DE2635403A1 - Verfahren zum herstellen von celluloseaethern - Google Patents
Verfahren zum herstellen von celluloseaethernInfo
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Description
schnellaufendem Mischwerk und mit Behälter mit einstellbarem Innendruck und Kühlung der Innenwand durchführt.
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Methylcellulose reagiert wird. Die Schwierigkeit bei diesem
Verfahren besteht darin, daß beide Reaktionsstufen stark
exotherm sind und die Cellulose wie ihre Alkalisalze dadurch leicht abgebaut werden. Außerdem kommen sie infolge
der Größe des polymeren Moleküls stets in heterogenem Reaktionsbett zur Umsetzung, was die Gefahr einer unkontrollierten
Überreaktion noch erhöht. Eine der wesentlichen Schwierigkeiten bei der Herstellung der Celluloseäther, die auch
bisher nicht in befriedigendem Umfang überwunden werden konnte, liegt somit in der gleichmäßigen Temperaturführung
insbesondere in der Alkalisierungsstufe, was die Bildung inhomogener Produkte sowohl in Bezug auf den Grad der
Alkalisierung als auch in Bezug auf die Molekülgröße des polymeren Cellulosemoleküls infolge teilweisem Abbau zur
Folge hat.
Es gibt schon verschiedene Verfahren zur Herstellung der Niederalkyl- bzw. Benzyläther der Cellulose, die wegen der
verschiedenen Anforderungen an die thermische Führung der beiden Reaktionen stets in 2 getrennten Stufen durchgeführt
werden. Bei diesen Verfahren wird zur Alkalisierung der Cellulose ausschließlich wässrige Natronlauge verwendet.
Die einen Verfahren arbeiten bei Laugenkonzentrationen zwischen 18 und, 3.0 Gew.96, so z.B. bei dem sogenannten
Tauchpress- bzw. Maische-Alkalisierungsverfahren. Die so alkalisierten Celluloseprodukte enthalten sehr viel Wasser,
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was sich nachteilig bei der nachfolgenden Umsetzung mit dem Alkylhalogenid und der Prozeßökonomie allgemein auswirkt.
Es gibt auch Verfahren, bei denen die Cellulose mit stärker konzentriertem Alkali umgesetzt wird, z.B. mit 50?i>iger wässriger
Natronlauge. Um ein möglichst gleichmäßig alkalisiertes Produkt zu erhalten, muß von fein vermahlener Cellulose ausgegangen
und muß außerdem die konzentrierte Lauge durch besondere Sprühvorrichtungen auf das fein vermahlene Celluloseprodukt
aufgebracht v/erden, wobei hohe Anforderungen an die Sprühvorrichtungen gestellt werden müssen, da bei ungleichmäßiger
Verteilung des hochkonzentrierten Alkalis keine gleichmäßig umgesetzten Alkalisierungsprodukte entstehen. Bei der Verwendung
von hochkonzentriertem Alkali ist außerdem die Beherrschung der Temperaturführung der exothermen Alkalisierungsreäktion
noch schwieriger, so daß ein Rücklaufkondensator zur erhöhten V/ärmeabfuhr notwendig ist.
Bei der Herstellung anderer Celluloseprodukte wie Carboxymethylcellulose,
bei der Cellulose ebenfalls in einer ersten Stufe alkalisiert wird, hat man die thermische
Reaktionsführung bei der Umsetzung der Cellulose mit konzentriertem Alkali dadurch verbessert, daß man in Anwesenheit
niederer primärer Alkohole arbeitet. Der Alkohol dient dabei als Verteilungshilfsmittel für das konzentrierte
Alkali im umzusetzenden Celluloseprodukt, das im Vergleich
zu Wasser leichter wieder abgetrennt werden kann. Bei der Weiterverarbeitung der Alkalicellulose zu Celluloseäthern
muß der Alkohol jedoch vor der V/eiterfUhrung
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der Reaktion im wesentlichen entfernt werden, bilden sich sonst neben den Celluloseäthern Ätherprodukte durch Umsetzung
des verwendeten Alkohols mit dem eingesetzten Niederälkylhalogenid in unerwünschtem Umfang.
Es wurde nun gefunden, daß man die gewünschten Celluloseäther in äußerst einfacher und schneller Weise bei Erhalt
homogener Produkte dadurch herstellen kann, daß man die Umsetzung der Cellulose mit dem konzentrierten oder im
wesentlichen wasserfreien Alkalihydroxid in Anwesenheit eines Überschusses des einzusetzenden Niederalkylhalogenids
durchführt und dabei den Druck im Reaktionsgefäß und die Kühlung desselben so einstellt, daß das Alkylhalogenid
bzw. Benzylhalogenid, insbesondere ein Alkylchlorid bzw. Benzylchlorid, bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis
40° C siedet, so daß die bei der Alkalisierung freiwerdende Reaktionswärme durch die Verdampfung des Alkyl- bzw. Benzyl«
halogenide im wesentlichen absorbiert und das verdampfte Alkyl- bzw. Benzylhalogenid an der gekühlten Reaktionsgefäßwandung
wieder kondensiert. Nach Beendigung der Alkalisierung der Cellulose braucht dann nur noch die Temperatur
des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls unter Druck, derart erhöht zu werden, daß die Umsetzung der Alkalicellulose
mit dem Niederalkyl- bzw. Benzylhalogenid stattfindet, so daß der gesamte Herstellungsprozeß in einem
einzigen Reaktionsbehälter durchgeführt werden kann.
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überraschenderweise findet in diesem Temperaturbereich noch*
keine Umsetzung zwischem dem Alkalihydroxid mit dem Alkyl-
bzw. Benzylhalogenid statt. Auch ein Abbau der Cellulose tritt nicht ein. Trotz der Heterogenität des Reaktionsgemisches
ist die Temperaturführung einwandfrei und es entsteht ein sehr homogenes Celluloseäther-Produkt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung nonionogener Celluloseäther durch Umsetzung von Cellulose mit Alkalihydroxid
und nachfolgender Umsetzung der Alkalicellulose mit einem C.-C^-Niederalkylhalogenid oder Benzylchlorid
ist somit dadurch gekennzeichnet, daß man die Cellulose mit dem Niederalkylhalogenid in einer Menge entsprechend
0,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4, Gewichtsteilen Niederalkylhalogenid
auf 1 Gewichtsteil Cellulose vermischt, sodann das Alkalihydroxid in hochkonzentrierter Form oder in im
wesentlichen wasserfreiem, fein verteiltem Zustand zugibt und den Druck im Reaktionsgefäß bei gleichzeitiger Kühlung
so einstellt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches im Bereich von 15 bis 40° C bleibt, und nach Beendigung
der Alkalisierung die Temperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls bei erhöhtem Druck, auf 50 bis 100° C
steigert und die Temperatur so lange in diesem Bereich erhöht hält, bis durch Abfall der Temperatur sich die Beendigung
der Reaktion zeigt.
Vorteilhafterweise wird die Umsetzung der Cellulose mit dem Alkalihydroxid derart durchgeführt, daß das Reaktions-
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gemisch sich im Temperaturbereich von 20 bis 35° C hält.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Reaktion in einem schnellaufenden Zwangsmischer mit Behälter mit einstellbarem
Innendruck und Kühlung der Innenwand, z.B. in einem Pflugscharmischer mit Zerhackern von der Firma Gebrüder
Lödige Maschinenbaugesellschaft mbH in Paderborn/Westfalen, BRD, durchzuführen. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht
es, die bisherige Durchführung der beiden Reaktionsstufen in getrennten Reaktionsbehältern und die hiermit verbundenen
hohen Anlagekosten zu vermeiden bzw. führt bei kürzeren Reaktionszeiten zu homogeneren Produkten. Bei Verwendung schnelllaufender Zwangsmischer wird die Cellulose in den Mischbehälter
gegeben, die notwendige Menge Niederalkylhalogenid zugefügt und nach gleichmäßiger Verteilung das Alkalihydroxid
zugegeben. Wird z.B. Methylchlorid zur Herstellung von Methylcellulose als Niederalkylhalogenid eingesetzt, ist schwach
erhöhter Druck aufrechtzuerhalten, so daß das Methylchlorid im Bereich von 20 bis 35° C siedet. Die bei der Umsetzung der
Cellulose mit dem Alkalihydroxid freiwerdende Reaktionswärme wird durch die Verdampfung des Methylchlorids weitgehend absorbiert
und gleichmäßig abgeführt. Durch Kühlung der Innenwand wird das verdampfende Methylchlorid stets wieder kondensiert
und dem Reaktionsgemisch-wieder zugeführt. Wesentlich
ist bei Verwendung anderer Niederalkylhalogenide, daß der
Druck im Mischbehälter stets so eingestellt wird, daß der Siederpunkt des Alkylhalogenids im
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Bereich von etwa 15 Ms etwa 40° C, vorzugsweise etwa 20
bis etwa 35° C liegt.
Zeigt ein Absinken der Temperatur des Mischgutes, daß die Alkalisierung der Cellulose beendet ist, genügt es bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren, die Temperatur schwach zu erhöhen, so daß das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur
im Bereich von etwa 50 bis etwa 100° C erwärmt wird. Hierbei setzt die Verätherung der Alkalicellulose ein. Durch
Kühlung wird die hierbei entstehende Reaktionswärme abgeführt.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren und insbesondere bei Verwendung von schnellaufenden Zwangsmischern mit Behälter
mit einstellbarem Innendruck und Kühlung der Innenwand werden nicht nur besonders homogene Reaktionsprodukte erhalten,
sondern dies auch noch innerhalb beträchtlich verkürzten Umsetzungszeiten. Selbst bei großtechnischen
Ansätzen sind zur Umsetzung der Cellulose zum Celluloseäther nur noch etwa 4 Stunden notwendig, während bei den
vorbekannten Verfahren mindestens 8" Stunden gebraucht werden.
Die vorliegende Erfindung wird durch das folgende Ausführungsbeispiel
erläutert.
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Beispiel 1: Herstellung von Methylcellulose
EinPflugscharmischer mit schnellaufenden Zerhackern der Firma Gebrüder Lödige Maschinenbaugesellschaft mbH vom Typ
DRUVATHERM mit einem Mischbehälterbruttovolumen von 20 cbm wird mit 2,5 t grob zerkleinerter Cellulose gefüllt. Danach
wird der Reaktor verschlossen und auf ca. 50 Torr evakuiert, mit Stickstoff auf Normaldruck gebracht und nochmals evakuiert.
Anschließend werden bei laufender Maschine 4.000 kg CH^Cl zugegeben, wodurch sich im Reaktor ein Druck von ca.
6 bar einstellt. Nun erfolgt bei laufender Maschine die Zugabe von 2.000 kg einer 50%igen wässrigen Lösung von NaOH.
Die ^Zugabezeit beträgt 10 Minuten. Während dieser Zeit wird der Reaktor über den Doppelmantel des Mischbehälters gekühlt,
um die entstehende Wärme (Mischungs-, Benetzungs- und Reaktionswärme)
abzuführen.
Bei Kühlmitteltemperaturen von 10° C läßt sich die Temperatur
des Gemenges im Reaktor ohne Rücklaufkondensator in dem gewünschten Bereich von 20 - 25° C halder
Cellulose dauert ca. 60 Minuten.
wünschten Bereich von 20 - 25° C halten. Die Alkalisierung
Nach der Alkalisierung der Cellulose wird die Charge bei weiter laufender Maschine auf 70 - 80° C aufgeheizt und so
die Veretherung eingeleitet. Der Druck im Reaktor liegt dabei um 22 bar. Die Reaktion dauert ca. 60 Minuten.
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Nicht umgesetztes Methylchlorid wird durch Anlegen von Vakuum abgetrennt, wodurch gleichzeitig das Celluloseäther-Produkt
abgekühlt und getrennt wiedergewonnen wird. Nach Druckausgleich im Mischbehälter mit Np wird der Celluloseäther
gebrauchsfertig.
Die Gesamtzeit der Charge, gerechnet vom Füllen des Reaktors mit Cellulose bis zum Ende der Entleerung beträgt ca. 4 Stunden.
Beispiel 2: Herstellung von Ä'thylcellulose
Ein LÖDIGE-DRUVATHERM-Reaktor mit 25 cbm Bruttovolumen wird
mit 3 t grob zerkleinerter Cellulose gefüllt. Nach Evakuieren auf 50 Torr, Druckausgleich mit N2 und nochmaligem Evakuieren
werden bei laufender Maschine 5.000 kg Äthylchlorid zugegeben, wodurch sich der Druck im Reaktor auf ca. 2 bar einstellt.
Daran schließt sich, ebenfalls bei laufender Maschine, die Zugabe von 4.500 kg einer 50%igen wässrigen NaOH-Lösung an.
Die Zugabezeit beträgt ca. 20 Minuten. Durch Kühlung des Reaktors mit Wasser von 10° C läßt sich die Temperatur des
Reaktionsgemenges ohne Schwierigkeit in dem gewünschten Bereich von 25 - 30° C halten. Bei dieser Temperatur dauert
die Alkalisierung der Cellulose 60 Minuten.
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Anschließend wird die Charge bei weiter laufender Maschine auf 100 - 110° C aufgeheizt und 90 Minuten bei dieser Temperatur
und laufender Maschine gehalten. Der Druck im Reaktor beträgt dabei ca. 16 car.
Nicht umgesetztes AlkylchlDrid wird durch Anlegen von Vakuum abgetrennt, wodurch gleichzeitig das Celluloseäther-Produkt
abgekühlt wird, und das Äthylchlorid wird getrennt vom Mischbehälter
mittels einer geeigneten Kühlvorrichtung wiedergewonnen. Nach Druckausgleich im Mischbehälter durch die
Zugabe von Np wird das Celluloseäthyläther-Produkt gebrauchsfertig
entleert.
Die Gesamtzeit einer Charge einschließlich Beschickung und Entleerung dauert im DRUVATHERM-Reaktor ca. 4 1/2 Stunden.
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Claims (3)
- O C O Γ / Π OPatentansprücher1./Verfahren zur Herstellung von Celluloseäthern durch Umsetzung von Cellulose mit einem Alkalihydroxid und nachfolgender Umsetzung der Alkalicellulose mit einem C^- Cr-Niederalkylhalogenid oder einem Benzylhalogenid, dadurch gekennzeichnet, daß man die Cellulose mit dem Niederalkyl- oder Benzylhalogenid in einer Menge entsprechend 0,5 bis 10 Gewichtsteilen Niederalkyl- oder Benzylhalogenid auf 1 Gewiehtsteil Cellulose innig vermischt, sodann das Alkalihydroxid in konzentrierter wässriger Lösung oder in im wesentlichen wasserfreiem und fein verteiltem Zustand zugibt und den Druck des Reaktionsgefäßes bei Kühlung so einstellt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches im Bereich von 15 bis 40° C bleibt, und nach Beendigung der Alkalisierung die Temperatur auf 50 bis 100° C steigert.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1,ddadurch gekennzeichnet, daß man den Druck im Reaktionsbehälter bei Kühlung so einstellt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches im Bereich von 20 bis 35° C bleibt,
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungen in einem Zwangsmischer mit709886/0378 ORiGlNAL INSPECTED40 207 - BRWilhelm LÖDIGE
479 Paderborn
Elsenerstr. 9cFritz LÖDIGE Josef LÜCKE 479 Paderborn 479 Paderborn Leuschnerstr.12 Im Lohield 15Verfahren zum Herstellen von CelluloseäthernCelluloseäther wie Methylcellulose, Äthylcellulose und Benzylcellulose sind Produkte, die in großem Umfang eingesetzt werden. Diese Celluloseäther werden bisher dadurch hergestellt, daß sie in einer ersten Stufe mit einer mehr oder weniger konzentrierten wässrigen Lösung eines Alkalihydroxids, insbesondere Natriumhydroxid zu einem Alkalisalz der Cellulose (sog. Alkalicellulose) umgesetzt werden, das dann mit dem Halogenid des einzuführenden Alkyls bzw. einem Benzylhalogenid wie Methylchlorid zur Herstellung der709886AO378
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2635403A DE2635403B2 (de) | 1976-08-06 | 1976-08-06 | Verfahren zum Herstellen von CeUuIoseäthern |
IT26352/77A IT1114835B (it) | 1976-08-06 | 1977-07-29 | Processo per la produzione di alchileteri di cellulosa |
GB32350/77A GB1589328A (en) | 1976-08-06 | 1977-08-02 | Process for the preparation of cellulose alkyl ethers |
FI772348A FI60219C (fi) | 1976-08-06 | 1977-08-02 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosaalkyletrar |
US05/821,134 US4117223A (en) | 1976-08-06 | 1977-08-02 | Process for the preparation of cellulose alkyl ethers |
NL7708643A NL7708643A (nl) | 1976-08-06 | 1977-08-04 | Werkwijze voor het bereiden van cellulosealkyl- ethers. |
SE7708899A SE432256B (sv) | 1976-08-06 | 1977-08-04 | Sett att framstella cellulosaalkyletrar |
DD7700200445A DD132129A5 (de) | 1976-08-06 | 1977-08-04 | Verfahren zum herstellen von cellulosealkylaethern |
ES461417A ES461417A1 (es) | 1976-08-06 | 1977-08-05 | Procedimiento para la fabricacion de eteres alquilicos de celulosa. |
BE2056137A BE857505A (fr) | 1976-08-06 | 1977-08-05 | Procede de fabrication d'ethers alkyliques de cellulose |
JP52094046A JPS6050801B2 (ja) | 1976-08-06 | 1977-08-05 | セルロ−スアルキルエ−テルの製法 |
CA284,244A CA1086313A (en) | 1976-08-06 | 1977-08-05 | Process for the preparation of cellulose alkyl ethers |
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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SE (1) | SE432256B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007088A1 (en) * | 1989-11-22 | 1991-05-30 | Berol Nobel Ab | Microbicidal composition containing a cellulose ether |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
DE10234426A1 (de) * | 2001-09-14 | 2003-04-03 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur industriellen Herstellung von Methylhydroxyalkylcellulose |
ATE359303T1 (de) | 2001-09-14 | 2007-05-15 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg | Verfahren und vorrichtung zur industriellen herstellung von methylhydroxyalkylcellulose |
SE520715C2 (sv) * | 2001-12-03 | 2003-08-12 | Akzo Nobel Nv | Förfarande för framställning av metylcellulosaetrar |
DE10233788A1 (de) † | 2002-07-25 | 2004-02-05 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg | Cellulosederivate mit gel-artigen rheologischen Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben |
JP5377816B2 (ja) * | 2005-06-16 | 2013-12-25 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
JP5030569B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
JP5030566B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
JP5030567B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
JP5030568B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
JP5052112B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-10-17 | 信越化学工業株式会社 | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
JP5571599B2 (ja) | 2011-02-21 | 2014-08-13 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
IN2012DE00454A (de) | 2011-02-21 | 2015-06-05 | Shin Etsu Chemical Co Ltd | |
JP5737993B2 (ja) * | 2011-02-21 | 2015-06-17 | 信越化学工業株式会社 | アルカリセルロースの製造装置及びセルロースエーテルの製造方法 |
JP5671367B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-02-18 | 信越化学工業株式会社 | セルロースエーテルの製造方法 |
JP5737994B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-06-17 | 信越化学工業株式会社 | 微粉セルロースの回収を含むセルロースエーテルの製造方法 |
US11365266B2 (en) | 2017-03-29 | 2022-06-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing cellulose ether |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB346426A (en) * | 1930-01-04 | 1931-04-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of alkyl- and aralkyl-derivatives of cellulose |
US2067946A (en) * | 1935-06-19 | 1937-01-19 | Ici Ltd | Process of making cellulose derivatives |
GB482885A (en) * | 1935-08-01 | 1938-04-04 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of cellulose ethers |
US2216045A (en) * | 1937-05-27 | 1940-09-24 | Rohm & Haas | Water soluble ethers of alpha cellulose |
DE702062C (de) * | 1937-01-09 | 1941-01-29 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Alkylaethern der Cellulose |
US2249754A (en) * | 1937-12-21 | 1941-07-22 | Joseph F Haskins | Low substituted alkyl cellulose ether |
US2340177A (en) * | 1940-09-03 | 1944-01-25 | Celanese Corp | Manufacture of cellulose ethers |
US2408326A (en) * | 1944-04-26 | 1946-09-24 | Dow Chemical Co | Process for preparing alkali-soluble methyl cellulose |
US2644818A (en) * | 1949-02-25 | 1953-07-07 | British Celanese | Manufacture of cellulose ethers |
GB778732A (en) * | 1954-04-19 | 1957-07-10 | Hercules Powder Co Ltd | Ethyl cellulose and manufacture thereof |
US2806025A (en) * | 1953-10-15 | 1957-09-10 | Hercules Powder Co Ltd | Production of cellulose alkyl ethers |
DE1060374B (de) * | 1958-02-19 | 1959-07-02 | Kalle & Co Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylcellulose |
GB909039A (en) * | 1960-05-16 | 1962-10-24 | British Celanese | Improvements in and relating to the production of cellulose methyl ethers |
DE1543136A1 (de) * | 1965-12-30 | 1969-07-31 | Kalle Ag | Verfahren zur Herstellung von Celluloseaethern |
DE1942159A1 (de) * | 1969-08-19 | 1971-03-04 | Wladimirskij Nii Sint Smol | Verfahren zur Herstellung von Methylzellulose |
DE1642087B2 (de) * | 1967-10-10 | 1977-03-24 | Lödige, Wilhelm; Lödige, Fritz; Lücke, Josef, Dipl.-Ing.; 4790 Paderborn | Verfahren und vorrichtung zum chargenweisen sterilisieren von schuettguetern |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1858017A (en) * | 1919-08-01 | 1932-05-10 | Lilienfeld Leon | Process of making alkali cellulose |
US1858018A (en) * | 1920-05-05 | 1932-05-10 | Lilienfeld Leon | Process for the manufacture of ethers of carbohydrates |
US1464158A (en) * | 1921-04-05 | 1923-08-07 | Eastman Kodak Co | Process of making cellulose ethers |
US1504178A (en) * | 1922-08-28 | 1924-08-05 | Augustus Dacre Lacy | Process for the production of ethers of carbohydrates |
US1704304A (en) * | 1925-02-20 | 1929-03-05 | Boehringer & Soehne Gmbh | Process of making cellulose ethers |
FR1218766A (fr) * | 1959-03-09 | 1960-05-12 | Wolff & Co Kg | Procédé de préparation d'éthers cellulosiques |
GB864766A (en) * | 1959-04-06 | 1961-04-06 | Wolff & Co | Improvements in or relating to the production of cellulose ethers |
-
1976
- 1976-08-06 DE DE2635403A patent/DE2635403B2/de not_active Ceased
-
1977
- 1977-07-29 IT IT26352/77A patent/IT1114835B/it active
- 1977-08-02 US US05/821,134 patent/US4117223A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-02 FI FI772348A patent/FI60219C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-08-02 GB GB32350/77A patent/GB1589328A/en not_active Expired
- 1977-08-04 SE SE7708899A patent/SE432256B/xx not_active IP Right Cessation
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- 1977-08-05 JP JP52094046A patent/JPS6050801B2/ja not_active Expired
- 1977-08-05 CA CA284,244A patent/CA1086313A/en not_active Expired
- 1977-08-05 ES ES461417A patent/ES461417A1/es not_active Expired
- 1977-08-05 BE BE2056137A patent/BE857505A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB346426A (en) * | 1930-01-04 | 1931-04-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of alkyl- and aralkyl-derivatives of cellulose |
US2067946A (en) * | 1935-06-19 | 1937-01-19 | Ici Ltd | Process of making cellulose derivatives |
GB482885A (en) * | 1935-08-01 | 1938-04-04 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of cellulose ethers |
DE702062C (de) * | 1937-01-09 | 1941-01-29 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Alkylaethern der Cellulose |
US2216045A (en) * | 1937-05-27 | 1940-09-24 | Rohm & Haas | Water soluble ethers of alpha cellulose |
US2249754A (en) * | 1937-12-21 | 1941-07-22 | Joseph F Haskins | Low substituted alkyl cellulose ether |
US2340177A (en) * | 1940-09-03 | 1944-01-25 | Celanese Corp | Manufacture of cellulose ethers |
US2408326A (en) * | 1944-04-26 | 1946-09-24 | Dow Chemical Co | Process for preparing alkali-soluble methyl cellulose |
US2644818A (en) * | 1949-02-25 | 1953-07-07 | British Celanese | Manufacture of cellulose ethers |
US2806025A (en) * | 1953-10-15 | 1957-09-10 | Hercules Powder Co Ltd | Production of cellulose alkyl ethers |
GB778732A (en) * | 1954-04-19 | 1957-07-10 | Hercules Powder Co Ltd | Ethyl cellulose and manufacture thereof |
DE1060374B (de) * | 1958-02-19 | 1959-07-02 | Kalle & Co Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylcellulose |
GB909039A (en) * | 1960-05-16 | 1962-10-24 | British Celanese | Improvements in and relating to the production of cellulose methyl ethers |
DE1543136A1 (de) * | 1965-12-30 | 1969-07-31 | Kalle Ag | Verfahren zur Herstellung von Celluloseaethern |
DE1642087B2 (de) * | 1967-10-10 | 1977-03-24 | Lödige, Wilhelm; Lödige, Fritz; Lücke, Josef, Dipl.-Ing.; 4790 Paderborn | Verfahren und vorrichtung zum chargenweisen sterilisieren von schuettguetern |
DE1942159A1 (de) * | 1969-08-19 | 1971-03-04 | Wladimirskij Nii Sint Smol | Verfahren zur Herstellung von Methylzellulose |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
Atanazy Boryniec und Jan Pieniazek, Zeszyty Nankowe Politechniki Lodzkiej, Wlokiennictwog, 1962, S. 49-62 * |
Chem.Abstr., 61, 1964, Ref. 5891 * |
Lödige: Prospekt, Druvatherm, Chemiereaktoren und Trockner, Mai 1975 * |
Lueg: Lexikon der Technik, Lexikon der Bautechnik, Bd. 11, 1966, S. 84 * |
Ullmann: Encyklopädie d. techn. Chemie, 4. Aufl., Bd. 9, S. 202-6 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007088A1 (en) * | 1989-11-22 | 1991-05-30 | Berol Nobel Ab | Microbicidal composition containing a cellulose ether |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5341356A (en) | 1978-04-14 |
SE7708899L (sv) | 1978-02-07 |
ES461417A1 (es) | 1978-05-16 |
DE2635403B2 (de) | 1979-07-12 |
US4117223A (en) | 1978-09-26 |
IT1114835B (it) | 1986-01-27 |
GB1589328A (en) | 1981-05-13 |
BE857505A (fr) | 1977-12-01 |
DD132129A5 (de) | 1978-08-30 |
CA1086313A (en) | 1980-09-23 |
FI60219C (fi) | 1981-12-10 |
FI772348A (de) | 1978-02-07 |
SE432256B (sv) | 1984-03-26 |
FI60219B (fi) | 1981-08-31 |
NL7708643A (nl) | 1978-02-08 |
JPS6050801B2 (ja) | 1985-11-11 |
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