Farbe mit einem Schmelzpunkt
von 152 bis 154° C erhalten.
Jl; B e i s ρ ι e I 7
93 g Anilin, 500 ml Isopropanol, 1 g Schwefel und 1 g Soda wurden bei 8O0C in 1Ά Stunden mit 60 ml
Schwefelkohlenstoff versetzt und noch 3J/4 Stunden unter Rückfluß bei gleicher Tempe-atur gehalten. Der
ursprüngliche pH-Wert des Reaktionsgemisches von 8.1 war am Ende der Reaktionszeit auf 6,4 zurückgegangen.
Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde
der ausgefallene Thioharnstoff abgesaugt und 3mal mit je 200 ml Wasser gewaschen Die erhaltenen Filtrate
4-, wurden auf ein Volumen von etwa 50 ml eingeengt und mit 50 ml Wasser versetzt, wobei weiterei, ursprünglich
im Isopropanol gelöst gebliebener Thioharnstoff ausfiel, der ebenfalls abgesaugt und mit Wasser gewaschen
wurde.
ίο Die Gesamtausbeute nach dem Trocknen im Vakuum
bei 8OC betrug 110,2 g (96.7% der Theorie) Diphenylthioharnstoff
vom Schmelzpunkt 156 bis 157°C.
Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet mit dem einzigen Unterschied, daß anstelle von 1 g Soda 1 g
Natriumbicarbonat verwendet wurde.
Der pH-Wert des Reaktionsgemisches nahm in der bo Reaktionszeit von 7,4 auf 6,6 ab.
Die Ausbeute betrug 112 g (98.7% der Theorie)
Diphenykhioharnstoff.
Es wurde wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch bei einer Reaktionstemperatur von 70°C mit einer Reaktionszeit
von 10 Stunden anstelle von 800C und 5 Stunden.
12.1 g (98,4% der Theorie)
Die Ausbeule betrug
Diphenyithioharnstoff.
Diphenyithioharnstoff.
Beispiel 10
Es wurde wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch bei einer Temperatur von 900C mit einer Reaktionszeit von
2,5 Stunden anstelle von 8O0C und 5 Stunden.
Die Ausbeule betrug 112,5 g (98,7% der Theorie)
Diphenyithioharnstoff vom Schmelzpunkt 156 bis 1570C.
Beispiel 11
135 g (1 Mol) 2-Äthyl-6-methylanilin, 500 ml Wasser, i g Schwefel und 1 g Soda wurden auf 800C erwärmt
und in 2 Stunden mit 60 ml Schwefelkohlenstoff versetzt. Anschließend wurde 8 Stunden unter Rückfluß
gehalten, dann abgekühlt, der ausgefallene Thioharnstoff f)hf|ltriprif ^cwESchen und "eirocknst.
Während der Reaktionszeit sank der pH-Wert von ursprünglich 7,4 auf 6,4.
Die Ausbeute betrug 153,6 g (98,4% der Theorie) 2,2'-Diäthyl-6,()'-dimethyI-diphenylthioharnstoff vom
Schmelzpunkt 172 bis 174° C.
Beispiel 12
500 ml Wasser, 4 g p-tert.-Butylanilin, 1 g Schwefel
und 1 g Soda wurden bei 800C in 2 Stunden mit 60 ml Schwefelkohlenstoff versetzt und 3 Stunden bei dieser
Temperatur unter Rückfluß gehalten. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches sank von ursprünglich 7,6 auf 6,4.
Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Thioharnstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet.
Die Ausbeute betrug 168,2 g (98,9% der Theorie) 4,4'-Di-tert.-butyl-diphenyIlhiohamstoff; Schmelzpunkt
174 bis 176° C
Beispiel 13
Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren mit der Änderung, daß anstelle von 1 g Soda 1 g
Ammoniumcarbonat verwendet wurde.
15
20
25
30 Der pH-Wert des Reaktionsgemisches sank wahrem
der Reaktionszeit von ursprünglich 6,9 auf 6,4.
Die Ausbeute betrug 111,5 g (98,0% der Theorie
Diphenyl thiöhafnsf of f.
Beispiel 14
Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit dei
Abänderung, daß anstelle von 1 g Soda 1 g Calciumcar bonat verwendet wurde.
Während der Reaktionszeit sank der pH-Wert vor 6,6 auf 6,2.
Die Ausbeute betrug 112,3 g (98,5% der Theorie;
Diphenyithioharnstoff.
Beispiel 15
Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit dei
Abänderung, daß anstelle von 1 g Soda 1 g Natriumfor- »-»•»!»w verwsiidsi v/üfds.
Während der Reaktionszeit stieg der pH-Wert vor
6,5 auf 6,8.
Die Ausbeute betrug 111,6 g (97,9% der Theorie] Diphenyithioharnstoff.
Beispiel 16
Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit der Abänderung, daß anstelle von 1 g Soda 1 g Natriumborat
ver Sendet wurde.
Der pH-Wert lag zwischen 5,9 und 6,1.
Die Ausbeute betrug 111,0 g (97,4% der Theorie)
Diphenyithioharnstoff.
Beispiel 17
Zu einem Gemisch aus 500 ml Wasser, 141,5 g (1 Mol)
3-Ch!or-4-methylanilin, 1 g Schwefel und 1 g Soda wurden bei 8O0C innerhalb 1,5 Stunden 60 ml Schwefelkohlenstoff
zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde 3,5 Stunden rückflußgekocht. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches
stieg dabei von 6,4 auf 7,5 an. Nach Aufarbeitung erhielt man 161,7 g (99,5% der Theorie)
des entsprechenden Thioharnstoffs. Der Schmelzpunkt betrug 159 bis 16 Γ C.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylthioharnstoffen
der allgemeinen Formel
in der
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Halogen,
die Nitrogruppe, Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl- oder Phenoxy-Reste bedeuten, die in o-, m- oder p-Stellung zueinander
und zur Aminogruppe stehen können, und
r und s gleich oder verschieden sind und eine der Zahlen O oder i bedeuten,
durch Umsetzung entsprechender Aniline mit Schwefelkohlenstoff, dadurch gekennzeichnet,
daß man Aniline der allgemeinen Formel
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772716897 DE2716897C3 (de) | 1977-04-16 | 1977-04-16 | Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylthioharnstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
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DE19772716897 DE2716897C3 (de) | 1977-04-16 | 1977-04-16 | Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylthioharnstoffen |
Publications (3)
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DE2716897B2 DE2716897B2 (de) | 1979-05-10 |
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EP4130131A4 (de) * | 2020-03-25 | 2024-04-24 | Zeon Corporation | Acrylkautschukzusammensetzung und mit kautschuk vernetztes produkt |
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1977
- 1977-04-16 DE DE19772716897 patent/DE2716897C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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