DE2643564C2 - Alkoxymethyl- oder alkylthiomethylsubstituierte Pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide - Google Patents
Alkoxymethyl- oder alkylthiomethylsubstituierte Pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und AkarizideInfo
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
- A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
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Description
Alkyltell oder Phenyl,
R2 für Alkoxy oder Alkylthlo mit je 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
RJ für Phenyl, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen je Alkyliell,
R4 für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
X und Y gleich oder verschieden sind, für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
2. Verfahren zur Herstellung von Alkoxymethyl- und ulkylthlomethylsubstltulerten Pyrazolyl-(thlono)(thlol)-phosphor(phosphon)-säureestern
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (ThionuMthioDphosphoriphosphoni-säureesterhalogenldc der Formel II
I/
YR4
Hal —P
(II)
In welcher
RJ, R', X und Y die In Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
mit 5-Hydroxy-pyrazolen der Formel 111
R1
OH
R — CH;
ti
in welcher
R1 und R! die In Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls In Gegenwart eines Säureblndemlttels
oder gegebenenfalls In Form der entsprechenden Alkall-, Erdalkall- oder Ammoniumsalze
und gegebenenfalls In Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln in an sich bekannter
Weise umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue alkoxymethyl- oder alkylthlomethylsubstltulerte Pyrazolyl-6i)
(thlono)(thlol)-phosphoKphosphon)-säureester, welche Insektizide und akarlzlde Eigenschaften haben und ein
Verfahren 7U Ihrer Herstellung.
Es isl bereits bekannt, daß O.O-Dlalkyl-O-pyra/.olyl-thlonophosphorsaurccslcr, wie 0,0-Dläthyl-O [3-methylpyrazol(5)yl|-thlonophosphorsilurecstcr,
Insekll/Idc und akarl/ldc hlgcnschuftcn haben (vergleiche US-PS
54 244).
hi Hs wurde nun gefunden, daß die neuen alkoxymethyl- b/w. alkylthlomethylsubstitulertcn Pyrazolyl-(lhlono)
(ihloD-phosphortphosphonl-säurecslcr der Formel I
R-CH
(I)
In welcher
R1 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Im
Alkyltell oder Phenyl,
R2 für Alkoxy oder Alkylthlo mit je 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
RJ für Phenyl, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen je Alkyltell,
R4 für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
X und Y gleich oder verschieden sind und Tür Sauerstoff oder Schwefel stehen,
sich durch eine starke Insektizide und akarlzlde Wirksamkeit auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Afkoxymethyi- und alkylthiomethylsubstftuierten Pyrazolyl-(thlono)(thlol)-phosphor(phosphon)-säureester
der Formel I erhalten werden, wenn man (Thlono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureesterhalogenlde
der Formel II
20
HaI-
-YR4
25
(II)
In welcher
R5, R4, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
mit 5-Hydroxy-pyrazolen der Formel IM
R — CH
OH
30
35
(III)
In welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls In Gegenwart eines Säureblndemltlels oder
gegebenenfalls In Form der Alkall-, Erdalkall- oder Ammoniumsalze und gegebenenfalls In Gegenwart
eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels In an sich bekannter Weise umsetzt.
Überraschenderwelse zeigen die erfindungsgemäßen alkoxymethyl- bzw. alkylthlomethylsubstliulerten Pyrazolyl-(thlono)(thlol)-phosphortphosphon)-säureester
eine bessere Insektizide und akarlzlde Wirkung als die vorbekannten 0,0-Dlalkyl-O-pyrazolylthlonophosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise S-sec.-Butyl-thlonothloläthanphosphonsäureesterchlorld und l-Äthyl-3-methylthlomethyl-5-hydroxy-pyrazol
als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
50
55
60
C2H5
S
S
||/SC4H,—sec.
Cl-P +
N I „..
LJ ^
rebindemiuc!
xC2Hs CH1S-CH2/ -HCl
C2H,
CH1S-CH,
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln II und III eindeutig definiert. Vorzugsweise
stehen darin jedoch
R' für Wasserstoff, geradkettlges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettlges oder
verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Im Alkylteil. insbesondere für Cyanmethyl und 2-Cyanäthyl,
oder Phenyl,
R2 für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy oder Alkylthlo mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
-5 R1 für Phenyl, geradkettlges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylieil,
-5 R1 für Phenyl, geradkettlges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylieil,
R4 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
X für Schwefel und
Y für Sauerstoff oder Schwefel.
■"' Die als Ausgangsmaterlallen benötigten (Thlono) (thloD-phosphor(phosphon)-säureesterhalogenlde (II) sind
bekannt und nach üblichen Verfahren gut herstellbar.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
O,O-Dlmethyl-, 0,0-Dläthyl-, 0,0-Dl-n-propyl-, 0,0-Dl-lso-propyl-, 0,0-Dl-n-butyl-, Ο,Ο-Di-lso-butyl-, 0,0-Dl-sec.-butyl-,
O-Methyl-0-äthyl-, O-Methyl-0-n-propyl-, O-Meihyl-0-iso-propyl-, O-Methyl-0-n-butyl-, O-Methyl-O-iso-butyl-,
O-Methyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-0-n-propyl-, O-Äihyl-0-iso-propyl-, O-Äthyl-0-n-butyl-,
O-Äihyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-0-lso-butyl-, O-n-Propyl-0-buiyl- bzw. O-lso-Propyl-O-butylphosphorsäurediesterchlorld
und die entsprechenden Thlonoanalogen, außerdem O,S-Dlmethyl-, O,S-Dläthyl-, O,S-DI-n-propyl,
O.S-Dl-iso-propyl-, O,S-Dl-n-butyl-, O,S-Dl-lso-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-lso-propyl-, O-Äthyl-S-nbutyl-,
O-Äthyl-S-sec.-butyl-, O-n-Propyl-S-athyl-, O-n-Propyl-S-lso-propyl-, O-n-Butyl-S-n-propyl- und 0-sec-
4" Butyl-S-äthylthlolphosphorsäuredlesterchlorld und die entsprechenden Thlonoanalogen, ferner O-Methyl-, O-Äthyl-,
O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-, O-Iso-Butyl- bzw. O-sec.-Butylmethan- bzw. -äthan-, -n-propan-,
-iso-propan-, -n-butan-, -Iso-butan-, -lert.-butan-, -see.-butan- bzw. -phenylphosphonsäureesterchlorld und die
entsprechenden Thlonoanalogen, weiterhin S-Methyl-, S-Äthyl-, S-n-Propyl-, S-Iso-Propyl-, S-n-Butyl-, S-sec-Butyl-
und S-lso-Butyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-, -Iso-propan-, -n-butan-, -lsi -butan-, -see.-butan- und
-phenylthiolphosphonsäureesterchlorld und die entsprechenden Thlonoanalogen.
Die weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten 5-Hydroxy-pyrazolc (III) kOnnen nach literaturbekannten Verfahren
hergestellt werden. Indem man Hydrazinderivate mit alkoxy- bzw. alkylthlosubstltulerten Acetessigsäurealkylestern
umsetzt.
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
M 3-Melhoxymethyl-, 3-Äthoxymethyl-, 3-n-Propoxymethyl-, 3-lso-Propoxymethyl-, 3-n-Butoxymethyl-, 3-lso-Butoxymelhyl-,
3-sec-Butoxymethyl-, 3-tert.-Butoxymethyl-, 3-Methylthiomethyl-, 3-Äthylthlomethyl-, 3-n-Propylthlomethyl-,
3-lso-Propylthiomethyl-, 3-n-Butylthlomcthyl-, 3-lso-Butylthlomethyl-, j-sec.-Butylthtomethyl-
und 3-tert.-Butylthlomethyl-5-hydroxy-pyrazol, weiterhin l-Methyl-3-methoxymelhyl-, l-Methyl-3-äthoxymethyl-,
l-Methyl-3-n-propoxymethyl-, l-Meihyl-3-lso-propoxymethyl-, l-Methyl-3-n-butoxymethyl-, 1-
"; Methyl-3-lso-butoxymethyl-, l-Meihyl-3-sec.-butoxymethyl-, l-Methyl-3-tert.-butoxymethyl-, l-Methyl-3-methylthlomethyl-,
l-MethyI-3-äthylthiomethyl-, l-Methyl-3-n-propylthlomethyl-, 1-Methyl-3-lso-propylthlomethyl-,
l-Methyl-3-n-butylthlomethyl-, l-Methyl-3-lso-butyIthlomethyl-, l-Methyl-3-sec.-butylthlomethyl- und
1 -Methyl-S-tert.-butylthlomethyl-S-hydroxy-pyrazol, 1 -Äthyl-3-methoxymethyl-, I -Ä1 hyl-3-äthoxymethyl-, 1 Äthyl-3-n-propoxyrnethyl-,
l-Äthyl-3-lso-propoxymethyl-, l-Äthyl-3-n-butoxy methyl-, l-Äthyl-3-lso-butoxy-
Ml methyl-, l-Äthyl-3-sec.-butoxymethyl-, l-Äthyl-3-tert.-butoxymethyl-, l-ÄthyI-3-methyIthlomethyl-, l-Äthyl-3-äthylthlomethyl-.
l-Äihyl-3-n-propylthlomethyl-. l-Äthyl-3-lso-propylthlomethyl-, l-Äthyl-3-n-butylthlomethyl-,
1 -Aihvl-3-lso-buiylthlomeihyl-. l-Äihyl-3-sec.-butylthlorr."ihyl- und l-Äιhyl-3-tert.-but.vlthiomethyl-5-hydroxy-P>ra?ol.
l-n-Pri)pyl-3-methoxymethyl-. 1-n-Propyl-3-äthoxymeth>l-, l-n-Propyl-3-n-propoxymethyl-, 1-n-Propyl-3-isü-propoxymethvl-.
1 -n-PropylO-n-buloxymelhyl·. I-n-Propyl-.i-iso-butoxymethyl-, 1 -n-Propyl-3-sec.-butoxy-
''" meihyl-, l-n-Propyl-3-tert.-buloxymethyl-, l-n-Propyl-3-methylthlomeihyl-. 1-n-Propyl-3-äthylthlomethyl-, 1-n-Propyl-3-n-propylthlo:-.-iethyl-.
1 -n-Propyl-3-lso-propylthlomethyl-, I -n-Propyl-3-n-bulylthlomethyl-, 1-n-Propyl-3-iso-buiylihiomethyl-.
1 -n-Propyl-3-sec.-buiylthlomcthyl- und l-n■l>rnyl-3-tert.-bulyHhlomethyl-5-hydroxypyrazol.
l-iso-Propyl-3-mcthoxymeth>l-, l-lso-Propyl-.Välhoxymcthyl-, l-lso-Propyl-3-n-propoxymethyl-, 1-lso-
Propy I-3-lso-propnxy methyl-, I -Iso-I'ropyl-3 n-hutoxvinclliyl·, I -Iso-I'mpyl-i-lso-hulnxy methyl . I -lso-l'mpyl-3-scc.-buluxyniclhyl-,
1 -lsn-Prupyl-3-ten.buioxymclhyl-, I-isn-Prnpyl-.i-meihyllhlomiMhyl-. 1 •lsu-Propyl-3-alhylthlomcthyl-,
1 -Iso-Propyl-.Vn-propylihloineihyl-. 1 -!so-l'mpyl-.l-lso-pmpylihlomeihyl-. 1 -lso-Propyl-3-n-butylthiomethyl-,
l-lso-PropylO-lso-butylthlomethyl-, l-iso-Propyl-.i-scu.-buiylihlonicihyl- und 1 -Iso-Propyl-3-ten.-butylthlomethyl-5-hydroxy-pyra/.ol,
1 -n-Butyl-i-mcihoxynicihyl-, I -n-Buiyl-3-äihoxymeihyl-. 1 -n-Butyl-3-n- ^
propoxymclhyl-, I -n-BulylO-lso-propoxynielhyl-, 1 -n-Butyl-3-n-huloxynie-ih)Ί-. I -n-Bulyl-3-lso-buloxymelhyl-.
l-n-BulylO-sec.-butoxymcthyl-, l-n-Buiyl-3-iorl.-buiiixymcihyl-, I -n-Butyl-3-methylihlomethyl-. 1 -n-Butyl-3-illhylthlomethyl-,
1 -n-ButyKVn-propvlthlomiMhyl-, I-n-Huiyl-.l-iso-propylthloincihyl-. 1 -n-Buiyl-3-n-buiylihiomeihyl-,
l-n-Bulyl-3-lso-butylthlomelhyl-, l-n-Butyl-3-scc -buij lthiomethyl- und l-n-Bulyl-3-iert.-buiyIihiomethyI-5-hydroxy-pyrazol,
I-Iso-ButylO-mcthoxymethyl-, 1 -lso-Butyl-3-äihoxymethyl-, 1 -Iso-ButylO-n-propoxy- '"
methyl-, l-iso-Butyl-3-lso-propoxyniethyl-, l-lso-Buiyl-3-n-buioxymethyl-, l-iso-Buiyl-3-lso-butoxymethyl-, 1-lso-Butyl-3-sec.-butoxymethyl-,
l-lso-Buiyl-3-iert.-butoxymethyl-, l-lso-Butyl-3-meihylihlomethyl-, 1-lso-Butyl-3-älhylthiomethyl-,
1 -lso-ButylO-n-propylthlomethyl-, 1 -iso-ButylO-lso-propylthlomethyl-, 1 -lso-Butyl-3-nbutylthlomethyl-,
l-lso-ButylO-lso-butylthlomethyl-, l-lso-Butyl-.i-sec.-buiylthlomethyl- und l-lso-Butyl-3-iert.-butylthlomethyl-5-hydroxy-pyrazol,
l-sec.-Butyl-3-niclhoxymelhyl-. l-sec.-ButylO-äthoxymethyl-, 1-sec.-Butyl- i>
3-n-propoxymethyl-, l-sec.-Butyl-S-lso-propoxymethyl-, 1-sec.-Butyl-3-n-butoxy methyl-, 1-sec.-Butyl-3-lsobutoxymethyl-,
l-sec.-Butyl-3-sec.-butüxymethyl-, I-sec.-Butyl-3-ieri.-butoxymethyl-, l-sec.-Butyl-3-methylthiomethyl-,
l-sec.-Bulyl-3-äthylthlomethyl-, l-sec.-ButylO-n-propylthlomeihyl-, l-sec.-ButylO-iso-propylthlomethyl-,
l-sec.-Butyl-S-n-butylihlomethyl-, l-sec.-Buiyl-3-lso butylthlomeihyl-. l-sec.-ButylO-sec.-butylthlomethyl-
und l-sec.-ButylO-tert.-buiylthlomeihyl-S-hydroxy-pyrazol. l-tert.-ButylO-mcthoxymethyl-, 1 -ten.- -°
Butyl-3-äthoxymethyl-, l-iert.-Buiyl-3-n-propoxymethyl-. l-terl.-Butyl-3-iso-propoxymethyl-, l-tert.-Butyl-3-nbutoxymeihyl-,
i-tert.-Butyl-3-iso-buioxymethyl-, l-tcri.-Bulyl^i-sec.-butoxymethyl-, l-tcrt.-Butyl-3-tert.-butoxymethyl-,
l-tert.-Butyl-3-methylthlomethyl-, l-tcrt.-Butyl-3-üthylthlomelhyl-, l-tert.-Butyl-3-n-propylthiomethyl-,
l-tert.-Buiyl-S-lso-propylthlomcthyl-, l-tert.-Butyl-3-n-buiylihiomethyl-, l-icri.-Butyl-3-lso-butylihlomethyl-,
l-tert.-Butyl-S-sec.-bulylthlomethyl- und l-iert.-Buiyl^-icrt.-butylthlomeihyl-S-hydroxy-pyrazol, 1-Phenyl-3-methoxymethyl-,
l-Phenyl-3-ilthoxymethyl-, l-Phcnyl-3-n-propoxymethyl-, l-Phenyl-3-lso-propoxymethyl-,
1- Phenyl-3-n-butoxymethyl-, l-Phenyl-3-lso-butoxymeiliyl-, l-Phenyl-3-scc.-butoxymethyl-, 1-Phenyl-3-tert.-butoxymethyl-,
l-Phenyl-3-meihy!thlomethyl-, l-Phenyl-3-äthylthlomethyl-, l-Phenyl-3-n-propylthiomethyl-,
l-PhenyI-3-lso-propylthlomethyl-, l-Phenyl-3-n-butylthlomethyl-, l-Phenyl-3-tso-butylthlomethyl-, 1-Phenyl-3-sec.-butyllhlomethyl-
und l-PhcnylO-tert.-bulylthlomcthyl-S-hydroxy-pyrazol, l-Cyanmethyl-3-methoxymethyl-,
l-Cyanmethyl-3-äthoxymethyl-, l-Cyanmethyl-3-n-propoxymethyl-, l-Cyanmeihyl-3-iso-propoxymethyl-,
l-Cyanmethyl-3-n-butoxymcthyl-. l-Cyanmethyl-3-lso-butoxymethyl-, l-Cyanmethyl-3-sec.-butoxymethyK
l-Cyanmelhyl^Vtert-butoxymethyl-, l-Cyanmcihyl-3-methyhhlümethyl-. l-Cyanmethyl-3-äthylthlomethyl-,
l-Cyanmethyl-S-n-propylthiomcthyl-, l-Cyanmethyl-3-lso-propylthlomethyl-, l-Cyanmethyl-3-n-butylthlomcthyl-,
l-Cyanmethyl-3-lso-butylthlomethyl-, l-Cyanniethylö-scc.-butylthlomethyi- und l-Cyanmethyl-3-ten.-butylthlomethyl-5-hydroxy-pyra7.ol,
I-(2-Cyanathyl)-3-melhoxy methyl-, l-(2-Cyanäthyl)-3-äthoxy methyl-,
l-(2-Cyanäthyl)-3-n-propoxymethyl-, l-(2-Cyanäthyl)-3-lso-propoxymethyl-, l-(2-Cyanäthyl)-3-n-butoxymethyl-,
l-(2-Cyanäthyl)-3-lso-butoxymethyl-, l-(2-Cyanäthyl)-3-sec.-butoxymethyl-, l-(2-Cyanäthyl)-3-tert.-butoxymethyl-.
l-(2-Cyanäthyl)-3-methylthlomeihyl-. l-(2-Cyanäthyl)-3-üthylthlomethyl-, l-(2-Canäthyl)-3-npropylthiomethyl-,
l-(2-Cyanäthyl)-3-lso-propylthlomethyl-, l-(2-Cyanüthyl)-3-n-butylthlomethyl-, l-(2- -»n
Cyanäthy'l)-3-tso-buiyithlomethyi-, i-(2-Cyanilthyl)-sec.-butylthiomeihyl- und 1 -(2-Cyanüthyn-3-tert.-butylthlomethyl-5-hydroxy-pyrazol.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemaßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung
geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle Inerten organischen
Solventlen lnfrage. Hierzu gehören Insbesondere allphatischc und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, *5
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol. Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff.
Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diathyl- und Dibutyläther, Dloxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-,
Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Proplonltrll.
Als Säurebindemluel können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben
sich Alkalicarbonate und -alkohololate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner all- so
phatischc. aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Trialhylamln. Trimeihyiamin. Dimethylanilin,
Dimeihylbenzylamln und Pyridin.
Die Reaktlonstemperalur kann Innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man zwischen O und 100° C, vorzugsweise bei 20 bis 600C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen. 5*
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe meist In äquivalentem Verhältnis ein. Ein
Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Vorzugswelse legt
man das 5-Hydroxy-pyrazol (HI) und das Säurebindemittel In einem Lösungsmittel vor und rührt diese Suspension
bei erhöhter Temperatur. Nach dem Abkühlen fügt man das Phosphorsäureesterderivat (II) zu der
Mischung und arbeitet diese nach beendeter Reaktion in üblicher Weise auf, indem man die Reaktionslösung
mit Wasser und einem organischen Lösungsmittel versetzt, die organische Phase abtrennt, trocknet und das
Lösungsmittel abdampft.
Die neuen Verbindungen fallen In Form von Ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen,
jedoch durch sogenanntes »Andestillleren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig
erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Welse gereinigt werden. Zu
ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen alkoxymelhyl- bzw. alkylthiomethylsubstltulerten
Pyrazolyl-(th!ono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester durch eine hervorragende Insektizide und
akarizlde Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sowie auf dem veterlnär-medlzlnlschen
Sektor. Sie besitzen bei geringer Phytotoxlzltät sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als
auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg Im Pflanzenschutz sowie auf
■* dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Vcterlniirsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenvcrträgllchkelt und günstiger Warmblütertoxizltät zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen, Insbesondere Insekten und Spinnentieren, die In der Landwirtschaft, In
Forsten. Im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hyglencsektor vorkommen. Sie sind gegen normal ;.
sensible und reslsiente Arten sowie gegen alle oder einzelne Iintwlcklungsstadlcn wirksam. Zu den oben
erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadlllldlum vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Dlplopoda z. B. Blanlulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chllopoda z. B. Geophllus carpophagus, Scutlgera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerclla Immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Leplsma sacharlna.
Aus der Ordnung der Chllopoda z. B. Geophllus carpophagus, Scutlgera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerclla Immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Leplsma sacharlna.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychlurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orlentalls, Perlplaneta amerlcana, Leucophaea maderae, Blattella
germanlca, Acheta domestlcus. Gryllotalpa spp., Locusta mlgratoria mlgratorloides, Melanoplus differentlalls,
Schlstocerca gregarla.
-" Aus der Ordnung der Dermaptcra z. B. Forficula aurlcularla.
Aus der Ordnung der Isopiera z. B. Retlculltermes spp.
Aus der Ordnung der Isopiera z. B. Retlculltermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrlx. Pemphigus spp., Pedlculus humanus corporls,
Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damallnea spp.
:< Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Herclnothrlps femoralls, Thrlps tabacl.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygasler spp., Dysdcrcus Intermedlus, Plesnia quadrata, Clmex
lectularius, Rhodnlus prollxus, Trlaloma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Alcurodes brasslcae, Bcmisia tabacl, Trlaleurodes vaporariorum. Aphis
gossypii, Brevlcoryne brasslcae, Cryptomy/.us rlbis, Doralls fabae, Doralls poml, Eriosoma lanlgerum, Hyalopterus
arundlnls, Macroslphum avenac, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopaloslphum padi, Empoasca spp.,
Euscells bllobatus, Nephotetlix clnctlceps, Lccanium cornl, Salssetla oleae, Laodelphax strlatcllus, Nllaparvata
lugens. Aonldlella aurantll, Aspldloius hedcrae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepldopiera z. B. Pecllnophora gossyplella. Bupalus plnlarlus, Chelmatobla brumata,
Lithocolletls blancardella, Hyponomeuta padella. Plutella macullpennls. Malacosoma neustrla, Euproctls
■^ chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberlella, Phyllocnlstls cltrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias Insulana, Hellothls spp., Laphygma exlgua, Mamcstra brasslcae, Panolls flammea, Prodenla lltura,
Spodoptera spp., Trlchoplusla nl, Carpocapsa pomonella. Pierls spp., ChIIo spp., Pyrausta nubllalls, Ephestla
kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua rellculana, Chorlstoneura fumlferana, Clysla amblguella,
Homona magnanima, Tortrlx vlrldana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anoblum punctatum, Rhlzo-
■"> pertha dominlca, Bruchldlus obtectus, Acanthoscelldes obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastlca alnl, Leptlnotarsa
decernüneata. Phaedon cochlcariae. Dlabrotlca spp., Psylllodcs chrysocephala, Epilachna varlvestls, Atomaria
spp.. Oryzaephllus surlnamensls, Anthonomus spp., Sltophllus spp., Ollorrhynchus sulcatus. Cosmopolites
sordidus, Ceuthorrhynchus asslmllis, Hypcra postlca, Dermestcs spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Atiagenus
spp., Lyctus spp., Mellgethes aeneus. Pilnus spp., Niptus hololeucus, Gibblum psylloldes, Trlbollum spp.,
4^ Tenebrio molltor. Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphlmalion solstliialls, Costelytra
zealandica. :
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. E. Dlprion spp., Hoplocampa spp., Laslus spp., Monomorlum pharaonls,
Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aides spp.. Anopheles spp., Culex spp., ürosophlla melanogaster, Musca
spp., Fannla spp., Calllphora erythrocephala, Lucllla spp., Chrysomyla spp., Cutercbra spp., Gastrophllus spp.,
Hyppobosca spp., Stomoxys snn.. Οοκίπκ spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.. B!b!o hortulanus, i
Oscinella frit, Phorbla spp., Pegomyla hyoscyaml. Ceramis capltata. Dacus oleae, Tlpula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopls, Ceratophyllus spp. ^
Aus der Ordnung der Arachnlda z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarlna z. B. Acarus slro, Argas spp., Ornlthodoros spp., Dcrmanyssus gallinae, ErIo- I
phyes rlbis, Phyllocoptruta olelvora, Boophilus spp., Rhlplccphalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., fs
Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorloptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobla praetlosa, Panonychus "-;
spp., Tetranychus spp. p
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form Ihrer handelsüblichen Formulierungen ji
und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen. jf
Der Wirkstoff gehall der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsnamen kann in η
weiten Bereichen variieren. Die Wlrkstoffkonzenirailon der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 |
Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-1V, liegen. Ϊ
Die Anwendung geschieht In einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Welse. |
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorraisschädllnge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorra- |
gende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkallstabilität auf gekalkten Unterlagen aus. J
Die Wirkstoffe können In die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, *
Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubcmlltel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, ?|
Susper.slons-Emulslonskonzenirate, Saalgutpuder, Wirkstoff-Imprägnierte Natur- und synthetische Siolfe,
Felnstverkapselungen in polymeren Stoffen und In Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit
Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -splralen sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden In bekannter Welse hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe rill
Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen s
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel
können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hllfslösungsmlltel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen Im wesentlichen Infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten
oder chlorierte allphatlsche Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatl- ίο
sehe Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder
Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylkeion, Methyllsobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dlmethylsulfoxld, sowie Wasser; mit verflüssigten
gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkelten gemeint, welche bei normaler
Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe is
sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Tragerstoffe: natürliche Gesieinsmehle, wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulglt, Montmorlllonlt oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene
und fraktionierte natürliche Gesteine \.ie Calclt, Marmor, Bims, Seplollth, Dolomit sowie synthetische
μ Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Säge-
[I mehle, Kokosnußschalen, Malskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel:
iJ nlchtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-
ij Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Elwelßhydrolysate; als
p Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
)} Es können In den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulve-
' rlge, körnige oder latexförmlge Polymere verwendet werden, wie Gummlarablcum, Polyvinylalkohol. Polyvinyl-
j acetat.
Γ Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Elsenoxid, Titanoxid, Ferroeyanblau und organische
f Farbstoffe, wie Allzarin-, Azo-Metallphthalocyanlnfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen. Mangan.
<; Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. 1n
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-1*, Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
1; 0,5 und 90%.
p B e I s ρ I e I A
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtstelle Aceton
Emulgator: 1 Gewichtstell Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtstell Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentralion.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brasslca oleracea). weiche stark von der Pfirsichblattlaus
(Myzus perslcae) befallen sind, tropfnaß besprüht. ·»>
Nach den angegebenen Zelten wird die Abtötjng In % bestimmt. Dabei bedeutet 100s, daß alle BlattlSuse
abgetötet wurden; 0^> bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszelten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 1 hervor:
Tabelle 1 (Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Ablötungsgrad in 0A
in % nach 1 Tag
| 0.1 | 99 |
| 0,01 | 40 |
| 0,0Oi | 0 |
Fortsetzung
Wirkstofl
CH, Wirkstoflkon/.enlration Abtötungsgrad in %
in "zu nach 1 Tag
-O-PIOCH,)·
CH1OCH,'
(1.00!
K)O
100
X5
Il
CH1OCH2
-0-P(OC2H5);
0.001
100 100 100
CH,
CH3OCH2
— P(OC2H,)2
0,001
100
100
| C | Il | 0 | S I! |
|
| :i | Il | Il — O — P(OC:Ha: |
N-O-P(OC2H,) | |
| CHiOCH,' | I | |||
| CH2-CH2-CN | ||||
| I | ||||
| CH1OCH,' | /Ns N Il |
|||
| Il | ||||
0,01
0.001
0.1
0,01
0,001
0,01
0,001
100 100 100
100
100
80
CH.,
CH1OCH2
) —P
-OC2H, XCH,
0.1
0,01
0,001
0,001
100 100 100
CK,
CH3OCH2
,H7 — iso
0.1
0,01
0,001
100
100
98
Fortsetzung Wirkstoff Wirksloflkonzenlration Abiötungsgrad in %
in % nach 1 Tag
CH3
CH3OCH2
/SC4H9—see.
XCH3
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH3
CH3OCH2
XOCH3
| 0,1 | 100 |
| 0,Of | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH3OCH2
O —P
-C2H5
x OC2H5
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 85 |
CH3 _
N I ^OC2H5
CH3OCH2
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
C3H7 — iso
CH3OCH2
XOC3H5
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH2-CH2-CN
11/C2H5
CH3OCH2
O —P
^OC2H5
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 98 |
CH3
/N N
O-
CH1OCH2
| 0.1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,00! | 99 |
Fortsetzung
Wirkstoff
CH,
CH3OCH2
!1/OC2H5 NSC,H7 —η
WirkstofTkonzentralion Abtötungsgrad in %
in % nach 1 Tag
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 98 |
CH,
CH3OCH2
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 85 |
CH3
CH3SCH2
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH3
CH3SCH2
0-P(OC2Hs)2
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH,
C2HsOCH2
Ο —P(OC2H,);
| (1.1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 98 |
CH,
C2HsOCH;
2Hs
-CH,
| O1I | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
CH,
Ο —P
OCH, — iso
CH,
| 0,! | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0.001 | 99 |
| 1 | C2H5SCH2' | ClI, | / N h |
r | C | I J |
26 43 564 | S | N0CH, |
WirkslolTkonzcntralion
in % |
Abiölungsgracl in %
nach I lag |
S | |
| Fortsetzung | I C2H5OCH2' | /Ns N |
Λ-1 | :h3 | ο ι· CII, |
S 11/C2H5 Ο —P ^OC2H5 |
Hl | ||||||
| Wirkstoff | i | S | S | 0,01 0,001 |
IOD
100 100 |
15 | |||||||
| CH, | CH3 | Λ | 11/0CH3 0 —P XOC,H7 —η |
» | |||||||||
| C2H5OCH2' | |; C2HsOCH2 | λ- | /N\ N Μ |
S | 0,1 0,01 0,001 |
100 100 95 |
25
30 |
||||||
| Ct /Nn N /L- |
Γ | 11/OC2H5 -0 —P XSC,H7 —η |
ο,; 0,01 0,001 |
100 100 100 |
|||||||||
| C2H5OCH2'' | Γ | M) | |||||||||||
| C2H5OCH2' |
h
Γ |
0,1 0,01 0,001 |
100 100 70 |
||||||||||
| ; C2H5SCH2^ | CH3 | O | 45 | ||||||||||
| '['■■ | /I N Λ |
Il 0-P(OC2Hs)2 |
0.1 | 100 | |||||||||
| Ms | 0,01 0.001 |
100 98 |
5(1 | ||||||||||
| Γ | S !Ι |
||||||||||||
| CH, | Il Q-P(OC3Hs)3 |
55 | |||||||||||
| ο,ι | 100 | ||||||||||||
| 0,01 0,001 |
100 100 |
||||||||||||
| 0.! | 100 | ||||||||||||
| 0,01 0.001 |
100 100 |
||||||||||||
Fortsetzung WirkstofT
WirkslofTkonzentration Abtöiungsgrad in '
in % nach 1 Tag
C2H5SCH2
—P
C H3 ^OC2H5
0,001
100
100
70
C2H5SCH2
Ο —Ρ
C2H5
0.001
100 100 100
U-C3H7SCH2
Q-P(OC3Hs)2
0,001
100 100 100
n —C3H7SCH2
O —P
-OC2H5
XCH, 0,1
0,01
ιι,υυ ι
0,01
ιι,υυ ι
100
100
70
η—CH7SCH2
-OCH: — iso
Ο —P
0,001
100 100 100
η —CH7SCH2
-SC4H, — sec.
Ο —P
0,01
0,001
100
100
70
CH,
-N-
-O —P
-OCIh
-C2H,
0,01
0.001
100 100 100
Fortsetzung
Wirksloir
> —C3H7SCH2
Wirksliillkon/ctilriilioM Atolölungsgnid in
in % nach I lag
| CH, | S | 0,1 0,01 |
100 100 |
| Ns | ll/OCii, -P XOC,H7 —η |
0,001 | 90 |
| Y-O- | |||
n—C3H7SCH2
CH3
O —P
,OC2H, xOCjH7 —η
0,1
0,01
0,001
0,01
0,001
100 100 100
n —C3H7SCH2
OC2H5
O —P
| 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 |
| 0,001 | 70 |
C2H5-OCH2
11/OC2H5
O —P
xSCjH7 —η
100 100
85
Lösungsmittel:
Emulgator:
Emulgator:
Beispiel B Tetranychus-Test (reslstent)
3 Gewichtstelle Aceton
1 Gewichtstell Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wlrkstoffzubereltung vermischt man 1 Gewichtstell Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wlrkstoffzubereltung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungs- 55
Stadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnensplnnmilbe (Tetranychus urtlcae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zelten wird die Abtötung In % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben
abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszelten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 2 hervor: 60
13
Tabelle 2
(Tetranychus-Tes;)
(Tetranychus-Tes;)
Wirkstoff
0-P(OC2Hs)2
CH3-
\i (bekannt)
Wirksioffkonzcntriition Abtötungsgrad in %
in % nach 2 Tagen
50 0
CH5
OC3H5
CH3OCH
CH3OCH2
CH3
CH3OCH2
OC1H,-iso XCH,
1/SC4H9 — sec.
>
VCH,
CH3
0,1
0,01
0,01
0,1
0.01
0.01
100 98
100 80
100 90
CH3SCH2
0-P(OC2Hs)2
CH1
M Il
,^ V- Ο — P(OC2Hs)3
C2H5OCH2
CH3 s
i 11/OC2H5
Nv ο—ρ
NCHj
C2H5OCH2
0,1
0,01
0,01
0,1
0,01
0,01
0,1
0,01
0,01
100 70
100 60
100 100
Fortsetzung
Wirkstoff Wiikslollkon/ciUnilinn Alilölungsgrad in "ii
in "Ίι nach 2 lagen
Cl
C2H5OCH;
OCHj — iso
100 70
CH3
SC4H,-see.
NCH,
C2H5OCH
C2H5SCH2
< V-O-P(OC2H5),
100 60
100 60
CH,
C2H5SCH
C2H5SCH
100 80
100 40
CH3
U-CjH7SCH2
CH3
n—C3H7SCH2
100 98
100 99
15
Fortsetzung
Wirkstoff
Wirkstofflionzcntration Ablötungsgrad in '
in 'Ι·;· nach 2 Tagen
n —C3H7SCH2
;„ n —C3H7SCH3
n —C3H7SCH2
100 99
100 70
100 80
Beispiele
LD111O-TeSi
LD111O-TeSi
Tesuiere: Blatia orlentalls
1 lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden In 1000 Volumeniellen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene
Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.
2.5 ml Wirkstofflösung werden In eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein
Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das
Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkslofflösung ist die Menge Wirkstoff
pro nr Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 10 Testtiere In die Petrischale und bedeckt
sie mit einem GlasdecKel.
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung
in %. Dabei bedeutet 100%, daß alle Testtiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet
wurden.
Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen. Testticre und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Wirkstoff
WirksUilTkonzcntralion Abtötungsgrad in
der Lösung in %
Fortsetzung
Wirkstoff
CH3
CH3OCH2
- P(OCjHj)2
CH3
/N,
CH3OCH2
1/OC2H5
CH3
CH3OCH2
Ο —P
1/OC3H7-η
CH3
CH3OCH2
1/C2H5
N0CH,
CH3
I S
Nx 11/OC2H5
N >—Ο —Ρ
/χ XC2H5
CH3OCH2
CH3
/Nx 11/OC3H7-
N V-O-P
CH1OCH,
C1H7 — iso
N >—Ο —Ρ
C2H,
CH3OCH2 WirksUilYkon/cnlraliim Ahtritimusurail in ".'«
tier I osiing in '»■
0,02
0,02
0,02
100
100
100
100
100
100
100
Fortsetzung Wirkstoff
WirkslofTkonzeniration Abiölungsgrad in %
der Lösung in %
C3H7I
CH1OCH:
100
CH,
C2H5OCH2
iso
100
CH,
CH.OCH,
0 —P
100
Beispiel ü
LDioo-Tesi
LDioo-Tesi
Tcsttlere: Sltophllus granarlus
Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtstelle Wirkstoff werden In 1000 Volmcnlellen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene
Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden In eine Petrischale plpettlert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein
Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das
Lösungsmittel vollständig verdunstet Ist. Jc nach Konzentration der Wlrkstofflösung ist die Menge Wirkstoff
pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 TcsUiere In die Petrischale und bedeckt
sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung
Ip %. Dabei bedeutet lOOv daß alle Tcsttlere abgelötet wurden: 0% bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet
wurden.
Wirkstoffe. Wirkstoffkonzcniratloncn, Tcstilerc und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
(Siiophilus granarius)
Wirkstoff
WirkslolTkon/cntrulion Abtötungsgrad in '
tier Lösung in %
N-
i! (P
(U.
ck.innl ι
Fortsetzung
Wirkstoff
CH3
CH3OCH2
11/OC2H5
Ο —P
^OC2H5
Wirkstollkon/.cnlration Ablötungsgrad in %
der Lösung in %
100
CH3
CH3OCH2
11/OC2H5
O —P
100
CH3
CH3OCH2
XOCH, 0,002
100
CH3
CH3OCH2
1/C2H5 XOCH, 0,002
100
CH,
N >-O-P
CH3OCH2
OC2H5
XCH,
100
CH3
N >—Ο —Ρ
CH3OCH2
1/OC2H5
100
CH,
CH1OCH,
O —P
^CH3
100
Fortsetzung Wirkstoff Wirksloffkonzentralion Abtötungsgrac· in %
der Lösung in %
CH3
CH3OCH2
1/OC2H5
XSC,H7—n
0,02
100
CH,
/N,
CH,OCH,
ij—see.
XCH,
100
CH,
/ N >—Ο —Ρ
CH3OCH2
100
C3H7 — iso
CH3OCH2
C3H7 — iso
100
CH3OCH2
O — P(OC2H,):
100
C3H7— iso
/N N
CH3OCH2
O —P
-OC2H,
C2H, 0.002
100
CIIOCII.
N /'
CHj-CH:—CN
I -P(OC2Hs),
100
Fortsetzung Wirksioir WiikMiillkiiii/cnlriiliiiii AhK'ilunysgnid in %
(.Icr lösung in 1Hi
CH2-CH2-CN
S
• Ν
CH3OCH2
IOD
CH3
C2H5OCH2
1/OC2H5
Ν OCjH5
100
CH3
C2H5OCH2
0-P(OC2H5)J
100
CII3
N >-O —P
C2H5OCH2
-OCH, v OC3H7-η
100
CH3
U J^-O-P
ν sy
CjH5OCH2
/C2H5 N0CH,
100
CH3
/N,
C2H5OCH2
1/OC2H5
XCH3
CH3
100
C2H5OCH2
O—P
1/OC3H7-JSO
'CH3
100
Fortsetzung Wirkstoff
CH,
-N
C2H5OCH,
0—1
-SC4H, — sec.
CH, Wirksloffkonzentralion Abtötungsgrad in % der Lösung in %
100
CH3
O —P
C2H5OCH,
,OC2H, C2H,
0,02
100
CH,
C2H5OCH,
0.02
100
.N
C2H5OCH2
— P(OCH1),
0-P(OC2H5),
C2H5OCH2
0,02
0,02
100
100
L-OC2H5
NC,11,
C2H5OCH, 0,02
100
l-ortsetzung
Wirkslofl'
CH, WirkstoMlion/enlraüon Ablöuingsgrad in ",»
eier Losung in %
n —C3H7SCH2
N J^O- P(OC2H5
100
CH3
/N-
U-C3H7SCH2
/OC2IK
100
CH3
.N-
— C3H7SCH2
O —P
-OC3H7-ISO
CH3
100
CH3
n —C3H7SCH2
100
CH,
/N-
n —C3H7SCH2
I/SC4H, — scc.
NCH, 0.02
100
CH3
/Nv N >—0-
C2HjSCHj
0.02
100
CH3
/N>
C2H5SCH2
1/OC2H5
XC2H5
0,02
100
Fortsetzung
Wirkstoff
WirkstofTkonzentration Abtötungsgrad in %
der Lösung in %
CH,
CH^SCH,
Ο —Ρ
,CU,
OCjH,
100
CH,
CH1SCH,
C H,
CH5SCH-
CH,
CH1SCH,
ii
— F(OC2Ha:
-O
Il
Il -P(OC
100
0,02
100
0.02
100
Test mit piirasitierenden Räudemilben (Psoroptcs cunicull)
Lösungsmittel: Cremophor® EL (Polyethoxylicrtes Rizinusöl)
Lösungsmittel: Cremophor® EL (Polyethoxylicrtes Rizinusöl)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wlrkstoffzubereilung vermischt man die betreffende aktive Substanz mit
dem angegebenen Lösungsmittel im Verhältnis 1 : 2 und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf
die gewünschte Konzentration.
Etwa 10 bis 25 Räudemilben (Psoroptes cunlculi) werden In 1 ml der zu testenden Wirkstoffzubereitung
gebracht, die In Tablettennester einer Tiefziehverpackung plpcttiert wurden. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad
in Prozent bestimmt. Dabei bedeuten !00",., daß alle und Oh,, daß keine Mühen abgetötet worden
sind.
Wirkstoffe. Konzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:
Test mit parasitierenden Räudemilben (l'soroplcs cuniculi)
| Wirkstoff | CH, | C2H5O-CH2/ | S | η | WirkslolTkonzentralion | Abtötungsgrad in % |
| /, Y- | Il/SC1H7- -Ο —P |
in ppm | ||||
| N Il |
XOC2H-, | |||||
| LJJ | 1000 | 100 | ||||
| 300 | 100 | |||||
| 100 | 100 | |||||
C2H5O-CH2
Lösungsmittel: Emulgator:
CH,
O — P
11/OC2H5
| F | 1000 | 100 | |
| 300 | 100 | ||
| 100 | 100 | ||
| Beispiel | |||
Test mit parasitierenden Fllcgenlarven
35 Gewlchlstelle Äthylenpolyglykolmononiethyläther
35 Gewichtstelle Nonylphenolpolyglykoläther
35 Gewichtstelle Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wlrkstoffzubereltung vermischt man 30 Gewichtstelle der betreffenden
aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulgator enthält
und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucllla cuprlna) werden In ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm' Pferdemuskulatur
enthält. Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wlrkstoffzubereltung gebracht. Nach 24 Stunden wird
der Abtötungsgrad In % bestimmt. Dabei bedeuten 100%, daß alle, und 0(V, daß keine Larven abgetötet worden
sind.
Wirkstoffe, Konzentrationen und Resultate gehen aus der folgenden Tabelle 6 hervor:
Test mit parasitierenden Fliegenlarvcn (Lucilia cuprina res.)
Wirkstoff
WirkslolTkon/cnlralion Ablötungsgrad in %
in ppm
C2H5OCH
O — P
1000
100
100
100 100
n —C3H7S-CH2
llerstcllungsbcispiele
Beispiel 1
Beispiel 1
-OC M
O---P
25
Eine Suspension aus 9,3 g (50 m Mol) l-Methyl-3-n-propylih:omethyl-5-hydroxypyrazol, 8,4g (60 m Mol)
gemahlener Pottasche und 200 ml Acetonitril läßt man eine Stunde bei 50° C rühren, kühlt anschließend auf
Raumtemperatur ab und fügt 8.6 g (50 ni Mol) O-Äthyl-äthanthlonophosphonsäureesterchlorid hinzu. Nach
einstündigem Rühren bei 50° C wird die Reaktlonslösung mit 200 ml Wasser und mit 300 ml Toluol ausgeschüttelt.
Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und nach der Filtration das Toluol am Rotationsverdampfer
Im Vakuum abgezogen. Es verbleiben 14 g (87n. der Theorie) O-Äthyl-O-[l-methyl-3-npropylthlomethyl-pyrazoWShll-thionoüthanphosphonsihireestcr
In Form eines gelben Öls mit dem Brechungsindex ιηϊ : 1.5220.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der Forme! I
Y R4
—P
(I)
R — CH,
-7" synthetisiert werden:
| Bei spiel Nr. |
R1 | Ik | R' | W | RJ | ■y | C | ,11, | X | Ί | Ausbeule (1Vn der Theorie) |
Breehungs- indcx: Ϊ |
φ : 1,5095 I |
| 2 | C | H.> | IV-CH-S | OC,Ik | C | C | π, | S | Ο | 83 | «τι | : 1,5246 !;'■ | |
| 3 | C | Ik | IV-CH-S | OCII1 | C | ( | j I Li- SCC. | S | O | 90 | : 1,5450 Si | ||
| 4 | C | Ik | H-C1H-S | CII1 | C | C | ,11; iso | S | S | 74 | " ν! | : 1,5060 f. | |
| 5 | C | H1 | η CIkS | CH, | C | C | ,1K | S | O | 93 | U "V) |
: 1,5650 'f] | |
| 6 | C | Ik | η-CHtS | —<f |
S C
y |
C | ,Ik | S | O | 83 | »ν; | : 1,4849 y | |
| 7 | C | H, | IVC1IItS | OC,lk | C | -iso C | ,Ik | O | O | 87 | "" | : 1,5242 '] | |
| 8 | C | H1 | IV-CIItS | cn. | C | (. | ,11^n | S | O | 93 | "" | : 1,5043 | |
| 9 | C | Ik | iv C IkS | OCIK | C | SL-C. ( | ,1IrIl | S | O | 86 | : 1,5089 | ||
| 10 | C | Ik | IV-CH7S | OCH1 | C | ( | ,H7-Ii | S | O | 92 | " " | : 1,5010 | |
| 1 I | C | Ik | iv CIkS | OC1Ik | iso C | ( | ,Ik | S | O | 94 | " V) | : 1,5072 | |
| 12 | C | H, | CH1O | C,lk | C | ( | jl li|—sec. | S | O | 90 | "" | : 1,5423 | |
| 13 | C | Ik | CH1O | cn, | ( | .Ik | S | S | 73 | "" | : 1,4920 :; | ||
| 14 | C | H1 | CII1O | OCIk | ( | ,HrIl | S | O | 73 | : 1,5222 | |||
| 15 | C | H1 | CH1O | OC,lk | t | ,Ik | S | S | 77 | i.l | : 1,5545 | ||
| H, | C | H-. | CIkO | "\= | tll|—iso | S | O | 92 | 2.1 | : 1,5050 | |||
| 17 | C | H1 | CU.Ci | CH1 | ,Ik | S | O | 99 | "V | : 1,4621 | |||
| 18 | C | H1 | CIkO | OC-IK | Ik | O | O | 74 | ■> "V |
: 1,5001 : | |||
| 19 | C | H1 | CH1O | OCII, | ,Ik | S | O | 99 | ■J "V |
: 1,5130 | |||
| 20 | C | H- | CH1O | CII1 | H1 | S | O | 95 | " / | : 1,5153 | |||
| 21 | C | H, | CII1O | C,lk | ,Hr-n | S | O | 91 | Ί "V |
: 1,4912 : | |||
| 22 | C | Ik. | C H1O | OCIk | air η | S | O | 97 | "V | : 1,4854 | |||
| 23 | C | H1 | CII1O | OCII- | ,1IrIl | S | O | 86 | " I | : 1,4930 | |||
| 24 | C | H. | CII1O | OCH, | .■II. | S | O | 77 | " / | : 1,5072 | |||
| 25 | ( | H. | CIkO | C1Il, | .11, | S | O | 85 | 2 | : 1.5041 | |||
| 2ii | ( | 11 | (IkO | C,Ik | ,11, see | S | O | 99 | " / | ': 1.5354 | |||
| 2~ | ( | 11 | CII O | (11 | Il | S | S | 78 | "■/ | ': 1.492(1 | |||
| 2 S | ( | H. | CIkO | OC Il | ;lk 11 | S | O | X7 | ") | ': I S2O9 | |||
| "1O | ( | CIkO | OCII | S | S | 87 | Il '. | ||||||
| R1 | C2H5O-CHj-CO-C | C2H5O | 26 43 564 | R-' | R4 | C3Hs | X | Y | Ausbeute (% der Theorie) |
Brechungs index: |
1.5482 | lü | |
| Bei spiel Nr. |
CH3 | C3H5O | < | y C3M, | C3Hs | S | O | 82 | /ι2": | 1.5009 | |||
| 30 | CH3 | C2H5O | CH, | C.,H7—iso | CII, | S | O | 99 | " η - | 1.4669 | |||
| 31 | CH3 | C3H5O | OC3H5 | C3H5 | C3IK | O | O | 66 | "V | 1.5111 | |||
| 32 | CH3 | C3H5O | OCH, | CH3 | C3IIs | S | O | 80 | 1.5080 | 15 | |||
| 33 | CH3 | C3H5O | CH, | C2H5 | CH, | S | O | 86 | it2",: | 1.5106 | |||
| 34 | CH3 | C2H5O | C3H5 | CH3 | C3II5 | S | O | 89 | "2O- | 1.5040 | |||
| 35 | CH, | C2H5O | C4H9-S | cc. C3H5 | C3IIs | S | O | 94 | "2l·- | 1.4929 | |||
| 36 | CH3 | C3H5O | OCH- | C3H7-H | CH, | S | O | 78 | T) " D m |
1.4856 | |||
| 37 | -CH3 | N CH1O | OCII7-ISo Cllr-n | ClIr η | S | O | 83 | τ* η n : |
1.5130 | ||||
| 38 | -CH3-CH3-C | N CH1O | CHs | C3Hs | S | O | 89 | ti 2j]: | 1.4945 | ||||
| I 39 | -CH3-CH3-C | N CII1O | OC3H5 | C3IIs | S | O | 90 | t, ti 7,: |
1.5030 | ||||
| I 40 | -CH3-CH3-C | CII1O | OCH, | CH, | S | O | 76 | η 7|: | 1.4982 | ||||
| I 41 | H | CH1O | CIIs | C3IIs | S | O | 83 | a » : | 1.5319 | ||||
| I 42 | H | CH1O | OC3Hs | C2IIs | S | O | 60 | 1.5321 | .'ti | ||||
| S 43 | H | C3IUO | OCH, | C3IIs | S | O | 67 | Ii ~j) : | 1.5479 | ;5 | |||
|
I 44
'4 |
-ο | C3HsO | C Ils | C3H, | S | O | 82 | 31 | 1.5302 | ||||
| I 45 | O | C3HsO | OC3IIs | CUt | S | O | 70 | "!>■■ | 1.5500 | ||||
|
i
I |
O | C3HsO | OCH1 | \ C3II5 | S | O | 82 | -1 , | 1.5495 | 4(1 | |||
|
ί 47
ι '■'■■ |
O | CH1O | OC3IIs | CII7-H | S | S | 68 | „■·;: | 1.5347 | ||||
| ΐ: 48 | C3H7-ISo | ClIiO | C3II5 | C3Hs | S | O | 85 | " η '■ | 1.5231 | ||||
| h 49 | C3H7-ISo | CH1O | OC3IIs | cn, | S | O | 93 | ιι\]: | 1.5272 | 4> | |||
| I: so | CiH7—iso | P-CH7S | OCH, | C3Hs | S | O | 94 | ir,,: | 1.5028 | ||||
| !■ 51 | C3H7-JSO | H-CII7S | OC3IIs | C3Hs | S | O | 76 |
3,
" /> ■ |
1.5111 | ||||
| k 52 | C3H7-ISO | CH1S | C3II5 | C3Il5 | S | O | 81 | " )] '■ | 1.5200 | ||||
| I'! 53 | CH3 | CH1S | OC3II5 | S | O | 71 | "l: | 1.4935 | -" | ||||
| f-ί 54 | CH3 | CH1S | OC3II5 | O | O | 48 | η t) . | 1.5378 | |||||
| £ 55 | CH3 | CH1S | OCH, | S | O | 85 | ti'/]: | 1.5770 | |||||
| 56 | CH3 | CH1S | ~"C | S | O | 7 3 | ,,-,;: | 1.5470 | |||||
| ji 57 | CH, | C3HsS | OC3II5 | S | S | 41 | ti ]]: | 1.5140 | |||||
| ^ 58 | CH3 | C3H5S | OCIIs | S | O | 95 | η n . | 1.5309 | |||||
| K, 59 | CH3 | C3HsS | OCH, | S | O | 89 | 1.5288 | (.0 | |||||
| 1; 60 | CH3 | C3HsS | C3H5 | S | O | 90 | "I | 1.5346 | |||||
| 61 | CH, | C3H5S | CII, | S | O | 89 | 1.4900 | I < | |||||
| |v 62 | CH3 | der erflndungsgi hergestellt: |
OC3IIs | O | O | 78 | "« | wie Im | |||||
| ;: 63 | Die zur Herstellung folgenden beschrieben |
:ii2-co-oc2iis | :m;lUen V | erbindungen benötigten | Ausgungssl | olle werden | /B | ||||||
| a) | |||||||||||||
1. Stufe
In eine Lösung von 84 g (1 Mol) Dlketen In trockenem Tetrachlorkohlenstoff leitet man bei -200C 72 g (1
Mol) Chlor ein, tropft die Reaktionslösung anschließend unter Rühren In 200 m! Äthanol, wobei die Temperatur
0° C nicht übersteigen sollte, zieht anschließend das Solvens im Vakuum am Rotationsverdampfer ab und
destilliert den Rückstand. Es werden 155 g (94'v der Theorie) y-Chloracelessigsäureäthylester mit dem Siedepunkt
90°C/7 Torr gewonnen.
2. Stufe
2,2 Mol Natriumäthylat In Äthanol - hergestellt aus 55,2 g (2,2 Mol) Natrium und 500 ml Äthanol - werden
mit 500 ml Tetrahydrofuran verdünnt. Man versetzt die Lösung bei Raumtemperatur so schnell mit 164,5 g (1
Mol) y-Chloracetessigsäureäthylester, daß die Reaktlonstemperatur auf 500C ansteigt, kühlt die Mischung
anschließend auf Raumtemperatur ab, fügt 72 g (1,2 Mol) Eisessig hinzu, dampft das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer
im Vakuum ab, schüttelt den Rückstand mit 250 ml Wasser, extrahiert 2 χ mit je 250 ml
Methylenchlorid und trocknet die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat. Das Lösungsmittel
wird im Vakuum abgezogen und der Rückstand destilliert. Man erhält so 123,7 (71% der Theorie) y-Äthoxyacetessigsäureäthylester
mit dem Siedepunkt von 75° C/3 Torr.
Analog wird der y-Methoxyacetes^lgsäuremethylester In einer Ausbeute von 63% der Theorie und dem Kp.
~ 76° C/ Toit hergestellt:
b) n-C,H7-S-CH2-CO-CH2-CO-OC2H5
Zu einer Lösung von 300 g (2,3 Mol) Acetesslgsäureäthylester In 350 ml Äther tropft man bei O0C Innerhalb
von 90 Minuten 367 g (2,3 Mol) Brom, rührt die Mischung anschließend 1 Stunde bei Raumtemperatur nach,
versetzt sie unter Eiskühlung mit 500 ml Wasser, trennt die Phasen und wäscht die Ätherphase einmal mit
100 ml einer 10%igen Natrlumblcarbonailösung. Die über Magnesiumsulfat getrocknete Ätherphase tropft man
bei Raumtemperatur In eine äthanolische Lösung von 2 Mol Natriumpropylmercaptid - hergestellt aus 46 g (2
Mol) Natrium, 600 g Äthanol und 152 g (2 Mol) Propylmercaptan - rühr', den Ansatz noch 1 Stunde bei Raumtemperatur
nach, schüttelt ihn anschließend mit 2 Mol Natronlauge (1334 g einer 6%lgen Lösung) aus, verwirft
die Ätherphase, säuert die wäßrige Phase mit konzentrierter Salzsäure bis pH ~ 2 an, schüttelt sie 3 χ mit je
300 ml Methylenchlorid aus, trocknet die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat und destilliert
das Lösungsmittel ab. Nach der Destillation des Rückstandes werden 200 g (50% der Theorie) y-Propylmercaptoacetessigester
mit dem Kp. ~ 85°C/0.7 Torr gewonnen.
Analog werden hergestellt:
;-Methylmercaptoaceicsslgcster In 49%lger Ausbeute und einem Kochpunkt von 100" C/2 Torr
"■Athylniercaptoaeetessigesier In 56'^lger Ausbeute mit einem Kochpunkt von 99° C/1 Torr
"■Athylniercaptoaeetessigesier In 56'^lger Ausbeute mit einem Kochpunkt von 99° C/1 Torr
Zu einer Lösung von 38 g (0.2 Mol) y-Propylthloacetesslgsäurcmethylcsier In 150 ml Äthanol tropft man 9,2 g
(0.2 Mol) Methylhydra/.ln In der Weise, daß die Temperatur auf 55 bis 60° C ansteigt, und rührt die Mischung
anschließend noch 1 Stunde bei 60" C nach. Zur Aufarbeitung der Reaktionslösung wird das Lösungsmittel am
Rotationsverdampfer im Vakuum vollständig abdcstllliert, der kristalline Rückstand mit 250 ml Äther verrührt,
abgesaugt und getrocknet. Es verbleiben 24g (65% der Theorie) l-Mcthyl^-n-propylthlomethyl-S-hydroxypyrazol
in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 108 bis 110"C.
Analog können die folgenden Verbindungen der Formel III
R1
I OH
./Nn/
N
N
werden:
| 26 43 | R- | 564 | l'hysikal. Daten | |
| R1 | Ausheule | (Schmelzpunkt | ||
| (".ι der | 0C; Brechungs | |||
| Theorie ι | index I | |||
| CH1O | 9.S- 98 | |||
| H | CH1O | 86 | 87 | |
| CH, | C2IKO | 7 3 | 97 | |
| CH, | CII1O | 68 | H)] : 1,4WO | |
| C3H7-iso | CIIsO | 87 | h": 1,5310 | |
| -ο | CH1O | 98 | 78-80 | |
| -CH2-CH2-CN | H-C1H7S | 88 | 91 | |
| C,H7-ISo | CH1S | 80 | 130 | |
| CH, | CMKS | 86 | 1 14 | |
| CH, | 83 | |||
29
Claims (1)
1. Alkoxymethyl- oder alkyllhlomethylsubstltulene Pyrazolyl-(thlono)(thlol)-phosphor (phosphorigsäureester
der Formel I
R — CH
(D
In welcher
R' für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Im
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