DE2622343C2 - Coating compositions and processes for their preparation - Google Patents

Coating compositions and processes for their preparation

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DE2622343C2 DE19762622343 DE2622343A DE2622343C2 DE 2622343 C2 DE2622343 C2 DE 2622343C2 DE 19762622343 DE19762622343 DE 19762622343 DE 2622343 A DE2622343 A DE 2622343A DE 2622343 C2 DE2622343 C2 DE 2622343C2
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Description

enthält,contains,

wobei der Bestandteil (b) und der Bestandteil (c) gemeinsam vollständig oder teilweise in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind und die so erhaltene Lösung selbst einen dauerhaften und homogenen Film bilden kann, und wobei das Mischungsverhältnis von Bestandteil (a) zu dem Gemisch aus den Bestandteilen (c) und (b) im Bereich zwischen 20: 80 und 80:20 Gew.-Teilen und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (c) zu Bestandteil (b) im Bereich zwischen 95 :5 und 30:70 Gew.-Teilen liegt.wherein the component (b) and the component (c) together wholly or partially in the same Solvents are soluble and the resulting solution itself has a permanent and homogeneous film can form, and wherein the mixing ratio of component (a) to the mixture of the components (c) and (b) in the range between 20:80 and 80:20 Parts by weight and the mixing ratio of Component (c) to component (b) is in the range between 95: 5 and 30:70 parts by weight.

2. Verfahren zur Herstellung von Überzugsmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bestandteile (a), (b) und (c) homogen in einem üblichen Lösungsmittel löst bzw. dispergierL2. Process for the preparation of coating compositions according to claim 1, characterized in that one the components (a), (b) and (c) dissolve or disperse homogeneously in a common solvent

Die Erfindung betrifft Überzugsmassen, die ein selbstscfctnierendes FluorkohlenstofTpolymeres und ein thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz enthalten und die kautschukelastische Eigenschaften aufweisen.The invention relates to coating compositions which contain a self-sealing fluorocarbon polymer and a thermoplastic and / or thermosetting resin and which have rubber-elastic properties.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung solcher Überzugsmassen, die auf die Oberflächen der verschiedensten Gegenstände aufgetragen werden können, wobei sich darauf ein Überzug bildet, der selbstschmierende Eigenschaften, die dem Fiuorkohlenstoffpolymeren eigen sind, aufweist und der bei Dehnung, Biegung oder Stauchung, hervorgerufen durch äußere Kräfte, nicht zerstört wird und in die alte Lage zurückkehrt, wenn die äußeren Kräfte nicht mehr einwirken.The invention also relates to a method for producing such coating compositions which are applied to the surfaces the most varied objects can be applied, forming a coating on it, which has self-lubricating properties that are inherent in the fluorocarbon polymer and which, when stretched, Bending or compression, caused by external forces, is not destroyed and returns to the old position when the external forces no longer act.

Alle Fluorkohlenstoffpolymere, beispielsweise Polytetrafluorethylen (nachfolgend abgekürzt PTFE), Tetranuorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (nachfolgend abgekürzt FEP) und Ethylen-Tetrafluorethylen-Copolymer (nachfolgend abgekürzt E-TFE), besitzen selbstschmierende und nicht klebende Eigenschaften, so daß sie eine breite Anwendung In Industrie und Haushalt finden. Auf die jeweils zu überziehenden Oberflächen der Gegenstände trägt man dabei das feine Polymerpulver auf und erhitzt den Gegenstand dann, wobei unter Schmelzen bzw. Sintern ein sehr gleltfählger nicht klebender Film gebildet wird. Dieses Verfahren bringt jedoch beachtliche Nachtelle mit sich, Insbesondere durch den Erhitzungsvorgang, da nicht jeder Gegenstand auf die gewünschte Temperatur erhitzt werden kann, ohne daß er Schaden dabei leidet.All fluorocarbon polymers, for example polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated to PTFE), tetranuoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (hereinafter abbreviated FEP) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (hereinafter abbreviated to E-TFE), have self-lubricating and non-adhesive properties, so that they are widely used in industry and households. On the surfaces to be coated in each case The fine polymer powder is applied to objects and the object is then heated, taking under Melting or sintering a very smooth, non-sticky film is formed. This procedure brings however, there are considerable disadvantages, in particular through the heating process, as not every object can be heated to the desired temperature, without harming him.

Eine andere Methode besteht daher darin, die zu überziehenden Gegenstände mit einer Masse zu überziehen, die aus feinem Fluorkohlenstoffpolymerpulver oder einer flüssigen Dispersion davon In Kombination mit einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz besteht und auf der Oberfläche des Gegenstandes einen gleltfählgen Film beim Trocknen an der Luft oder durch Erhitzen bisAnother method is therefore to coat the objects to be coated with a mass, those of fluorocarbon polymer fine powder or a liquid dispersion thereof in combination with a thermoplastic or thermosetting resin and on the surface of the object a smooth Film when air drying or by heating up auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Fluorkohlenstoffpolymeren bildet, um eine Zerstörung des Gegenstandes zu verhindern. In der britischen Patentschrift 10 18 269 Ist eine Masseto a temperature below the melting point of the fluorocarbon polymer forms to destruction to prevent the object. In British patent specification 10 18 269 is a mass beschrieben, die aus niedermolekularem PTFE und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz besteht und einen harten Film bei normaler Temperatur bildet, wobei es möglich Ist, derartige Überzüge nicht nur auf der Oberfläche von metallischen Gegenständen, sondescribed, made of low molecular weight PTFE and a thermoplastic or thermosetting resin and a hard film at normal temperature forms, it being possible, not only such coatings on the surface of metallic objects, son dem auch auf der Oberfläche von Holz oder Papier, die durch Hitze leicht zerstört werden, aufzutragen. In der britischen Patentschrift 10 64 840 ist eine Überzugsmasse, bestehend aus FEP-Organosol und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz, und In der japanl-that also on the surface of wood or paper that easily destroyed by heat. In British patent 10 64 840, a coating composition consisting of FEP organosol and a thermoplastic or thermosetting resin, and in the Japanese sehen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17549 Ist eine Überzugsmasse aus einem gemischten Organosol von FEP und PTFE und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz beschrieben, wobei in beiden Fallen Überzüge auf den Oberflächen der Gegenstände erhalten wer-see patent publication no. SHO 48-17549 Is a coating compound made from a mixed organosol of FEP and PTFE and a thermoplastic or thermosetting resin are described, with coatings being obtained on the surfaces of the objects in both cases

den, wobei die Überzüge bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der Fluorkohlenstoffpolymere erhitzt werden.the, the coatings at temperatures below the Melting point of the fluorocarbon polymers are heated.

In der DE-PS 10 34 793 sind Anstrichmittel für thermoplastische Massen beschrieben. Die AnstrichmittelIn DE-PS 10 34 793 paints for thermoplastic compositions are described. The paints enthalten ein harzartiges Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Trifluorchlorethylen als Bindemittel mit KJebstoffeigenschaften. d. h. bei dem eingesetzten Vinylchlorid-Trtfluorethylen-Mlschpolymerisat handelt es sich nicht um selbstschmierende Fluorkohlenstoffpolymere.contain a resin-like copolymer of vinyl chloride and trifluorochloroethylene as a binder Fiber properties. d. H. the vinyl chloride-trofluoroethylene blend polymer used is not self-lubricating fluorocarbon polymers.

Insbesondere aus den erstgenannten Veröffentlichungen ist ersichtlich, daß all die eingesetzten thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harze in Verbindung mit den Fluorkohlenstoffpolymeren auf harten Gegenständen, beispielsweise metallischen Materialien, fest haftendeIn particular from the first-mentioned publications it can be seen that all the thermoplastic or thermosetting resins used in conjunction with the Fluorocarbon polymers firmly adhering to hard objects such as metallic materials Filme ergeben, die sehr hart sind, aber schlechte Eigenschaften hinsichtlich Dehnung und Flexibilität zeigen. Bringt man derartige Überzüge auf Gummloberflächen oder anderen kautschukelastischen Gegenständen auf und erhitzt dann auf die jeweils vorgegebene TemperaFilms result which are very hard but show poor elongation and flexibility properties. If you apply such coatings to rubber surfaces or other rubber-elastic objects and then heated to the given tempera tür, so erhält man Filme, die leicht bei Biegung oder Ein wirkung 2r.dc.ici Kräfte zerstört werden. Ganz abgesehen davon, daß Gummi oder das kautschukelastische Material selbst unter den Erhitzungsbedingungen Schaden erleiden.door, so you get films that are easy to bend or a effect 2r.dc.ici forces are destroyed. Not to mention that rubber or the rubber elastic material damage even under the heating conditions suffer.

Es ist auch bekannt, daß Gummi oder andere kautschukelastische Materlallen an der Oberfläche starke Reibungskräfte aufweisen. Eine Verminderung der Reibungskräfte auf der Oberfläche dieser Materlallen unter gleichzeitiger Beibehaltung. Ihrer Elastizität und FlexlblilIt is also known that rubber or other rubber-elastic materials have strong frictional forces on the surface. A reduction in the frictional forces on the surface of these materlallen simultaneous retention. Your elasticity and flexibility tat würde ihr Anwendungsgebiet sehr erweitern. Um der Oberflache von Gummi oder anderen kautschukelastlschen Materlallen die selbstschmierenden nicht klebenden Eigenschaften von Fluorkohlenstoffpolymeren zu verleihen, hat man beispielsweise versucht, diese mit feltat would greatly expand its field of application. To the The surface of rubber or other rubber-elastic materials gives the self-lubricating, non-adhesive properties of fluorocarbon polymers lend, attempts have been made, for example, to use fel nem PTFE- oder FEP-Pulver zu füllen. Dabei wurde gefunden, daß man mindestens 50 Gew.-* an PTFE- oder FEP'Pulver In das Gummi oder den kautschukelastischen Stoff einarbeiten muß, um die gewünschte gleitfähige Oberflache zu erhalten.filled with PTFE or FEP powder. It was found that at least 50% by weight of PTFE or FEP powder must be worked into the rubber or the rubber-elastic material in order to obtain the desired lubricious surface.

μ Vom praktischen Standpunkt aus Ist dieses Verfahren daher nicht brauchbar, da es einerseits aufgrund des hohen Anteils an Fluorkohlenstoffpolymeren hohe Kosten bedingt und andererseits durch den hohen Anteil an Fluorkohlenstoffpolymeren die ursprünglichen Eigenes schäften des Gummis bzw. des kautschukelastischen Materials beträchtlich verschlechtert werden.μ From a practical point of view, this procedure is therefore not usable because, on the one hand, due to the high proportion of fluorocarbon polymers, it is high Due to costs and, on the other hand, due to the high proportion of fluorocarbon polymers, the original properties of the rubber or the rubber-elastic ones Materials can be deteriorated considerably.

Aus den vorstehend angegebenen Gründen Ist es sehr schwierig, auf der Oberfläche von Gummi oder anderenFor the reasons given above, it is very difficult to get on the surface of rubber or other

kautschukelastischen Materialien glettfählge Überzöge mit den gewflnschU... Gleit- und Flexlbilitätselgenschaften aufzubringen, ohne daß die ursprünglichen Eigenschaften des Gummis bzw, des anderen kautschukelastischen Materials zerstört werden.rubber-elastic materials smooth coverings with the desired ... sliding and flexibility properties to apply without affecting the original properties of the rubber or the other rubber-elastic Material are destroyed.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Oberzugsmasse zu entwickeln, mit der alle möglichen Gegenstände Oberzogen werden können, wobei diese Überzüge nicht mehr die Nachteile zeigen, wie die vorstehend beschriebenen.The object of the present invention is to provide a top slip to develop with all possible objects Can be covered, these coatings no longer show the disadvantages of those above described.

Gemäß der Erfindung wurde versucht, diese Aufgabe zunächst dadurch zu lösen, daß in Lösung Überzugsmittel gemäß den britischen Patentschriften 10 18 269 und 10 64840 sowie der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17 548 hergestellt wurden, wobei jedoch anstelle der thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harze weiche Typen von kautschukelastischen Polyurethanoder Polychloropren-Elastomeren als fllmbildendes Material eingesetzt wurden. Die auf diese Weise erhaltenen Massen wurden acf die Oberflächen von Gummi und anderen kautschukelastischen Materialien aufgebracht und dann unter Bildung eines Films getrocknet. Die erhaltenen Filme zeigten eine gute Flexibilität bei Mischungsverhältnissen von Fluorkohlenstoffpolymeren zu kautschukelastischem Material im Bereich von 20:80 bis 60:40.According to the invention, attempts have been made to solve this problem first by using coating agents in solution British Patent Nos. 10 18 269 and 10 64840 and Japanese Patent Publication No. SHO 48-17 548, but instead of thermoplastic or thermosetting resins soft types of rubber-elastic polyurethane or polychloroprene elastomers as film-forming material were used. The masses obtained in this way were acf the surfaces of rubber and applied to other rubber elastic materials and then dried to form a film. the obtained films showed good flexibility at the blending proportions of fluorocarbon polymers to rubber-elastic material in the range of 20:80 until 60:40.

Es wurde jedoch gleichzeitig festgestellt, daß die aufgetragenen Filme auf manchen Gegenständen eine schlechte Haftung zeigten. Außerdem wurde festgestellt, daß die Gleiteigenschaften des Films etwas schlechter waren, was auf die Weichheit des Films selbst zurückzuführen sein dürfte.At the same time, however, it was found that the applied films had a showed poor adhesion. In addition, it was found that the sliding properties of the film were somewhat inferior were due to the softness of the film itself.

Erfindungsgemäß wurde daraufhin gefunden, daß man einen Film mit den gewünschten Eigenschaften dann erhält, wenn man eine Überzugsmas: : verwendet, die außerdem einen dritten Bestandteil aufweist. Der dritte Bestandteil ist ein Elastomeres mit kautschukelastischen Eigenschaften.According to the invention it was then found that one a film with the desired properties is obtained if a coating mask:: is used which also has a third component. The third component is an elastomer with rubber elastic Properties.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Überzugsmasse, enthaltendThe invention therefore relates to a coating composition containing

(a) ein selbstschmierendes Fluorkohlenstoffpolymeres und(a) a self-lubricating fluorocarbon polymer and

(b) ein thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz, die(b) a thermoplastic and / or thermosetting resin which

dadurch gekennzeichnet Ist, daß sie zusätzlichIs characterized in that it is additionally

(ε) ein Elastomeres mit kautschukelastischen Eigenschaften enthält,(ε) an elastomer with rubber elastic properties contains,

wobei der Bestandteil (b) und der Bestandteil (c) gemeinsam vollständig oder teilweise in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind und die so erhaltene Lösung selbst einen dauerhaften und homogenen Film bilden kann, und wobei das Mischungsverhältnis von Bestandteil (a) zu dem Gemisch aus den Bestandteilen (c) und (b) Im Bereich zwischen 20 : 80 und 80 : 20 Gew.-Teilen und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (c) zu Bestandteil (b) im Bereich zwischen 95 : 5 und 30: 70 Gew.-Teilen liegt.wherein component (b) and component (c) together are completely or partially soluble in the same solvent and the resulting solution itself can form a permanent and homogeneous film, and wherein the mixing ratio of component (a) to the mixture of components (c) and (b) in the range between 20:80 and 80:20 parts by weight and that Mixing ratio of component (c) to component (b) in the range between 95: 5 and 30:70 parts by weight lies.

Vorzugswelse Hegt das Verhältnis von Bestandteil (a) zu der Mischung der Bestandteile (c) und (b) Im Bereich von 30 : 70 bis 60 : 40 Gew.-Teilen. Das bevorzugte Verhältnis von Bestandteil (c) zu Bestandteil (b) liegt Im Bereich von 90: 10 bis 40:60 Gew.-Teilen. Insbesondere beträgt dieses Gewichtsverhältnis 30:70. Das jeweils angewandte Verhältnis hängt von dem jeweils gewünschten Anwendungszweck ab.Preferred catfish has the ratio of component (a) to the mixture of ingredients (c) and (b) in the area from 30:70 to 60:40 parts by weight. The preferred ratio of component (c) to component (b) is Im Range from 90:10 to 40:60 parts by weight. In particular this weight ratio is 30:70. The ratio used in each case depends on the particular desired application.

Die aus den erfindungsgemäßen Überzugsmassen erhaltenen Filme zeigen Selbstschmiereigenschaften wie das Fluorkablenstoffpolyrnere, und werden bei Dehnung, Biegung oder Stauchung, hervorgerufen durch äußere Kräfte, nicht zerstört und kehren in die alte Lage zurück, wenn die äußeren Kräfte nicht mehr einwirken.The from the coating compositions according to the invention obtained films show self-lubricating properties like the fluorocarbon polymer, and are stretched, Bending or compression, caused by external forces, not destroyed and return to the old position, when the external forces no longer act.

Bei dem Bestandteil (b) handelt es sich um ein Polymeres, das einen harten oder halbharten Film ergibt und auf dem jeweiligen Gegenstand sehr gut haftet.The component (b) is a polymer which gives a hard or semi-hard film and adheres very well to the respective object.

Bestandteil (a):Component (a):

Als Bestandteil (a) kommen alle selbstschmierenden Fluorkohlenstoffpolymere in Frage, Insbesondere Polymere wie PTFE, FEP, E-TFE oder Tetrafluorethylen-Alkylvinylether-Copolymera, und zwar entweder in mechanisch pulverisierter Form mit Teilchen von^einem Durchmesser von weniger als 5 τημ oder in Form von Organosolen. wie sie in der britischen Patentschrift 10 64 840 und in der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17 548 beschrieben sind.All self-lubricating fluorocarbon polymers are suitable as constituent (a), in particular polymers such as PTFE, FEP, E-TFE or tetrafluoroethylene-alkyl vinyl ether copolymers, either in mechanically powdered form with particles of ^ one Diameter less than 5 τημ or in the form of Organosols. as in the UK patent 10 64 840 and Japanese Patent Publication No. SHO 48-17 548 are described.

Bestandteil (b):Component (b):

Als Bestandteil (b) werden thermoplastische und/oder hitzehärtbare Harze eingesetzt. Grundsätzlich müssen diese Materialien zusammen mit Bestandteil (c) in dem jeweiligen Lösungsmittel ganz oder teilweise löslich sein. Wird beispielsweise als Bestandteil (c) weiches Polyurethan-Elastomeres eingesetzt, so kombinieii man dieses beispielsweise mit hitzehärtbaren oder kalthärtenden Epoxidharzen, thermoplastischen Harzen aus der Acrylgruppe. Insbesondere Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat oder harten oder halbharten Polyurethanen, welche gewöhnlich als Polyurethan-Farbe oder Polyurethan-Binder bezeichnet werden. Im Falle des Einsatzes von Nitril-Elastomeren oder Chloropren-Elastomeren als Bestandteil (c) sollte man als Bestandteil (b) ein Phenolharz einsetzen.Thermoplastic and / or thermosetting resins are used as constituent (b). Basically must these materials together with component (c) be wholly or partially soluble in the respective solvent. If, for example, soft polyurethane elastomer is used as component (c), this is combined for example with thermosetting or cold-curing epoxy resins, thermoplastic resins from the acrylic group. In particular polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate or hard or semi-hard polyurethanes, which are commonly referred to as polyurethane paint or polyurethane binder. In the case of deployment of nitrile elastomers or chloroprene elastomers as component (c) should be a phenolic resin as component (b) insert.

Bestandteil (c):Component (c):

Unter den Begriff »Elastomere mit kautschukelastisehen Eigenschaften« fallen sowohl Gummi selbst als auch andere kautschukelastische Stoffe auf Basis von beispielsweise Polyurethan oder Polychloroprenen. Grundsätzlich kann man sagen, daß Bestandteil (c) Irgendein Material sein kann, das in organischen Lösungsmitteln löslich Ist und nach Auftragen auf die Oberflächen irgendwelcher Gegenstände einen festhaftenden und homogenen Film auf der Oberfläche des Gegenstandes nach Trocknung und/oder Erhitzung ergibt. Geeignet sind somit auch andere synthetischeThe term "elastomers with rubber-elastic properties" includes both rubber itself and also other rubber-elastic materials based on, for example, polyurethane or polychloroprene. In principle, one can say that component (c) can be any material that is present in organic Solvent-soluble and firmly adheres when applied to the surface of any object and homogeneous film on the surface of the object after drying and / or heating results. Other synthetic ones are therefore also suitable

so Elastomere, beispielsweise Nitrll-Elastomere, sowie Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate. Besonders gut haben sich jedoch für die erfindungsgemäßen Zwecke welche Polyurethan-Kautschuke bzw. -Elastomere erwiesen aufgrund ihrer besonderen mechanischen, chemischen und Verarbeitungs-Eigenschaften, insbesondere Ihrer Beständigkeit gegenüber Ul, Hitze und Abrieb. Darüber hinaus zeigen diese Polyurethan-Elastomeren die besten Zerreißfestigkeiten gegenüber allen anderen kautschukelastischen Materlallen sowie eine sehr gute Haftfähigkeit gegenüber allen möglichen Gegenständen. Besonders bevorzugt werden gemäß der Erfindung thermoplastiäshe Polyurethan-Elastomere eingesetzt, die leicht In organischen Lösungsmitteln löslich sind.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen stellt man her. Indem man gleichmäßig fein zerteiltes Pulver oder Organosol von Fluorkohlenstoffpolymeren (Bestandteil a), das kautschukelastische Material (Bestandteil c) und das thermoplastische und/oder hitzehärtbare Harz
so elastomers, for example nitrll elastomers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. However, polyurethane rubbers or elastomers have proven to be particularly good for the purposes according to the invention because of their special mechanical, chemical and processing properties, in particular their resistance to Ul, heat and abrasion. In addition, these polyurethane elastomers show the best tensile strengths compared to all other rubber-elastic materials and very good adhesion to all possible objects. According to the invention, it is particularly preferred to use thermoplastic polyurethane elastomers which are readily soluble in organic solvents.
The coating compositions according to the invention are produced. By uniformly finely divided powder or organosol of fluorocarbon polymers (component a), the rubber-elastic material (component c) and the thermoplastic and / or thermosetting resin

(Bestandteil b) in einem organischen Lösungsmittel mischt bzw, disperglert. Üblicherweise dispergiert bzw, löst man diese Bestandteile homogen in dem Lösungsmittel durch Mischen In einer Kugel· oder Rohrmühle fflr mindestens 30 Minuten und höchstens 72 Stunden.(Component b) mixed or dispersed in an organic solvent. Usually dispersed or dissolve these constituents homogeneously in the solvent by mixing in a ball or tube mill for a minimum of 30 minutes and a maximum of 72 hours.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können nach Auftrag in der üblichen Welse getrocknet bzw. erhitzt werden, wobei sich die Erhitzungstemperatur, die über einige Stunden einwirken kann, in einem Bereich bewegt, bei Harn der zu überziehende Gegenstand nicht nachteilig verändert wird. Die mittels der erfindungsgemäßen Überzugsmasse erhaltenen Filme haften gut auf Gummi oder anderen kautschukeiastischen hochmolekularen Gegenständen. Der Film wird nicht bei Dehnung, Biegung oder Zusammendrücken zerstört und zeigt die gewünschte Gleitfähigkeit entsprechend Jem Fluorkohlenstoffpolymeren. After application, the coating compositions according to the invention can be dried or heated in the usual catfish where the heating temperature, which can act over a few hours, is in a range moved, in the case of urine, the object to be coated is not adversely affected. The means of the invention The films obtained from the coating composition adhere well to rubber or other rubber-elastic high molecular weight films Objects. The film is not destroyed by stretching, bending or compressing and shows the Desired lubricity according to Jem fluorocarbon polymer.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispielen erläutert, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.The invention is illustrated by the following examples explained without, however, limiting it.

Beispiel 1
Als Ausgangskomponenten werden eingesetzt:
example 1
The following components are used:

(a) Fluorkohlenstoffpolymer-Organosol(a) Fluorocarbon polymer organosol

35 Gew.-» einer gemischten Organosol-Lösung, enthaltend PTFE/FEP Im Verhältnis 5:95, werden nach der in der japanischen Patentveröffentlichung No. SH 48-17 548 beschriebenen Weise hergestellt.35% by weight »of a mixed organosol solution containing PTFE / FEP in a ratio of 5:95, according to the Japanese patent publication No. SH 48-17 548 in the manner described.

(b) Thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz
Als thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz wurde eine Polyurethan-Binderlösung vom Adipat-Typ eingesetzt. Diese Binderlösung ist eine Lösung von 35 Gew.-% Methylethylketon und einer Viskosität bei einer Temperatur von 25° C von 20 000 bis 40 000 CPS.
(b) Thermoplastic and / or thermosetting resin
A polyurethane binder solution of the adipate type was used as the thermoplastic and / or thermosetting resin. This binder solution is a solution of 35 wt .-% methyl ethyl ketone and a viscosity at a temperature of 25 ° C of 20,000 to 40,000 CPS.

(c) Polyurethan-Elastomer-Lösung(c) polyurethane elastomer solution

125 Gew.-Telle thermoplastische Polyurethan-Elastomer-Pellets vom Adlpat-Typ mit einer Shore-Härte von 85" werden unter Bewegung bei normaler Temperatur mit 87,5 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran (nachfolgend mit THF abgekürzt) unter Bildung einer homogenen Elastomerlösung gemischt. Die ViskoslSt der Lösung bei 25" C beträgt 30 bis 50 CPS,125 parts by weight of thermoplastic polyurethane elastomer pellets of the Adlpat type with a Shore hardness of 85 "are under movement at normal Temperature with 87.5 parts by weight of tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated to THF) with formation mixed with a homogeneous elastomer solution. The viscosity of the solution at 25 "C is 30 to 50 CPS,

Herstellung der Überzugsmasse:Production of the coating compound:

Gleichzeitig werden in eine Kugelmühle mit 2 Liter Inhalt 672 g der vorstehend genannten Elastomer-Lösung (c), 400 g des vorstehend genannten Fluorkohlenstoffpolymer-Organosols (a) und 160 g der Harzlösung (b) gegeben und 48 Stunden mit 110 Umdrehungen pro Minute bei 23° C gemischt.At the same time, 672 g of the above-mentioned elastomer solution are placed in a ball mill with a capacity of 2 liters (c), 400 grams of the aforesaid fluorocarbon polymer organosol (a) and 160 g of the resin solution (b) and 48 hours with 110 revolutions per Mixed minute at 23 ° C.

Anschließend wird der Inhalt der Kugelmühle entnommen und durch ein 120-Maschen-DrahtsIeb filtriert.The contents of the ball mill are then removed and filtered through a 120-mesh wire sieve.

Die erhaltene Überzugsmasse mit einem Feststoffgehalt von 22,75 Gew.-« wird auf die Oberfläche einer Platte von einer Größe 50 mm χ 100 mm χ 2 mm aus nicht klebendem PTFE aufgesprüht, dann an der Luft getrocknet und schließlich In einem elektrischen Ofen 30 Minuten bei 150cC erhitzt. Der erhaltene Film mit einer Dicke von 100 πιμ wird von der blatte abgezogen und der Prüfung gemäß Standard JISX-630! unterworfen. Das Testergebnis zeigt eine gute Zähigkeit und gute Dehnungseigenschaften mit einer hohen Dehnung wie 380 bis 420«.The resulting coating composition with a solids content of 22.75% by weight is sprayed onto the surface of a 50 mm 100 mm 2 mm plate made of non-adhesive PTFE, then air-dried and finally in an electric oven for 30 minutes heated at 150 c C. The film obtained with a thickness of 100 μm is peeled off from the sheet and subjected to the test in accordance with standard JISX-630! subject. The test result shows good toughness and good elongation properties with a high elongation such as 380 to 420 ″.

Die gleiche Überzugsmasse wird auf die Oberfläche einer Aluminlumplatte und einer Platte aus thermoplastischem Polyurethan-Elastomer aus der Polyestergruppe vom Adlpat-Typ mit einer Shore-Härte von 95° (die Größe jeder Platte betrug 50 mm χ IGO mm χ 2 mm) aufgetragen und dann an der Luft getrocknet und schließlich in einem elektrischen Ofen (Heizschrank) 30 Minuten bei 150° C erhitzt. Der Überzug haftet an beiden Platten sehr gut und zeigt eine sehr gute Flexibilität. Die Ergebnisse der Prüfung hinsichtlich Reibungskoeffizienten, Abriebwiderstand, Biegung usw. des wie auf die vorstehend beschriebene Welse hergestellten erfindungsgemäßen Films gegenüber anderen Filmen aus unterschiedlichem Material zeigt im Vergleich dl3 nachfolgendeThe same coating mass is applied to the surface of an aluminum plate and a thermoplastic plate Polyurethane elastomer from the polyester group of the Adlpat type with a Shore hardness of 95 ° (the Size of each plate was 50 mm χ IGO mm χ 2 mm) and then air dried and finally in an electric oven (heating cabinet) for 30 minutes heated at 150 ° C. The coating adheres very well to both plates and shows very good flexibility. the Results of the test for coefficient of friction, abrasion resistance, bending, etc. of the same as those above described catfish produced film according to the invention compared to other films from different Material shows the following in comparison d13

«o Tabelle.«O table.

~~~ --—^_^^ Geprüftes
"~--—liösrzugsrnaterial
Prüfung ~—-~^^
~~~ --— ^ _ ^^ Checked
"~ --— liquid material
Examination ~ —- ~ ^^
Aluminium-
Platte
Aluminum-
plate
Überzugs- PTFE
masse gemäß
Beispiel 1
Covering PTFE
mass according to
example 1
Nylon 6Nylon 6 Polyureihan-
Elastomeres
HS 85°
Polyurethane
Elastomer
HS 85 °
Reibungskoeffizient *)Coefficient of friction *) SH 95°
Polyure
than-Platte
SH 95 °
Polyure
than plate
0,055-0,03 0,030.055-0.03 0.03 0,070.07 0,340.34
Taber-Abrieb-Test*) (mg)Taber abrasion test *) (mg) 6 176 17 7,47.4 2,42.4 Anzahl der Biegungen bis
zum Filmbruch***)
Number of bends up to
to the film break ***)
mehr als -
200 000
more than -
200,000
- mehr als
200 000
more than
200,000
Abziehkraft ***♦)
(250C)
Pull-off force *** ♦)
(25 0 C)
5,65.6 - --
(kg/25 mm)(kg / 25 mm) läßt sich nicht
abziehen
can not
pull off

*) Reibungskoeffizient: Gemessen mittel« des Bowden-Leben-Typ-Testers mit 8 mm Durchmesser-Stahlkugeln bei einer Geschwindigkeit von 0.23 cm/sec und einer Belastung von I kg. **) Täber-Abrieb-Test: Oemessen mittels des Taber-Abrieb-Testers, zeigt Milligramm-Wert nach*) Coefficient of friction: Measured mean «of the Bowden life type tester with 8 mm diameter steel balls at a speed of 0.23 cm / sec and a load of 1 kg. **) Taber abrasion test: Oemessen using the Taber abrasion tester, shows milligram value

1000 Umdrehungen unter Verwendung eines Abriebrades Nr. CB17 bei Belastung 1 kg. ♦··) Anzahl der Biegungen: Getestet unter Verwendung des Demaiia-Flection-^sters; 300 Biegungen j» Minute von 78 mm Manimalhub bis 22 m.n Maximalhub bei 25° C; angezeigt wird die Anzahl der Biegungen, bis der Punkt erreicht ist, wo iJie eingesetzten Muster brechen. *···) AbzielJtraft: Geprüft gemäß Standard JIS K-6301.1000 revolutions using a wear wheel No. CB17 with a load of 1 kg. ♦ ··) Number of bends: Tested using the Demaiia Flection- ^ star; 300 bends j »minute from 78 mm maximum stroke to 22 m.n maximum stroke at 25 ° C; the number is displayed the bends until the point is reached where iJie inserted patterns break. * ···) Target: Tested in accordance with JIS K-6301.

Beispiel 2Example 2

(a) Fluorkohlenstoffpolymer-Organosol(a) Fluorocarbon polymer organosol

Eine 35 Gew.-*lge gemischte Organosol-Lösung aus PTFE/FEP im Verhältnis 10:90 wurde, wie In der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17548 beschrieben, hergestellt.A 35 wt.% Mixed organosol solution of PTFE / FEP in a ratio of 10:90, as disclosed in Japanese Patent Publication No. SHO 48-17548.

(b) Thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz
Als thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz findet eine Lösung von einem Epoxidharz auf Basis von Eplchlorhydr'n (4'-glycldyloxiphenyl-propan) und ein allphatlsches Polyamldamln als Härter In einem Lösungsmittelgemisch von THF und Meihylisobutylketon Anwendung.
(b) Thermoplastic and / or thermosetting resin
A solution of an epoxy resin based on Eplchlorhydr'n (4'-glycldyloxiphenyl-propane) and an allphatlsches Polyamldamln as hardener in a solvent mixture of THF and methyl isobutyl ketone are used as thermoplastic and / or thermosetting resin.

(C) Polyurethan-Elastomer-Lösung(C) Polyurethane-elastomer solution

20 Gew.-Teile der In Beispiel I unter (c) beschriebenen Polyurethan-Lösung und 80 Gew.-Teile THF werden unter Bewegung so lange gemischt, bis eine Lösung entstanden ist. Die Viskosität der Lösung20 parts by weight of those described in Example I under (c) Polyurethane solution and 80 parts by weight of THF are mixed with movement until one Solution has arisen. The viscosity of the solution

l_.j "»CO f I »_3i_» Ι/1Λ l_ ι _ I "\f\ ίΊϊΓl_.j "» CO f I »_3i_» Ι / 1Λ l_ ι _ I "\ f \ ίΊϊΓ

UCI ^J V_ UClI dgl IUVf IMS Uli CIJ.UCI ^ J V_ UClI dgl IUVf IMS Uli CIJ.

Aus den vorstehenden Ausgangsmaterialien werden die aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlichen Überzugsmassen hergestellt.The coating compositions shown in the table below are derived from the above starting materials manufactured.

jberzugsmassecoating compound

2222nd

3333

^-Jjberzugsmasse^ -Jjjberzugstrasse II. 22 33 Bestandteile ~"~~--^^Components ~ "~~ - ^^ Polyurethan-Polyurethane 320 (g)320 (g) 380 (g)380 (g) 450 (g)450 (g) Elastomer-LösungElastomer solution OrganosolOrganosol 360360 360360 350350 EpoxidharzEpoxy resin 5656 4545 2828 HärterHarder 4444 3535 2222nd THFTHF 150150 120120 100100 MethylisobutvlketonMethyl isobutyl ketone 6060 5050 4040

Die aus der vorstehenden Tabelle ersichtlichen Bestandteile werden jeweils in eine Kugelmühle mit einem Fassungsvermögen von 2 Litern gegeben und 72 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute und einer Temperatur von 25= C gemischt. Anschließend wird der Inhalt aus der Kugelmühle entnommen und durch ein 120-Maschen-Metalisleb filtriert. Der Feststoffgehalt der erhaltenen Überzugsmasse (1) beträgt 29.29 Gew.-%. Jede der erhaltenen Überzugsmassen wird auf die Oberfläche einer nicht klebenden PTFE-Platte mit den Abmessungen 50 mm χ 100 mm χ 2 mm aufgesprüht, an der Luft getrocknet und anschließend in einem Heizschrank 10 Minuten auf 150° C erhitzt. Jeder der von den Platten abgezogenen Filme, die eine Dicke von etwa 100 πιμ aufwiesen, zeigten hervorragende Dehnungs- und Biegungseigenschaften. The ingredients shown in the table above are each placed in a ball mill with a capacity of 2 liters and mixed for 72 hours at 110 revolutions per minute and a temperature of 25 ° C. The contents are then removed from the ball mill and filtered through a 120-mesh metalisleb. The solids content of the coating composition (1) obtained is 29.29% by weight. Each of the coating compositions obtained is sprayed onto the surface of a non-adhesive PTFE sheet with the dimensions 50 mm × 100 mm × 2 mm, air-dried and then heated to 150 ° C. in a heating cabinet for 10 minutes. Each of the films peeled from the plates, which had a thickness of about 100 μm, exhibited excellent elongation and bending properties.

Jede der Überzugsmassen wurde dann auf die Oberfläche einer Aluminium-Platte und einer Nitrii-Eiastomer-Platte mit einer Shore-Härte von 70c aufgesprüht, an der Luft getrocknet und anschließend in einem Heizschrank 10 Minuten auf 150' C erhitzt. Die Überzüge zeigten eine gute Haftung und Flexibilität auf dem Gegenstand.Each of the coating compositions was then sprayed onto the surface of an aluminum plate and a nitrile elastomer plate with a Shore hardness of 70 ° C. , air-dried and then heated to 150 ° C. in a heating cabinet for 10 minutes. The coatings showed good adhesion and flexibility on the article.

Die Testergebnisse hinsichtlich Reibungskoeffizienten, Abriebwiderstand, Abziehkraft und Dehnung der von den ersten Platten abgezogenen Filme zeigt die nachfol- ztv de Tabelle.The test results in terms of coefficient of friction, abrasion resistance, peel and stretching the plates removed from the first movies showing the successor ztv de table.

Prüfungtest

ReibungskoeffizientCoefficient of friction

Taber-Abrieb (mg)
Dehnung (4)
Taber abrasion (mg)
Stretching (4)

Abzieh- Aluminium
SH 70°
Strippable aluminum
SH 70 °

kraftforce

(25° C)
(kg/
25 mm)
(25 ° C)
(kg /
25 mm)

0,04-0,045 0.04-0.045

12
250
8,0
12th
250
8.0

7,27.2

0,045-0,048
8
0.045-0.048
8th

290
6,5
290
6.5

5,85.8

0,045-0,05
6
0.045-0.05
6th

320
4,3
320
4.3

4,34.3

Nitril-Elastomer Nitrile elastomer

Beispiel 3Example 3

100 β Chloropren-Elastomeres löst man in einem Lösungsmittelgemisch aus 400 g /;-Hexanon und 400 g Ethylacetat und fügt zu dieser Lösung 100 g feinpulverisiertes FEP, 30 g Alkylphenolharz vom Novolack-Typ und 3 g Magnesiumoxid. Das Gemisch gibt man In eine Kugelmühle mit einer Kapazität von 2 Litern und mischt 48 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute bei 23° C. Anschließend entfernt man den Inhalt aus der Kugelmühle und filtriert ihn durch ein 120-Maschen-Metallsieb.
Die erhaltene Überzugsmasse hat einen Feststoffgehalt
100 β chloroprene elastomer is dissolved in a solvent mixture of 400 g / hexanone and 400 g ethyl acetate and 100 g finely powdered FEP, 30 g alkylphenol resin of the novolac type and 3 g magnesium oxide are added to this solution. The mixture is placed in a ball mill with a capacity of 2 liters and mixed for 48 hours at 110 revolutions per minute at 23 ° C. The contents are then removed from the ball mill and filtered through a 120-mesh metal sieve.
The coating composition obtained has a solids content

jo von 16,26 Gew.-*.jo of 16.26 wt .- *.

Die auf die vorstehende Weise hereestellte Überzugsmasse sprüht man auf die Oberfläche je einer Platte aus vulkanisiertem Chloropren-Elastomeren und aus Nitril-Elastomeren mit einer Shore-Härte von 75°. Die Platten haben eine Größe von 200 mm χ 200 mm χ 2 mm. Die beschichteten Platten trocknet man an der Luft und erhitzt sie anschließend in einem Heizschrank 30 Minuten bei 150° C. Die aus den Überzugsmassen erhaltenen Filme haften auf den beiden Platten ausgezeichnet und zeigen auch eine hervorragende Flexibilität. Eine Prüfung der vorstehenden Filme ergab die nachfolgenden aus der Tabelle ersichtlichen Werte.The coating mass produced in the above manner is sprayed onto the surface of each plate vulcanized chloroprene elastomers and nitrile elastomers with a Shore hardness of 75 °. The plates are 200 mm 200 mm 2 mm in size. the coated panels are air-dried and then heated in a heating cabinet for 30 minutes at 150 ° C. The films obtained from the coating compositions adhere extremely well to the two plates and also show excellent flexibility. Examination of the above films revealed the following values shown in the table.

^^-\^ Probe^^ - \ ^ sample Film auf derFilm on the Film auf derFilm on the Chloropren-Chloroprene Nitril-Elastomer-Nitrile elastomer Prüfung ^\^Examination ^ \ ^ Elastomer-PlatteElastomer plate Platteplate ReibungskoeffizientCoefficient of friction 0,060.06 0,060.06 (Belastung 200 g)(Load 200 g) Anzahl dernumber of mehr alsmore than mehr alsmore than BiegungenBends 10 00010,000 10 00010,000 AbziehkraftPeel force kann nichtcan not kann nichtcan not abgezogendeducted abgezogendeducted werdenwill werdenwill

Beispiel 4Example 4

90 g Nitril-Elastomeres löst man in einem Lösungsmittelgemisch von 900 g Methylethylketon und 100 g Toluol und fügt zu dieser Lösung 130 g feinpulverisiertes PTFE und 40 g degeneriertes Phenolharz. Das so erhaltene Gemisch bringt man in eine Kugelmühle ein, die eine Kapazität von 2 Litern hat, und mischt 48 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute und einer Temperatur von 23= C.90 g of nitrile elastomer are dissolved in a solvent mixture of 900 g of methyl ethyl ketone and 100 g of toluene and adds 130 g of finely powdered PTFE to this solution and 40 grams of degenerate phenolic resin. The mixture thus obtained is placed in a ball mill, the one Has a capacity of 2 liters and mixes for 48 hours at 110 revolutions per minute and a temperature of 23 = C.

Nach Beendigung des Mahlvorganges filtriert man den Inhalt der Kugelmühle durch ein 120-Maschen-Metallsleb. Die erhaltene Überzugsmasse, die einen Feslstoffgehalt von 23,63 Oew.-% aufweist, sprüht man auf die Oberflächen von Platten, wie sie In Beispiel 3 beschrieben worden sind. Anschließend trocknet man an der Luft und erhitzt In einem Heizschrank 30 Minuten bei 15O0C. Auc|> hler erhält man wieder die Bestätigung, daß die aus den Überzugsmassen erhaltenen Filme gut auf dem Gegenstand haften und ausgezeichnete Flexlbllltätselgenschaften aufweisen.After the grinding process has ended, the contents of the ball mill are filtered through a 120-mesh metal seal. The coating composition obtained, which has a solids content of 23.63% by weight, is sprayed onto the surfaces of panels as described in Example 3. Then dried in air and heated in an oven for 30 minutes at 15O 0 C. Auc |> counter obtained confirmation again that the films obtained from the coating compositions adhere well to the article and have excellent Flexlbllltätselgenschaften.

Die Prüfergebnlsse, die man anhand der vorstehend erhaltenen Filme bekommen hat, sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.The test results that can be obtained from the above obtained films are shown in the table below.

Probesample

Prüfungtest

Film auf der Chloropren-Elastomer-Platte Film on the chloroprene elastomer plate

Film auf derFilm on the

Nitril-Elastomer-Nitrile elastomer

Platteplate

ReibungskoeffizientCoefficient of friction 0,050.05 0,050.05 (Belastung 200 g)(Load 200 g) Anzahl dernumber of mehr alsmore than mehr alsmore than BiegungenBends 10 00010,000 10 00010,000 AbziehkraftPeel force 6,26.2 kann nichtcan not abgezogendeducted werdenwill

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: L Überzugsmassen, enthaltendL coating compounds containing (a) ein selbstschmlerendes Fluorkohlenstoffpolymeres und(a) a self-lubricating fluorocarbon polymer and (b) ein thermoplastisches und/oder hitzehärtbares Harz,(b) a thermoplastic and / or thermosetting resin, dadurch gekennzelchent, daß sie zusätzlichgekennzelchent by the fact that they are additionally (c) ein Elastomeres mit kautschukelastischen Eigenschaften(c) an elastomer with rubber-elastic properties
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