DE2622296A1 - Stabilisierter roter phosphor sowie verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Stabilisierter roter phosphor sowie verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
HOE 76/H o24
Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
Die Erfindung betrifft stabilisierten roten Phosphor sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung, wobei roter Phosphor in
vorzugsweise wässeriger Suspension mit einem Metallsalz eines sauren Phosphorsäureesters als Stabilisierungsmittel behandelt
wird.
Bekanntlich findet in feuchter Atmosphäre an der Oberfläche von rotem Phosphor eine chemische Reaktion statt, bei der
durch Oxydation und Disproportionierung verschiedene Säuren des Phosphors der Oxydationsstufen +1 und +5 und Phosphorwasserstoff
gebildet werden.
Zur Stabilisierung des roten Phosphors wird gemäß Gmelins, Handbuch der anorganischen Chemie, 8. Auflage (1964), Band
Phosphor, Teil B, Seite 83, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse Aluminiumhydroxid vorgeschlagen. Letzteres wird
durch aufeinander folgenden Zusatz von auf 55° bis 6o°C erwärmten wässerigen 1o %igen Lösungen von Natriumhydrogencarbonat
und Aluminiumsulfat auf den Phosphorteilchen ausgefällt. Die wässerige Suspension wird dann filtriert und
getrocknet. Diese Verfahrensweise besitzt den Nachteil, daß zur Erzielung eines ausreichenden Stabilisierungseffektes
unerwünscht große Mengen Aluminiumhydroxid angewandt werden
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müssen, so daß der Phosphor im Hinblick auf seine weitere
Verwendung in seinen verschiedensten Anwendungsbereichen in einem nicht tolerierbaren Maße verunreinigt wird.
Ein anderes Verfahren zur Stabilisierung von rotem Phosphor, wie es in der USA-Patentschrift 2 359 243 beschrieben wird,
sieht vor, den roten Phosphor in einer wässerigen 0,04 normalen Lösung von Natriumaluminat zu suspendieren, wonach während
1o Stunden Luft bei 85° - 9o°C -durch die Suspension geleitet,
filtriert, mit heißem Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet wird.
Schließlich ist es aus der USA-Patentschrift 2 635 953 bekannt, zur Stabilisierung von rotem Phosphor außer Aluminiumhydroxid
auch Zink-oder Magnesiumhydroxid zu verwenden.
Die letztgenannten bekannten Verfahren sind ebenfalls nicht geeignet, mit einem Minimum an Stabilisator ein befriedigendes
Ausmaß an Stabilisierung von rotem Phosphor gegen Oxidation zu gewährleisten.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine gute Stabilisierung
des roten Phosphors dann erreicht wird, wenn auf die Oberfläche des roten Phosphors in geringen Mengen ein Metallsalz
eines sauren Orthophosphorsäureesters aufgefällt wird.
Somit betrifft die Erfindung stabilisierten,pulverförmigen
roten Phosphor, bestehend aus einem homogenen Gemisch von rotem Phosphor mit einer Teilchengröße von höchstens etwa
2 mm und einer Metallverbindung der 2. oder 3. Gruppe des Periodensystems als Oxidationsstabilisator, welcher dadurch
gekennzeichnet ist, daß die Metallverbindung das Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder Zinksalz eines sauren Orthophosphorsäureesters
eines langkettigen, gegebenenfalls äthoxy-
- 3 709848/0348
& 2872296 .
IIerteri5 ajiphatisehen Alkohols oder Phenols ist, wobei die
Matsllirerbindung in. dem. homogenen Gemisch in einer Menge von
stea Oj25 bis 5 Gewichts^ enthalten ist„
Vorzugsweise weist der rote Phosphor eine Teilchengröße von etwa 0,01 bis 0s15 mm auf und befindet sich im Gemisch-mit dem
neutralen Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder Zinksalz des sauren Orthophosphorsäuremono- und/oder diesters des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers.,des
Stearylalkohols oder des Phenolhexaäthylenglykoläthers, wobei der Anteil des Estersalzes
in dem homogenen Gemisch. 0?25 - 3 Gewichts^ beträgt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur"
Herstellung von stabilisiertem pulverförmigem, rotem Phosphor,
bestehend aus einem homogenen Gemisch von rotem Phosphor mit einer Teilchengröße von höchstens etwa 2 mm und einer Metallverbindung
der 2. oder 3. Gruppe des Periodensystems als Oxidationsstabilisator, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man aus einer innigen Mischung einer auf etwa 6o bis 95°C erwärmten wässerigen Suspension von rotem Phosphor mit einer
Teilchengröße von höchstens 2 mm und etwa 0,25 bis 5 Gewichts% eines sauren Orthophosphorsäureesters eines langkettigen, gegebenenfalls
äthoxylierten, aliphatischen Alkohols oder Phenols, bezogen auf die Menge an rotem Phosphor, durch allmähliche
Zugabe von mindestens stöchiometrischen Mengen eines wasserlöslichen Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder Zinksalzes
in Formseiner wässerigen Lösung, das entsprechende Salz des Orthophosphorsäureesters ausfällt, das erhaltene
Gemisch filtriert und den Filterrückstand bei erhöhter Temperatur
und gegebenenfalls vermindertem Druck trocknet.
Vorzugsweise besitzt der rote Phosphor eine Teilchengröße von
etwa 0,01 bis 0,15 mm und seine wässerige Suspension eine Temperatur von 8o bis 9o°C. Der Anteil des sauren Orthophosphorsäureesters
eines langkettigen, gegebenenfalls.äthoxylierten,
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* 76^2296
aliphatischen Alkohols oder Phenols in der Mischung mit dem
rotem Phosphor beträgt insbesondere 1 bis 3 Gewichts%, wobei
der Orthophosphorsäuremono- und/oder -diester des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers,des
Stearylalkohols oder des Phenolhexaäthylenglykoläthers eingesetzt werden kann.
Zur Herstellung des Estersalzes der Orthophosphorsäure kann beispielsweise Al2(SO4)^ . 18 H2O, Ca(NO3)2 . 4 H£0, ZnSO4 .
7 HpO oder MgSO4 . 7 H2O verwendet werden, wobei die vorgenannten
Salze als wässerige, 5 bis 2o gewichtsprozentige Lösungen zur Anwendung gelangen.
Im Falle der Herstellung des Calcium-, Zink- oder Magnesiumsalzes des sauren Orthophosphorsäureesters hat es sich als
zweckmäßig erwiesen, die Fällung des Estersalzes aus der wässerigen Suspension innerhalb eines bestimmten pH-Bereiches
durchzuführen, da diese Estersalze in saurem wässerigem Milieu teilweise löslich sind. So erwies es sich als vorteilhaft, die
Fällung des Zinksalzes bei einem pH-Wert der wässerigen Suspension von 5,0 bis 5,5 und die des Calcium- bzw. Magnesiumsalzes
bei einem pH-Wert von 7,ο bis 7,5 vorzunehmen.
Schließlich besteht eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens
der Erfindung darin, den nach der Filtration der wässerigen Suspension anfallenden Filterrückstand bei einer
Temperatur von 80 - 13o°C zu trocknen.
Im einzelnen ist zum Verfahren der Erfindung noch folgendes zu bemerken:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsprodukt
geeigneten Gemische von Mono- und Diester der Ortho-phosphorsäure können nach dem Verfahren der deutschen
Patentschrift 1 226 Ιοί hergestellt werden. Dieses Verfahren
zur Herstellung von Gemischen von Mono- und Diestern der
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7672296
Orthophosphorsäure aus Phosphorpentoxid und Alkoholen oder
Phenolen besteht darin, daß man Phosphorpentoxid mit einem Gemisch der Orthophosphorsäuremono- und -diester des betreffenden
Alkohols oder Phenols, welche auch reaktionsinert
substituiert sein können, im Molverhältnis kleiner als 1:2,
vorzugsweise 1:3 bis 1:6, umsetzt und die erhaltenen sauren . Polyphosphorsäureester mit einer dem eingesetzten Phosphorpentoxid
und der gewünschten Zusammensetzung des Estergemisches entsprechenden Menge des Alkohols oder Phenols umsetzt,
wobei die Reaktionstemperatur in beiden Stufen zwischen 2o und 1oo°C, vorzugsweise zwischen 4o und 6o°C, liegt.
Der nach der Erfindung stabilisierte rote Phosphor sowie das Verfahren zu seiner Herstellung sind als technisch fortschrittlich
zu bezeichnen, da die zur Erzielung eines ausreichenden Stabilisierungseffektes notwendigen Stabilisatormengen wesentlich
geringer sind, als beim Einsatz herkömmlicher Stabilisatoren.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiel näher erläutert:
a) Herstellung eines Gemisches aus Orthophosphorsäuremono- und -diester des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers:
1ooo g Laurylalkoholtetraäthylenglykoläther, der durch Anlagerung von ca. 4 Molen Äthylenoxid an Laurylalkohol
erhalten wurde und eine Hydroxylzahl von 43,6 mg KOH/g
aufwies, wurden in ein temperierbares Rührgefäß vorgelegt, mit Stickstoff überlagert und auf 3o°C erwärmt.
Unter Ausschluß'von Feuchtigkeit wurden 121,2 g Phosphor
(V)-oxid eingetragen, wobei die Temperatur des Reaktions-
- 6 -709848/03A8
gemisches, gegebenenfalls durch Kühlung, bei maximal 600C gehalten wurde. Nach beendeter P/.CL -Zugabe wurde
das Gemisch 2 Stunden bei 650C und anschließend 2 Stunden
bei 85 - 9o°C gerührt, dann abgekühlt und abgefüllt. Das flüssige, leicht gelblich gefärbte Produkt besaß eine
Dichte von 1, o2 g/cnr , einen PpO,--Gehalt von 1 ο, 9 Gewichts%
und eine Säurezahl von 128 mg KOH/g.
b) Stabilisierung von rotem Phosphor mit dem Aluminiumsalz des nach 1 a) hergestellten Produktes:
Es wurden I00 g feinpulvriger roter Phosphor mit"-einer
mittleren Teilchengröße von 0,05 mm in 5oo ml V/asser ι suspendiert
und die Suspension auf 9o°C erwärmt. Anschließend wurden in die wässerige Suspension 2,5 g eines Gemisches
aus dem Orthophosphorsäuremono- und -diester des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers
im Mischungsverhältnis von etwa 1:1 eingerührt und danach unter weiterem Rühren
5o ml wässerige Aluminiumsulfatlösung, welche 5 g Al2(SO^),
18 HpO enthielt, eingetropft. Nach Ablauf einer Nachreaktionszeit
von 1 Stunde wurde die wässerige Suspension filtriert, der Filterrückstand mit Wasser gewaschen und bei
800C im Stickstoffstrom getrocknet.
Zur Prüfung der Oxydationstabilität des auf vorbeschriebene Weise behandelten roten Phosphors wurden in einem mit Gaseinleitungsrohr,
Thermometer, Rückflußkühler und Magnetrührer ausgestatteten Dreihalsrundkolben 45o ml Wasser
und 1 g des präparierten roten Phosphors vorgelegt, das Gemisch auf 800C erwärmt und unter gleichzeitigem Rühren
1o Liter Sauerstoff pro Stunde in das Gemisch eingeleitet.
Das über den Rückflußkühler entweichende Gasgemisch aus Sauerstoff und Phosphorwasserstoff, der durch Disproportionierung
des roten Phosphors neben Säuren des Phosphors verschiedener Oxidationsstufen entstanden war, wurde durch
- 7 -709848/0348
2672296
zwei nachgeschaltete Waschflaschen geleitet, welche jeweils
mit 1oo ml einer 5 gewichtsprozentigen wässerigen Quecksilber(Il)-chloridlösung beschickt waren. Hierbei
reagierte der Phosphorwasserstoff mit dem Quecksilber (II)· Chlorid gemäß folgender Reaktionsgleichung:
PH3 + 3 HgCl2 >
P(HgCl)3 + 3 HCl
Als. Maß für die OxidationsStabilität des roten Phosphors
diente einmal die Menge der in der wässerigen Suspension des roten Phosphors enthaltenen Oxosäuren des Phosphors
sowie die in den Gaswaschflaschen enthaltene Salzsäure. Die Gehalte an Phosphorsäureη und Salzsäure wurden titrimetrisch
ermittelt. Die erhaltenen Werte sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt.
Es wurde analog Beispiel 1 b) verfahren, wobei jedoch in die wässerige Suspension anstelle von Aluminiumsulfat 5o ml einer
wässerigen Calciumnitratlösung, welche 1o g Ca(NO^)2 · 4 H2O
enthielt, eingetropft wurden. Zur yollständigen Fällung des
Orthophosphorsäureestersalzes wurde in der wässerigen Suspension durch Zugabe von 5 gewichtsprozentiger wässeriger Natronlauge
ein pH-Wert von 7 eingestellt. Die Werte für die Oxidationsstabilität des auf diese Weise präparierten roten Phosphors
sind in der Tabelle dargestellt.
Es wurde analog Beispiel 1b) verfahren,wobei jedoch in die
wässerige Suspension anstelle von Aluminiumsulfat 5o ml einer wässerigen Zinksulfatlösung, welche 5 g ZnSO^ . 7 H^O enthielt,
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?6???96
eingetropft wurden. Zur vollständigen Fällung des Orthophosphorsäureestersalzes
wurde in der wässerigen Suspension durch Zugabe von 5 gewichtsprozentiger wässeriger Natronlauge ein
pH-Wert von 5,5 eingestellt. Die Werte für die Oxidationsstabilität des auf diese Weise präparierten roten Phosphors sind
in der Tabelle dargestellt.
a) Herstellung des Orthophosphorsäuremonoesters des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers:
1172 g Laurylalkoholtetraäthylenglykoläther, der durch Anlagerung von ca. 4 Molen Äthylenoxid an Laurylalkohol erhalten
wurde und eine Hydroxylzahl von 43,6 mg KOH/g aufwies,
wurden in ein temperierbares Rührgefäß vorgelegt, ipit Stickstoff überlagert und auf 3o°C erwärmt. Aus einem
beheizbaren Dosiertrichter wurden im Verlauf von 3o Minuten 338 g einer auf 4o°C erwärmten Polyphosphorsäure mit
einem PpOc-Gehalt von 84,1 Gewichts^ eingetropft, wobei
die Reaktionstemperatur bei maximal 6o°C gehalten wurde. Dann wurde das Gemisch 2 Stunden bei 65°C und weitere 2
Stunden bei 8o - 850C gerührt, anschließend abgekühlt
und abgefüllt.
Das leicht bräunlich gefärbte Produkt hatte eine Dichte bei 2o°C von 1,14 g/cm , einen P20,--Geha:
und eine Säurezahl von 328 mg KOH/g.
b) Stabilisierung von rotem Phosphor mit dem Aluminiumsalz des nach 4 a) hergestellten Produktes:
Es wurden 1oo g feinpulvriger roter Phosphor mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05 mm in 5oo ml Wasser sus-
- 9 709848/0343
-Jt-
1% 2672296
pendiert und die Suspension auf 9o°C erwärmt. Anschließend wurden in die wässerige Suspension 2,5 g Orthophosphorsäuremonoester
des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers eingerührt und danach unter weiterem Rühren 5o ml wässrige
Aluminiumsulfatlösung, welche 5 g Al2(SO^), . 18 H2O enthielt,
eingetropft. Nach Ablauf einer Nachreaktionszeit von 1 Stunde wurde die wässerige Suspension filtriert,
der Filterrückstand mit Wasser gewaschen und bei 8o°C im Stickstoffstrom getrocknet.
Die Werte für die Oxidatidnsstabilität des auf diese Weise präparierten roten Phosphors sind in der Tabelle dargestellt.
a) "Herstellung des Natriumsalzes des Orthophosphorsäuremonoesters
des Stearylalkohols:
1o8o g Stearylalkohol, 212 g Natriumcarbonat und 284 g Phosphor (V) -oxid wurden unter Feuchtigkeitsausschluß bei Raumtemperatur
in einem Kneter gemischt und dann erwärmt. Bei etwa 6o C begann das Gemisch zu erweichen, wobei unter
Schäumen die Kohlendioxid-Entwicklung einsetzte. Die Reaktion wurde durch weiteres Erhitzen auf 8o°C bis zum Ende
^ der COp-Bildung fortgeführt, wobei ein teigartiges Produkt
erhalten wurde, das beim Abkühlen auf etwa 7o°C erstarrte und von den Knetwerkzeugen zu einem feinen Pulver zerkleinert
wurde. '
Das Estersalz enthielt 18,8 Gewichts^ P2 0^ (theor. 19,1 GewichtsSo),
0,1 Gewichtsjo CO2 und 0,7 GewichtsJO H2O. Die papierchromatographisch
ermittelten Gehalte an Orthophosphat und Pyrophosphat lagen bei 6,9 Gewichtsjö, berechnet als
- 1o 7Q9848/O3A8
^^ bzw. 5,6 Gewichtes, berechnet als 2227
b) Stabilisierung von rotem Phosphor mit dem Aluminiumsalz
des nach 5 a) hergestellten Produktes?
Es wurden 1oo g feinpulvriger roter Phosphor mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05 mm in 5oo ml Wasser suspendiert
und die Suspension auf 9o°C erwärmt. Anschließend wurden in die wässerige Suspension 2,5 g Orthophosphorsäuremonoester
des Stearylalkohols in Form des Natriumsalzes eingerührt und danach unter weiterem Rühren 5o ml wässerige
Aluminiumsulfatlösung, welche 5 g AI2(SOa), . 18 H2O enthielt,
eingetropft. Nach Ablauf einer Nachreaktionszeit von 1 Stunde wurde die wässerige Suspension filtriert, der
Filterrückstand mit Wasser gewaschen und bei 8o°C im Stickstoff
strom getrocknet.
Die Werte für die Oxidationsstabilität des auf diese Weise präparierten roten Phosphors sind in der Tabelle dargestellt.
a) Herstellung eines Gemisches aus Orthophosphorsäuremono- und -diester des Phenolhexaäthylenglykoläthers:
1ooo g Phenolhexaäthylenglykoläther, der durch Anlagerung
von ca. 6 Molen Äthylenoxid an Phenol erhalten wurde und eine Hydroxylzahl von 43,4 mg KOH/g aufwies, wurden, wie
in Beispiel 1 a) beschrieben, mit 121 g Phosphor(V)-oxid umgesetzt.
Das leicht gelblich gefärbte Produkt hatte eine Dichte bei 2o°C von 1,2o g/cm3, einen P2O5-GeIIaIt von 1o,6 Gewichts^
und eine Säurezahl von 126 mg KOH/g.
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b) Stabilisierung won rotes Phosphor mit dem Calciumsalz des
nzili 6 &i hergestelltes Produktes!
Es wurden 1oo g feinpulvriger roter Phosphor mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05 mm in 5oo ml Wasser
suspendiert und die Suspension auf 9o°C erwärmt. Anschließend
wurden in die wässerige Suspension. 5 g eines Gemisches
aus dem. Orthophosphorsäuremono- und -diester des Phenolhexaäthyienglykoläthers
im !Mischungsverhältnis von etwa 1:1 eingerührt und danach unter weiterem Rühren 5o nil
einer wässerigen Calciumnitrat-Lösung, welche 1o g Ca(NO,)^
4 Η,Ο enthielt, eingetropft. Zur vollständigen Fällung des
Orthophosphorsäureestersalzes wurde in der wässerigen Suspension durch Zugabe von 5 ge^richtsprosentiger wässeriger
Natronlauge ein pH-Wert von 7 eingestellt. Die Werte für die OxidationsStabilität des auf diese Weise präparierten
roten Phosphors sind in der Tabelle dargestellt.
Es wurde analog Beispiel 6 b) verfahren, wobei jedoch in die
wässerige Suspension anstelle von Calciumnitrat 5o ml einer wässerigen Zinksulfatlösung ,die 1o g ZnSO- . 7 HpO enthielt,
eingetropft wurden. Zur vollständigen Fällung des Orthophosphorsäureestersalzes wurde in der wässerigen Suspension durch
Zugabe von 5 gewichtsprozentiger wässeriger Natronlauge ein
pH-Wert von 5,5 eingestellt.
Die Werte für die OxidationsStabilität des auf diese Weise
präparierten roten Phosphors sind in der Tabelle dargestellt.
- 12 -
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Beispiel 8 (Vergleichsbeispiel)
1oo g feinpulvriger roter Phosphor wurden in 5oo ml Wasser suspendiert und auf 9o°C erwärmt, unter Rühren wurden dann
65,5 g Aluminiumsulfat (Al2(SO^), . 18 H2O) zugegeben. Anschließend
wurde durch Zugabe 5 gewichtsprozentiger wässeriger Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert von 7 eingestellt.
Nach einer Nachreaktionszeit von 1 Stunde bei 9O0C wurde
der rote Phosphor filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 8o°C im Stickstoffstrom getrocknet.
Die Werte für die Oxidationsstabilität des auf diese Weise präparierten roten Phosphors wurden gemäß der in Beispiel
1 b) beschriebenen Verfahrensweise ermittelt und sind in der Tabelle dargestellt.
Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)
Es wurde analog Beispiel 8 verfahren, wobei jedoch 196,5 g Al2(SO^), . 18 H2O eingesetzt wurden.
Die Werte für die Oxidationsstabilität des auf diese Weise präparierten Phosphors sind in der Tabelle dargestellt.
- 13 709848/0348
7672296
| Beispiel | A | B |
| 1 | 0,07 | 1,2 |
| 2 | 0,19 | 3,7 |
| 3 | 0,24 | 3,8 |
| 4 | 0,07 | 1,2 |
| 5 | 0,32 | 4,0 |
| 6 | 0,34 | 4,8 |
| 7 | 0,25 | 4,0 |
| 8 | 0,19 | 2,8 |
| 9 | 0,09 | 1,1 |
Die Werte in Spalte A geben die bei der Oxidation der präparierten
Phosphorproben entstehenden Mengen an Phosphorwasserstoff wieder (mg PH,/g . Std).
Die Werte in Spalte B sind ein Maß für die Azidität der wässerigen,
phosphorhaltigen Suspensionen, verursacht durch die Bildung
von Phosphorsäuren bei der Oxidation des roten Phosphors (mg KOH/g . Std). -
- 14 -
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Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die nach der Erfindung
erzielbaren niederen Oxidationswerte bei der Oxidation des roten Phosphors mit bekannten Oxidationsstabilisatoren nur
dann erreicht werden, wenn man letztere dem roten Phosphor in einer Menge beimischt, die ein Vielfaches der nach der
Erfindung erforderlichen Menge an Oxidationsstabilisator
beträgt.
Erfindung erforderlichen Menge an Oxidationsstabilisator
beträgt.
- 15 709848/034«
Claims (3)
1. Stabilisierter, pulverförmiger roter Phosphor, bestehend
aus einem homogenen Gemisch von rotem Phosphor mit einer Teilchengröße von höchstens etwa 2 mm und einer Metallverbindung
der 2. oder 3. Gruppe des Periodensystems als Oxidationsstabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß die Metall
verbindung das Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder
Zinksalz eines sauren Orthophosphorsäureesters eines langkettigen, gegebenenfalls äthoxylierten, aliphatischen Alkohols
oder Phenols ist, wobei die Metallverbindung in dem homogenen Gemisch in einer Menge von etwa 0,25 bis
5 Gewichts^ enthalten ist.
2. Roter Phosphor gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
seine Teilchengröße etwa 0,01 bis 0,15 mm beträgt.
3. Roter Phosphor gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der saure Orthophosphorsäureester der Orthophosphorsäuremono- und/oder -diester des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers;
des Stearylalkohols oder des Phenolhexaäthylenglykoläthers
ist.
4. Roter Phosphor gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Metallverbindung in dem homogenen Gemisch in einer Menge von 0,25 - 3 Gewichts^ enthalten ist.
5. Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem pulverförmigem,
rotem Phosphor, bestehend aus einem homogenen Gemisch von rotem Phosphor mit einer Teilchengröße von höchstens
etwa 2 mm und einer Metallverbindung der 2. oder 3. Gruppe des Periodensystesm als Oxidationsstabilisator, dadurch gekennzeichnet,
daß man aus einer innigen Mischung einer auf etwa 6o bis 950C erwärmten wässerigen Suspension von rotem
Phosphor mit einer Teilchengröße von höchstens etwa 2 mm
- 16 -
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und etwa 0,25 bis 5 Gewichts^ eines sauren Orthophosphorsäure
sters eines langkettigen, gegebenenfalls äthoxylierten, aliphatischen Alkohols oder Phenols, bezogen auf
die Menge an rotem Phosphor, durch allmähliche Zugabe von mindestens stöchiometrischen Mengen eines wasserlöslichen
Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder Zinksalzes in Form seiner wässerigen Lösung, das entsprechende Salz des Orthophosphorsäureesters
ausfällt,das erhaltene Gemisch filtriert und den Filterrückstand bei erhöhter Temperatur
und gegebenenfalls vermindertem Druck trocknet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der
rote Phosphor eine Teilchengröße von etwa QP1 bis 0,15 mm besitzt.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die wässeri'ge Suspension des roten Phosphors eine Temperatur von 8o bis 9o°C besitzt.
8. Verfahren nach Anspruch 5-7, dadurch gekennzeichnet, daß
der saure Orthophosphorsäureester der Orthophosphorsäuremono- und/oder -diester des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers,
des Stearylalkohols oder des Phenolhexaäthylenglykoläthers
ist,
9. Verfahren nach Anspruch 5-8, dadurch gekennzeichnet, daß
der Anteil des sauren Orthophosphorsäureesters des Laurylalkoholtetraäthylenglykoläthers
in der Mischung mit rotem Phosphor 1 bis 3 Gewichts% beträgt.
1o. Verfahren nach Anspruch 5-9, dadurch gekennzeichnet, daß
man als wasserlösliches Salz AI2(SOaK . 18 H2O, )
4 H2O, ZnSO4 . 7 H2O oder MgSO^ .7 H2O verwendet.
- 17 -709848/0348
3 . 2672296
11. Verfahren nach Anspruch 5 -1ο, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine 5 bis 2o gewichtsprozentige wässerige Lösung des wasserlöslichen Aluminium-, Magnesium-, Calcium- oder Zinksalzes
einsetzt.
'»2. Verfahren nach Anspruch 5-11, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Fällung des Zinksalzes des Orthophosphorsäureesters bei einem pH-Wert der wässerigen Suspension von 5,ο bis
5,5 durchführt.
13. Verfahren nach Anspruch 5-11, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Fällung des Calciumsalzes des Orthophosphorsäureesters bei einem pH-Wert der wässerigen Suspension von
7,ο bis 7,5 durchführt.
14. Verfahren nach Anspruch 5-11, dadurch gekennzeichnet, daß
. man die Fällung des Magnesiumsalzes des Orthophosphorsäureesters
bei einem pH-Wert der wässerigen Suspension von 7,ο bis 7,5 durchführt.
15. Verfahren nach Anspruch 5-14, dadurch gekennzeichnet, daß
man den Filterrückstand bei einer Temperatur von 8o 13o°C trocknet.
/ η p. R 4 fi / O
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| DE2622296A DE2622296C2 (de) | 1976-05-19 | 1976-05-19 | Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
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| CA277,968A CA1075439A (en) | 1976-05-19 | 1977-05-09 | Stabilized red phosphorus and process for making it |
| US05/797,190 US4098872A (en) | 1976-05-19 | 1977-05-16 | Stabilized red phosphorus and process for making it |
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Publications (2)
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| DE2622296C2 DE2622296C2 (de) | 1984-12-06 |
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| SE (1) | SE422319B (de) |
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