DE2713551A1 - LINKABLE POLYAMIDIMIDE - Google Patents
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Description
0,Z. 32 5090, Z. 32 509
Vernetzbare Polyamidiji'YW/lcie.Crosslinkable polyamidiji'YW / lcie.
Die vorliegende Erfindung betrifft vernetzbare Polyamidimide und deren Verwendung.The present invention relates to crosslinkable polyamide-imides and their use.
Es war bekannt, Polyamidimide aus Trimellithsäureanhydridchlorid und Diamin herzustellen (UT-OS 15 20 968). Bei der Reaktion entsteht jedoch Salzsäure, die aus dem Reaktionsmedium entfernt werden muß.It was known, polyamide-imides from trimellitic anhydride chloride and to produce diamine (UT-OS 15 20 968). In the reaction arises however, hydrochloric acid, which must be removed from the reaction medium.
Es war weiterhin bekannt, Polyamidimide aus Trimellithsäureanhydrid und Diisocyanat zu gewinnen (DT-OS 15 95 797)„ Die Reaktion ist jedoch unkontrollierbar und sie kann vor der Verwendung solcher Lösungen zur Vernetzung führen. Lösungen dieser Art sind außerdem nicht lagerstabil„It was also known, polyamide-imides from trimellitic anhydride and to obtain diisocyanate (DT-OS 15 95 797) “The reaction however, it is uncontrollable and it can lead to crosslinking prior to the use of such solutions. Solutions of this kind are also not stable in storage "
Ein weiteres Verfahren beschreibt die Herstellung und Vernetzung von Polyamidimiden aus Bis-aldoximen und Bismaleinimiden (DT-OS 23 58 084). Die Vernetzung findet entweder durch Katalyse von Aminen oder bei hoher Temperatur statt. Es ist hierbei jedoch schwierig, Formgebung und Aushärtung zu kontrollieren.Another process describes the production and crosslinking of polyamide-imides from bis-aldoximes and bismaleimides (DT-OS 23 58 084). The crosslinking takes place either through catalysis of amines or at high temperature. It is here however difficult to control shaping and curing.
In der DT-AS 12 56 1HQ wird die Umsetzung von Trimellitsäureanhydrid mit bis zu 140 Molprozent überschüssigem Isocyanat zur Herstellung von Schäumen beschrieben. Hierbei finden Vernetzungsreaktionen statt, die die Elastizität und mechanischen Eigenschaften der Produkte stark beeinflussen. Infolge des hohen Überschusses an Isocyanat entstehen außerdem labile Gruppen.DT-AS 12 56 1 HQ describes the reaction of trimellitic anhydride with up to 140 mol percent excess isocyanate for the production of foams. Crosslinking reactions take place here, which have a strong influence on the elasticity and mechanical properties of the products. As a result of the large excess of isocyanate, labile groups are also formed.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Polyamidimide aufzuzeigen, die sich auf einfache Weise herstellen lassen, deren Lösungen viskositätsstabil sind und sich zu Produkten hoher Thermostabilität mit guten mechanischen Eigenschaften verarbeiten lassen,The object of the present invention is to show polyamide imides, which can be produced in a simple manner, the solutions of which have stable viscosity and which result in products of high thermal stability can be processed with good mechanical properties,
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in die Polyamidimide Acetylenmonocarbonsäure- oder Acetylendicarbonsäureeinheiten einkondensiert wurden.This object has been achieved in that acetylene monocarboxylic acid in the polyamide imides or acetylenedicarboxylic acid units have been condensed in.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polyamidimide auf Basis eines Umsetzungsproduktes aus aromatischem Diisocyanat und einer Diimiddicarbonsäure, die aus Trimellithsäureanhydrid und aromatischem Diamin im Molverhältnis 2:1 unter Wasserabspaltung erhalten worden ist, die dadurch gekennzeichnet sind, daß von der Diimiddicarbonsäure 1 bis 25 Molprozent durch Acetylendicarbonsäure oder 2 bis 50 Molprozent durch Acetylenmonocarbonsäure ersetzt sind.The present invention relates to polyamide-imides based a reaction product of aromatic diisocyanate and a diimide dicarboxylic acid, which is derived from trimellitic anhydride and aromatic diamine in a molar ratio of 2: 1 with elimination of water which are characterized in that from the diimide dicarboxylic acid 1 to 25 mol percent by acetylenedicarboxylic acid or 2 to 50 mol percent are replaced by acetylene monocarboxylic acid.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Polyamidimide, etwa in Form ihrer Lösungen, als Überzugsund Imprägnierungsmittel, insbesondere ihre Verwendung als Drahtlacke, zur Metallbeschichtung, zur Herstellung von Glas-, Metalloder Keramik-verstärkten Laminaten, sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Folien.The present invention also relates to the use of these polyamide-imides, for example in the form of their solutions, as coatings Impregnation agents, in particular their use as wire enamels, for metal coating, for the production of glass, metal or Ceramic-reinforced laminates and their use in the manufacture of foils.
Die Lösungen der erfindungsgemäßen Polyamidimide in den dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln weisen ausgezeichnete Viskositätsstabilität auf. Aus ihnen lassen sich Polyamidimidprodukte mit hoher Thermostabilität herstellen. Überraschend ist, daß die erfindungsgemäßen vernetzbaren Polyamidimide als Drahtbeschichtungen oder als Metalloberflächenbeschichtungen neben unerwartet hoher Härte ausgezeichnete mechanische Eigenschaften besitzen. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Polyamidimide ist sehr einfach durchführbar und kann entweder thermisch, z.B. durch Erhitzen auf über 1200C oder durch Zugabe radikalbildender Katalysatoren erreicht werden.The solutions of the polyamide-imides according to the invention in the solvents customarily used for this purpose have excellent viscosity stability. Polyamide-imide products with high thermal stability can be produced from them. It is surprising that the crosslinkable polyamide-imides according to the invention, as wire coatings or as metal surface coatings, have, in addition to unexpectedly high hardness, excellent mechanical properties. The crosslinking of the polyamide imides according to the invention can be carried out very easily and can be achieved either thermally, for example by heating to above 120 ° C., or by adding catalysts which form free radicals.
Bezüglich der Aufbaukomponenten und der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamidimide ist folgendes auszuführen.With regard to the structural components and the production of the inventive Polyamidimide is to be carried out as follows.
Die Herstellung der Diimiddicarbonsäure erfolgt in üblicher Weise, indem z.B. Trimellithsäureanhydrid mit aromatischem Diamin im Molverhältnis 2:1 umgesetzt wird.The diimide dicarboxylic acid is prepared in the usual way, by reacting trimellitic anhydride with aromatic diamine in a molar ratio of 2: 1.
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U.Z. 32 509U.Z. 32 509
Als aromatische Diamine kommen solche der allgemeinen FormelThe aromatic diamines are those of the general formula
in Frage, wobei R für einen o-, m- oder p-Phenylenrest, oder den Restin question, where R is an o-, m- or p-phenylene radical, or the rest
steht, und X für CH2, 0, S, CO, SO2 oder SO steht, wie 4,4'-Diaminodiphenylmethan, m-, p-Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenyläther, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenyl-sulfon, -sulfid und -sulfoxide Desgleichen eignen sich auch Gemische dieser aromatischen Amine»and X is CH 2 , 0, S, CO, SO 2 or SO, such as 4,4'-diaminodiphenylmethane, m-, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminobenzophenone, 4 , 4'-Diaminodiphenyl-sulfone, -sulfide and -sulfoxides Mixtures of these aromatic amines are also suitable »
Die Umsetzung von Trimellithsäureanhydrid mit aromatischem Diamin erfolgt zweckmäßigerweise in einem hochsiedenden inerten Lösungsmittel wie beispielsweise N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid oder Hexamethylphosphoramid bei Zimmertemperatur oder bei Temperaturen unter 50 C. Nach Abklingen der Reaktion versetzt man die homogene Lösung mit Schleppmittel wie z.B. Toluol, Benzol oder Xylol und entfernt das entstandene Reaktionswasser bei Temperaturen von 120 bis l80°C. Nach Entfernung des Schleppmittels wird die Temperatur auf 8O0C gesenkt, wobei das Reaktionsprodukt in Dispersionsform ausfällt. Dann wird die entsprechende Menge von Acetylendicarbonsäure, HOOC-C^c-COOH (1 bis 25, vorzugsweise 5 bis 12,5 Molprozent der Diimiddicarbonsäure) und/oder Acetylenmonocarbonsäure, HC=C-COOH (2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 20 Molprozent der Diimiddicarbonsäure) zugegeben. Anschließend wird die Dispersion mit bis zu 100 Äquivalentprozent, bezogen auf die gesamten Carboxylgruppen, von aromatischen Diisocyanaten (d.h. pro Carboxylgruppe etwa eine Isocyanatgruppe) bei 80 bis 1200C unter COp-Abspaltung umgesetzt. Die Temperatur darf 120°C nicht überschreiten, da sonst eine Vernetzung stattfindet und die Lösung geliert.The reaction of trimellitic anhydride with aromatic diamine is expediently carried out in a high-boiling inert solvent such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide or hexamethylphosphoramide at room temperature or at temperatures below 50 C. After the reaction has subsided, entrainers such as toluene, benzene or xylene are added to the homogeneous solution and removes the water of reaction formed at temperatures of 120 to 180 ° C. After removal of the entraining agent, the temperature is lowered to 8O 0 C, whereby the reaction product precipitates in dispersion form. Then the appropriate amount of acetylenedicarboxylic acid, HOOC-C ^ c-COOH (1 to 25, preferably 5 to 12.5 mol percent of the diimide dicarboxylic acid) and / or acetylene monocarboxylic acid, HC = C-COOH (2 to 50, preferably 10 to 20 mol percent the diimide dicarboxylic acid) was added. Then the dispersion with up to 100 equivalent percent, based on the total carboxyl groups of aromatic diisocyanates (ie, per carboxyl group as an isocyanate group) at 80 to 120 0 C under COP elimination implemented. The temperature must not exceed 120 ° C, otherwise crosslinking will take place and the solution will gel.
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0,Z. 52 5090, Z. 52 509
Als aromatische Diisocyanate kommen solche der allgemeinen Formel Aromatic diisocyanates are those of the general formula
O=C=N-R-N=C=OO = C = N-R-N = C = O
in Frage, wobei R für einen o-, m-, p-Phenylen- oder Toluylenrest oder für den Rest in question, where R is an o-, m-, p-phenylene or toluylene radical or the radical
steht, wobei X CH„, 0, S, CO oder SOp bedeutet, wie z.B. 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4·-Diphenylätherdiisocyanat, Toluylendiisocyanat, 4,4'-Benzophenondiisocyanat, 4,4·-Diphenyl-sulfon-, -sulfid-, -Sulfoxiddiisocyanat, oder Gemische dieser Diisocyanate. stands, where X is CH ", 0, S, CO or SOp, such as 4,4'-di phenylmethane diisocyanate , 4,4 · -diphenyl ether diisocyanate, toluene diisocyanate , 4,4'-benzophenone diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfone, sulfide, sulfoxide diisocyanate, or mixtures of these diisocyanates.
Nach der Umsetzung des Diimiddicarbonsäure/Acetylen(di-)carbon- säure-Gemisches mit dem Diisocyanat wird die Lösungsviskosität bestimmt und gegebenenfalls noch mehr Isocyanat zudosiert, um die gewünschte Viskosität einzustellen. Die Zudosierung geschieht portionsweise bis zu 30 %% bevorzugt 3 bis 20 % Überschuß. Man kann so die Viskosität der Lösungen beliebig einstellen. Unter üblichen Lagerbedingungen, Z0B. bei +10 bis +3O0C weisen diese Lösungen eine praktisch unbegrenzte Viskositätsstabilität auf. After the diimide dicarboxylic acid / acetylene (di) carboxylic acid mixture has reacted with the diisocyanate, the solution viscosity is determined and, if necessary, even more isocyanate is metered in in order to set the desired viscosity . The metering takes place in portions up to a 30 %, preferably 3 to 20 % excess. In this way, the viscosity of the solutions can be adjusted as desired. Under ordinary conditions of storage, Z 0 B. +10 to + 3O 0 C, these solutions to a virtually unlimited stability of viscosity.
Es war überraschend, daß man einerseits bei Hitzebehandlung bis 1200C hochviskose, lagerstabile Lösungen herstellen kann, andererseits bei geringer Erhöhung der Temperatur über 1200C eine schnelle Härtung der Überzüge herbeigeführt werden kann. Nach dem Aushärten kann man das Lösungsmittel entweder im Vakuum oder durch Erhitzen auf Temperaturen von bis zu etwa 35O°C entfernen. It was surprising that, on the one hand, highly viscous, storage-stable solutions can be produced with heat treatment up to 120 ° C., and, on the other hand, rapid hardening of the coatings can be brought about with a slight increase in temperature above 120 ° C. After curing, the solvent can be removed either in vacuo or by heating to temperatures of up to about 350.degree.
Die Lösungen der erfindungsgemäßen Polyamidimide können zur Herstellung von Drahtüberzügen, Folien, Fasern, flächigen Metallüberzügen, Fibrillen und mit Glas-, Metall- oder Keramik-verstärkten Laminaten verwendet werden. Es ist jedoch auch möglich das Polymere in einem Fällungsmittel wie Wasser, Methanol, Toluol oderThe solutions of the polyamide-imides according to the invention can be used for the production of wire coatings, foils, fibers, flat metal coatings, fibrils and those reinforced with glass, metal or ceramic Laminates are used. However, it is also possible to use the polymer in a precipitant such as water, methanol, or toluene
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ähnlichen zu fällen und aus den gewonnenen Pulvern durch Druck und Temperatur Werkstoffe herzustellen. Bei der Herstellung solcher Werkstoffe wird bei hoher Temperatur (bis 42O0C) und unter hohen Drücken (1,500 bis 3,000 kp.cm ) gearbeitet. Es ist daher wichtig, daß das Polymere zwar vernetzbar ist, aber keine labilen Gruppen, die zur Gasentwicklung führen, enthält.to precipitate similar ones and to manufacture materials from the obtained powders by means of pressure and temperature. In the preparation of such materials is carried out at high temperature (up to 42O 0 C) and under high pressure (from 1.500 to 3.000 kp.cm). It is therefore important that the polymer is crosslinkable but does not contain any labile groups which lead to gas evolution.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht.The parts and percentages given in the examples are based on weight, unless stated otherwise.
In einem Vierhalskolben mit Rührer, Stickstoff-Einleitungsrohr, Thermometer und Rückflußkühler wurden 38,4 Teile Trimellitsäureanhydrid, 10,8 Teile m-Phenylendiamin, 238 Teile N-Methylpyrrolidon und 60 Teile Toluol eingefüllt und die Temperatur unter Rühren auf l40°C erhöht. Nach 1 Stunde bei l40°C destillieren 3,6 Teile Wasser ab. Danach wurde die Temperatur bis auf I80 C gesteigert, wobei 58 Teile Toluol zurückgewonnen wurden. Die Lösung wurde danach auf 8O0C abgekühlt. Es fiel eine Dispersion der Diimiddicarbonsäure aus. Danach wurden 0,7 Teile Acetylenmonocarbonsäure und 25,2 Teile 4,4'-Diphenylätherdiisocyanat zugeführt. Innerhalb 2 Stunden wurde danach die Temperatur auf 1100C erhöht. Dabei entwich COp (ca. 2200 Raumteile). Es entstand eine viskose Lösung mit einer Lösungsviskosität von 2800 cP (gemessen mit einem Kugelfallviskosimeter nach Höppler bei 3O0C). Die Lösung wurde dann 3 mal in Abständen von 30 Minuten mit je 0,25 Teilen 4,4'-Diphenylätherdiisocyanat versetzt, worauf die Lösungsviskosität auf 9400 cP stieg.38.4 parts of trimellitic anhydride, 10.8 parts of m-phenylenediamine, 238 parts of N-methylpyrrolidone and 60 parts of toluene were introduced into a four-necked flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, thermometer and reflux condenser, and the temperature was increased to 140 ° C. with stirring. After 1 hour at 140 ° C., 3.6 parts of water are distilled off. The temperature was then increased to 180 ° C., 58 parts of toluene being recovered. The solution was then cooled to 8O 0 C. A dispersion of the diimide dicarboxylic acid precipitated out. Then 0.7 parts of acetylene monocarboxylic acid and 25.2 parts of 4,4'-diphenyl ether diisocyanate were added. The temperature was then increased to 110 ° C. within 2 hours. COp escaped (approx. 2200 room parts). There was a viscous solution having a solution viscosity of 2800 cP (measured with a falling ball viscometer according to Höppler at 3O 0 C). The solution was then treated 3 times at intervals of 30 minutes with 0.25 parts of 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, whereupon the solution viscosity rose to 9400 cP.
Diese Lösung wurde mit Dimethylformamid auf 15 % Feststoffgehalt verdünnt und damit auf einer handelsüblichen Drahtlackiermaschine mit einer Länge von 2,5 m bei 46O0C Kupferdrähte beschichtet, die folgende Eigenschaften zeigten.This solution was diluted with dimethylformamide to 15% solids content and thus m on a commercially available wire enameling having a length of 2.5 at 46o C 0-coated copper wires, showed the following properties.
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Durchmesser des Drahtes vor der Lackierung Durchmesser des Drahtes nach der LackierungDiameter of the wire before painting. Diameter of the wire after painting
Bleistifthärte Erwe ic hungspunktPencil hardness softening point
Wickellocke um Eigendurchmesser nach 20 % Vordehnung Heatshock mit 15 % Vordehnung 1 Stunde bei 3000CWinding curl around own diameter after 20% pre-strain heat shock with 15% pre-strain for 1 hour at 300 0 C.
0,80 mm U,85 mm
6 H
350 0C einwandfrei in Ordnung0.80mm U, 85mm 6H
350 0 C perfectly fine
Polymere ohne Acetylendicarbonsäure als Drahtbeschichtung hatten eine Bleistifthärte von 4 H und einen Erweichungspunkt von 3300C.Polymers without acetylenedicarboxylic acid as wire coating had a pencil hardness of 4 H and a softening point of 330 ° C.
In einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden nacheinander 73,0 Teile Trimellithsäureanhydird, 20,5 Teile m-Phenylendiamin, 426 Teile N-Methylpyrrolidon und 110 Teile Toluol gegeben und die Temperatur unter Rühren auf 14O°C erhöht. Nach 2 Stunden wurden 6 Teile Wasser abdestilliert. Die Lösung wurde dann auf 8O0C abgekühlt, wobei die Diimiddicarbonsäure als feine Dispersion ausfiel. Danach wurde der Kolbeninhalt mit 1,1 Teilen Acetylendicarbonsäure und 50,4 Teilen 4,4'-Diphenylätherdiisocyanat versetzt. Innerhalb 2 Stunden wurde die Temperatur auf 1100C erhöht, wobei COp entwich. Die Viskosität der Lösung lag bei 27 130 cP (gemessen mit einem Höppler-Kugelfallviskosimeter bei 30°C).73.0 parts of trimellitic anhydride, 20.5 parts of m-phenylenediamine, 426 parts of N-methylpyrrolidone and 110 parts of toluene were added in succession to an apparatus as described in Example 1, and the temperature was increased to 140 ° C. with stirring. After 2 hours, 6 parts of water were distilled off. The solution was then cooled to 8O 0 C, wherein the diimide dicarboxylic acid precipitated as a fine dispersion. 1.1 parts of acetylenedicarboxylic acid and 50.4 parts of 4,4'-diphenyl ether diisocyanate were then added to the contents of the flask . Within 2 hours the temperature was raised to 110 0 C, wherein COp evolved. The viscosity of the solution was 27 130 cP (measured with a Hoppler falling ball viscometer at 30 ° C.).
Mit der Lösung wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, Kupferdrähte lackiert. Die Bleistifthärte lag bei 7 H, der Erweichungspunkt bei 370 C. Die Wickellocke um den Eigendurchmesser war nach 20 % Vordehnung einwandfrei. As described in Example 1, copper wires were coated with the solution. The pencil hardness was 7 H and the softening point 370 C. The curl around its own diameter was perfect after 20 % pre-stretching.
Nach Beispiel 1 wurden aus 56 Teilen Diimiddicarbonsäure, die aus Trimellithsäureanhydrid und 4,4'-Diaminobenzophenon hergestellt wurden, 262 Teilen N-Methylpyrrolidon, 0,6 Teilen Acetylendicar- According to Example 1, from 56 parts of diimide dicarboxylic acid, which were prepared from trimellitic anhydride and 4,4'-diaminobenzophenone , 262 parts of N-methylpyrrolidone, 0.6 parts of acetylenedicar-
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bonsäure und 26,5 Teilen 4,4 '-Diphenylätherdiisocyanat eine viskose Lösung mit einer Lösungsviskosität von 2500 cP hergestellt. Nach 4-maliger Zudosierung von je 0,27 Teilen Isocyanat bei 1100C erhöhte sich die Viskosität auf 27 000 cP (geraessen mit einem Höppler-Viskosimeter bei 30°C),bonsäure and 26.5 parts 4,4'-Diphenylätherdiisocyanat produced a viscous solution with a solution viscosity of 2500 cP. After a 4-time addition of 0.27 parts per isocyanate at 110 0 C, the viscosity (Höppler viscometer at 30 ° C with a screened eat) increased to 27 000 cP,
Mit der Lösung wurden Glasmatten getränkt und bei 200°C 30 Minuten getrocknet, bis sich der Harzanteil auf 40 % erhöhte. Die Preppqgs wurden danach in 16 Lagen aufeinander gelegt und bei 33O°C und unter einem Druck von 250 kp.cm"" zu Laminaten verpreßt. Die Biegefestigkeit der Laminate lag bei 36OO kp.cmGlass mats were impregnated with the solution and dried at 200 ° C. for 30 minutes until the resin content increased to 40 % . The prepregs were then placed on top of one another in 16 layers and pressed to form laminates at 330 ° C. and under a pressure of 250 kp.cm "". The flexural strength of the laminates was 36OO kp.cm
Aus 76,8 Teilen Trimellithsaureanhydrid, 40 Teilen 4,4'-Diaminodiphenyläther in 320 Teilen N-Methylpyrrolidon, 1,14 Teilen Acetylendicarbonsäure und 36,5 Teilen Toluylendiisocyanat wurde entsprechend Beispiel 1 eine Lösung mit einer Lösungsviskosität von 4200 cP hergestellt. Mit der Lösung wurden Kupferfolien beschichtet und ausgehärtet. Danach wurden die Folien mit der Beschichtung aufeinander gelegt und bei 33O°C und unter einem Druck von 10 kp.cm zusammengeklebt. Die Mehrschichtfolie kann zur Herstellung von flexiblen gedruckten Schaltungen verwendet werden, die eine Dauerbelastung bei Temperaturen bis 25O°C aushalten. From 76.8 parts of trimellitic anhydride, 40 parts of 4,4'-diaminodiphenyl ether in 320 parts of N-methylpyrrolidone, 1.14 parts of acetylenedicarboxylic acid and 36.5 parts of tolylene diisocyanate according to Example 1, a solution with a solution viscosity of 4200 cP was prepared. Copper foils were coated with the solution and hardened. The films with the coating were then placed on top of one another and at 330 ° C. and under pressure of 10 kp.cm glued together. The multilayer film can be used for the production of flexible printed circuits, that can withstand continuous use at temperatures of up to 25O ° C.
BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft
809841/0017809841/0017
Claims (3)
aus Trimellithsaureanhydrid und aromatischem Diamin im Molverhältnis 2:1 unter Wasserabspaltung erhalten worden ist, dadurch gekennzeichnet» daß von der Diimiddicarbonsäure
1 bis 25 Molprozent durch Acetylendicarbonsäure oder 2 bis 50 Molprozent durch Acetylenmonocarbonsäure ersetzt sind.lj polyamide imides based on a reaction product of aromatic diisocyanate and a diimide dicarboxylic acid, which
from trimellitic anhydride and aromatic diamine in a molar ratio of 2: 1 with elimination of water, characterized in that from the diimide dicarboxylic acid
1 to 25 mol percent are replaced by acetylenedicarboxylic acid or 2 to 50 mol percent are replaced by acetylene monocarboxylic acid.
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Legal Events
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