DE2622343A1 - Coating compsn. contg. fluorinated hydrocarbon polymers - with elastic and self lubricating properties - Google Patents

Abstract

Coating compsn. consists of three constituents i.e. (1) a fluorinated hydrocarbon polymer, (2) an elastomer with elastic properties and (3) a thermoplastic and/or heat hardenable fusible adhesive, (2) and (3) both being completely or partially soluble in the same solvent and this soln. itself can form durable homogeneous films. The mixing ratio of (1) to the mixt. of (2) and (3) is 20:80 to 80:20 pref. 30:70 to 60:40 pts. wt. Ratio of (2) to (3) = 95:5 to 30:70 pref. 90:10 to 40:60 but esp. pref. 30:70 pts. wt. (1) , (2) and (3) dissolve or disperse in the usual solvents. Films produced from the coating compsn. show the self-lubricating properties of fluorinated hydrocarbon polymers. When stretched, bent or compressed by an applied force, they are not destroyed and return to the original state, when the force is removed. They adhere well to rubber or other elastic articles. The compsn. is used for coating metals, plastics products, wood or paper and other materials.

Description

DR. JOACHIM STEFFENS "^DR. JOACHIM STEFFENS "^

DIPLOM-CHEMIKER UND PATENTANWALTDIPLOMA CHEMIST AND PATENT ADVOCATE

D-8032 LOCHHAM MÖNCHEN MOZARTSTRASSE 24 TELEFON· (089) 87 25 51 TELEX₁ (05) 29830 steif dD-8032 LOCHHAM MÖNCHEN MOZARTSTRASSE 24 TELEPHONE (089) 87 25 51 TELEX ₁ (05) 29830 rigid d

19. Mai 1976May 19, 1976

mein ZEiCHENi Reutec-1my ZEiCHENi Reutec-1

Reuter Technologie GmbH 2844 Lemförde, Am Rauhen BergeReuter Technologie GmbH 2844 Lemförde, Am Rauhen Berge

Überzugsmassen und Verfahren zu ihrer HerstellungCoating compositions and processes for their preparation

Die Erfindung betrifft Überzugsmassen, die ein oder mehrere Fluorkohlenstoffpolymere enthalten und kautschukelastische Eigenschaften aufweisen.The invention relates to coating compositions which contain one or more fluorocarbon polymers and rubber-elastic ones Have properties.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zu Herstellung solcher Überzugsmassen, die auf die Oberflächen der verschiedensten Gegenstände aufgetragen werden können, wobei sich darauf ein Überzug bildet, der selbstschmierende Eigenschaften, die dem Fluorkohlenstoffpolymeren eigen sind, aufweist und der bei Dehnung, Biegung oder Stauchung, hervorgerufen durch äußere Kräfte, nicht zerstört wird und in die alte Lage zurückkehrt, wenn die äußeren Kräfte nicht mehr einwirken.The invention also relates to a method for producing such coating compositions, which are applied to the surfaces of a wide variety of Objects can be applied, forming a coating on it, the self-lubricating Has properties which are inherent in the fluorocarbon polymer and which are subject to expansion, bending or compression, caused by external forces, is not destroyed and returns to the old position if the external forces do not act more.

Alle Fluorkohlenstoffpolymere, beispielsweise Polytetrafluoräthylen (nachfolgend abgekürzt PTFE), Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (nachfolgend abgekürzt FEP) und Äthylen-Tetrafluoräthylen-Copolymer (nachfolgend abgekürzt E-TFE), besitzen selbstschmierende und nicht klebende Eigen-All fluorocarbon polymers such as polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated to PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (hereinafter abbreviated to FEP) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (hereinafter abbreviated to E-TFE), have self-lubricating and non-adhesive properties

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schäften, so daß sie eine breite Anwendung in Industrie und Haushalt finden. Auf die- jeweils zu überziehenden Oberflächen der Gegenstände trägt man dabei das feine Polymerpulver auf und erhitzt den Gegenstand dann, wobei unter Schmelzen bzw. Sintern ein sehr gleitfähiger nicht klebender Film gebildet wird. Dieses Verfahren bringt jedoch beachtliche Nachteile mit sich, insbesondere durch den Erhitzungsvorgang, da nicht jeder Gegenstand auf die gewünschte Temperatur erhitzt werden kann, ohne daß er Schaden dabei leidet.so that they have wide application in industry and Find a budget. The fine polymer powder is applied to the surfaces of the objects to be coated and then heats the object, a very slippery, non-adhesive film being formed with melting or sintering will. However, this method has considerable disadvantages, in particular due to the heating process, because not every object can be heated to the desired temperature without being damaged.

Eine andere Methode besteht daher darin, die zu überziehenden Gegenstände mit einer Masse zu überziehen, die aus feinem Fluorkohlenstoffpolymerpulver oder einer flüssigen Dispersion davon in Kombination mit einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz besteht und auf der Oberfläche des Gegenstandes einen gleitfähigen Film beim Trocknen an der Luft oder durch Erhitzen bis auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Fluorkohlenstoffpolymeren bildet, um eine Zerstörung des Gegenstandes zu verhindern.Another method is therefore to coat the objects to be coated with a mass that consists of fluorocarbon polymer fine powder or a liquid dispersion thereof in combination with a thermoplastic or thermosetting resin and a lubricious film on the surface of the object when it dries Air or by heating to a temperature below the melting point of the fluorocarbon polymer to prevent destruction of the object.

In der britischen Patentschrift 1 018 269 ist eine Masse beschrieben, die aus niedermolekularem PTFE und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz besteht und einen harten Film bei normaler Temperatur bildet, wobei es möglich ist, derartige Überzüge nicht nur auf der Oberfläche von metallischen Gegenständen, sondern auch auf der Oberfläche von Holz oder Papier, die durch Hitze leicht zerstört werden, aufzutragen. In der britischen Patentschrift 1 064 840 ist eine Überzugsmasse, bestehend aus FEP-Organosol und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz, und in der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17549 ist eine Überzugsmasse aus einem gemischten Organosol von FEP und PTFE und einem thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harz beschrieben, wobei in beiden Fällen Überzüge auf den Oberflächen der Gegenstände erhalten werden, wobei die Überzüge bei Temperatu-In British patent specification 1 018 269 a mass is described, which consists of low molecular weight PTFE and a thermoplastic or thermosetting resin and a hard one Film forms at normal temperature, it being possible to apply such coatings not only on the surface of metallic Objects, but also on the surface of wood or paper, which are easily destroyed by heat. British Patent 1,064,840 discloses a coating composition consisting of FEP organosol and a thermoplastic or thermosetting resin, and in Japanese Patent Publication No. SHO 48-17549 is a coating compound described from a mixed organosol of FEP and PTFE and a thermoplastic or thermosetting resin, whereby in both cases coatings are obtained on the surfaces of the objects, the coatings at temperature

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ren unterhalb des Schmelzpunktes der Fluorkohlenstoffpolymere erhitzt werden.Ren are heated below the melting point of the fluorocarbon polymers.

Aus diesen Veröffentlichungen ist zwar ersichtlich, daß all die eingesetzten thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harze in Verbindung mit den Fluorkohlenstoffpolymeren auf harten Gegenständen, beispielsweise metallischen Materialien, fest haftende Filme ergeben, die sehr hart sind, aber schlechte Eigenschaften hinsichtlich Dehnung und Flexibilität zeigen. Bringt man derartige Überzüge auf Gummioberflächen oder anderen kautschukelastischen Gegenständen auf und erhitzt dann auf die jeweils vorgegebene Temperatur, so erhält man Filme, die leicht bei Biegung oder Einwirkung anderer Kräfte zerstört werden. Ganz abgesehen davon, daß Gummi oder das kautschukelastische Material selbst unter den Erhitzungsbedingungen Schaden erleiden. From these publications it can be seen that all the thermoplastic or thermosetting used Resins in combination with the fluorocarbon polymers on hard objects, e.g. metallic materials, result in firmly adhering films which are very hard but have poor properties in terms of elongation and flexibility demonstrate. Such coatings are applied to rubber surfaces or other rubber-elastic objects and heated then to the given temperature, one obtains films that are easily bent or acted upon by others Forces are destroyed. Quite apart from the fact that rubber or the rubber-elastic material suffer damage even under the heating conditions.

Es ist bekannt, daß Gummi oder andere kautschukelastische Materialien an der Oberfläche starke Reibungskräfte aufweisen. Eine Verminderung der Reibungskräfte auf der Oberfläche dieser Materialien unter gleichzeitiger Beibehaltung ihrer Elastizität und Flexibilität würde ihr Anwendungsgebiet sehr erweitern. Um der Oberfläche von Gummi oder anderen kautschukelastischen Materialien die selbstschmierenden nicht klebenden Eigenschaften von Fluorkohlenstoffpolymeren zu verleihen, hat man beispielsweise versucht, diese mit feinem PTFE- oder FEP-PuIver zu füllen. Dabei wurde gefunden, daß man mindestens 50 Gew.-% an PTFE- oder FEP-PuIver in das Gummi oder den kautschukelastischen Stoff einarbeiten muß, um die gewünschte gleitfähige Oberfläche zu erhalten.It is known that rubber or other rubber-elastic materials have strong frictional forces on the surface. A reduction in the frictional forces on the surface of these materials while at the same time maintaining them Elasticity and flexibility would greatly expand their field of application. To the surface of rubber or other rubber elastic Materials add the self-lubricating non-stick properties of fluorocarbon polymers For example, attempts have been made to fill them with fine PTFE or FEP powder. It was found that at least 50 wt .-% of PTFE or FEP powder in the Rubber or the rubber-elastic material must be incorporated in order to obtain the desired lubricious surface.

Vom praktischen Standpunkt aus ist dieses Verfahren daher nicht brauchbar, da es einerseits aufgrund des hohen Anteils an Fluorkohlenstoffpolymeren hohe Kosten bedingt und andererseits durch den hohen Anteil an Fluorkohlenstoffpolymeren die ursprünglichen Eigenschaften des Gummis bzw. des kautschuk-From a practical point of view, this method is therefore not useful because, on the one hand, it is due to the high proportion the high cost of fluorocarbon polymers and, on the other hand, the high proportion of fluorocarbon polymers original properties of the rubber or the rubber

R Γ] Ο 8 4 9 / 0 9 2 5R Γ] Ο 8 4 9/0 9 2 5

elastischen Materials beträchtlich verschlechtert werden.elastic material can be considerably deteriorated.

Aus den vorstehend angegebenen Gründen ist es sehr schwierig, auf der Oberfläche von Gummi oder anderen kautschukelastischen Materialien gleitfähige Überzüge mit den gewünschten Gleit- und Flexibilitätseigenschaften aufzubringen, ohne daß die ursprünglichen Eigenschaften des Gummis bzw. des anderen kautschukelastischen Materials zerstört werden.For the reasons given above, it is very difficult to apply rubber or other rubber-elastic surfaces to it To apply lubricious coatings with the desired sliding and flexibility properties to materials, without destroying the original properties of the rubber or the other rubber-elastic material will.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Überzugsmasse zu entwickeln, mit denen alle möglichen Gegenstände überzogen werden können, wobei diese Überzüge nicht mehr die Nachteile zeigen, wie die vorstehend beschriebenen.The object of the present invention is to develop a coating composition with which all possible objects are coated can be, these coatings no longer show the disadvantages as those described above.

Gemäß der Erfindung wurde versucht, diese Aufgabe zunächst dadurch zu lösen, daß in Lösung Überzugsmittel gemäß den britischen Patentschriften 1 018 269 und 1 064 840 sowie der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17548 hergestellt wurden, wobei jedoch anstelle der thermoplastischen oder hitzehärtbaren Harze weiche Typen von kautschukelastischen Polyurethan- oder Polychloropren-Elastomeren als filmbildendes Material eingesetzt wurden. Die auf diese Weise erhaltenen Massen wurden auf die Oberflächen von Gummi und anderen kautschukelastischen Materialien aufgebracht und dann unter Bildung eines Films getrocknet. Die erhaltenen Filme zeigten eine gute Flexibilität bei Mischungsverhältnissen von Fluorkohlenstoffpolymeren zu kautschukelastischem Material im Bereich von 20 : 80 bis 60 : 40.According to the invention, attempts have been made to solve this problem first by the fact that in solution coating agents according to the British Patents 1,018,269 and 1,064,840 and Japanese Patent Publication No. SHO 48-17548 manufactured were, however, instead of thermoplastic or thermosetting resins, soft types of rubber-elastic ones Polyurethane or polychloroprene elastomers were used as a film-forming material. That way The resulting compositions were applied to the surfaces of rubber and other rubber-elastic materials and then dried to form a film. The films obtained showed good flexibility at mixing ratios of Fluorocarbon polymers to elastomeric material in the range of 20:80 to 60:40.

Es wurde jedoch gleichzeitig festgestellt, daß die aufgetragenen Filme auf manchen Gegenständen eine schlechte Haftung zeigten. Außerdem wurde festgestellt, daß die Gleiteigenschaften des Films etwas schlechter waren, was auf die Weichheit des Films selbst zurückzuführen sein dürfte.At the same time, however, it was found that the applied films had poor adhesion to some objects showed. In addition, it was found that the sliding properties of the film were somewhat inferior as a result of the softness of the film itself.

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Erfindungsgemäß wurde daraufhin gefunden, daß man einen Film mit den gewünschten Eigenschaften dann erhält, wenn man eine Überzugsmasse verwendet, die außerdem einen dritten Bestandteil aufweist.According to the invention it was then found that a film with the desired properties is obtained when a coating composition is used which also has a third component.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Überzugsmasse, bestehend im wesentlichen aus drei Bestandteilen, nämlichThe invention therefore relates to a coating composition consisting essentially of three components, namely

(I) einem Fluorkohlenstoffpolymeren,(I) a fluorocarbon polymer,

(il) einem Elastomeren mit kautschukelastischen Eigenschaften und(il) an elastomer with rubber-elastic properties and

(III) einem thermoplastischen und/oder hitzehärtbaren Schmelzklebstoff,(III) a thermoplastic and / or thermosetting hot melt adhesive,

wobei der Bestandteil (III) und der Bestandteil (II) gemeinsam vollständig oder teilweise in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind und die so erhaltene Lösung selbst einen dauerhaften und homogenen Film bilden kann, und wobei das Mischungsverhältnis von Bestandteil (I) zu dem Gemisch aus den Bestandteilen (II) und (III) im Bereich zwischen 20 : 80 und 80 : Gew.-Teilen und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (II) zu Bestandteil (III) im Bereich zwischen 95 : 5 und 30 : 70 Gew.-Teilen liegt.wherein the component (III) and the component (II) together completely or partially in the same solvent are soluble and the solution thus obtained can itself form a permanent and homogeneous film, and the mixing ratio from component (I) to the mixture of components (II) and (III) in the range between 20:80 and 80: Parts by weight and the mixing ratio of component (II) to component (III) in the range between 95: 5 and 30:70 Parts by weight lies.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Bestandteil (I) zu der Mischung der Bestandteile (II) und (III) im Bereich von 30 : 70 bis 60 : 40 Gew.-Teilen. Das bevorzugte Verhältnis von Bestandteil (il) zu Bestandteil (III) liegt im Bereich von 90 : 10 bis 40 : 60 Gew.-Teilen. Insbesondere beträgt dieses Gewichtsverhältnis 30 : 70. Das jeweils angewandte Verhältnis hängt von dem jeweils gewünschten Anwendungszweck ab.The ratio of component (I) to the mixture of components (II) and (III) is preferably in the range of 30:70 to 60:40 parts by weight. The preferred ratio of component (II) to component (III) is in the range from 90:10 to 40:60 parts by weight. In particular, this weight ratio is 30:70. The one used in each case The ratio depends on the particular intended application.

Die aus den erfindungsgemäßen Überzugsmassen erhaltenen Filme zeigen Selbstschmiereigenschaften wie das Fluorkohlenstoff-The films obtained from the coating compositions according to the invention show self-lubricating properties such as the fluorocarbon

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polymere, und werden bei Dehnung, Biegung oder Stauchung, hervorgerufen durch äußere Kräfte, nicht zerstört und kehren in die alte Lage zurück, wenn die äußeren Kräfte nicht mehr einwirken.polymeric, and are not destroyed by stretching, bending or compressing, caused by external forces, and reverses back to the old position when the external forces no longer act.

Bei dem Bestandteil (III) handelt es sich um ein Polymeres, das einen harten oder halbharten Film ergibt und auf den jeweiligen Gegenstand sehr gut haftet.The component (III) is a polymer that gives a hard or semi-hard film and is applied to the respective item adheres very well.

Bestandteil (i):Component (i):

Als Bestandteil (i) kommen alle selbstschmierenden Fluorkohlenstoffpolymere infrage, insbesondere Polymere wie PTFE, FEP, E-TFE oder Tetrafluoräthylen-Alkylvinyläther-Copolymere, und zwar entweder in mechanisch pulverisierter Form mit Teilchen von einem Durchmesser von weniger als 5 mp oder in Form von Organosolen, wie sie in der britischen Patentschrift 1 064 840 und in der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48 17548 beschrieben sind.Component (i) includes all self-lubricating fluorocarbon polymers in question, especially polymers such as PTFE, FEP, E-TFE or tetrafluoroethylene-alkyl vinyl ether copolymers, either in mechanically pulverized form with particles less than 5 mp in diameter or in the form organosols as disclosed in British Patent 1,064,840 and Japanese Patent Publication No. SHO 48 17548 are described.

Bestandteil (II);Component (II);

Unter dem Begriff "Elastomere mit kautschukelastischen Eigenschaften" fallen sowohl Gummi selbst als auch andere kautschukelastische Stoffe auf Basis von beispielsweise Polyurethan oder Polychloroprenen. Grundsätzlich kann man sagen, daß Bestandteil (II) irgendein Material sein kann, das in organischen Lösungsmitteln löslich ist und nach Auftragen auf die Oberflächen irgendwelcher Gegenstände einen festhaftenden und homogenen Film auf der Oberfläche des Gegenstandes nach Trocknung ergibt. Geeignet sind somit auch andere synthetische Elastomere, beispielsweise Nitril-Elastomere, sowie Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate. Besonders gut haben sich jedoch für die erfindungsgemäßen Zwecke weiche Polyurethan-Kautschuke bzw. -Elastomere erwiesen aufgrund ihrer besonderen mechanischen, chemischen und Verarbeitungs-Eigenschaften,Under the term "elastomers with rubber-elastic properties" Both rubber itself and other rubber-elastic materials based on, for example, polyurethane are included or polychloroprenes. Basically you can say that component (II) can be any material which is soluble in organic solvents and after application on the surfaces of any objects a firmly adhering and homogeneous film on the surface of the object after drying results. Other synthetic elastomers, for example nitrile elastomers, are therefore also suitable Ethylene-vinyl acetate copolymers. However, soft polyurethane rubbers have proven particularly good for the purposes of the invention and elastomers have been proven due to their special mechanical, chemical and processing properties,

* und/oder Erhitzung* and / or heating

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insbesondere ihrer Beständigkeit gegenüber Öl, Hitze und Abrieb. Darüber hinaus zeigen diese Polyurethan-Elastomere die besten Zerreißfestigkeiten gegenüber allen anderen kautschukelastischen Materialien sowie eine sehr gute Haftfähigkeit gegenüber allen möglichen Gegenständen. Besonders bevorzugt werden gemäß der Erfindung thermoplastische Polyurethan-Elastomere eingesetzt, die leicht in organischen Lösungsmitteln löslich sind.especially their resistance to oil, heat and abrasion. In addition, these show polyurethane elastomers the best tensile strengths compared to all other rubber-elastic materials and a very good one Adhesion to all possible objects. Thermoplastic ones are particularly preferred according to the invention Polyurethane elastomers are used, which are easily soluble in organic solvents.

Bestandteil ClII):Component ClII):

Als Bestandteil (III) werden thermoplastische und/oder hitzehärtbare Schmelzklebstoffe, vorzugsweise eingesetzt. Grundsätzlich müssen diese Materialien zusammen mit Bestandteil (II) in dem jeweiligen Lösungsmittel ganz oder teilweise löslich sein. Wird beispielsweise als Bestandteil (II) weiches PoIyurethan-^Elastomeres eingesetzt, so kombiniert man dieses beispielsweise mit hitzehärtbaren oder kalthärtenden Epoxydharzen, thermoplastischen Harzen aus der Acrylgruppe, insbesondere Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat oder harten oder halbharten Polyurethanen, welche gewöhnlich als Polyurethan-Farbe oder Polyutfethan-Binder bezeichnet werden. Im Falle des Einsatzes von Nitrid-Elastomeren oder Chloropren-Elastomeren als Bestandteil (II) sollte man als Bestandteil (III) ein Phenolharz einsetzen.Thermoplastic and / or thermosetting ones are used as constituent (III) Hot melt adhesives, preferably used. Basically, these materials together with component (II) be wholly or partially soluble in the respective solvent. For example, soft polyurethane elastomer is used as component (II) used, this is combined, for example, with thermosetting or cold-curing epoxy resins, thermoplastic resins from the acrylic group, in particular polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate or hard or semi-rigid polyurethanes, which are commonly referred to as polyurethane paint or polyethylene binders. In the case of the Use of nitride elastomers or chloroprene elastomers as Component (II) should be used as component (III) a phenolic resin.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen stellt man her, indem man gleichmäßig fein zerteiltes Pulver oder Organosol von Fluorkohlenstoffpolymeren (Bestandteil I), das kautschukelastische Material (Bestandteil II) und den Schmelzklebstoff (Bestandteil III) in einem organischen Lösungsmittel mischt bzw. dispergiert. Üblicherweise dispergiert bzw. löst man diese Bestandteile in dem Lösungsmittel durch Mischen in einer Kugel- oder Rohrmühle für mindestens 30 Minuten und höchstens 72 Stunden.The coating compositions according to the invention are produced by uniformly finely divided powder or organosol of fluorocarbon polymers (Component I), the rubber-elastic material (component II) and the hot-melt adhesive (component III) mixed or dispersed in an organic solvent. Usually these are dispersed or dissolved Ingredients in the solvent by mixing in a ball or tube mill for at least 30 minutes and at most 72 hours.

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Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können nach Auftrag in der üblichen Weise getrocknet bzw. erhitzt werden, wobei sich die Erhitzungstemperatur, die über einige Stunden einwirken kann, in einem Bereich bewegt, bei dem der zu überziehende Gegenstand nicht nachteilig verändert wird. Die mittels der erfindungsgemäßen Überzugsmasse erhaltenen Filme haften gut auf Gummi oder anderen kautschukelastischen hochmolekularen Gegenständen. Der Film wird nicht bei Dehnung, Biegung oder Zusammendrücken zerstört und zeigt die gewünschte Gleitfähigkeit entsprechend dem Fluorkohlenstoffpolymeren. After application, the coating compositions according to the invention can be dried or heated in the customary manner, with the heating temperature, which can act over a few hours, moves in a range at which the to the object being covered is not adversely affected. Those obtained by means of the coating composition according to the invention Films adhere well to rubber or other rubber-elastic high-molecular objects. The film will not be stretched, Bending or compression destroys and exhibits the desired lubricity according to the fluorocarbon polymer.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele erläutert, ohne sie Jedoch darauf einzuschränken.The invention is illustrated by the following examples without, however, being restricted thereto.

Beispiel 1
(1) example 1
(1)

125 Gew.-Teile thermoplastische Polyurethan-Elastomer-Pellets der Polyestergruppe (hergestellt von Nippon Elastolan Industries Ltd.; Handelsbezeichnung "ELASTOLAN E185PM00") mit einer Shore-Härte von 85° werden unter Bewegung bei normaler Temperatur mit 87»5 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran (nachfolgend mit THF abgekürzt) unter Bildung einer homogenen Elastomerlösung gemischt. Die Viskosität der Lösung bei 25° C beträgt 30 bis 50 CPS.125 parts by weight of polyester group thermoplastic polyurethane elastomer pellets (manufactured by Nippon Elastolan Industries Ltd .; Trade name "ELASTOLAN E185PM00 ") with a Shore hardness of 85 ° are under Movement at normal temperature with 87 »5 parts by weight of tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated to THF) below Mixed to form a homogeneous elastomer solution. The viscosity of the solution at 25 ° C is 30 to 50 CPS.

(2) Fluorkohlenstoffgol^mer-Organosol(2) Fluorocarbon Golem Organosol

35 Gew.-% einer gemischten Organosol-Lösung, enthaltend PTFE/FEP im Verhältnis 5 : 95, werden nach der in der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17548 hergestellt.Containing 35% by weight of a mixed organosol solution PTFE / FEP in a ratio of 5:95, according to the method described in Japanese Patent Publication No. SHO 48-17548 manufactured.

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(3) Schraelzklebstoff(3) Schraelz glue

Als Schmelzklebstoff wurde eine Polyurethan-Binderlösung mit der Handelsbezeichnung ¹¹NIPPOLAN - 2304", vertrieben von Nippon Polyurethane Industries Ltd., eingesetzt. Diese Binderlösung ist eine Lösung von 35 Ge\r.-% Methyläthylketon und einer Viskosität bei einer Temperatur von 25° C von 20 000 bis 40 000 CPS.A polyurethane binder solution with the trade name ¹¹ NIPPOLAN - 2304 ", sold by Nippon Polyurethane Industries Ltd., was used as the hot-melt adhesive. This binder solution is a solution of 35% by weight of methyl ethyl ketone and a viscosity at a temperature of 25 ° C from 20,000 to 40,000 CPS.

(4) Herstellung__der_Überzugsmasse(4) Production of the coating compound

Gleichzeitig werden in eine Kugelmühle mit 2 Liter Inhalt 672 g der vorstehend genannten Elastomer-Lösung (1), 400 g des vorstehend genannten Fluorkohlenstoffpolymer-Organosols (2) und 160 g der NIPPOLAN-Lösung (3) gegeben und 48 StumAt the same time, 672 g of the aforementioned elastomer solution (1), 400 g of the above-mentioned fluorocarbon polymer organosol (2) and 160 g of the NIPPOLAN solution (3) and 48 mute

mischt.mixes.

48 Stunden mit 110 Umdrehungen pro Minute bei 23 C ge-48 hours at 110 revolutions per minute at 23 C

Anschließend wurde der Inhalt der Kugelmühle entnommen und durch ein 120-Maschen-Drahtsieb (120 Mesh) filtriert.The contents of the ball mill were then removed and filtered through a 120 mesh (120 mesh) wire screen.

Die erhaltene Überzugsmasse mit einem Feststoffgehalt von 22,75 Gew.-% wurde auf die Oberfläche einer Platte von einer Größe 50 mm χ 100 mm χ 2 mm aus nicht klebenden PTFE aufgesprüht, dann an der Luft getrocknet und schließlich in einem elektrischen Ofen 30 Minuten bei 150 C erhitzt. Der erhaltene Film mit einer Dicke von 100 mu wurde von der Platte abgezogen und der Prüfung gemäß Standard JIS K-63OI unterworfen. Das Testergebnis zeigte eine gute Zähigkeit und gute Dehnungseigenschaften mit einer hohen Dehnung wie 380 bis 420 %, The resulting coating composition with a solids content of 22.75% by weight was sprayed onto the surface of a 50 mm 100 mm χ 2 mm plate made of non-adhesive PTFE, then air-dried and finally in an electric oven for 30 minutes heated at 150 C. The obtained film having a thickness of 100 µm was peeled off the plate and subjected to the test according to JIS K-63OI standard. The test result showed good toughness and good elongation properties with high elongation such as 380 to 420 %,

Die gleiche Überzugsmasse wurde auf die Oberfläche einer Aluminiumplatte und einer Platte aus thermoplastischen Polyurethan-Elastomer aus der Polyestergruppe, hergestellt von Nippon Elastolan Industries Ltd. (Handelsbe-The same coating composition was applied to the surface of an aluminum plate and a thermoplastic plate Polyurethane elastomer from the polyester group manufactured by Nippon Elastolan Industries Ltd. (Trade

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zeichnung "ELSTOLAN E195FNAT") mit einer Shore-Härte von 95° (die Größe Jeder Platte betrug 50 mm χ 100 mm χ 2 mm) aufgetragen und dann an Luft getrocknet und schließlich in einem elektrischen Ofen (Heizschrank) 30 Minuten bei 150° C erhitzt. Der Überzug haftete an beiden Platten sehr gut und zeigte eine sehr gute Flexibilität. Die Ergebnisse der Prüfung hinsichtlich Reibungskoeffizienten, Abriebwiderstand, Biegung usw. des wie auf die vorstehende Weise beschriebenen hergestellten erfindungsgemäßen Films gegenüber anderen Filmen aus unterschiedlichem Material zeigt im Vergleich die nachfolgende Tabelle.drawing "ELSTOLAN E195FNAT") with a Shore hardness of 95 ° (the size of each plate was 50 mm 100 mm χ 2 mm) and then air-dried and finally heated in an electric oven (heating cabinet) for 30 minutes at 150 ° C. The coating adhered both plates very well and showed very good flexibility. The results of the test with regard to the coefficient of friction, Abrasion resistance, flexure, etc. of the fabricated as described above Film according to the invention versus other films made of different material shows in comparison the following table.

Ν. Geprüftes
ν. Überzugs-
^"vmaterial
Prüfung ^v.Ν. Checked
ν. Coating
^ "vmaterial
Examination ^ v. Alumi
nium-
PlatteAlumi
nium
plate Überzugsmasse
gemäß Bei
spiel 1Coating compound
according to At
game 1 PTFEPTFE Nylon 6Nylon 6 PoIy-
urethan-
Elasto-
meres
HS 85°Poly-
urethane
Elasto-
meres
HS 85 ° Reibungs
koeffizient *Frictional
coefficient * SH95°
Polyure
than-
PlatteSH95 °
Polyure
than-
plate 0,055-0,030.055-0.03 0,030.03 0,070.07 0,340.34 Taber-Abrieb-
Test ** (mg)Taber abrasion
Test ** (mg) 66th 1717th 7,47.4 2,42.4 Anzahl der Biegun
gen bis zum Film
bruch *■**Number of bends
gen up to the movie
fraction * ■ ** mehr als
200 000more than
200,000 -- -- mehr als
200 000more than
200,000 Abzieh
kraft ****
(25° C)
(kg/25 mmDeduction
force ****
(25 ° C)
(kg / 25 mm 5,65.6 __ __ läßt sich
nicht
abziehenlet yourself
not
pull off

609849/0925
- 10 -609849/0925
- 10 -

* Reibungskoeffizient: Gemessen mittels des Bowden-* Coefficient of friction: measured by means of the Bowden

Leben-Typ-Testers mit 8 mm Durchmesser-Stahlkugeln bei einer Geschwindigkeit von 0,23 cm/sec ' und einer Belastung von 1 kg.Life-type tester with 8 mm diameter steel balls at a speed of 0.23 cm / sec 'and a load of 1 kg.

** Taber-Abrieb-Test: Gemessen mittels des Taber-Abrieb-Testers, zeigt Milligramm-Wert nach 1 000 Um-Drehungen unter Verwendung eines Abriebrades Nr. CB17 bei Belastung 1 kg.** Taber abrasion test: measured using the Taber abrasion tester, shows milligram value after 1,000 revolutions using an abrasion wheel No. CB17 with a load of 1 kg.

*** Anzahl der Biegungen: Getestet unter Verwendung des Dematia-Flection-Testers; 300 Biegungen je Minute von 78 mm Maximalhub bis 22 mm Minimalhub bei 25 C; angezeigt wird die Anzahl der Biegungen bis der Punkt erreicht ist, wo die eingesetzten Muster brechen.*** Number of Bends: Tested using the Dematia Flection Testers; 300 bends per minute from 78 mm maximum stroke to 22 mm minimum stroke at 25 C; the number of Bends until the point where the inserted patterns break.

**** Abziehkraft: Geprüft gemäß Standard JIS K-6301. Beispiel 2 **** Peel force: Tested according to JIS K-6301 standard. Example 2

Gew.-Teile der in Beispiel 1 beschriebenen "ELASTOLAN E185MP00"-Lösung und 80 Gew.-Teile THF werden unter Bewegung solange gemischt, bis eine Lösung entstanden ist. Die Viskosität der Lösung bei 25° C beträgt 100 bis 120 CPSParts by weight of the "ELASTOLAN E185MP00" solution described in Example 1 and 80 parts by weight of THF are mixed with movement mixed until a solution is obtained. The viscosity of the solution at 25 ° C is 100 to 120 CPS

Eine 35 Gew.-%ige gemischte Organosol-Lösung aus PTFE/FEP im Verhältnis 10 : 90 wurde, wie in der japanischen Patentveröffentlichung No. SHO 48-17548 beschrieben, hergestellt.A 35 wt% mixed organosol solution of PTFE / FEP in a ratio of 10:90, as disclosed in Japanese Patent Publication No. SHO 48-17548.

(3) Schmelzklebstoff(3) hot melt adhesive

Als Schmelzklebstoff findet eine Lösung von dem Epoxyd-As a hot melt adhesive, a solution from the epoxy

609849/0925
- 11 -609849/0925
- 11 -

harz "ARALDITE AW106" und dem Härter "HV953U" (beide hergestellt von CIBA Geigy, Schweiz) in einem Lösungsmittelgemisch von THF und Methylisobutylketon Anwendung. resin "ARALDITE AW106" and the hardener "HV953U" (both manufactured by CIBA Geigy, Switzerland) in a solvent mixture of THF and methyl isobutyl ketone application.

Aus den vorstehenden Ausgangsmaterialien werden die aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlichen Überzugsmassen hergestellt.The coating compositions shown in the table below are derived from the above starting materials manufactured.

^überzugsmasse
B e s t andt e il e"~^""~"~~~-«^.^ coating compound
B est andt e il e "~ ^""~" ~~~ - «^. 11 22 33 Polyurethan-Elastomer-
LösungPolyurethane elastomer
solution 320 (g)320 (g) 380 (g)380 (g) 450 (g)450 (g) OrganosolOrganosol 360360 360360 350350 AW1O6AW1O6 5656 4545 2828 HV953UHV953U 4444 3535 2222nd THFTHF 150150 120120 100100 MethylisobutylketonMethyl isobutyl ketone 6060 5050 4040

Die aus der vorstehenden Tabelle ersichtlichen Bestanteile werden jeweils in eine Kugelmühle mit einem Fassungsvermögen von 2 Litern gegeben und 72 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute und einer Temperatur von 25 C gemischt. Anschließend wird der Inhalt aus der Kugelmühle entnommen und durch ein 120-Maschen-Metallsieb filtriert. Der Feststoffgehalt der erhaltenen Überzugsmasse (1) beträgtThe components shown in the table above are each put into a ball mill with a capacity of 2 liters and mixed for 72 hours at 110 revolutions per minute and a temperature of 25 C. The contents are then removed from the ball mill and filtered through a 120-mesh metal sieve. Of the Solids content of the coating composition obtained (1) is

609849/0925
- 12 -609849/0925
- 12 -

29,29 Gew.-%. Jede der erhaltenen Überzugsmassen werden auf die Oberfläche einer nicht klebenden PTFE-Platte mit den Abmessungen 50 mm χ 100 mm χ 2 mm aufgesprüht, an der Luft getrocknet und anschließend in einem Heizschrank 10 Minuten auf 150° C erhitzt. Jeder der von den Platten abgezogenen Filme, die eine Dicke von etwa 100 mu aufwiesen, zeigten hervorragende Dehnungs- und Biegungseigenschaften. 29.29 wt%. Any of the coating compositions obtained will be sprayed onto the surface of a non-adhesive PTFE sheet measuring 50 mm 100 mm χ 2 mm, air-dried and then heated to 150 ° C for 10 minutes in a heating cabinet. Everyone of the Sheet peeled films that were about 100 microns thick exhibited excellent elongation and flexing properties.

Jede der Überzugsmassen wurde dann auf die Oberfläche einer Aluminium-Platte und einer Nitril-Elastomer-Platte mit einer Shore.-Härte von 70° aufgesprüht, an der Luft getrocknet und anschließend in einem Heizschrank 10 Minuten auf 150 C erhitzt. Die Überzüge zeigten eine gute Haftung und Flexibilität auf dem Gegenstand.Each of the coating compositions was then applied to the surface of an aluminum plate and a nitrile elastomer plate a Shore hardness of 70 °, air-dried and then in a heating cabinet for 10 minutes 150 C heated. The coatings showed good adhesion and flexibility on the article.

Die Testergebnisse hinsichtlich Reibungskoeffizienten, Abriebwiderstand, Abziehkraft und Dehnung der von den ersten Platten abgezogenen Filme zeigt die nachfolgende Tabelle.The test results for coefficient of friction, abrasion resistance, peel force and elongation of the The following table shows the films peeled off from the first plates.

"—--^Überzugsmasse
Prüfung -—^^^"---- ^ coating compound
Examination - ^^^ Aluminiumaluminum 11 2222nd 3333 ReibungskoeffizientCoefficient of friction SH 70°
Nitril-
ElastomerSH 70 °
Nitrile
Elastomer 0,04-0,0450.04-0.045 0,045-0,0480.045-0.048 0,045-0,050.045-0.05 Taber-Abrieb (mg)Taber abrasion (mg) 1212th 88th 66th Dehnung (4)'Elongation (4) ' 250250 290290 320320 Abzieh
kraft
(25⁹ C)
(kg/25 mm)Deduction
force
(25 ⁹ C)
(kg / 25 mm) 8,08.0 6,56.5 4,34.3 7,27.2 5,85.8 4,34.3

6 Π 9849/0925
- 13 -6 Π 9849/0925
- 13 -

Beispiel 3Example 3

10Og Chloropren-Elastomeres (hergestellt von Toyo Soda Industries Ltd.; Handelsbezeichnung "SKYPRENE G-40") löst man in einem Lösungsmittelgemisch aus 400 g n-Hexanon und 400 g Äthylacetat und fügt zu dieser Lösung 100 g feinpulverisiertes FEP (hergestellt von Daikin Industries Ltd.; Handelsbezeichnung "NEOFLON N-10"), 30 g Alkylphenolharz (hergestellt von Hitachi Chemical Industries Ltd.; Handelsbezeichnung "HITANOL 1501") und 3 g Magnesiumoxyd. Das Gemisch gibt man in eine Kugelmühle mit einer Kapazität von 2 Litern und mischt 48 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute bei 23° C.10Og chloroprene elastomer (manufactured by Toyo Soda Industries Ltd .; Trade name "SKYPRENE G-40") is dissolved in a solvent mixture of 400 g of n-hexanone and 400 g of ethyl acetate and add 100 g of finely powdered to this solution FEP (manufactured by Daikin Industries Ltd .; trade name "NEOFLON N-10"), 30 g of alkyl phenolic resin (manufactured by Hitachi Chemical Industries Ltd .; trade name "HITANOL 1501") and 3 g of magnesium oxide. The mixture is placed in a ball mill with a capacity of 2 liters and mixed for 48 hours at 110 revolutions per minute at 23 ° C.

Anschließend entfernt man den Inhalt aus der Kugelmühle und filtriert ihn durch ein 120-Maschen-Metallsieb.The contents are then removed from the ball mill and filtered through a 120-mesh metal sieve.

Die erhaltene Überzugsmasse hat einen Feststoffgehalt von 16,26 Gew.-#.The coating composition obtained has a solids content of 16.26 wt. #.

Die auf die vorstehende Weise hergestellte Oberzugsmasse sprüht man auf die Oberfläche je einer Platte aus vulkanisiertem Chloropren-Elastomeren und aus Nitril-Elastomeren mit einer Shore-Härte von 75°. Die Platten haben eine Größe von 200 mm χ 200 mm χ 2 mm. Die beschichteten Platten trocknet man an der Luft und erhitzt sie anschließend in einem Heizschrank 30 Minuten bei 150° C. Die aus den Überzugsmassen erhaltenen Filme haften auf den beiden Platten ausgezeichnet und zeigen auch eine hervorragende Flexibilität. Eine Prüfung der vorstehenden Filme ergab die nachfolgenden aus der Tabelle ersichtlichen Werte.The top slip prepared in the above manner is sprayed onto the surface of a vulcanized sheet Chloroprene elastomers and nitrile elastomers with a Shore hardness of 75 °. The panels are one size from 200 mm 200 mm χ 2 mm. The coated panels are air-dried and then heated in one Heating cabinet for 30 minutes at 150 ° C. The films obtained from the coating compositions adhere extremely well to the two plates and also show excellent flexibility. Examination of the above films revealed the following ones values shown in the table.

- 14 60 3 849/0925- 14 60 3 849/0925

""""-^^^ Probe
Prüfung ^^-«^^^"""" - ^^^ sample
Examination ^^ - «^^^ Film auf der
Chloropren-
Elastomer-PlatteFilm on the
Chloroprene
Elastomer plate Film auf der
Nitril-Elasto-
mer-PlatteFilm on the
Nitrile elasto-
mer plate Reibungskoeffizient
(Belastung 200 g)Coefficient of friction
(Load 200 g) 0,060.06 0,060.06 Anzahl der BiegungenNumber of bends mehr als 10 000more than 10,000 mehr als 10 000more than 10,000 AbziehkraftPeel force kann nicht abge
zogen werdencan not go
be pulled kann nicht ab
gezogen werdencan't leave
to be pulled

Beispiel 4Example 4

90 g Nitril-Elastomeres (hergestellt von Nihon Zeon Co. Ltd. ; Handelsbezeichnung "HYCAR 1042") löst man in einem Lösungsmittelgemisch von 900 g Methylethylketon und 100 g Toluol und fügt zu dieser Lösung 130 g feinpulverisiertes PTFE (hergestellt von I.C.I. Ltd., England; Handelszeichnung "L-169") und 40 g degeneriertes Phenolharz (hergestellt von Durez Co.; Handelsbezeichnung "DUREZ 12687")· Das so erhaltene Gemisch bringt man in eine Kugelmühle ein, die eine Kapazität von 2 Litern hat, und mischt 48 Stunden bei 110 Umdrehungen pro Minute und einer Temperatur von 23° C90 g of nitrile elastomer (manufactured by Nihon Zeon Co. Ltd.; Trade name "HYCAR 1042") is dissolved in a solvent mixture of 900 g of methyl ethyl ketone and 100 g of toluene and adds 130 g of finely powdered PTFE (manufactured by I.C.I. Ltd., England; Commercial drawing "L-169") and 40 g of degenerate phenolic resin (manufactured by Durez Co .; trade name "DUREZ 12687") · The mixture thus obtained it is placed in a ball mill with a capacity of 2 liters and mixed for 48 hours at 110 revolutions each Minute and a temperature of 23 ° C

Nach Beendigung des Mahlvorganges filtriert man den Inhalt der Kugelmühle durch ein 120-Maschen-Metallsieb. Sie erhaltene Überzugsmasse, die einen Feststoffgehalt von 23,63 Gew.-% aufweist, sprüht man auf die Oberflächen von Platten,wie sie in Beispiel 3 beschrieben worden sind. Anschließend trocknet man an der Luft und erhitzt in einem Heizschrank 30 Minuten bei 150° C. Auch hier erhält man wieder die Bestätigung, daßAfter the grinding process has ended, the contents of the ball mill are filtered through a 120-mesh metal sieve. You received Coating compound which has a solids content of 23.63% by weight is sprayed onto the surfaces of panels as described in Example 3. Then dries one in the air and heated in a heating cabinet for 30 minutes at 150 ° C. Here, too, one receives the confirmation that

9849/0925
- 15 -9849/0925
- 15 -

Ai,Ai,

die aus den Überzugsmassen erhaltenen Filme gut auf dem Gegenstand haften und ausgezeichnete Flexibilitätseigenschaften aufweisen.the films obtained from the coating compositions well on the object adhere and have excellent flexibility properties.

Die Prüfergebnisse, die man anhand der vorstehend erhaltenen Filme bekommen hat, sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich. The test results obtained from the above Films are shown in the table below.

^^^ Probe
Prüfung^*^*^·»^^^^^^ sample
Examination ^ * ^ * ^ · »^^^ Film auf der
Chloropren-
Elastomer-PlatteFilm on the
Chloroprene
Elastomer plate Film auf der
Nitril-Elasto-
mer-PlatteFilm on the
Nitrile elasto-
mer plate Reibungskoeffizient
(Belastung 200 g)Coefficient of friction
(Load 200 g) 0,050.05 0,050.05 Anzahl der BiegungenNumber of bends mehr als 10 000more than 10,000 mehr als 10 000more than 10,000 AbziehkraftPeel force 6,26.2 kann nicht ab
gezogen werdencan't leave
to be pulled

- 16 -- 16 -

609849/0925609849/0925

Claims (2)

PatentansprücheClaims 1. Überzugsmassen, bestehend im wesentlichen aus drei Bestandteilen, nämlich1. Coating compounds, consisting essentially of three components, namely (I) einem Fluorkohlenstoffpolymeren,(I) a fluorocarbon polymer, (II) einem Elastomeren mit kautschukelastischen Eigenschaften und(II) an elastomer with rubber-elastic properties and (III) einem thermoplastischen und/oder hitzehärtbaren Schmelzklebstoff,(III) a thermoplastic and / or thermosetting one Hot melt adhesive, wobei der Bestandteil (III) und der Bestandteil (ll) gemeinsam vollständig oder teilweise in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind und die so erhaltene Lösung selbst einen dauerhaften und homogenen Film bilden kann, und wobei das Mischungsverhältnis von Bestandteil (I) zu dem Gemisch aus den Bestandteilen (II) und (III) im Bereich zwischen 20 : 80 und 80 : 20 Gew.-Teilen und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (II) zu Bestandteil (III) im Bereich zwischen 95 : 5 und 30 : 70 Gew.-Teilen liegt.wherein the component (III) and the component (II) together are completely or partially soluble in the same solvent and the resulting solution itself can form a permanent and homogeneous film, and wherein the mixing ratio of component (I) to the Mixture of components (II) and (III) in the range between 20:80 and 80:20 parts by weight and the mixing ratio from component (II) to component (III) is in the range between 95: 5 and 30:70 parts by weight. 2. Verfahren zur Herstellung von Überzugsmassen gemäß Anspruch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bestandteile (I) bis (III) homogen in einem üblichen Lösungsmittel löst bzw. dispergiert.2. Process for the production of coating compositions according to claim 1, characterized in that the constituents (I) to (III) dissolved or dispersed homogeneously in a conventional solvent. 609849/0925
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- 17 - ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED